ЯМР исследования водных и спиртовых растворов неорганических солей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.01, кандидат технических наук Кожура, Андрей Сергеевич

• Кожура, Андрей Сергеевич
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кожура, Андрей Сергеевич

Введение

Глава 1. Структура и свойства воды и водных растворов неорганических солей

1.1 Структура и свойства воды

1.1.1 Основные принципы дифференциации структуры жидкости

1.1.2 Представления о моделях структуры воды и метанола

1.2 Структурные особенности систем «вода-электролит»

1.3 Физико-химические методы изучения структурирования в водных растворах электролитов

1.3.1 Изучение водных растворов методом ЯМР

1.3.2 Изучение водных растворов методами ИК и КР спектроскопии

1.3.3 Изучение водных растворов методами рентгенографии и нейтронографии

1.3.4 Изучение водных растворов методом компьютерного моделирования

1.3.5. Изучение водных растворов термодинамическими методами

Выводы

Глава 2. Исследования растворов хлоридов щелочных металлов и аммония методами ЯМР-спектроскопии

2.1 Основы ЯМР

2.2 Методика эксперимента и реактивы

2.3 Изучение водных растворов диамагнитных солей методом ЯМР

2.3.1. Водные растворы хлоридов щелочных металлов

2.3.2. Спиртовые растворы щелочных металлов

2.3.3. Водные и спиртовые растворы хлорида аммония Выводы

Глава 3. Исследование растворов солей щелочноземельных и редкоземельных металлов методом ЯМР-релаксации

3.1. Изучение водных растворов хлоридов щелочноземельных металлов

3.2. Изучение водных растворов парамагнитных солей Обсуждение результатов

Основные результаты работы и выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «ЯМР исследования водных и спиртовых растворов неорганических солей»

Актуальность темы. Изучению физико-химических свойств воды, различных спиртов и растворов неорганических солей в этих веществах посвящено большое количество работ. Однако теория жидкого состояния еще далека от завершения. Большое препятствие в изучении жидкого состояния, заключается в том, что в этом состоянии нет постоянной структуры, происходит быстрый обмен молекул и разрыв - образование водородных связей.

Для изучения строения и свойств водных и спиртовых растворов используются различные методы исследования - это дифракционные методы, методы колебательной спектроскопии, расчетные методы (компьютерное моделирование), метод ядерного магнитного резонанса и др. К сожалению, результаты и выводы из работ, посвященных изучению растворов разными методами, сильно отличаются, а иногда и противоречат друг другу. Нет также согласия между теорией и экспериментом.

Методы ЯМР-спектроскопии при изучении растворов имеют в ряде случаев значительные преимущества и позволяют получить ценные данные, которые могут способствовать построению новых моделей жидкости и теории жидкого состояния. ЯМР позволяет также изучать поведение любого интересующего нас ядра в жидкости и определять ряд ее структурных и динамических параметров.

Настоящая работа посвящена разработке методик изучения водных и спиртовых растворов методом ЯМР и исследованию с помощью этих методик свойств растворов.

Помимо изучения систем в жидком состоянии, в представляемой работе исследуются застеклованные при низкой температуре водные растворы ряда солей редкоземельных металлов. Застеклованные водные растворы, исследуемые нами, являются удобными объектами для изучения структуры растворов. Согласно релаксационной теории стеклования, при быстром охлаждении структура стекла остается близкой к структуре жидкости при более высокой температуре. Поэтому исследование стеклообразного и переходного состояния между стеклом и жидкостью методом ЯМР способно дать дополнительную информацию о структуре и динамических характеристиках исследуемых систем.

В связи с вышесказанным исследования методом ЯМР свойств и строения воды, водных и спиртовых растворов солей являются актуальными.

Цель работы. Основными задачами настоящей работы являются:

1. Развитие методики определения характеристик водных и спиртовых растворов неорганических солей методом ЯМР 170 при естественном содержании данного изотопа.

2. Изучение свойств воды и спирта методами ЯМР в малых и больших магнитных полях.

3. Изучение концентрационных и температурных зависимостей времен спин-решеточной и спин-спиновой ЯМР-релаксации в водных и спиртовых растворах солей щелочных, щелочноземельных элементов и аммония. А также исследование и сравнение водородных связей в воде и метаноле.

4. Разработка методики обработки мультиплетов спектров ЯМР на основе формализма Андерсона-Кубо-Сэка.

5. Исследование физико-химических свойств водных растворов парамагнитных солей редкоземельных металлов в жидком и стеклообразном состояниях методами ЯМР-релаксации, ЯМР широких линий и ЯМР высокого разрешения.

Объекты и методы исследования. Объектами исследования являются водные и метанольные растворы хлоридов щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, а также хлорида аммония. В качестве методов исследования использовались ЯМР высокого разрешения, ЯМР-широких линий и ЯМР - релаксация.

Научная новизна:

• Экспериментально установлено, что можно реализовать методику определения характеристик различных растворов неорганических солей в

17 магнитном поле 5 Т методом ЯМР О при естественном содержании

I 7 изотопа О (0,037 %), а также при ограниченном количестве образца.

• Установлено, что при увеличении концентрации солей вплоть до насыщения в водных и спиртовых растворах скорость обмена протонами координированных катионами молекул воды и молекул растворителя уменьшается. В области высоких концентраций в спектрах ЯМР появляются мультиплеты, которые при повышении температуры исчезают.

• Методом ЯМР ,70 определены энергии активации подвижности аква- и метанольных комплексов в водных и спиртовых растворах солей щелочных и щелочноземельных металлов в широком интервале концентраций и температур.

• С помощью разработанной методики обработки мультиплетов, по результатам экспериментальных исследований, рассчитаны величины скоростей протонного обмена для водных и метанольных растворов хлоридов щелочных металлов и аммония.

• Определены характеристики влияния катионов, растворенных в воде и метаноле солей, на физико-химические свойства растворов.

• Впервые исследованы подвижности аквакомплексов в водных растворах солей некоторых редкоземельных металлов в жидком и стеклообразном состоянии, и определены энергии активации этого процесса.

Практическая ценность работы. Разработана методика определения характеристик водных и спиртовых растворов неорганических солей методом ЯМР ,70 при естественном содержании данного изотопа.

Разработанная методика, большой объем экспериментальных данных и полученные на их основании выводы могут быть использованы при построении фундаментальных теорий о строении растворов и уточнения некоторых физико-химических свойств водных растворов.

Результаты работы внедрены в Красноярском Научном Центре Сибирского Отделения РАН и Сибирском государственном технологическом университете.

Личное участие. Все включенные в диссертацию результаты получены лично автором или при непосредственном его участии. Экспериментальное изучение водных растворов солей редкоземельных элементов выполнено совместно с С.А Чичиковым. Постановка задач, обсуждение и выводы из полученных экспериментальных результатов выполнены совместно с научным руководителем д.ф.-м., проф. А.Г. Лундиным

Положения, выносимые на защиту:

• Экспериментально установлено, что можно реализовать методику определения характеристик различных растворов неорганических солей в магнитном поле 5 Т методом ЯМР 170 при естественном содержании

17 изотопа О (0,037 %), а также при ограниченном количестве образца.

• Методика определения скорости и энергии активации протонного обмена для протонных жидкостей и их растворов.

• Результаты определения скоростей и энергий активации протонного обмена в воде и метаноле;

• Результаты определения влияния катионов растворенных в воде и метаноле солей, на энергию активации протонного обмена растворителя. Энергия активации протонного обмена уменьшается в ряду Na, К, Rb, Cs.

• Результаты определения энергий активации протонного обмена воды для солей щелочноземельных металлов методом ЯМР-релаксации.

• Результаты определения энергий активации вращательной подвижности воды в аквакомплексах парамагнитных ионов, в жидком и застеклованном состоянии.

Апробация работы: Результаты работы были представлены на конференциях:

X Юбилейная международная научно-практическая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Современные техника и технологии», 2004, Томск; The International Symposium and Summer School in Saint Petersburg, NMRCM-04; The 2004 Younger European Chemists Conference. Torino, Italy; 4th Conference on field cycling NMR Relaxometry-Turin, Italy, 2005; International Symposium and Summer School, 2nd meeting "NMR in Life Sciences", St. Petersburg, Russian Federation, 2005.

На разных этапах работа была поддержана грантами: РФФИ №03-0332819, РФФИ №06-03-32297, Краевого Красноярского Фонда Науки №15G202.

Публикации. Основные положения диссертации изложены в 9 работах (2 в изданиях по списку ВАК).

Структура и объем работы. Диссертация содержит 103 страницы машинописного текста и включает введение, 3 главы, заключение, приложение. Список литературы составляет 123 наименования.

Заключение диссертации по теме «Приборы и методы экспериментальной физики», Кожура, Андрей Сергеевич

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1. Установлено, что можно реализовать методику определения характеристик различных растворов неорганических солей в

17 магнитном поле 5 Т методом ЯМР О при естественном содержании

17 изотопа О (0,037 %), а также при ограниченном количестве образца. При увеличении концентрации солей вплоть до насыщения в водных и спиртовых растворах скорость обмена протонами координированных катионами молекул воды и молекул растворителя уменьшается. В области высоких концентраций в спектрах ЯМР появляются мультиплеты, которые при повышении температуры исчезают.

2. С помощью разработанной методики обработки мультиплетов, по результатам экспериментальных исследований, рассчитаны величины скоростей и энергии активации протонного обмена для водных и метанольных растворов хлоридов щелочных металлов и аммония методом ЯМР ,70.

3. Определены характеристики влияния катионов, растворенных в воде и метаноле солей, на физико-химические свойства растворов. Показано, что энергия активации протонного обмена уменьшается в ряду Na, К, Rb, Cs.

4. Получены сведения о наиболее вероятном количестве молекул воды, связанных с ионами в первой и второй сфере гидратации для водных растворов солей щелочных и щелочноземельных элементов.

5. Определены энергии активации подвижности аквакомплекса в водных растворах солей щелочноземельных металлов, которые хорошо согласуются с энергиями активации протонного обмена для водных растворов солей щелочных металлов.

6. Экспериментально подтверждено для растворов солей редкоземельных элементов, что скорость релаксации в них увеличивается при переходе от малых магнитных полей (0,5 Т) к большим (4,7 Т).

7. Определены энергии активации подвижности аквакомплекса парамагнитных ионов некоторых редкоземельных элементов в водных растворах их солей.

Заключение.

Считаю своим приятным долгом поблагодарить моего научного руководителя, профессора Лундина Арнольда Геннадьевича за большую помощь, которая оказывалась мне в ходе выполнения представляемой работы, а также за добросердечное отношение.

Кроме того, считаю необходимым поблагодарить всех, помогавших в организации, проведении и обсуждении исследований, описанных в представленной диссертационной работе, в особенности: Фалалеева Олега Владимировича, Чичикова Сергея Анатольевича, Кондрасенко Александра Александровича.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кожура, Андрей Сергеевич, 2007 год

1. Зацепина Г.Н. Физические свойства и структура воды. М.: изд-во МГУ, 1987.- 172с.

2. Наберухин Ю.И. Что такое структура жидкости? // Ж. структ. химии. -1981.-Т. 22, №6.-С. 62-80.

3. Эйзенберг Д., Кауцман В. Структура и свойства воды. Пер. с англ./ под ред. В.В. Богородского. Л.: Гидрометеоиздат, 1975. - 280с

4. Мартынов Г. А. Структура жидкости что это такое?// Журнал структурной химии. - 2002. - т 43. - №3. - с 547-556.

5. Михайлов В.А. О положении молекул воды в пустотах льдоподобной структуры жидкой воды и степени заполнения пустот// Журнал структурной химии. 1967. Т 8. - №4. С. 689.

6. Гуриков Ю.В. Структура и термодинамические свойства воды// Журнал структурной химии. 1966. Т 7. - №1. С. 8.

7. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах/ Л.: Химия, 1984.

8. Nemethy G., Scheraga Н.А. The structure water and hydropholic bonding in proteins // J. Chem. Phys. 1962. - Vol. 36, № 9. - P. 3382-3401.

9. П.Гуриков Ю.В. и др. Термодинамика двух структурной модели воды // Ж. структ. химии. 1966. - Т. 7, № 6. - С. 819.

10. Зеленин Ю.Н. Двухкомпонентная модель структуры воды//Электронный научный журнал «ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ» Т.8, С. 1133-1137,-2005.С http://zhurnal.ape.relarn.ni/articles/2005/l 10.pdf).

11. Самойлов О. Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: изд-во АН СССР, 1957. - 180с.

12. Н.Самойлов О.Я. К теории высаливания из водных растворов// Журнал структурной химии. 1966. Т 7. -№1. С. 15.

13. Гуриков Ю.В. О сходстве структуры воды и льда I // Ж. структ. химии. -1963.-Т. 4, №6.-С. 824-829.

14. Danford, Levy. Structure of water af room temperature // J. Am. Chem. Soc. -1962. Vol. 84, № 20. - P. 3965.

15. Дерягин Б.В., Чураев H.B. Новые свойства жидкостей/ М.: изд-во Наука, 1971.- 176с.

16. Маленков Г.Г., Самойлов О.Я. Электростатические взаимодействия и координация молекул в воде // Ж. структ. химии. 1963. - Т. 6, № 1. -С. 9.

17. Маленков Г.Г. Структура воды/ В кн. Физическая химия: современные проблемы. М., 1984. - С. 41-76.

18. Sceats M.G., Rice S.A. The water-water pair potential near the hydrogen bonded equilibrium configuration I I J. Chem. Phys. 1980. - Vol. 72, № 5. - P. 3236-3262

19. A. Pellegrini, D.R.Ferro, G. Zerbi. Dynamics and structure of disordered hydrogen bonded crystals Methanol// Mol. Phys. 1973, vol. 26, No. 3, 577594.

20. Wertz D.L., Kruh R.K. Reinvestigation of the structures of ethanol and methanol at room temperature. -J. Chem. Phys. 1967. № 14. - P. 388-390.

21. Железняк H. И. Сольватация и межмолекулярные взаимодействия в растворах органических гетерофункциональных соединений/ докторская диссертация, Иваново, 2006 г.

22. Борина А.Ф. Самойлов О.Я. Количественная характеристика ближней и дальней гидратации некоторых ионов в разбавленных водных растворах// Журнал структурной химии. 1967. Т 8. - №5. С. 817.

23. Крестов Г.А., Абросимов В.К. Влияние температуры на отрицательную гидратацию// Журнал структурной химии. 1967. Т 8. - №5. С. 822.

24. Парфенюк В.И, Парамонов Ю.А., Чанкина Т.Н., Крестов Г.А. Термодинамические характеристики сольватации отдельных ионов, рассчитанные на основе метода вольтовых разностей потенциалов //Доклады академии наук СССР. 1988. Т 302. №3. С. 637.

25. Hertz H.G., Versmold Н., Yoon С. The effect of added salts on the proton exchange rate of water as studied by 170 NMR // Ber. Bunsenges Phys. Chem. -1983.-V. 87.-P. 577-582.

26. Versmold H., Yoon C. Oxygen-17 NMR Studies of Methanol and Ethanol// Ber. Bunsen-Gesellschaft, 1972, Bd. 76, № 11, p. 1164-1168

27. Burnett L.J., Zeltmann A.H. 1H-170 spin-spin coupling constant in liquid water.- J. Chem. Phys. 1974.-V.60. - № 11. - P. 4636-4637.

28. Rabideau S.R, Hecht H.G. Oxygen -17 NMR linewidths as influenced by proton exchange in water. J. Chem. Phys. -1967. - V. 47. - № 2. - P. 544546.

29. J.-P. Kintzinger. Oxygen-17/ NMR basic principles and progress-1981. V. 17. P. 1-65.

30. Vahur Maemets and Ilmar Koppel. Effect of ions on the 170 and 'H NMR chemical shift of water// J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1998. - 94, p. 32613269

31. Шатенштейн А. И. О природе водородного обмена в растворах// Успехи химии 1959, Т. XXVIII, Вып. 1

32. Stephanie R. Dillon and Ralph С. Dougherty. NMR evidence of weak continuous transition in water and aqueous electrolyte solutions// J. Phys. Chem. A., 2003, 107, p. 10217-10220

33. Г.Р. Окроян, Д.Ф. Кушнарев, Г.А. Калабин, А.Г. Пройдаков. Спин -спиновая релаксация ядер 170 в спектрах ЯМР водных кластеров Na+ и К+//Журнал структурной химии. 2002. - Т. 43. - №2. - С. 263.

34. L. Helm and Н. G. Hertz, The hydration of the alkaline earth metal ions Mg , Ca2+, Sr2+ and Ba2+, a nuclear magnetic relaxation study involving the quadrupole moment of the ionic nuclei // J. Phys. Chem. (BRD). 1981. V. 127(1), p. 23-44.

35. Ионов В.И., Мазитов P.K. Влияние диамагнитных ионов на времена квадрупольной релаксации дейтронов в воде// Журнал структурной химии. 1966. Т 7. - №2. С. 184.

36. Чижик В.И., Ядерная магнитная релаксация: Учебное пособие., 3-е изд. СПб, Изд. С.-Питер. Ун-та, 2004, 388с.

37. Вашман А.А., Пронин И.С., Ядерная магнитная релаксационная спектроскопия. М.: Энергоатомиздат, 1986.231 с.

38. Лилич Л.С., Хрипун М.К., Чижик В.И. Ядерная магнитная релаксация в растворах 2-1 электролитов // Теор. и эксперим. химия., 1967, т.З, №2, с.255-259.

39. В. И. Чижик, В. И. Михайлов, Пак Чжон Су. Микроструктура водных растворов солей и гидроокисей щелочных металлов по данным ЯМР-релаксации //Теорет. и эксперим. химия, 1986, № 4, с. 503-507

40. Н.А. Мельниченко, А.В. Бажанов, А.С. Куприянов, Температурная зависимость скорости ЯМР релаксации в некоторых водных растворах электролитов полумолярной концентрации // Журнал структурной химии 2003, Т. 44, №3, с. 446- 453

41. Н.А. Мельниченко, А.В. Бажанов, А.С. Куприянов, Влияние чисел гидратации ионов в водных растворах электролитов на энергии активациимолекулярных движений по данным ЯМР-релаксации// Журнал физической химии, Т. 76( 5), 2002, с. 858-861

42. Мазитов Р. К., Буслаева М. Н., Калачаева Н. В., Дудникова К. Т., Самойлов О. Я. Новый критерий определения знака гидратации ионов в растворах// Доклады академии наук СССР 1976., Т. 231, № 1

43. Зорин В.Е. Разработка методик и ЯМР исследование водно-солевых и водно-органических растворов в жидком и стеклообразном состоянии// автореферат кандидатской диссертации, Красноярск, 1999 г.

44. Zorin V.E. and Lundin A.G. //J. of Mol. Liq. 2001 v.91, P. 199-200.

45. Глебов В.А., Князев Ю.Д., Никитина T.M//. Коорд. химия, 1976, т.2, № 12, с.1271-1274.

46. Зорин В.Е., Кернасюк И.С., Лундин А.Г.// Вестник СибГТУ, 1998, №1, с. 137-144.

47. Баландинский А.В., Зорин В.Е., Лундин А.Г. Исследование динамики гидратных комплексов ионов меди(И) и марганца(П) в широком интервале температур по данным метода ЯМР-релаксации// ЖФХ. 2004. т.78, №2, с. 291-294.

48. Волькенштейн М.В., Птицын О.Б. Релаксационная теория стеклования// ДАН СССР, 1955, т. 103, №5, с.795-798.

49. Волькенштейн М.В., Птицын О.Б. Релаксационная теория стеклования. Решение основного уравнения и его исследование.// Журн. техн. физики, 1956, т.26, №10, с.2204-2222.

50. M. Chaplin. Water structure and behavior/ http:// www.lsbu. ac. uk/water/index2 .html

51. Колесов Б.А. Спектры KP одиночных молекул Н20, изолированных в полостях кристаллов// Журнал Структурной Химии 2006, Т. 47, №1, с. 2740

52. N. A. Chumaevskii and М. N. Rodnikova, Some peculiarities of liquid water structure, J. Mol. Liquids, 2003,106, p. 167-177.

53. J. J. Gilijamse, A. J. Lock, and H. J. Bakker. Dynamics of confined water molecules// PNAS 2005,102, p. 3202-3207

54. Y. Raichlin, A. Millo and A. Katzir. Investigations of the Structure ofWater Using Mid-IR Fiberoptic EvanescentWave Spectroscopy// Phys. Rev. Lett., 2004, 93, №18, p. 185703

55. A. Millo, Y. Raichlin and A. Katzir, Mid-IR fiberoptic ATR spectroscopy of the solid-liquid phase transition of water// Appl. Spectroscopy 59 (2005) 460466

56. Shinji Saito, Iwao Ohmine. Fifth-order two-dimensional Raman spectroscopy of liquid water, crystalline ice Ih and amorphous ices: Sensitivity to anharmonic dynamics and local hydrogen bond network structure// J. Chem. Phys. 2006, 125, p. 084506

57. C. J. Fecko, J. D. Eaves, J. J. Loparo, A. Tokmakoff, P. L. Geissler. Ultrafast hydrogen-bond dynamics in the infrared spectroscopy of water// Science 2003, 301, p. 1698-1702

58. H. J. Bakker and H.-K. Nienhuys., Derealization of Protons in Liquid Water// Science 2002, 297, p. 587

59. Anne Willem Omta, Michel F. Kropman, Sander Woutersen, Huib J. Bakker. Negligible Effect of Ions on the Hydrogen-Bond Structure in Liquid Water// Science 2003; 301, p. 347

60. M. F. Kropman, H.-K. Nienhuys, and H. J. Bakker. Real-Time Measurement of the Orientational Dynamics of Aqueous Solvation Shells in Bulk Liquid Water// Phys. Rev. Lett. 2002, v.88, №7, p.077601

61. F. Rull. Structural investigation of water and aqueous solutions by Raman spectroscopy// Pure Appl. Chem.,, 2002, v. 74, № 10, pp. 1859-1870

62. Jared D. Smith, Christopher D. Cappa, Kevin R. Wilson, Ronald C. Cohen, Phillip L. Geissler, and Richard J. Saykally. Unified description of temperature-dependent hydrogen-bond rearrangements in liquid water// PNAS 2005, v. 102, №40, p. 14171-14174

63. A. H. Narten, F. Vaslow, and H. A. Levy. Diffraction pattern and structure of aqueous lithium chloride solutions// J. Chem. Phys. 1973, v.58, № 11, p. 50175023

64. R. Caminiti, G. Licheri, G. Paschina, G. Piccaluga, and G. Pinna. Interactions and structure in aqueous NaN03 solutions// J. Chem. Phys. 1980, v.72, № 8, p. 4522-4528

65. Никологорская E.J1., Кузнецов В.В., Гречин О.В., Тростин В.Н. Рентгенодифракционное исследование гидратации нитрат-иона в растворе азотной кислоты// Журнал Физической Химии, 1999, Т. 73, № 4, с. 683

66. Булавин J1. А., Маломуж Н. П., Панкратов К. Н. Характер теплового движения молекул согласно данным квазиупругого некогерентного рассеяния медленных нейтронов// Журнал Структурной Химии 2006, Т. 47, №1, с. 54-61

67. Ефимов Ю. Я. Асимметрия молекул Н20 в жидкой фазе и ее следствия// Журнал Структурной Химии 2001, Т. 42, №6, с. 1123-1131

68. Домрачев Г. А., Селивановский Д. А., Домрачева JI. Г., Домрачева Е. Г., Лазарев А. И., Стунжанс П. А., Шишканов С. Ф., Вакс В. JI. Роль нейтральных дефектов в структурной химии жидкой воды// Журнал Структурной Химии 2004, Т. 45, №4, с. 670-677

69. Kristofer Modig, Bernd G. Pfrommer and Bertil Halle. Temperature-dependent hydrogen-bond geometry in liquid water// Phys. Rev. Lett. 2003, v.90, № 7, p. 075502

70. Тытик Д.Л. Динамические свойства локальных структур в модельных водных системах// Журнал Структурной Химии 2002, Т. 43, №6, с. 10501054

71. Лященко А. К., Дуняшев В. С. Комплементарная организация структуры воды// Журнал Структурной Химии 2003, Т. 44, №5, с. 906-915

72. Киров М. В. Конформационная концепция протонной упорядоченности водных систем// Журнал Структурной Химии 2001, Т. 42, №5, с. 959-965

73. Боровков А. В., Антипова М.Л., Петренко В.Е., Кеслер Ю.М. Влияние на структуру модельной жидкости учета водородных связей в потенциале парного взаимодействия вода-вода// Журнал Структурной Химии 2004, Т. 45, №4, с. 678-682

74. Галашев А. Е., Пожарская Г. И., Чуканов В.Н. Физико-химические свойства кластеров воды в присутствии молекул НС1 и HF. Молекулярно-динамическое моделирование// Журнал Структурной Химии 2002, Т. 43, №3, с. 494-503

75. Michel Masella, Nohad Gresh and Jean-Pierre Flament. A theoretical study of nonadditive effect in four water tetramers// J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1998, 94, p. 2745-2753

76. Зверева H. A. Ab initio исследование комплексов H20-HC1 (1:1, 1:2, 2:1)// Журнал Структурной Химии 2001, Т. 42, №5, с. 875-883

77. Маленков Г. Г. Структура и динамика жидкой воды// Журнал Структурной Химии 2006, Т. 47, №4, с. S5-S35

78. Маленков Г. Г., Лакомкина Т. Н. Вода: свойства и структура: Особенности составления и экспертизы заявок на изобретения/ М.: Информ. - изд. центр Роспатента, 2005, с. 62

79. Contador J. С., Aguilar М. A., Olivares del Valle F. J. Specific and bulk solvent nonadditive contributions to the in-solution binding energy of ammonium-water clusters// Chem. Phys. 1997, 214, p. 113-121

80. Булавин В .И., Волобуев М .Н., Людвик Адамович , Крамаренко А .В. АЬ initio расчет термодинамических и структурных характеристиксольватации НС1 в метаноле// Вюник Харювського нацюнального ушверситету . 2005. №648. Xmh . Вип .12 (35)

81. Кесслер Ю. М., Петренко В. Е., Лященко А. К., и др. Вода: структура, состояние, сольватация. Достижение последних лет/ М.: Наука, 2003. -404 с

82. Fulton R. L., Perhacs P. Sharing of Electrons in Molecules: Characterization of Hydrogen Bonds// J. Phys. Chem. 1998., v. 102, № 45, p. 9001-9020.

83. Афанасьев В. H., Тихомиров С. Ю. Состояние воды в гидратных сферах иодида калия// Журнал Структурной Химии 2003, Т. 44, №6, с. 1071-1077

84. Ког S. К., Deorani S. С. and Singh В. К. Origin ultrasonic absorbtion in methanol// Phys. Rev. A. 1971, v.3, № 5, p. 1780-1783

85. Локотош Т. В., Маломуж H. П., Захарченко В. Л. Связь структуры воды с аномалиями ее плотности и диэлектрической проницаемости// Журнал Структурной Химии 2003, Т. 44, №6, с. 1085-1094

86. Влаев Л. Т. Гениева С.Д. Тавлиева М.П. Концентрационная зависимость энергии активации удельной электропроводности водных растворов селенита натрия и телурита калия// Журнал Структурной Химии 2003, Т. 44, №6, с. 211-215

87. Абросимов В. К. Полная термодинамическая характеристика структурных изменений воды при гидратации ионов// Журнал Структурной Химии 1973, Т. 14, №2, с. 1078-1084

88. Андрианова И.С., Самойлов О.Я, Фишер И.З. Теплопроводность и структура воды// Журнал структурной химии. 1967. Т 8. - №5. С. 813.

89. Абрагам А. Ядерный магнетизм/ -М.: ИЛ, 1963, 551 с.

90. Леше А. Ядерная индукция/ М., 1963, 684 с.

91. Попл Дж., Шнейдер В., Бернстейн Г. Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения/- М., 1962, 592 с.

92. Слихтер Ч. Основы теории магнитного резонанса. 2-е изд., пересмотр, доп. и исправл/ М., 1981, 448 с.

93. Лундин А.Г., Федин Э.И. ЯМР-спектроскопия/ М.: Наука, 1986. 223 с.

94. Ядерный магнитный резонанс./ Под ред. П.М. Бородина. Л.: Изд-во ЛГУ, 1982.334 с.

95. Керрингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии/ М.: Мир, 1970, 447 с.

96. Хеберлен У., Меринг М. ЯМР высокого разрешения в твердых телах/ -М.: Мир, 1980. 540 с.

97. Эндрю Э. Ядерный магнитный резонанс/ М.: ИЛ, 1957. 300 с.

98. Федоров Л.А., Ермаков А.Н., Спектроскопия ЯМР в неорганическом анализе. М.:Наука, 1989, 245с.

99. Федотов М.А., Ядерный магнитный резонанс в растворах неорганических веществ. Новосибирск.: Наука, 1986,198с.

100. Bloembergen N., Purcell Е.М., Pound R.V. Relaxation effects in nuclear magnetic resonance absorption// Phys. Rev. 1948, V.73, N7, p.679-712.

101. Cubo R., Tomita R. A general theory of magnetic resonance absorption// J. Phys. Soc. Japan, 1954, V.49, N6, p.888-919.

102. Габуда С.П., Лундин А.Г. Внутренняя подвижность в твердом теле/ Новосибирск.: Наука, 1986. 176 с.

103. C.S. Johnson, C.G. Moreland. The calculation of NMR spectra for many-site exchange problems// J. Chem. Educ. 50, №7 p.477 (1973).

104. A.C Кожура, А.Г. Лундин, O.B. Фалалеев. Изучение методом ЯМР 170 структуры и свойств водных растворов хлоридов щелочных металлов// Материалы Всероссийской научной конференции «Молодежь и химия».Красноярск, 2003. с.190-192.

105. А.С Кожура, А.Г. Лундин, О.В. Фалалеев. Концентрационная и температурная зависимость скорости протонного обмена в сольватах щелочных металлов в воде и метиловом спирте по данным ЯМР// Журнал физической химии, 2004,том 78 № 12, с. 2284-2287.

106. Arnold.G. Lundin, Oleg.Falaleev, Andrew Kozhura . Oxygen 17 NMR of aqueous and alcohols solutions of alkali salts// Book of abstracts of The International Symposium and Summer School in Saint Petersburg NMRCM-04. P.54

107. Andrew S. Kozhura, Arnold.G. Lundin. Studies of Aqueous and Methanol Solutions of Alkali Salts by 170 NMR// Abstract of The 2004 Younger European Chemists Conference. Torino, Italy. P.42

108. Зайцев И. Д., Асеев Г. Г. Физико-химические свойства бинарных и многокомпонентных растворов неорганических веществ. Справочное издание/ М., Химия, 1988, с. 416

109. Чичиков С.А. Разработка аппаратуры и программного обеспечения ЯМР-спектроскопии; исследование свойств растворов неорганических солей./автореферат кандидатской диссертации, Красноярск, 2006 г.

110. Н. Ohtaki, Т. Radnai. Structure and dynamics of hydrated ions// Chem. Rev. 1993, v.93, № 3, p. 1157-1204

111. Andrew S. Kozhura, Arnold.G. Lundin. !H and 170 NMR studies of aqueous solutions of Praseodymium salts.//Book of abstracts of The International Symposium and Summer School in Saint Petersburg NMRCM-04. P.55

112. А.Г. Лундин, A.C. Кожура, С.А. Чичиков. ЯМР водных и спиртовых растворов парамагнитных солей в жидком, переохлажденном и застеклованном состояниях.// Изв. ВУЗов: Химия и хим. Технология. -Иваново 2005, с. 63-66.