Структура жидких амальгамных систем и их электрокаталитические свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, доктор химических наук Коршунов, Владислав Николаевич

• Коршунов, Владислав Николаевич
• доктор химических наук
• 1983

Оглавление диссертации доктор химических наук Коршунов, Владислав Николаевич

ВВЕДЕНИЕ *.

СПИСОК ОСНОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ГЛАВА 1. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРУКТУРА ПРОСТЫХ АМАЛЬГАМ

1.1.Постановка задачи

1.2.Современные взгляды на структуру амальгам

1.3.Связь между состоянием металлов в жидких амальгамах и их диффузионными характеристиками *.

1«4.Равновесные потенциалы простых амальгам»Общие соотношения .»

1.5^06 уточнении термина: ^растворимость металла в ртути«

1,6.0 стандартных потенциалах металлов

1 ^Литературные данные о стандартных потенциалах щелочных ,щелочноземельных,редкоземельных,неактивных металлов

1*8.Амальгамы щелочных и щелочноземельных металлов: собственные экспериментальные результаты •.•»••••.••••*

1.9.Электрохимическое поведение амальгамы М^

ТЛО.Оценка равновесных потенциалов амальгам редкоземельных металлов

1.11.06 оценке стандартных потенциалов М(Н^) из полярографических данных

1.12.0 роли размерного фактора ♦.

1.13.Описание энергетики взаимодействия металлов с ртутью с позиций ионно-сольватационной модели

1.14.Апробирование выводов из ионно-сольватационной модели. Определение величины гальвани-потенциала на границе

раздела Н^/раствор

1,15»Апробирование выюдов из ионно-сольватационной модели. Определение электрохимических характеристик амальгам Be,Mg,A1 .•.

1.16.Апробирование выводов из ионно-сольватационной модели. Расчет стандартных потенциалов амальгам лантаноидов.«

1 »17.Краткое резюме «.««.♦.

ГЛАВА 2. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ СЛОЖНЫХ АМАЛЬГАМ 2,1 «Постановка задачи .«.*

2.2.Равновесные потенциалы гомогенных сложных амальгам активных металл о в: литературные данные

2.3.Равновесные потенциалы гомогенных сложных амальгам активных металлов: собственные экспериментальные результаты

2*4.0 свойствах твердых фаз в простых амальгамах активных металлов •«.••«•.«.».«*.

2.5.0 свойствах твердых фаз в сложных амальгамах активных металлов «.«♦.««««.«

2«6.0 системах Н^-Ме-щелочной металл <Ме * cd,Zn fP&,St?

Bi) .«*.•.«.•.«

2Л.Сложные амальгамы неактивных металлов.Система

2.8.Краткое резюме •.••«•••••.•.•.»««.•.

ГЛАВА 3.КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОВВДЕЛЕНИЯ ВОДОРОДА ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ НА ЖИДКИХ АМАЛЬГАМНЫХ СИСТЕМАХ

3*1 «Постановка задачи «•«•»••.

3.2«Перенапряжение водорода на ртути и амальгамах в кислой среде: литературные данные ««♦««♦.

3.3«Перенапряжение водорода на амальгамах в щелочной среде: литературные данные

3»4.Метод теоретической оценки кинетических параметров цроцесса разряда молекул воды на ртути с помощью использования соотношения Бренстеда

3»5,Метод определения тафелевских констант для Н£»катода в щелочной среде с помощью проведения поляризационных измерений на амальгамах индия •••.•••.••.••***

3,6.Уточнение величины е помощью поляризационных измерений в растворах Л/<СНд)40Н

3*7 • Апробирование применимости аддитивной модели на примере амальгам индия *•.••.••.••«.

3.8,0 перенапряжении водорода на амальгамах активных металлов в кислой среде 137 3.9*0 перенапряжении водорода на амальгамах щелочных металлов в условиях разряда ионов гидрокеония: собственные экспериментальные результаты 139 3.10.06 источниках пополнения ионов гидрокеония,разряжающихся на поверхности электрода

3*11.0 фактор© приэлектродного подщелачивания «.

3*12.0 перенапряжении юдорода на амальгамах при разряде молекул воды .*•.

3.13.0 возможности оценки перенапряжения водорода на щелочных и щелочноземельных металлах и их амальгамах исходя из различных корреляционных соотношений

3.14.Апробирование применимости принципа Бренстеда для некоторых модельных жидких систем

3.15.Кинетика электроввделения водорода на амальгаме висмута

3.16,0 взаимосвязи поверхностных и объемных свойств электродов.

3*17.Краткое резюме *.

ГЛАВА 4.КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ САМОРАСТВОРЕНИЯ АМАЛЬГАМ АКТИВНЫХ МЕТАЛЛОВ В СИЛЬНОЩЕЛОЧНОЙ СРВДЕ

4*1 «Постановка задачи *.

4.2,Обзор сведений о кинетике разложения амальгам щелочных и щелочноземельных металлов **.

4.3.Использованная методика изучения кинетики саморастворения амальгам •••«*•,•••.••.«.*.•»•.»•*.

4.4,Кинетика разложения амальгам активных металлов в сильнощелочной среде: собственные экспериментальные результаты

4*5.0 работах Г.И.Волкова

4*6*0 работе Бокриса и Уотсона

4*7.Анализ работы £282].*.

4*8.Дальнейшее развитие представлений © химическом взаимодействии в системах металл/электролит

4*9*0 влиянии природы металла на механизм его химической коррозии *•.•.•.•.•.•.»•••.*.•«.*.

4.10.Кинетика разложения сложных амальгам щелочных металлов

4*11*0 механизме вццеления водорода,предложенном в[

§**. 243 4.12,Шнетика саморастворения амальгам редкоземельных металлов в водной среде *.*.

4*13*Щ>аткое резюме •.••*•••••••.••.».•.•••

ГЛАВА 5*ЭЛЕКТРОКАТАЛИТИЧЕСКИЕ ЭФФЕКТЫ,НАБЛЮДАЕМЫЕ В ПРИСУТСТВИИ КАТИОНОВ И ПРОДУКТОВ ИХ ГИДРОЛИЗА

5*1.Постановка задачи

5*2*Зависимость перенапряжения водорода ©т концентрации фона; кислая среда

5«3*0 концентрационной переменной в теории замедленного разряда

5 »4, Влияние природы на кинетику разряда молекул 1^0 . 261 5*5.Полярография в водных растворах

5.6.Обоснование каталитического механизма «.

5*7.Влияние адсорбированной каталитически-активной пленки на полярографическое восстановление катионов самария, европия,иттербия

5«8«Адсорбционные свойства гидроокисей активных металлов.« 283 5*9.0 термодинамических характеристиках однозарядных ионов щелочноземельных металлов •••.•••••»•.••.*••••«•••.

5.10.1фаткое резюме

ГЛАВА 6.ПРИКЛАДНОЕ ЗНАЧЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ

6*1«Постановка задачи

6,2«Хлорный электролиз.

6»ЗЛ1роцеесы цементации *.•••.••••.••.••••.•«•»••.••.* 309 6.4.Аналитическая химия: метод амальгамной полярографии с накоплением •••••.«.•••.•••.••.

6*5«Краткое резюме ••••••••••••.•*.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структура жидких амальгамных систем и их электрокаталитические свойства»

Кинетика и механизм электродных процессов,протекающих на метал* лах и сплавах,существенно зависят от строения соприкасающихся фаз и образованной ими границы раздела электрод/раствор.Строение двойного электрического слоя и его влияние на скорость электрохимических реакций через ^ «эффект экспериментально исследовано и теоретически проработано достаточно подробно; сложнее обстоит дело с решением вопроса о взаимосвязи мевду природой металла и направлением^ также скоростью протекающих на нем процессов адсорбции и переноса заряда.Одной из главных в электрокатализе считается проблема разделения объемного (связанного с зонной структурой) и поверхностного (обусловленного геометрической и энергетической неоднородностью) вкладов в суммарные характеристики электрода*В случае твердых поликристаллических металлов такое разделение нередко оказывается затруднительным;неемотря на установление многочисленных частных корреляций мезду электрохимическими и физико-химическими свойствами элементов,вытекающие из них высказываемые итоговые мнения остаются сильно расходящимися.

Так например,авторы ¡1,2],проанализировав зависимость тока обмена I реакции электровыделения водорода от работы выхода электрона и строения внешней с1 «орбитали соответствующих элементов,сделали вывод, что указанные зависимости являются определяющими,а изменение состава раствора и состояния поверхности металла имеет второстепенное значение.С другой стороны,согласно [3,^наблюдаемые корреляции мезду внутренним строением электрода и величинами ¿0 отражают скорее параллельное изменение электрокаталитических и физических свойств элемента с изменением атомного номера,следовательно - не представляют собой прямой зависимости этих параметров друг от друга.Характерным, в связи с этим,является следущее высказывание автора обзора [5]: "Несмотря на значительное число исследований ••■«. про блема структурных факторов все еще очень далека от окончательного разрешения,Накошенный экспериментальный материал не позволяет выявить какие-либо универсальные закономерности,хотя в отдельных работах были отмечены очень большие эффекты и четкие зависимости. Больше того,до сих нор в некоторых работах проблема структурных факторов сводится к более простому вопросу: зависят ли вообще адсорбционные и электрокаталитические параметры от кристаллографической ориентации,дефектности и дисперсности ?"•

В случае твердых,особенно - переходных металлов сложившееся положение диктует,как видим,необходимость проведения дальнейших исследований в условиях более жесткой регламентации кристаллофизиче-ских характеристик используемых электродных материалов»Однако,решение задачи об оценке взаимосоотношения объемного и поверхностного вкладов может быть в значительной степени упрощено,если объектом экспериментального изучения и теоретического анализа избрать электрохимические свойства жидких металлов,к каковым относится,в частности,ртуть,галлий и их сплавы,Выбор амальгам в качестве модельной электродной системы представляется особенно привлекательным, поскольку ртуть,выступающая в роли растворителя,относится к числу электрохимически наиболее положительных элементов,Введение более электроотрицательных добавок позволяет дозирование модифицировать физико-химические характеристики сплава в широких пределах.Крайним случаем подобного модифицирования следует считать растворение в ртути наиболее активных - щелочных,щелочноземельных,редкоземельных металлов,С другой стороны,сопоставление электрохимического поведения амальгам и галлам может оказаться плодотворным при решении вопроса о влиянии природы металла^растворителя на электрокаталитические свойства электрода,Необходимо отметить,что воспроизводимость и энергетическая однородность поверхности рассматриваемых жидких металлических систем облегчает более однозначное выявление вклада объемного структурного фактора в протекание суммарного электродного процесса.Важным преимуществом жидких сплавов на основе ртути оказывается возможность исследования их свойств при относительно низких температурах,что существенно упрощает методику эксперимента и повышает надежность получаемых результатов*

Учитывая изложенное,нами была поставлена цель: а) На основе собственных и имеющихся в литературе опытных данных об электрохимических свойствах амальгам получить достаточно четкое представление о внутреннем строении сплавов М-Н$5; при анализе экспериментального материала в качестве основных параметров, откликающихся на особенности внутреннего строения электрода,были избраны характеристики массопереноса (коэффициенты диффузии) и энергетики растворения металла в ртути (сведения ©б этом становятся доступными из измерений равновесных потенциалов соответствующих сплавов)« б) На примере амальгамных и галламных систем исследовать зависимость электрокаталитических свойств их поверхности от состава электрода; в качестве модельной,етруктурно«»чувствительной реакции был избран процесс катодного вццеления водорода, в) Исходя из сопоставительного анализа полученных результатов, сформулировать общий подход,который позволил бы установить конкретную взаимосвязь между объемными и электрокаталитическими характеристиками электрода.

Итоги проведенного исследования изложены нами ниже в шести главах,Глава 1 посвящена систематизации сведений о диффузионных свойствах металлов в ртути и о величинах стандартных потенциалов Г амальгам,Обсуждены существующие взгляды на строение объема амальгамных фаз и проанализирована степень соответствия этих взглядов с данными по электрохимическому поведению амальгам различных групп металлов,Дано обоснование выводу,что наиболее достоверными являются атомарная (для неактивных) и ионного л ьватационная (для активных металлов) модели строения сплавов М-Н^ •

Глава 2 содержит экспериментальный материал,касающийся физико-химических характеристик некоторых ©ложных амальгам.Обсуздена зависимость этих характеристику частности - стехиометрии и энергетики образования выделяющихся в данных системах твердых полиин-терметаллидов,от состава сплава.Рассмотрены особенности взаимодействий компонентов в сложных амальгамах.

В главе 3 представлены результаты исследования кинетики электро-ввделения Н2 из кислых и щелочных еред на ртути,а также на амальгамах индия,таллия и некоторых других металлов.Предложен модельный подход,описывающий изменение электрокаталитических свойств металлического электрода в зависимости от изменения его зонной структуры при сплавообразо вашш.

Основу содержания главы 4 составляет экспериментальный материал, свидетельствующий в пользу реальности протекания (в определенных условиях) процесса химического саморастворения амальгам щелочных и щелочноземельных металлов.На основе анализа данных о характере взаимодействия переходных металлов с окислительными компонентами среды сформулирован общий механизм химической коррозии металлов.

В главе 5 изложены результаты изучения эффекта модифицирования поверхности ртути и амальгам пленками,включающими в себя оксогид-роксокатионы активных металлов; изучен характер их влияния на пе** ренапряжение водорода«Исследовано изменение кинетических параметров стадии разряда ионов гидрокеония в присутствии катионов различной зарддности.

В главе 6 приведены примеры, свидетельствующие о практической значимости полученных в работ© результатов (хлорный электролиз, процессы цементации,аналитическая химия).

Осуществленное исследование привело к развитию нового научного направления.сущность которого можно выразить следующим образом: прогнозирование электрокаталитического поведения жидких металлов и сплавов на основе изучения их объемных физико-химических, термодинамических и зонных характернотикАктуальность указанного направления заключается в том,что его дальнейшее развитие должно обеспечить получение более надежной и однозначной информации о взаимосвязи структур объема и поверхности металлической фазы; перевод последней в твердое состояние позволит идентифицировать и количественно описать вклад фактора неоднородности поверхности в происходящее при затвердевании изменение электрокаталитических свойств электро-да,Научная новизна проделанной работы заключается в том,что в ней впервые: а) Осуществлена систематизация величин стандартных потенциалов амальгам активных металлов. б) Получена самосогласованная шкала стандартных потенциалов редкоземельных элементов, в) Предложен метод количественного описания энергетики образования амальгам активных металлов с позиций ионно-сольватационной модели их строения. г) Оценены значения химического потенциала электронов в ртути и гальвани-потенциала на границе последней © водным раствором* д) Дана оценка тафелевских констант для процесса разряда молекул воды на ртути. е) Обнаружено повышение перенапряжения водорода в кислой среде на галлии и его сплавах в условиях хемосорбции Н^О* ж) Установлено протекание химического взаимодействия металла амальгамы с растворителем. з) Предложена классификация металлов по их способности к коррозии по химическому механизму, и) Сформулирован достаточно общий подход к проблеме взаимосвязи электронного строения металла и электрокаталитическида свойствами его поверхности* к) Обнаружено двойственное (как ингибирующее,так и каталитическое) влияние полимерных гидроокисных пленок на протекание различи них электродных процессов.

Практическая значимость полученных результатов выражается в следующем; а) Сформулирован механизм действия примесей кальция и железа на каталитическое вьщеление ^ и на образование "тяжелого амальгамного масла" в ходе получения хлора и каустика методом электролиза с Щ «катодом^ предложены соответствующие технологические рекомендации* б) Проанализировано влияние гидроокисных пленок на скорость и эффективнысть цементационных процессов* в) Рассмотрены осложнения,связанные с возникновением твердых интерметаллидов,на ионизацию металлов из амальгам в методе амальгамной полярографии с накоплением*

Основная часть работы изложена в 46 статьях,опубликованных в научных журналах,в 12 тезисах докладов,сделанных на союзных и республиканских конференциях,а также в обзоре,помещенном в одном из сборников серии "Итоги науки.Электрохимия",издаваемой ВИНИТИ АН СССР*

СПИСОК ОСНОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

В ходе дальнейшего изложения по мере надобности будут вводиться следующие сокращения и обозначения: М - металл(ы); ЩМ - щелочные металлы; ЩЗМ - щелочноземельные металлы; РЗМ,1п ~ редкоземельные элементы; М(ШЬ) * амальгама;

ИМС,МН^^~ интерметаллическое соединение;

КЧ - координационное число;

Хм « мольная доля металла в сплаве; растворимость металла в ртути; ТФ ~ твердая фаза; Ь« растворитель;

С< ковдентрация вещества в электролите; коэффициент активности ¿«го компонента в сплаве; ^ - коэффициент активности ¿»го компонента в растворе; - активность;

- химическая свободная энергия сольватации компонента "£" в среде Ь ; ~ химический потенциал; [5 - коэффициент диффузии;

Ь ~ щ>емя;

Б - площадь электрода;

- электрический заряд;

2 - электрический ток;

I - плотность тока;- предельный ток;

I - скорость вццеления водорода; И

ВТ* - выход вещества 'Ч* по току;

Ч и

10 - ток обмена стадий разряда-ионизации ионов водорода (1р ) и молекул воды Е * потенциал;

Е - стандартные потенциалы систем (оЕ°/г),М(Н0)/М*+ С

Щ/2 " потенЦиал полуволны;

ПК'- поляризационная Е,/^ I «кривая; - константа скорости; оЬ ** коэффициент переноса катодного процесса; фактор Бренетеда; X ~ константа в уравнении Тафеля,относящаяся к разряду ионов гидроксония (Я.^1 ^ ) или молекул (Яц^ > на металле М; ** перенапряжение водорода в кислой ) и щелочной средах;

ВН+ « донор протонов;

- потенциал внешней плоскости Гельмгольца; ^ - потенциал в точке разряда деполяризатора; ДЭС « двойной электрический слой; поверхностное (пограничное) натяжение; С^ - дифференциальная емкость двойного слоя; В « степень заполнения; И^ « работа выхода электрона из металла; Хп « ионизационный потенциал элемента; Р « радиус частицы; рЕ^ - кислотность в объеме раствора; рН^ « у поверхности электрода;

А/^ - порядковый номер элемента в Периодической системе.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Коршунов, Владислав Николаевич

ВЫВОДЫ

1.С целью получения информации о внутренней структуре жидких систем осуществлена систематизация данных о величинах стандартных потенциалов амальгам щелочных г щелочноземельных металлов! анализ полученной сводки позволил вывести уравнения^ основе ионно-сольватационных представлений количественно описывающие электрохимические свойства амальгам ряда активных металлов ЗА-подгруппы Периодической системы и предоставившие дополнительный критерий выбора наиболее рациональной шкалы стандартных потенциалов лантаноидов.

2«В итоге сопоставления электрохимических и транспортных характеристик растворенных в ртути металлов сделан вывод об отсутствии в жидких амальгамах каких-либо прочных малодиссоциированных интерметаллических соединений: особенности внутреннего строения ©плавов М-Н^,параметры ближнего порядка,состав и структура твердых интер-металлидов определяются,в основном,энергетическими и объемными характеристиками упаковки ионов или атомов И в системе,причем форма существования металла в амальгамной фазе и тип сольватации главным образом зависят от величины электроотрицательности элемента.

3.Анализ энергетики "амальгамирования" ионно-электронной плазмы позволил оценить не поддающиеся прямому экспериментальному определению значения химического потенциала электронов в ртути и гальва-ни-потенциала на границе раздела ртуть/водный раствор.

4.Исследовано влияние введения Тп,Т1 и некоторых других элементов на равновесные потенциалы амальгам щелочных металлов и бария. Установлено наличие,как правило,отрицательного сдвиге Е,пропорционального содержанию металла-добавки) одновременно имеет место сильнов снижение растворимости наиболее отрицательного компонента и усложнение формульной структуры выделяющихся твердых интерметаллических соединений.йнтериретация полученных результатов осуществлена при предположении,что вводимый третий компонент изменяет химический потенциал свободных электронов.

5«Выявлен экстремальный характер зависимости координационного числа щелочного металла в интерметаллидах,выделяющихся из сложных амальгам,от концентрации индия или таллия; наличие экстремумов для указанных сплавов и их отсутствие в случае сложных амальгам бария истолкованы при принятии в© внимание особенностей структуры сфер ближней и дальней сольватации ионов М1+ при изменении размера и заряда последних»

6*0 тем,чтобы выяснить,как взаимосвязано строение жидких амальгамных систем с их электрокаталитическими свойствами,изучен© элек-троввделение водорода на амальгамах индия,таллия,щелочных и щелочноземельных металлов из водных сред; осуществлена экстраполяцион-ная оценка величины тафелевской константы ¿1 для ртути в щелочных растворах;Сравнение кинетических параметров процессов разряда ионов гидроксония и молекул воды на ртути,галлии и их сплавах позволило доказать наличие повышения перенапряжения водорода,обусловлен иное хемосорбцией воды«

7«Проведенное общее рассмотрение электрокаталитических свойств амальгам свидетельствует © необходимости более осмотрительного ис*» пользования различных корреляционных соотношений для предсказания электрохимического поведения металлов; физическая сущность,лежащая в основе таких соотношений,не должна противоречить особенностям внутренней структуры исследуемого? электрода.В частности,корреляции, выводимы© в результате сопоставления свойств состоящих из квазиатомов неактивных металлов^не могут быть безоговорочно раецространены на элементы,строение которых описывается моделью "холодной плазмы*«Решающую роль в формировании электрокаталитического "лица" металла,по-видимому,играет объемный структурный фактор: именно он обеспечивает применимость аддитивной модели для описания кинетики электровццеления ^ на амальгамах неактивных металлов и объясняет причины потери каталитической активности щелочных и щелочноземельных металлов после их растворения в ртути.

8.В случае амальгамы висмута установлено,что катодный цроцесс в щелочных электролитах сопровождается дезинтеграцией (распылением висмута по объему раствора),связанной,вероятно,с возникновением гидрида висмута.

9.Исследована скорость разложения амальгам активных металлов в высокощелочных средах при использовании полистироловой аппаратуры, обеспечившей возможность осуществления глубокой очистки реактантов от каталитически-активных примееей.Установлено,что скорость саморастворения пропорциональна концентрации амальгамы и не зависит от состава,рН и концентрации электролита,а также от наложения внешней катодной поляризации .Полученные данные впервые явились прямым экс«» периментальным подтверждением реальности протекания химического взаимодействия металла амальгамы с молекулами 1^0; вклад параллельно осуществляющейся электрохимической стадии разряда воды в суммарный процесс ввделения ^ оказался в данных системах незначительным.

10*Проанализировано влияние природы металла на механизм упомянутого взаимодействия! среди всей совокупности ввделены три группы элементов.Сделан вывод,что с(«металлы химически корродируют по схеме ,предполагающей хемосорбционное разрушение молекул растворителя, в то время как в случае активных металлов и их амальгам постулируется протекание процесса "физического растворения",за которым еледуют объемные реакции с участием сольватированных электронов,Непереходные металлы, не имеющие частично заполненных с) «зон и характеризующиеся высокой степенью локализации свободных электронов,к реакции химического растворения не склонны.

11.Изучено влияние природы катиона фона на кинетику катодного выделения Н^ из водных сред на металлах с высоким перенапряжением.Установлено, что обнаруженное ранее проховдение зависимостей перенапряжения от концентрации электролита (в кислых растворах) через максимум наступает тем раньше,чем выше зарядность М $ анализ взаимосвязи указанного эффекта с соответствующим изменением активности ионов НдО+ позволил заключить,что концентрационной переменной в основном уравнении теории замедленного разряда (применительно к названным ионам) является их активность,а не концентрация;

12.В щелочных электролитах выявлено существенное снижение перенапряжения в присутствии катионов щелочноземельных металлов.Наличие корреляции мевду величинами упомянутого снижения и соответствующими химическими энергиями гидратации ионов послужило основой для вывода о преимущественном разряде в данных условиях деформированных в поле катиона молекул К^О.

13.Усиление склонности М2* к гидролизу при к ^ 2 обуславливает дальнейшее усложнение протекания катодного процесса в присутствии высокозарядных ионов,поскольку при этом на поверхности металла может сформироваться полимерная гидроксоструктура,становящаяся ката« лизатором (а после старения * ингибитором) восстановления водорода; сформулирован механизм действия подобных пленок.

4.Рассмотрены особенности электрохимического поведения ионов и тех лантаноидов,которые существуют только в трехвалентном состоянии; показано,в частности,что в этих системах образование низкоза-рядннх промежуточных катионов мало вероятно и что появление разлмчных аномалий хода электродной реакции связано преимущественно с синтезом и деградацией вышеупомянутой гидрокеострунтуры,

15.Приведены примеры, свидетельствующие о возможности практического использования некоторых из полученных в работе результатов•Исследован механизм каталитического действия ионов Са2+ на скорость вьщеления Н2 при производстве хлора и каустика методом электролиза с Н^*катодом.Показано,что каталитический эффект возникает лишь после создания условий адсорбции на электроде гидроокиси Са; в этих условиях разряд ионов щелочных металлов происходит под порами в пленке.Резкое повышение ( провоцирует преждевременное возникновение твердого интерметаллида и ввделение Н2 на нем»Сформулированы технологические рекомендации,позволяющие устранить данный негативный эффект»

16.Рассмотрены причины формирования тяжелого амальгамного масла на стальном дне хлорных электролизеров.На основе анализа особенно* стей электрохимического поведения амальгамы железа при наложении магнитного поля сделан вывод,что основной причиной появления "запруд8 на дне ванн оказывается взаимозахват частиц железа и гидроокисей щелочноземельных металлов; возникающие в итоге своего рода железо-керамические структуры прилипают к стальным конструкциям электролизера благодаря наличию в последнем вихревых магнитных полей* Обсуадены методы борьбы с подобным явлением.

Проанализирован характер влияния адсорбированных гидроокисных пленок на ход процесса цементации; показано,что эффективность реакции контактного обмена может существенно снизиться в результате полимеризации на электроде высокозарядных гидроксокатионов.Последний фактор играет,вероятно,решающую роль при цементации редкоземельных элементов амальгамами щелочных металлов в водных электролитах,^ содержащих комплексообразователи.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Коршунов, Владислав Николаевич, 1983 год

1. Trasatti S.Worb function,electronegativity and electrochemical behaviour of metals.Part 3«Electrolytic hydrogen evolution in acid solutions. -J. Electroanal. Chem., 1972,v. 39, N 2,p. 163-184

2. Kita H., Kurisu T.Electrocatalysis by d= and sp=metals. J. Res. Inst. Catalysis,Hokkaido Univ., 1973,v. 21,H 3, p. 200-246

3. Скунднн A.M.Структурные факторы в электрокатализе. -1 вн.: Итоги науки.Электрохимия,т. 18/Под ред. Полукарова Ю.М. -M.Î ВИНИТИ,1982,е. 228-263

4. Bonnier Е., Desre Р.С.Modèle d'interaction par paires spécifique des solutions métalliques liquides binaires dilues. -Compt.Eend.Acad.Sci.,1963,v. 257,N 22,p. 3404-3406

5. Hildebrand J.H.The constitution of certain liquid amalgams. -J. Amer. Chem. Soc.,1913,v. 35,H 5,p. 501-519

6. Стромберг А.Г., Захарова M. С.Коэффициенты диффузии металлов в ртути.Часть 2.Некоторые закономерности. -Ж. физ. химии,1966, т. 40,® 1,с. 81-67

7. Захарова Э.А., Килина З.Г., Рахманина Г. А. Из учение диффузии металлов в ртути хроноашерометрическим методом. -Электрохимия, 1969,т. 5,1 12,с. 1494*149?

8. Гладышев В.П.Диффузия металлов в ртути и природа амальгам. -Электрохимия,197110,е. 1423-1428

9. Козловский МЛ«, Зебрева А.И., Гладышев В.П.Амальгамы и их применение. «Алма-Ата: Наука,1971, 392 с.15# Shönherr G., Hensel F.The electrical conductivity of Hg-Tl alloys. -Ber.Bunsenges.phys.Ghem., 19?6,Bd.808,S. 819

10. Sommar F.Thermodynamische Untersuchungen der Struktur flüssiger binärer Legierungen am System QuecksilberThallium. -Ber. Bunsenges. phys. Chem.,1976,Bd. 80,К 8, S. 776-778

11. Hoshino K., Young W.Entropy of mixing of compound forming liquid binary alloys. -J. Phys. 3?: Metal Phys.,1980,v. 10, N 7,P. 1365-1374

12. Robinson R., Stokes absolutions of electrolytes and diffusion in liquids. -Annual Rev. Phys. Chem.,v. 8/3d. H.i^rring. -Palo Alto,USA1 Annua1 Reviews Inc., 1957* P. 37-54

13. I^rnes J. Statistical mechanics of molecular motion in dense fluids. -Annual Rev. Phys. Chem.tv. 28/Sd. B.Ra-binovich. -Palo Alto,U&A: Annual Reviews Inc., 1977» p. 301-321

14. McLaughlin iS.Viscosity and self-diffusion in liquids. -Trans. Faraday Soc.,1959,v. 55*й 1fp. 28-38

15. Ottar B.Self—diffusion and viscosity in liquids. -Acta chem. Scand.,,1955^. 2,p. 344-345

16. Pao Хун,Чжан Чан Гэн.Исследование электрода в виде висячей ртутной капли.Часть 5.Исследование диффузии металлов в ртути.

17. Acta sei. natur. Univ. Nankin,1965,v.9,п. 3,p. 326-336

18. Baranski A., Fitak S., Galus Z.Diffusion coeefficients of metals in mercury. J. Electroanal. Chem., 1975,v. 60,H 2,p. 175-18131.3ебрева А.И.Электрохимические свойства амальгам.-В сб.i Химия и хим. технол.«Алма-Ата: Наука,1970,вып.1,е. 47-57

19. Физика электролитов./Под. ред. Дж.Хладика.-М.: Мир,1978,556 с.

20. Гавзе М.Н.Взаимодействие ртути с металлами и сплавами.-М.: Наука,1966,160 с.

21. Хабердит1р В.Строение материи и химическая связь.-М,: Мир, 1974,296 с.35*Сагадиева К.Ж.,Зебрева А.Й.,Джолдасова Р.М.,Исаберлина Б.М. Изучение поведения амальгам церия и лантана гальваностатическим методом,-Электрохимия,1977,т. 13,Ш 9,с. 1378-1380

22. Wogau M.Diffusion von Metallen in Quecksilber. -Z. Elektro-chem.,1907,Bd. 13,N 3,S. 558-560

23. Metals Reference Book /3d. C.Smithells. -L.,Boston; Butterworts, 1974

24. Сагадиева К.Ж., Зебрева А«И«, Отеева Г.3.Электрохимическое исследование амальгамы празеодима« -Изв. АН КазССР,сер« хим., 1977,1 6,с. 22-26

25. Сагадиева К«Ж., Зебрева А,И., Бадавамова Г.Л.Потенциостатичес-кое исследование амальгамы празеодима. «Изв» АН КазССР,сер. хим.,1978,1 3,с. 74*76

26. Бадавамова Г.Л., Сагадиева К,Ж., Зебрева А.й.Потенциостатичес-кое исследование амальгамы самария* -Изв. AI ЙазССР,сер. хим., 1979,1 1,с. 71-7347»Козин Л.Ф.Амальгамная пирометаллургия. -Алма-Ата: Щука, 1973, 269

27. Bent ÏÏ., Hildebrand J.The vapor pressure of sodium and cesium amalgams. -J. Amer. Ghem. Soc., 1927,v. 49,H 12, p.3011-3029

28. Balej j.Thermodynamische Analyse vom Phasendiagrammdes Systems Na-Hg im G-ebiet von verdünnen Amalgamen.-Chem. zvesti,1978,v.32,N 6,p.?67-775

29. Коршунов В.H.Электрохимические свойства амальгам щелочных и щелочноземельных металлов.-В сб.! Соврем, пробл. полярографии с накоплением.-Томск: йзд-во Томск. ун=та,1975,с. 142-150

30. Соловкин А.С.Высаливание и количественное описание экстракционных равновесий.-В кн.: Итоги науки.Неорганическая химия,т. З.-М.: ШНИТИ,1972,с. 5-98

31. Микулин Г.И.Гйдратная теория растворов электролитов в термодинамической обработке.-В кн,: Вопросы физической химии растворов электролитов./Под ред.Никулина Г.И.*-!. : Химия, 1968,с.44-72

32. Козин Л.Ф., Дергаче ва М. В.,Смирнова О.Я.Исследование межатомного взаимодействия в амальгамах щелочных металлов.-Изв.

33. АН КазССР,сер. хим.,1981,Ш 3,с. 15-30

34. Шахпаронов М.И.Введение в молекулярную теорию растворов. -M.; Гостехтеориздат,1956,507 с.

35. Новосельский И.М.Равновесный потенциал первого рода и структура поверхности металла.-Электрохимия,1981,т. 17,1 12,с. 1790-1797

36. Френкель Я.И.Введение в теорию металле®.-Л.: Наука,1972,424 с.

37. Крэкнелл А.,Уонг К.Поверхность Ферми.-М»: Атомиздат, 1978,352 с.

38. Коршунов В.Н.,Дамаскин Б.Б.Сольватация ионов металлов и электронов в HgO и в Н|5 и оценка гальвани-потенциала.на границе раздела Н^/Н20 в точке нулевого заряда.-Докл. АН СССР,1978, Т.243,® 3,с. 696-699

39. Алпатова Н,М.,Кришталик Л.И.Электрохимическая генерация соль-ватированных электронов.-В кн.: Итоги науки.Электрохимия,т. 15 /Под ред. Полукарова Ю.М.-М.; ВИНИТИ,1979,с. 132-178

40. Волков Г«И♦Производство хлора и каустической соды методом электролиза с ртутным катодом.-М.: Химия,1968,220 с.

41. Козин Л.Ф»Физико-химические основы амальгамной металлургии. *Алма-Ата: Наука,1964,361 с.

42. Strachan J.F., Harris N.L.The attack of unstressed metals by liquid mercury.-J. Inst. Metals,1956,v. 85,N 1,p.17-24

43. Kubaschewski 0., Oatterall J.Thermochemical data of alloys.

44. Pergamon Press, 1956, 200 p.

45. Jangg G., Palman H.Die Loslichkeit verschiedener Metalle in Quecksilber.-Z. Metallkunde,1963,Bd. 54,n $,S. 364-369

46. Коршунов В.H.Электрохимические свойства амальгам редкоземельных элементов.-В кн.: Итоги науки.Электрохимия,т. 17«/Под ред, Полукарова Ю.М.-М.: ВИНИТИ,1981,с. 85-148

47. Физико-эдмические свойства элементов./Под ред. Самсонова Г.В. -Киев,Наукова думка, 1965,808 с.

48. Справочник химика,т. З./Под ред. Никольского Б.П.-М.,Л.: Химия,1965,1006 с.

49. Langevs Handbook of Chemistry,11=th Edn.-N.Y.: McGraw-Hill Book Сотр., 1973

50. Comprehensive Inorganic Chemistry,v.1-5.-Oxford,H.Y.: -Pergamon Press,1973

51. Latimer W.Oxidation Reduction Potentials,3=nd Edn./Revised by J.Cobble. -N.Y.: Prentice-Hall,1975

52. Справочник по электрохимии./Под ред, Сухотина А.М.-Л.: Химия, 1981,488 с.

53. Longhi P., Mussini Т., Vaghi Е.Standard potentials of- 337 the strontium amalgam electrode and thermodynamics .of the dilute strontium amalgams. J. Ohem. ïhermodyn., .1975,v. 7,N 8,p. 767-776

54. Longhi P., Mussini T., Vaghi E.ïhermodynamics of the .dilute amalgams of the alkaline earth metals and redetermination of standard potentials of the calcium amalgam ele-.ctrode,-Chimica e lflindustr.,1975,v. 57,N 3,p.169-172

55. Ardizzone S,, Longhi P., Mussini T., Rondinini S.Standard potentials of the barium amalgam electrode and thermodynamic functions for dilute barium amalgams and for aqueous barium chloride,-J.Chem.Thermodyn.,1976,v.8,n.6,p.557-564

56. Hansen M., Anderko K,Constitution of bynary alloys. -N.Y.; L,: McGraw-Hill Book Сотр.,1958,1305 p.

57. Коршунов B.H.Q природе процессов,происходящих при катодной поляризации ртути в водных растюрах, содержащих M ¿^.-Электрохимия, 1967,т. 3,1 3,с. 387-389

58. Бокрис Д.,Герингшоу Д,Стандартные электродные потенциалы элементов,-У сп. химии,1951,т. 20,1 2,с. 246-252

59. Латимер В,Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах.-М, : Издатинлит,1954,396 с,

60. Тимофеева Т.Г,,Саюн М.Г.О потенциалах амальгам редкоземельных металлов цериевой группы,-Электрохимия,1968,т. 4,® 10,с,1190--1193

61. Johnson D.Relative stabilities of dipositive and tripositive lanthanoid ions in aqueous solution. -J. Chem. Soc.,Dalton

62. Trans., 1974, H 16,p. 1671-1675

63. Mores L.Thermochemistry of some chlorocomplex compoundsof the rare earths.Third ionisation potentials and hidration enthalpies of trivalent ions. -J. Phys. Chem,.1971,v. 75, N 3,p. 392-399

64. Крестов Г.А.Термодинамика ионных процессов в растворах. -Л.: Химия,1973, 304 с.

65. Золотарев Е.К., Калинина В,Б.Изменение термодинамических функций жри гидратации трехвалентных катионов лантаноидов. -Ж. неорган. химии,1962,т. 7,№ 6,с. 1225-1227

66. Лебедев И.А.Оценка химических теплот гидратации и гидратннх чисел ионов трехвалентных актиноидов. -Радиохимия,1978,т* 20,® 5,с. 641*644

67. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф.Краткий справочник по химии/Под ред. Куриленко О.Д. -Киев: Наукова думка,1974, 992 с.

68. Smith D.W.Ionic hidration enthalpies. -J. Chem. Educ.,1977, v. 54,N 9,p. 540-542- 339 ~

69. Cogley D., Butler J.N.The activity of lithium in lithium amalgams .-J. Phys. Chem. ,1968, v. 72,N З,р.1017-Ю20

70. Каицан О.Л.,Иофа З.А.Разложение амальгам и перенапряжение водорода на ртути в щелочных растворах.*!, физ.химии,1952,т* 26,m 2,с. 201-210

71. Huston Е., Butler J.N.The standard potential of the lithium .eiectrode in aqueous solutions. -J. Phys. Chem.,1968,v.72,1. Ж 12,p. 4263-4264

72. Trümpier G., Schul er D.Bie Messung von Natriumamalgam-Po-.tentialen mit Glasselektroden. -Helv. Chim. Acta,1949,v. 32,s 6,s. 1940-1947

73. Richards T., Conant J.The electrochemical behavior of liquid .sodium amalgams.-J. Amer. Chem. Soc.,1922,v.44,N 3,p.601-611

74. Iverson M., Hecht H.Activity of sodium in sodium amalgams irom e.m.f. measurements. -J. Chem. and Ikigng Data,1967,v. 12, H 2,p. 262-265

75. Bent H., Swift E.Activity of sodium in dilute sodium amalgams —J. Amer. Chem. Soc.,1936,v.58,n. 11,p.2216-2220

76. W\ Brucker C., Luft F.Die electromotorische Kraft von Calciumele-ktroden.-Z.physik.Chem.,1926,Bd.121,H 4,B. 307-329

77. Butler J.N.The standard potential of the calcium amalgam electrode.-J. Electroanal.Chem. ,1968, v.17,N 3-4,p.309-317

78. Anderson P.A.Free energy and heat of transfer of barium in its -liquid amalgamsJ.Amer.Chem.Soc., 1926, v.489,p.2285-2295

79. Джолдасова P.M.Исследование электрохимического поведения амальгам церия и самария: Автореф* дис. канд. хим.наук.-Алма-Ата, 1979.-23 с.

80. Абросимов А.В.,Зебрева А.Ш,Еникеев P.I.Электрохимическое поведение лантана на ртутном и амальгамном электродах.-Изв.

81. АН КазССР,сер. хим.,1975,Ш 2,с. 80-85

82. Сагадиева К.Ж.Амальгамная полярография церия.-Изв. вузов,химия и хим. технол.,1970,т. 13,1 1,с. 37-40

83. Чернов Е.Б.,Белянин А.И.,Серебренников В.В.Изучение взаимодействия самария со ртутью.-Тр. Томск. ун®та,1973,т. 240,с.73-81

84. Саюн М.Г.,Тимофеева Т.Г.,Тиханина С.Л.,Вохрышева Л.Е.,Максай Л.И, Стационарные потенциалы амальгам лантана,церия,празеодима,неодима, самария, европия, гадолиния и иттербия.-Изв. АН КазССР,сер. хим.,1976,® 6,с. 30-33

85. Longhi P., Mussini T., Rondinini S., Vaghi E.Zinc amalgam electrode and related thermodynamic functions,-Chimica e 1"industrie,1977,v. 59,n.4,p.249-251

86. Ефремова Г.А.,Левицкая С.Л.Потещиометрическое исследование простых амальгам кадмня.-Сб. статей асп. и еоиск.Химия и хим. технол.,вып. 11.-Алма-Ата,1971,с. 42-44

87. Jangg G., Kirchmayr H.Das elektrochemische Potential der Ama-lgame.-Z. Chem.,1963,Bd.3,H 2,3.47-56

88. Турьян Я.Й.,Тихонова И.А.,Стрижов H.К.Стандартный и формальный потенциалы системы акваионы индия (3+)-амальгама индия.-Ж, общей химии, 1982, т. 52,1 8,с. 1710-1717

89. Кроткус А,И.,Страздаускао В.В.Потенциалы неполяризованных тал-лиевых амальгам в растворах Т1Г/03.-йселед, в обл. осаждения мет.Материалы 18»й респ. конф. по электрохимии ЛитССР,17 но-яб. 1981 г.-Вильнюс,1981,с. 207-209

90. Льюис Д.,Рэндалл М.Химическая термодинамика.-Л.: ОНТй-Химтео-рет,1936,532 с.

91. Ardizzone S., Longhi P., Mussini Т., Rondinini S.The standardpotential of the barium amalgam electrode.-Gazz. Chim. Ital., .1975,v.105,n. 9-Ю,р.1117-1118

92. Jorner J., Tobias C. Potential differences between the alkali metals and their amalgams.-J.Electrochem.Soc.,1975,v.122,N 11,p.1485-1487

93. Longhi P., Mussini Т., Osimani C.Standard potential of the magnesium amalgam electrode at 25°C.-Chim. e l"industr.,1973, .v.55,H 11,p. 888-889

94. Ardizzone S., Longhi P., Mussini Т., Kondinini S.A redetermination of the standart potential of the magnesium amalgam electrode.-Annali di Chim.,1975,v.65,N 11-12,p.753-756

95. Коршунов В.Н.,Хлыстова К.Б.О потенциалах и коэффициентах активности амальгам щелочно-земельных металлов в водных растворах при 25°.Часть 2.-Электрохишя,1974,т, 10,1 б,с. 922-924

96. Мазниченко Э,А.Влияние катионов на перенапряжение водорода на ртути в кислых и щелочных растворах: Автореф. дис. канд.хим. наук.-М.: 1ГУ,1965,9 с.

97. Булина В,А.,Зебрева А.И.,Еникеев Р.Раетворимоеть редкоземельных металлов в ртути,*~Изв, вузов,химия и хим. технол. ,1977,т* 20,Ш 7,с. 959-961

98. Назаренко В.А.,Антонович В.П.,Невская Е.М, Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах,-М.: Атомиздат,1979,192 с.

99. Stubblefield С., Eyring L.On the reaction of europium dichlo• ride with solutions of hidroehloric acid. -J. Amer. Ohem. Soc.,• 1955,v. 77,N 11,p. 5004-3005

100. Максай Л.И.,Саюн M.Г.Кинетика окисления двухвалентного иттербия в водном растворе,-В сб.: ХХУ1 Герценовск* чтения.Химия.Научн. доклады,вып.1-Л,: 1973,с. 51-56

101. Leveque A., Rosset R.Polarography of lanthanoides in N,N-di-, methilformamide. -Int. Soc. Electrochem. 23-rd Meet. Symp.

102. Electrochem. Eng. and Symp. accelerated Corros. Testing Elec-. trochem. Meth.»Stockholm,1972,Extend. Abstrs. -Stockholm, . 1972,p. 297

103. KOTTOH Ф.,Уилкинсон Д, Go временная неорганическая химия.-M,: №р, 1969,т. 3,592 о.

104. Borkowska Z., Elzanovska H.Electroreduction of Yb(3+)/Yb(2+)- 344 couple in comparison with Eu(3+)/Eu(2+). -J. ELectroanal. Chem., .1977,'v. 76,N 3,p. 287-299 H7♦ Pi toe K., Lavale S.Electroreduction of on mercury cathode.

105. Part 1. -J.Inst.Chem.(India),1981,v.53,N p. 165-168

106. Гейровский Я.,Кута Я.Основы полярографии.-!,: top, 1965,559 с.

107. Феттер К.Электрохимическая кинетика.-М»: Химия,1967,856 с.

108. АЙТРОПОВ Л«Н.Теоретическая электрохимия.-М,: Высшая школа, 1969,512 с.

109. Смирнов В.А.Восстановление амальгамами.«Л.: Химия, 1970,228 е.

110. Галюс 3.Теоретические основы электрохимического анализа.-М.: Мир,1974,552 с.

111. Рейшахрит Л.С.Электрохимические методы анализа.-Л.: Изд-во Ленингр. ун=та,1970,200 с.

112. Sluyters-Rehbach M., Breukel J.S., Sluyters J.H.Electrode• processes at mercury in the far cathodie potential region.Part• <5.0?he reduction of Ba2+ from aqueous 0,5M BaCl2,BaI2 and

113. MgCl2.-J. Electroanal. Chem.,1973,v. 48,Ы 3,p. 411-418

114. Антропов Л.И.Сольватированные электроны и их возможная рольв электродных процессах. -В кн.: Итоги науки.Электрохимия,т.6 /Под ред. Горбуновой К.М. -М.: ШНИТЙ,1971 ,с. 5-64

115. Battisti A., Trasatti S.The solubility of metals in liquid polar phases.Implications in the calculation of the standard potential for the hydrated electron. -J. Electroanal. Chem., 1977,v. 79,И 2,p. 251-258

116. Семенченко B.K.Поверхностные явления в металлах и сплавах.й»: Техтеориздат,1957, 492 с.

117. Pal P., Chakrabarti A.free energies based on of the alkali metals in condensed phase. -Acta phys. pol.,198o,v.

118. A 57,N 5,p. 685-691 *6®»Saboungi M., Marr J., Blander M.Thermodynamic propertiesof a quasi-ionic alloy from electromotive force measurements. The Li-Pb system. -J. Ohem. Phys.,1978,v. 68,N 4, p. 1375-1384

119. Вепрев А.Г., Шилкова H.A., Широковский В.П.Потенциалы и волновые функции электронов в литии ж натрии. -Физика нет* и металловед., 1978,т. 45,1 2,е.- 231-239

120. Дамаскин Б.В., Петрий 0.А.Введение в электрохимическую кинетику. -М.: Высшая школа,1975, 416 с.t79* Randies J.The real hydration energies of ions. -Trans. Faraday Soc.,1956,v. 52,H 12,p. 1573-1581

121. Trasatti S.The work function in electrochemistry. -Adv. in Electrochem. and Electrochem. Eng,1977,v. 10,p. 213-321

122. Badiali J., Rosinberg M., Goodisman J.Effect of solvent on properties of the liquid metal surface. -J. ELectroanal. Chem« 1981,v. 130,N 1,p. 31-45

123. Heyrovsky M.Polarographic wave of aluminium. -Collect. Cze-chosl. Chem. Communs.,1960,v. 25,N 12,p. 3120-3136

124. Kells M.C., Holden R.B., Whitman C.X.Preparation of be-rillium amalgam. -J. Amer. Chem. Soc.,1957»v. 79,N 14, p. 3925

125. Пинчук B.M., Коробский В. А. Кванто во механическое исследование зависимости энергии гидратации от заряда катионов. «Ж. неорган. химии,1983,т* 28,® 6, а* 1363-1366

126. Ziegel S., Peled 1., Gileadi E.Measurement of the diffusion coefficient of aluminium in mercury. -Electrochim. Acta, 1979,v. 24,N 5,P. 513-516

127. Johnson D.Recent advances in the chemistry of the less common oxidation states of the lanthanide elements. -Adv. Inorg. Ghem. and Radiochem.,v. 20/Eds. H.Baelius, A.Sharpe. -N.Y., San Francisco,L.: Acad. Press,1977»p. 1-133

128. Biedermann G., Terjsin G.On the standard potential of the europium (2+,3+) couple. -Acta chem. Scand.,1969,v. 23,N 6,p. 1896-1902

129. НекрасOB Б.В.Основы общей химии,т. 2. ~М.: Химия,1969, 400 с. 189« Marsh J.К.Rare-earth metal amalgams.Part 1.Reaction betweensodium amalgam and rare-earth acetate and chloride solutions. -J. Chem. Soc.,1942,N 1,p. 398-401

130. Douglas D., Tost D.SFhe magnetic susceptibility of europiumand samarium amalgam, -J.Chem.Phys.,1950,v. 18,N 10,p.1418--1419191 .Глнейдер К.А.Сплавы редкоземельных металлов. ~M.s 1965, 427 е.

131. Коршунов В.Н., Григорьев А.Б., Гладких И.П.О коэффициентах активности и потенциалах амальгам щелочных металлов в водных растворах при 25°. -»Электрохимия,1970,т. 6,1 8,с* 1204-1207

132. Коршунов В.Н.0 характере изменения стандартных потенциалов в ряду лантаноидов« -Электрохимия,1983,т. 19,1 3,с. 346-350

133. Коршунов В.Н.Транспортные свойства металлов в ртути и структура жидких амальгам. «»Электрохимия, 1981 ,т» 1?,!f 2,с» 295-300

134. Мищенко К.П., Полторацкий Г.J4.Термодинамика и строение водннх и неводных растворов электролитов. «Ли Химия,1976, 328 с.

135. Стромберг А.Г., Катюхина Т.Й.О корреляции меаду составом ни* терметаллических соединений двух металлов в бинарных сплавах и сложных амальгамах. -Ж. физ. химии, 1981 ,т. 55,81 5,с. 1359*1361

136. Стромберг А.Г., Катюхина Т.Н.О корреляции мезвду способностью двух металлов в амальгаме образовывать между собой интерметаллическое соединение и строением электронных оболочек их ато-шв. физ. химии,1981,ту 55,1 8,с. 2145-2147

137. Морачевекий А.Г., Быкова M.A., Майорова E.А.Термодинамические свойства жидких сплавов системы натрий-индий. «Ж» прикл. химии,1971,т. 44,1 10,с. 2317*2319

138. Bartlett H., Neethling A., Crowther P.Comparison of entropies for several molten binary sodium alloys. -J. Chem. Thermodyn.,1970,v. 2,N 4,p. 583-590209*Mott N.F.The electrical properties of liquid mercury. -Phil. Mag.,1966,v. 13,N 125,p. 989-1014

139. Шведов В.П., Семенюк Э.Я.Влияние второго компонента на концентрационную зависимость коэффициента активности щелочного металла в сложных амальгамах. ~Ж.црикл.химии,1971,т.44,1 2,с.282-285

140. Butler J.N., Makrides А.0.Hydrogen evolution at dilute platinum and palladium amalgam electrode®. -Trans. Faraday Soc., 1964,v. 60,Part 5,N 497,p. 938-946

141. Butler «Г.Ы., Meehan M.N. Temperature depedence of hydrogen overvoltage on indium amalgams. -Trans. Faraday Soc.,1965, v. 61 11,p. 2521-2530

142. Butler J.N.Interfacial tension of indium amalgams in 0,1M perchloric acid at 25°. -J. Phys. Chem.,1965,v. 69,N 11, p. 3817-3825

143. Наука,1971, 88 с. 233*Иофа З.А., Кабанов Б.Н«, Кучинский Е., Чистяков Ф.Перенапряжение на ртути в присутствии поверхностноактивных электролитов. -Ж* #из. химии,1939,Т. 13,Ш 8,с* 1105-1116

144. Андреева Е.П.Перенапряжение водорода на ртутном электроде в вислых растворах,содержащих поверхностноактивные органические вещества. «»Ж. физ* химии, 1955,29,1 4,с* 699-709

145. Майрановский С.Г.Свойства растворов тетразамещенных солей аммония.Их влияние на электродные процессы» -В сб.: Электросинтез и биоэлектрохимия. -М.: Наука,1975,с. 252-281

146. Островская G«E*f Цвентарный Е.Г., Дурдин Я.В.К разряду иона аммония на ртутном электроде. -Электрохимия,1973,т. 9,1 10, с. 1533-1537

147. RySSelberghe P.V., McGree J.M.Polarographic reduction potentials of quartemary ammonium ions. -J. Amer. Ghem. Soc.,1945,v. 67,U 6,p. 1039-1041 238*Southworth B.C., Osteryoung R., Fleischer K.D., Nachod F.C.

148. Polarography of quaternary ammonium compounds. -Anal. Chem., 1961,v. 33,N 2,p. 2o8-212

149. Littlehailes J.K., Woodhall B.J.Quaternary ammonium amalgams. -Discuss. Faraday Soc.,1968,n. ' 45,p. 187-192

150. Багоцкий B.C., Яблокова И.E.Кинетика выделения водорода на ртутном катоде из буферных растворов. -I. физ. химии,1949, т. 23,1В 4,с» 413-421

151. Russell С.D.Charge and outer Helmholtz potential for a mercury electrode in aqueous NaF at 25°. -J. Electroanal. Chem., 1963,v. 6,N 6,p. 486-490

152. Кришталик Л.Й.К теории замедленного разряда. -Ж. физ» химии, 1957,П 31,1 11,с. 2403-2413

153. Кришталик Л.И.К расчету значения рН перехода от разряда ионов гидроксония к преобладающему разряду молекул воды. -Электрохимия, 19 67, т. 3,1 2,с. 237-240

154. Дамаскин Б,В., Николаева-Федорович Н.В,, Фрумкин А.Н.Об адсорбции ионов Cs+ на поверхности ртутного электрода. -Докл. АН СССР,1958,т. 121,1 1,с. 129-132

155. Мазниченко Э.А., Дамаскин Б.Б., Иофа 3.А.Влияние катионов щелочных металлов на перенапряжение водорода на ртути в кислых растворах* -Докл. АН СССР,1961,т* 138,1 6,с. 1377*1380

156. Багоцкая И.А., Генкина Н.М., Бойцов «ë0 механизме выделения юдорода из щелочных растворов на жидком галлии.Часть 2» -Электрохимия,1969,5,1 1,е. 132-134

157. Butler J.N., Bienst M.Hydrogen evolution at a solid indium electrode. -J. KLectrochem. Soc.,1965,v. 112,N 2,p. 226-232

158. Ротинян А.Л., Левин Е.Д.Перенапряжение выделения водорода на индии. -Электрохимия,1970,т. 6,1 3,с. 328-330251 «Поляновская Н.С.Об измерении пограничного натяхФвде амальгам спомощью капиллярного электрометра« «Электрохимия,1968,т• 4,16 5,е. 549*553

159. Ционский В.М., Власиков В. Л., Изотопный кинетический эффект при выделении водорода на ртути из щелочных растворов* -Электрохимия, 197 6, т. 12,1 6,с. 961*964

160. Егорова Е.М.Работа выхода электрона и состав поверхности сплава галлий-индий. -Электрохимия, 1979,т. 15,® 9,е. 1302-1306

161. Olsen. D., Johnson D.The surface tension of mercury-thallium and mercury-indium amalgams. -J. Phys. Ghem.,1963, v. 67,К 12,p. 2529-2531

162. Коршунов B.H., Свиридова Л.Н., Шхайлик Ю.В., Дамаскин Б.Б.

163. О применимости соотношения Бренстеда к реакции электровццеле-ния водорода на ртути« -Электрохимия,1977,т. 13,® 12,с. 1853-1856

164. Klein А.Die Auflösung des flüssigen Natriumamalgams in wässrigen Lösungen. -Z. anorg. Ghem.,1924,Bd. 137 »H 1-2» S. 39-55

165. Ehtwisle J.H., Gowley W.E.Influence of some factors on catho-dic formation of hydrogen in the mercury cell. -J. Electrochem. Soc.,1961,v. 108,H 9,p. 893-899

166. Brönsted J.N., Kane N.L.The solution of metals in acids. -J. Amer. Chem. Soc.,1931,v. 53,N 10,p. 3624-3644

167. Trümpier I.G., Gut K.Zur Kinetik der Natriumamalgamzerset-zung.Teil 2. -Helv. Chim. Acta, 1951 ,Bd. 34,Ы 6,S.2044-2053

168. Livingston R.Kinetics of solution of dilute sodium amalgams. -J. Phys. Chem.,1932,v. 36,N 7,P. 2099-2100

169. Frumkin A.H.Bemerkung zur Theorie der WasserstoffÜberspannung. -Z. physik. Chem.,1932,Bd. 160,N 1-2,S. 116-119266« Frumkin A.N. Wasserstoff Überspannung und Struktur der Doppelschicht. -Z. physik. Chem.,1933,Bd. 164,N 1-2,S. 121-133

170. Nürnberg H., Riesenbeck G., Stackelberg M.Zur polarographischen Bestimmung der Dissoziationsgeschwindigkeit schwacher Säuren. -Z. Elektrochem«,1960,Bd. 64,N 1,s. 130-131

171. Nürnberg H., Riesenbeck G., Stackelberg M.Zur polarographischen Bestimmung der Dissoziations- und Rekombinationsgeschwindigkeit schwacher Säure. -Coli, czechosl. chem. Communs,1961,v. 26 ,N 1,p. 126-139

172. Л6ШЧ В.Г. Физико-химическая гидродинамика. -M.: Физматгиз,1959, 699 с.г2?3. Debye P.Reaction rates in ionic solutions, -Trans. Electrochem. Soc.,1942,v. 82,p. 265-272

173. Майрановский С.Г.Теоретические представления в полярографии органических соединений. -В кн.: Полярография.Проблемы и перспективы» «Рига: Зинатне,1977,с. 34*56

174. Кублановский B.C., Потоцкая В.В.Определение концентрации ионов в прикатодном слое при электролизе воды в присутствии солей с гидролизущимся анионом. -Электрохимия, 1977,т. 13,1 2, е,225-228

175. Janssen L., Barendrecht E.The effect of electrolytic gas evolution on mass transfer at electrodes. -Electrochim. Acta,1979,v. 24,N 6,p. 693-699

176. Кублановский B.C., Городыский А.В., Потоцкая В.В.Расчет под-щелачивания прикатодного слоя при электролизе воды. -Ж. фаз. химии,1973,т. 47,® 2,с. 452-454

177. Гамали И.В., Самсонов А.И.Измерение рй прикатодного слоя пла-тиноводородным микроэлектродом. -Электрохимия,1981,т. 17,i 3,с. 405-410

178. Лоренц А.К.Зависимости перенапряжения водорода от природы металла катода. -Ж. физ» химии,1953,т. 27,1 3,с. 317-320

179. Демченко В.В.К теории перенапряжения водорода» -1. <|йз. химии, 19 62, т. 36,№ 5,с, 1037-1039

180. Смитлз К.Д.Металлы. -М»: Металлургия,1980, 447 с. 297»НеновИ.Къи вопроса за зашсшшетва на сврхнапрежението наводорода от природата на катодния материал. Godishnik Khim.-Tekhnol. Inst. ,1964,v. 11,JJ 3,p. 43-52

181. Ruetschi P., Delahay P.Hydrogen overvoltage and electrode material.A theoretical analysis. -J. Chem. Phys.,1955,v. 23,H 1,p. 195-199

182. Н£ишталик Л.И. Скорость элементарных стадий и механизм катодного наделения водорода. -К. физ. химии,1960,т. 34,1 1,с. 117-126

183. Физическое металловедение«Выл* 1«Атомное строение металлов исплавов./Под ред. Р.Кана. -М.: Мир,1967, 336 с. 302#Шндюк А.К.Перенапряжение водорода и электронное строение металлов. -$изико-хим. механика материалов,1971,т. 7,1 1,с. 71*76

184. Миндюк А.К.О некоторых свойствах металлов и их электронном строении. -Ж. фаз« химии,1982,т. 56,1 1,с. 140-145

185. Иофа З.А., Комлев Л.В., Багоцкий B.C.Перенапряжение водорода на цинковом электроде в щелочных раствор ах. Влияние концентрации раствора едкого кали. -Ж. fas, химии,1961,т. 35,® 7,с* 1571-1577

186. Кукк Ю.А., Паст В.Э.Перенапряжение водорода на олове в щелочных растворах,содержащих катионы щелочных и щелочноземельных металлов. *В сб.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. -Тарту: Изд-во Тартус. ун-та,1970,т. 2,е. 216-221

187. Кукк Ю.А., Круузе Н.П., Паст В. Э.Катодная поляризация кадмия. Часть 1.Перенапряжение водорода на кадмии в щелочной вреде. «Уч* зап. Тартус. ун-та,1976,вып. 378,с.м 24^35

188. Багоцкая И.А., Потапова E.H., Исследование влияния pH раствора на потенциал выделения водорода в щелочных растворах на га~ ллии.Часть 2. -Электрохимия,1969,т. 5,® 8,с. 1007-1008

189. Williams D.E., Wright G.A.The hydrogen evolution reaction on bismuth metal in alkaline solution. -Eleetrochim. Acta,1976,v. 21,N 10,p. 851-852

190. Тимонова М.А.Коррозия и защита магниевых сплавов. -М.: Маш« построение,1964, 286 е.

191. Кабанов Б.Н., Барелко Е.В.Перенапряжение водорода на магнии. «Ж. |ИЗ;. химии, 1953,т. 31,® 11,е. 2501-2506

192. Волков Г «И. О скорости разложения амальгамы натрия в щелочных растворах» -Ж. физ* химии,1953,т. 27,1 2,с. 194-196

193. Волков Г.И.О перенапряжении юдорода на амальгамах. -Ж. <$из. химии, 1955,т. 29,8? 2,©. 390-391

194. Волков Г.И.О механизме разложения амальгамы натрия. -Электрохимия, 1971, т. 4,с. 523-525

195. Волков Г.И., Мельникова С.И., Месежник З.Е., Сопот И.А.Кинетика разложения амальгамы натрия при непрерывном обновлении поверхности. -Электрохимия,1973,т. 9,1 11,с. 1635-1636

196. Григорьев Н.Б., Вагоцная И.А.Об адсорбции некоторых алифатических спиртов на жидком галлии. «Электрохимия,1966,т. 2,1. Ж 12,с. 1449-1452

197. Морозов A.M., Вагоцкая и.А., Преис E.А.адектрокапиллярные кривые и перенапряжение водорода на галлии высокой чистоты. -Электрохимия,1969,т» 5,® 1,с. 40-43

198. Damaskin B.B.Model of the dense part of the double layer in the absence of specific adsorption. -J. Electroanal. Chem.,1977,v. 75,N 3,p. 359-370

199. Лошкарев M.A., Яошкарев Ю.М., Кудина И.П.О некоторых законе* мерностях влияния поверхноетно-активныхвеществ на электродные процессы. -Электрохимия,1977,т. 13,N? 5,с. 715-720

200. Багоцкая И.А., Потапова E.H.Исследование влияния строения двойного электрического слоя на перенапряжение водорода на жидком галлии высокой степени чистоты. -Электрохимия,1971,т.1. Ш 12,с. 1849*1851

201. Свиридова Л.Н., Коршунов В.Н., Дамаскин Б.Б.Сравнение кинетических характеристик электро вццеления юдорода на галлии из кислых и щелочных растворов. -Электрохимия, 1976,т. 12,1. Ш 11,0. 1608-1611

202. Ушакова З.Н.Роль диполей воды в структуре плотной части дюйюго электрического слоя на свинцовом электроде, -В сб.: Иссле-дов, по электрохимии и коррозии мет* -Тула/1976,с» 69-76

203. Григорьев Н.Б., Булавка В.А.Эффект Есина-Маркова при адсорбции анионов галоидов на эвтектическом сплаве *>(яд. -Электрохимия, 1975, т. 11 7,с. 1148

204. Тамм Ю.К., Тамм Л.В.К вопросу о механизме катодного выделения водорода на никеле в кислых растворах, -Электрохимия,1976,т. 12,® 6,с. 955-958

205. Жигач А.Ф., Стасиневич Д.С.Химия гидридов. -1«: Химия, 1969 , 675 с.

206. Гладыше в В. П. Процессы катодного распыления амальгам. «»Вести. АН КазССР,1979,1 9,е. 11*19

207. Гладншев В.П., Наурызбаев М.К., ЖанбБабаева М.Б.0 механизме катодного распыления амальгамы висмута. «Электрохимия,1976, т. 12,® 6,с. 943*946

208. Смирнов В,А., Антропов Л.И.Нулевые точки разбавленных амальгам натрия. -Докл. АН СССР, 1957,т. 113,1 5,с. 1098И101

209. Смирнов В.А., Демчук Л.А., Антропов Л.И.Определение нулевых точек разбавленных амальгам натрия методом "нулевого раствора ".Сообщ. 1. <*Тр. Новочеркасск, политехи, ин~та,19б2,т. 133,с, 95-111

210. Волькенштейн Ф.Ф.К теория активированной адсорбции »Часть 1« «Ж» физй химии, 1953,т. 27,1 2,с. 159-166

211. Кобозев Н.й.О механизме катализа«Часть 2,0 смешанном гетеро-генно-цепном механизме катализа* -Ж* физ. химии,1957,т. 31, Ш 11,с. 2391-2399

212. Хлистова К.Б., Коршунов В.Н.0 механизме электроввделения водорода из щелочных растворов наамальгамах кадмия,свинца,цинка к ©лова* -В сб.: Физическая химия. -Ярославль: Изд-во Яросл.политехи. ин-та,1974,с. 85-90

213. Erumkin A.N.^ Korshmiov V.N., Bagozkaya I.A.Hydrogen evolution from alkaline solutions on metals of high overvoltage. -ELectrochim. Acta,1970,v. 15,H 2,p. 289-301

214. Гладких И.П., Коршунов В.H.Перенапряжение водорода на насыщенной амальгаме индия в щелочных растворах солей щелочноземель-. ных металлов. -Электрохимия,1969, т. 5,8? % с. 1102-1103

215. Коршунов В.Н., Свиридова Л. Н.О влиянии хемосорбции воды на кинетические параметры процесса электровщцеления водорода« -Электрохимия, 197 5, т. 11,!'8,Ci 1305

216. Смирнов В. А., Антропов Л.Й.Кинетика разложения амальгамы натрия в щелочных растворах. **Науч, тр. Новочеркасск» политехи. нн^та,135б,т^ 34(48)',е>* 77«*861. Ч • i •

217. Кабан©в Б.Н., Киселева И.Г., Астахов И*И.Электрохимическое внедрение элементов в электроды. -Электрохимия,1972,т. 8, Ш 7,с. 955-972

218. Kabanov B.N.The effect of cathodic metal incorporation on the' electrocatalytic properties of electrode surface. -31st. Meet. Int. Soc. ELectrochem.,Venice, 1980.Exrbend. Abstr.Vol. 1,S.l.,s.a. p.164-165

219. Зб7»Пает В.Э., Тоомсоо Т.Изменение потенциала никелевого и железног© катодов при длительной поляризации в щелочных растворах. **Уч. зам. Тартус. ун-та, 1960,вып. 95,с. 98-112

220. Indira K.S., Doss K.S.G.The wedge effect at amalgam/electrolyte solution interface. -Electrochim. Acta,1967,v. 12,1. N 6,p. 741-7^5

221. Балыбин Ю.Ф., Заботин П.И., Кирьяков Г.3.Изучение водородного перенапряжения на ртутной электроде в растворе 1 н. Н^О^ стационарным и оециллографичееким методами. -Тр. Ин-та орг. катализа и электрохимии, АН Каз ССР,1971,т. 2,с, 137-142

222. Shibata S.Supersolubility of hydrogen in acidic solution in the vicinity of hydrogen-evolving platinum cathode in different surface states. -Denki kagaku,1976,v. 44,11 11,p. 709-712

223. Кришталик Л.И.Кинетика реакций на границе раздела металл-раствор. -В кн.: Двойной сдой и электродная кинетика/Под ред.

224. Колотьфкин Я.М., Флорианович Г.M.Аномальные явления при растворении металлов* «Б кн.: Итоги науки*Электрохимия,т. 7. -М.: ВИНИТИ,1971,с. 5-64

225. Флорианович Г.М.Механизм активного растворения металлов группы железа. -В кн*: Итоги наукиЛСоррозия и защита от коррозии, т. 6. -11.: ВИНИТИ,1978,с. 136-179

226. Ционский В.П., Кришталик Л.И.Сопоставление электролитического изотопного эффекта на галлии и ртути в кислых и щелочных растворах. -Электрохимия,1973,т. 9,® 6,с. 810-812

227. Коркашвили Т.Ш., Ционский В.М., Кришталик Л.И.Изотопный кинетический эффект при вщелении водорода на сплавах ртуть-галлий из щелочных растворов* -Электрохимия,1978,т. 14,№ 6,с.975

228. Ционский В.М., Коркашвили Т.Ш.О механизме выделения водорода на железе,хроме и марганце. -Электрохимия,1980,т. 16,® 4,с. 451-457

229. Вурштейн Р.Х.О работе выхода электрона как характеристике взаимодействия металла со средой. -В кн.: Итоги науки и техники* Коррозия и защита от коррозии,т. 8/Под ред. Колотщжвна Я.М. -М.: ВИНИТИ,1931,с. 155-180

230. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А.О возможной роли адсорбции воды в аномальном растворении металлов груйнн железа. -Электрохимия,1981,т. 17,® 1,е. 39-44

231. Флорианович Г.М., Колотыркин Я.М.К вопросу о механизме растворения сплавов железа с хромом в серной кислоте. -Докл. АН СССР,1964,т. 157,1 2,е. 422-425

232. Колотщ>кин Я.М., Флорианович Г.М.Растворение железа,хрома и их сплавов в еерной кислоте по химическому механизму. -Защита металлов,1965,т. 1,1 1,с. 7-12

233. Энергии разрыва химических связей.Потенциалы ионизации и сродство к электрону. -М,: Наука,1974, 351 с.

234. Walker D.Production of hydrated electrons. -Canad. J. Chem., 1966,v. 44,U 18,p. 2226-2229

235. Dewald R.R., Berzirij'an O.H.A kinetic study of the reactions of water with sodium and cesium in methylamine. -J. Phys. Chem.,1970,v. 74,N 23,p. 4155-4157

236. Baranski A.S., Fawcett W.R.Medium effects in the electrore-duction of alkali metal cations. -J. ELectroanal. Chem., 1978,v. 94,Ы 3,p. 237-240

237. Baranski A.S., Pawcett W.R.Electroreduction of alkali metal cations.Part 1.Effects of solution composition. -J. Chem. Soc.,Faraday Trans.,1,1980,v. 76,N 9,p. 1962-1977

238. Baranski A.S., Fawcett W.R.Electroreduction of alkali metal cations.Part 2.Effects of electrode composition. -J. Chem. Soc.,Faraday Trans.,1,1982,v. 78,N 4,p. 1279-1290

239. Fawcett W.R., Jaworski J.S.Electroreduction of alkaline-earth metal cations at mercury in aprotic media. -J. Chem. Soc., Faraday Trans.,1,1982,v. 78,N 6,p. 1971-1981

240. Бродский A.M., Гуревич Ю.Я., Плесков Ю.В., Ротенберг 3.А.Современная фотоэлектрохимия.Фотоэмиссионные явления. -М. ; Ваука,1974, 168 с.

241. Воротынцев М.А., Изотов В.Ю., Корнышев А.А», Шмикклер В.Ем-кость контанта металл/раствор электролита.Эффект врошкнове-ния электронной платности металла в растворитель. -Электрохимия,1983,т. 19,8! 3,с. 295^303

242. З.Мартынов Г.А., Салем P.P.Электронный конденсатор на границе металл-электролит. -Электрохимия,1983,т. 19,№8,с.1060-107О414»ред. Дж» Смита -М.: Мир,1983, 336 е.

243. Кришталик Л»И.Энергетическое сопряжение двух реакций путем1972,т. 2053 2,с. 469-47241б.Черчес Х.А., Снегирева Л.М., Казак Т.е., Агапов Р.А.О кинетике взаимодействия лантана е водой. -Изв. вузов,химия и хшс. техно л., 1974,т. 17,® 1,с. 43«45

244. Черчес Х.А», Снегирева Л.М., Казак Т.С^, Морозов Г.Г.0 кинетике взаимодействия празеодима с водой. -Изв. АН БССР,сер. хим. н*, 1974,1 3,с. 84-87

245. Снегирева Л.М., Казак Т.е., Черчес Х.А.О кинетике взаимодействия неодима с водой. -Изв. АН БССР,сер. хим. н., 1974,1 4,с* 138*139

246. Саюн М.Г., Максай Л.И.Кинетика разложения амальгамы иттербия в хлоридно-ацетатном буферном растворе. «»Докл. АН СССР,1971, т* 197,1 5,е. 1126*1129

247. Тиханина С.П., Саюн М.Г,Кинетика разложения амальгамы самария в хлоридно-ацетатном буферном растворе. -Изв. вузов,химия и хим. технол.,1972,т. 15,1 4,с. 580-584

248. Саюн М.Г., Вохрышева Л*Е.Кинетика электрохимического разложения амальгамы гадолиния. -Электрохимия,1975,т. 11,1 11,с. 1679-1681реорганизации полярной среды» «•Докл. АН СССР

249. Возфышева Л.Е. Электрохимическое исследование амальгамы гадолиния: Автореф. дис. канд. хим» наук. -Алма-Ата,Казахск. ун-т, 1577» * 24 с.

250. Шведов В.П., Фролков А>3», Никишин Г%Д.Растворимость некоторых лантаноидов в ртути* -Радиохимия,1971 ,т» 13,Ш 2,с. 252-255

251. Усенова К,А., Осипова Г.В., Кребаева Ш.Д», Еникеев Р.Ш.Электрохимическое исследование амальгам редкоземельных металлов. Часть 2.Растворимость церия,празеодима и неодима в ртути« ^Радиохимия,1974-,т« 16,1 1,с» 99^103

252. Вознесенская И.Е.0 влиянии природы электролита на характер концентрационной и температурной зависимости активности воды. -Ж. <|из. химии,1977,Т* 51,1 10,с. 2695-2696

253. Валяшко В.М., Иванов A.A.О максимуме на изотермах удельной электропроводности в системах вода-электролит. «ж» неорган, хи* мии,1979,т. 24,1 10,с. 2752-2758445*Андреев С.Й., Смирнова Макарский В*В., Воронков М.Г*

254. Н8.Делахей П.Двойной елой и кинетика электродных процессов. •К»: Мир,1967, 351 е.

255. Кута Я., Егер Э.Измерение перенапряжений* «В кн*: Методы измерений в электрохимии,т. 1/Под ред. Егера Э. и Залкинда A.M.1. Шр,1977,с. 151*300

256. Глесетон С*, Лейдлер К., Эйринг Г.Теория абсолютных скоростей реакций. -М.: Издативянт,1948, 535 с.

257. Кришталик Л.И.Безбарьерные электродные процессы. -Усп. химии, 1965,т* 34,1 10,с. 1831-1845

258. Дамаскин Б.Б.Общие соотношения модели трех параллельных конденсаторов. -Электрохимия,1969,т. 5,1 3,с. 346-349453,Эршлер А.Б.Уравнение переноса заряда на органическое вещество, адсорбированное на ртути* -Электрохимия,1973,т. 9,® 11, е. 1595-1606

259. Дамаскин Б.Б.Уравнение теории замедленного разряда щрн участии в лимитирующей стадии нескольких реагирующих частиц* -Электрохимия,1981 ,т. 17,® 7,с. 1091-1094 455* Brödowsky Н., Strehlow H.Zur Struktur der elektrochemischen

260. Purushottam A., Raghava H.The rare earths.A Polarographie study. -Anal. chim. Acta,1955,v. 12,N 6,p. 589-599

261. Левицкая Г;. Д. Восстановление лантаноидов на ртутном нагельном электроде^ -Укр. хим. ж.,1976,т. 42,® 12,е. 1244-1 46

262. Noddack W., Brukl А, Die Reduktionpotentiale der dreiwertigen Erden. -Angew. Chem.,1937,Bd. 50,N 20,S. 362-365

263. Rabideay W., Glockler G.The Polarographie reduetion of Gd. -J. Amer. Chem. Soc.,1948,v. 70,N 4,p. 1342-1344

264. Treindl L.Polarographische und oscillographische Untersuchung einiger Lanthanide. -Collect. Czechosl. Chem. Commune,1959,v. 24,N 10,p. 3389-3401

265. Zuman P.Polarography of aluminium and berillium. -Chem.listy,1952,v. 46,N 6,p. 326-328

266. Каминская A.H., Букетинска К., Михеев Н.Б., Спицын В.0., Ежовска-Тшебятовека Б.Некоторые свойства неводных растворов галогенидов двухвалентных лантанидов. -Ж. неорган, химии, 1979,т. 24,® 5,с. 1139-1146

267. Лю Шоу-жун, Будов Г.М., Жданов С.И.К вопросу о разряде ионов лантана на ртутном катоде* -Ж. $из* химии, 1960,т. 34,1 8,с. 1885-1886

268. Були на В«А«, Зебрева А.И., Еникеев Р. Ш. Исследование анодного поведения амальгам редкоземельных металлов. -Изв. вузов,химия и хим. технол.,1977,т. 20,® 4,е. 522-524

269. Еникеев Р.Ш., Гладышев В.Д.Электрохимическое поведение редкоземельных элементов на ртутной электроде. -Тр. Ин-та хим. наук АН КазССР,19б9,т. 21,с. 68-80

270. Город едкий Ю.С., Калитка М.В.Осциллогра$ическая полярогра(|ия ионов неодима и празеодима на твердых электродах* -Изв. вузов, химия в хим. технол.,1973,т. 16,® 4,с. 548-553

271. Новаковская Э.Г., Надежина Л.С.Кинетические характеристики реакций некоторых редкоземельных элементов на ртутном капельном электроде» -Изв. вузов,химия и хим. технол.,1971,т. 14,1. Ш 4,с. 523-527

272. Севрюков H.H., Хасан М.3.0 полярографических свойствах ланта-нидов. -Ж* аналит. химии,1967,т. 22,® 10,с. 1487-1495

273. David P.Polarographie de 1-actinium. -C.R.Acad. Sei., 1970,v. 271C,H 7,P. 440-442479* David F.Etüde polarographique des radioisotopes169Yb.4l53Gd,241Am,2^ et 252Cf. -C.R.Acad. sei.,1970, v. 27OC,U 26,р. 2112-2115

274. Chitale V.K., Pitre K.S.A Polarographie study of Pr(3+) and Nd(3+) eomplexes with ethylenediamine. -Hat. Aead.

275. Sei. Letters,1982,v. 5,N 8,p. 257-258

276. Dabey M.C., Goel H.C., Singh M.Kinetics of irreversible electrode reactions of dioxouranium (6+),Ga(3+),Ce(4+) and Th(4+) at dropping mercury electrode. -Indian J. Ghem.,1979»v. 18A,H 2,p. 178-180

277. Gaur J.N., Jain D.S., Maheshwari A.Polarographic studies on electrode kinetics of zirconium. -J. Indian Ghem. Soc., 1975,v. 52,H 10,p. 929-930

278. Kemula W., Zawadowska J.Oscillopolarographie and AO Polarographie investigations of solutions containing Li+ and 11* ions. -Roczn. ehem.,1973,v. 47 1,p. 173-179

279. Iwase A., Xokoyama G.Oscillopolarographic behaviour of l&nthanide i0ns at the dropping and hanging drop mercury electrodes. -Bull. Chem. Soc. Japan, 1969, v.42,H 8,p.2243-2246

280. Cox J.A., Brajter A.Mechanisms of Zr(4+) and La(3+) catalysis of the reduction of nitrate at mercury. -Electrochim. Acta,1979,v. 24,Ш 5,p. 5^7-520

281. Адсорбция гидроокиси бериллия на ртутном катоде* -Электрохимия, 1967, т. 3,® 4,с* 506-511

282. Ыазниченко Э.А., Федорова А.И.,0б адсорбции полимера при электровосстановлении метилметакрилата на ртути* -Электрохимия, 1967,т^ 3,® 3,с. 405И-11

283. Васина С.Я.Катодное инициирование полимеризации пиридина, -Дис. канд. хим» наук. : МГУ,1968* «118 с*

284. Kuhn A#, Hamsah H., Collins G.The inhibition of the cathodicreduction of hipochlorite by films,deposited at the cathode

285. Kemula W., Do j lido J.Polarograficzne badania amalgamatu kadmu w roztworach alkalicznych. -Roczn. Chem.,1959,v* 33,H 2, p. 451-460

286. Багоцкая И.А,, Потапова Е.Н. Исследование влияния катионов ще-лочноземелнных металлов на неренапряхение водорода на жидком галлии в щелочных растворах, -Электрохимия,1969,т. 5,1 12, oi 1465-1468

287. З.Лосев В.В.Механизм стадийных электродных процессов на амальгамах. «В кн.: Итоги науки.Электрохимия,!* 6/Под ред. Горбуновой К.М. ВИНИТИ,1971,с* 65-164 514* Bodforss S.Zur Elektrochemie des Magnesiums. -Z. physik.

288. Кокоулина Д.В., Кабанов Б.Н.Образование одновалентного магния и пассивация магниевого анода* -Ж* физ* химии, 1960,т* 34,1 11,0» 2469-2479

289. Кузьмичев О*В*, Кабанов Б*Н*, Попова Т.И., Симонова Н.А.К вопросу существования одновалентного магния* -Электрохимия, 1972,т. 8,№ 6,с* 947-948

290. Дамаскин Б.Б., Свиридова Л.Н., Коршунов В.Н.0 концентрационной переменной в теории замедленного разряда* -Электрохимия, 1983,т. 19,1 6,с. 779«78б

291. Гладкихй.П., Коршунов В.Н.Механизм влияния катионов щелочноземельных металлов на процесс электроввделения водорода из водных растворов электролитов на металлах с высоким перенапряжением. -Электрохимия,1973,т. 9,» 2,с. 250-254

292. Селевин В,В., Гладких lili., Коршунов B.H.0 характере адсорбции гидроокисей кальция и магния на ртути. «Электрохимия, 1973,т. 9,® Ю,©. 1576-1580

293. Селе вин В. В., Коршунов В. Н. Влияние поверхностно-активных веществ на адсорбцию гидроокиси магния и кальция на ртутном электроде. «Электрохимия,1974,т. Ю,Ш 9,с. 1406-1410

294. Коршунов В.Нь, Нерей Карвахал Л»Анализ процессов на ртутном электроде в присутствии ионов редкоземельных элементов. ¿Эле« ктрохимия,1978,т. 14,1 1,е. 98-99

295. Коршунов В.Н., Удрис Е.Я«, Захаркина H.C.0 механизме электроввделения водорода на ртути в присутствии гидролизующихся катионов, -Электрохимия, 1980,т. 16,18 5,с. 611-619

296. Коршунов В«Н.О термодинамических характеристиках однозарядных ионов щелочноземельных металлов. -»Электрохимия, 1983,т. 19,1. Ш 3,0« 402-406

297. Фукс С.Л., Овчинникова Т.Н.Влияние некоторых примесей ж кислотности рассола на катодный процесс при получении амальгамы натрия« -Ж. прикл* Химии, 1983,т. 56,® 8,с. 1757-1760

298. Овчинникова Т.М«, Зяблинцев Хмелина 1*А.Ра@пределетагекислотности в межэлектродном пространстве при электролизе растворов хлористого натрия с ртутным катодом. -Ж* прикл» химии, 1973,т. 46,Ш 11,с. 2589*2590

299. Magnetism: attractive froth-reducing mechanism.-Chem.Eng.,197^» v. 81 ,N 11,p. 72-735^7 ♦ Klotz H.Ist eine formstabile Quecksilber-Kathode erreichbar ?-Chem.-Ing.-Techn.,1975,Bd. 47,N 4,S. 138

300. Гольдинов А.Л., Овчинникова T.M., Зяблинцев B.E., Бабич й.й.

301. Vijh А.К., Randin J.P.Correlation between rate constants for water substitution in inner coordination speres of metal ions and their electrochemical activities in metal deposition reaction. -J. Phys. Chem.,1975,v. 79,N 13,p. 1252-1254

302. Laitinen H.A., Subcasky W.J.Effect of adsorbed films on kinetics of electrode reactions. -J. Amer. Chem. Soc.,1958,1. V. 80,N 11,p. 2623-2628

303. Tanaka N., Tamamushi R.Kinetic parameters of electrode reactions.-Electrochim. Acta,1964,v. 9,N 7,p. 963-989

304. Будов Г.М., Лосев В. В. Из учение электродных процессов на амальгамах при помощи радиохимических и электрохимических измерений. Часть 2. -Ж. физ. химии,1963,т. 37,® 5,с. 1023-1028

305. Колдин Е.Быстрые реакции в растворе. -М.: Мир,1966, 309 о.559» Tamamushi R.A note on the rate of aquometal ion/metal amalgam electrode reaction. -J. Electroanal.Chem.,1980,v.l09,N 1-3,5б0.1ведов В Ж

306. Козловский М.Т., Гладышев В.П., Рубан Д.М., Еникеев Р.Ш., Петрова Л.П.Амальгама натрия и ее применение для цементации. -В сб.: Электрохимия твердых и жидких систем. -Алма-Ата, 1967,с. 87-98

307. Стромберг А.Г.Новые успехи в развитии метода амальгамной полярографии с накоплением. -В кн.: Полярография.Проблемы и перспективы. /Под ред. Страдыня Я.П. и Майрановского С.Г. -Рига, Зинатне,1977,с. 229-241

308. Ланге А.А., Бухман С.П.Возможности кулонометрического метода при изучении амальгам. -Электрохимия,1969,т. 5,1 11 ,с.1320-1323

309. Сагадиева К.Ж., Зебрева А.И., Желдыбаева Б.Поведение амальгамы лантана в процессе электролиза при постоянном потенциале. ••Изв. вузов,химия и хим. технол.,1973,т. 16,1 1,с. 47-50

310. Булина В,А.Электрохимическое исследование амальгам редкоземельных металлов. -Автореф. дис. кацд. хим. наук. -Алма-Ата: Казахск. ун-т,1977. -17 с.

311. Коршунов В.Н., Гладких 0.П., Волков Г.И.О механизме влияния ионов кальция на выделение водорода в ходе получения хлора и каустика методом электролиза с Ц^катодом. -Электрохимия, 1970,т. 6,m 1,с» 117-120

312. Коршунов В.И», Кузнецова Н.К., Гладких И.П., Волков А.Г.© механизме влияния гидроокиси кальция на каталитическое вьщеление водорода при получении хлора и каустика методом электролиза с ртутным катодом. -Электрохимия,1971,т. 7,1 10,с. 1501-1505

313. Гладких Й.П., Коршунов В.Н., Волков Г.И.Влияние температуры на эффект каталитического выделения водорода на ртутном катоде в присутствии ионов кальция. ^Электрохимия,т. 9,® 4,0.557-558

314. Свиридова Л.Н«, Коршунов В.Н.Вяияние магнитного поля на катодные процессы на амальгамах железа в кислой и щелочной средах. -Электрохимия,1973,т. 14,1 1,с. 99-100

315. Коршунов В.Н., Краев В.А., Захаркина Н.С., Хлыстова К.Б.Вди-яние некоторых трехзарядных катионов на кинетику разложения амальгамы калия в водных растворах. -Электрохимия,1979,т. 15, Ш 9,с. 1399-1401

316. Захаркина Н.С., Коршунов В.Н.Механизм цементации ионов амальгамами щелочных металлов. -В сб.: 6-я Всес. конф. по электрохимии,21-25 июня 1982 г.Тезисы докл.,т. 2. -М.,1982,с. 39

317. Носек М.В., Атаманова И.I.Амальгамные системы (тройные диаграммы состояния и структура фаз). -Алма-Ата: Наука,1980, 160 с.

318. Моррисон С.Химическая физика поверхности твердого тела./Под ред. Волькенштейна Ф.Ф. -M. j №çp,1980, 468 с.

319. Hills G.J., Peter L.M.Eleotrod© kinetics in aprotie media. -J.Electroanal. Ghem* ,1974,v. 50,ET 2,p. 175-185