Взаимодействие дефектов и фотостимулированная люминесценция во фторидах бария тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Шалаев, Алексей Александрович

• Шалаев, Алексей Александрович
• кандидат физико-математических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Шалаев, Алексей Александрович

Содержание

Основные сокращения и обозначения

Введение

ГЛАВА1. Объекты исследования, экспериментальные установки и методы измерений

1.1. Практическое использование материала BaFBr:Eu2+, как запоминающего люминофора

1.2. Твердые растворы системы BaF2-LaF

1.3. Технологические приёмы получения кристаллов BaFBr

1.4. Техника измерений

1.5. Выводы

ГЛАВА2. Радиационные дефекты и процесс ФСЛ в BaFBr:Eu2+

2.1 .Структура кристаллофосфоров BaFX (X = Br, CI, I)

2.2.Температурная зависимость интенсивности ФСЛ

2.3. Мономолекулярная и бимолекулярная рекомбинационные модели

2.4.Фотостимулируемые и нефотостимулируемые центры

2.5. Роль кислородных примесей

2.6. Выводы

ГЛАВАЗ. Влияние примесей щелочных металлов на фотостимулированную люминесценцию BaFBr:Eu2+

3.1. Оптические характеристики кристаллов

BaFBr:Eu

3.2. Внедрение примесей щелочных металлов в BaFBr:Eu

3.3. Измерения ФСЛ в кристаллах BaFBr:Eu с примесями щелочных металлов при комнатной температуре

3.4. Измерения ФСЛ в кристаллах BaFBr:Eu с примесями щелочных металлов при температуре жидкого азота

3.5. Причины красного сдвига в BaFBr:Eu2+ при активировании щелочными металлами

3.6. Выводы

ГЛАВА 4. Радиационные дефекты в BaF2 и BaF2-LaF

4.1. Влияние примеси ЬаБз на рентгенолюминесценцию кристаллов BaF

4.2. Измерения спектров ЭПР твердых растворов BaF2-LaF

4.3. Спектры оптического поглощения в кристаллах

BaF2 и BaP2-LaF

4.4. Выводы 112 Заключение 113 Список литературы

Основные сокращения и обозначения

IP - рентгеносохраняющие экраны (imagining plate); ФЭУ - фотоэлектронный умножитель; ФСЛ - фотостимулированная люминесценция; СЕ - конверсионная эффективность; SE - энергия стимуляции; TCJI - термостимулированная люминесценция; ЩГК - щелочногалоидный кристалл; ЩЗФ - щелочноземельные фториды; ЭПР - электронный парамагнитный резонанс; ОДМР - оптически детектируемый магнитный резонанс ДЭЯР - двойной электронный ядерный резонанс (ENDOR); МЦДП - магнитный циркулярный дихроизм оптического поглощения (MCDA);

АЭА - атомно-эмиссионный анализ; МНК - метод наименьших квадратов; ИК - инфракрасное (излучение); УФ - ультрафиолетовое (излучение).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимодействие дефектов и фотостимулированная люминесценция во фторидах бария»

Прошло уже более 100 лет с момента открытия Вильямом Конрадом Рентгеном «Х-лучей» и изобретения им ряда методов регистрации ионизирующего излучения, которые нашли широкое применение в различных областях науки и техники. Экологические проблемы, связанные с радиационной безопасностью человека и контроля за состоянием окружающей среды, к* W V/ вопросы индивидуальной, технологической и реакторной дозиметрии, ядерной медицины и компьютерной томографии, а также научно-технические проблемы радиационного контроля ядерных установок, проблемы ядерной астрофизики, космической физики и физики высоких энергий - все они связаны с развитием методов детектирования ионизирующего излучения.

Среди множества методов детектирования большое развитие получил сцинтилляционный метод регистрации и спектрометрии ионизирующего излучения из-за ряда преимуществ: высокая эффективность регистрации, значительная загрузочная способность и, соответственно, достаточно высокое временное и энергетическое разрешение, а также удобство и простота эксплуатации. Сцинтилляторами называют материалы, способные преобразовывать энергию, принесенную первичной заряженной частицей или фотонного излучения в энергию фотона видимого, ультрафиолетового или инфракрасного диапазона [ 1 ].

Первые эффективные сцинтилляционные кристаллические детекторы на базе щелочно-галоидных кристаллов - Nal(Tl) и CsI(Tl), предложенные Хофштадтером с сотрудниками почти полвека назад, и сегодня остаются довольно распространенными неорганическими сцинтилляторами благодаря их хорошим спектрометрическим качествам, быстродействию, высокой прозрачности к собственному излучению, возможности получения детекторов различных форм и размеров. Однако для многих областей эти детекторы непригодны. В частности, для физики высоких энергий требуются детекторы, обладающие высокой радиационной стойкостью, а для регистрации быстрых процессов - высоким временным разрешением. В этом направлении в последние годы наметился большой прогресс в создании и использовании детекторов на основе чистого фторида бария, используя остововалентные переходы в нем (кросслюминесценция). Существенным недостатком сцинтилля-торов на основе кристаллов BaF2, является наличие более интенсивного медленного свечения экситонов в области 4 эВ. Активирование кристаллов фторида бария примесью лантана приводит к тушению свечения экситонов. При достижении концентрации лантана порядка 5 %, экситонная люминесценция полностью исчезает. Однако, наряду с уменьшением медленной компоненты в системе BaF2-LaF3 также происходит уменьшение интенсивности кросслю-минесценции. При достижении концентрации лантана порядка 30 %, такое уменьшение интенсивности короткой компоненты становится существенным. Причина этого явления остается невыясненной, что существенно препятствует оптимизации параметров сцинтилляционных детекторов на основе этих кристаллов.

Некоторые кристаллы вдобавок к сцинтилляционной способности запасают часть поглощенной энергии в виде метастабильных центров (рентгено-сохраняющие люминофоры). В них запасенная энергия освобождается термической или оптической стимуляцией, которая приводит к свечению.

Известны следующие рентгеносохраняющие люминофоры - щелочные галоиды RbBr:Tl и CsI:Na, щелочноземельные фторогалоиды BaFX (X = С1, Br, I), и сульфиды MeS (Me = Mg, Са, Sr, Ва) с примесью (Се, Sm), (Eu, Sm) или Bi [2-7]. В наиболее эффективных рентгеносохраняющих люминофорах значительная доля поглощенной энергии ионизирующей частицы запасается на метастабильных уровнях, образуя так называемые «центры окраски». При стимуляции, т.е. при освещении предварительно возбужденного кристалла светом из области наведенного поглощения, происходит ионизация электронных центров окраски и последующая рекомбинация зонных носителей с активаторными центрами, которые излучают в области спектра, соответствующей их люминесценции.

В настоящее время широкое применение как рентгеносохраняющий люминофор получил BaFBr:Eu2+. Он впервые был предложен для коммерческого использования в 1983 г. [8]. Созданное рентгеновским излучением изображение во фторобромиде бария с примесью европия, остается стабильным в темноте длительное время при комнатной температуре. Это свойство люминофора широко используется для изготовления запоминающих рентгеновских экранов (imagining plate) в медицине, биологии, физике [9-15]. В медицине использование таких запоминающих экранов позволяет значительно уменьшить лучевую нагрузку на пациента при рентгеновской диагностике. Динамический диапазон для образования изображения запоминающих экранов на основе BaFBr:Eu2+ превышает пять порядков величины, что значительно превосходит параметры обычных рентгеновских пленок.

Л I

Механизмы люминесценции и запоминания фосфоров BaFBr:Eu были объектами многих исследований. Но точный механизм этих процессов пока не ясен, что тормозит увеличение эффективности люминофора и оставляет нерешенной фундаментальную проблему взаимодействия дефектов в этом люминофоре. Существуют, по крайней мере, три различных модели, которые описывают процессы фотостимулированной люминесценции (ФСЛ) в BaFBr:Eu2+ [16-23]. В этих моделях F-центры выполняют роль центров стимуляции. Излучение ФСЛ во всех моделях связываются с переходами с 4f65d

7 2+ уровня на 4f уровень основного состояния Ей . Однако модели различны в следующем:

1)путь формирования F центров;

2) путь, которым электроны переносятся из F центров к захваченным дыркам;

3) природа дырочных ловушек.

В связи с актуальностью представленных выше проблем были поставлены следующие задачи:

- критически рассмотреть существующие модели фотостимулированной люминесценции в BaFBr;

- освоить технологии роста монокристаллов BaFBr, пригодных для спектральных исследований;

- добиться повышения эффективности рентгеносохраняющих люминофоров и сдвига длины волны стимулирующего света в более удобную для считывания красную область путем введения в материал щелочных ионов.

- исследовать спектры оптического поглощения кристаллов BaF2, LaF3 и твердых растворов BaF2-LaF3 в диапазоне температур 80 - 300 К.

Научная новизна. Впервые изучалось влияние примеси щелочных металлов на люминесцентные свойства ренттеносохраняющего люминофора BaFBr:Eu2+. В результате исследований было установлено, что в кристаллах BaFBr:Eu при активировании примесями щелочных металлов образуются РА(Вг")-центры, которые стабильны при комнатной температуре и приводят к сдвигу спектра стимуляции в длинноволновую сторону. РА(Вг")-центры разрушаются при увеличении температуры выше 330 К, преобразуясь в регулярные F-центры. Было обнаружено, что в кристаллах

BaFBr:Eu2+ активирование щелочными металлами приводит к увеличению числа зарядокомпенси-рующих анионных вакансий, на которых происходит запасание светосуммы ФСЛ, что является причиной значительного роста интенсивности фотости-мулированной люминесценции. Впервые методами абсорбционной спектроскопии было обнаружено, что в твердых растворах BaF2-LaF3 при концентрации лантана порядка 30 % в спектрах оптического поглощения появляются полосы, присущие F-центрам LaF3. Это возможно объяснить появлением тис-сонитовой структуры LaF3 во флюоритовой структуре BaF2.

Защищаемые положения:

1. Технология выращивания методом Штебера в плоскодонном графитовом тигле без специального затравливания в атмосфере гелия с фторированием расплава, со скоростью вертикального перемещения границы раздела кристалл-расплав порядка 5 мм/час и при градиенте температурного поля 4-6 град/см, позволяет получать монокристаллы BaFBr:Eu2+ с примесью щелочных металлов (Na, К, Rb) без кислородного загрязнения для абсорбционных и люминесцентных спектральных исследований.

2. Активирование кристаллов BaFBr:Eu2+ примесями щелочных металлов приводит к увеличению числа зарядокомпенсирующих анионных вакансий, на которых происходит запасание электронов, создаваемых ионизирующей радиацией, в результате чего наблюдается значительный рост интенсивности фотостимулированной люминесценции.

3. При облучении кристаллов BaFBr.Eu2"1", активированных щелочными металлами, образуются РА(Вг~)-центры, которые стабильны при комнатной температуре и приводят к сдвигу спектра стимуляции в длинноволновую сторону. FA(Br", Ыа+)-центры разрушаются при температуре выше 330 К, преобразуясь в регулярные F-центры.

4. В твердых растворах BaF2-LaF3 при концентрации лантана порядка 30 % в спектрах оптического поглощения наводятся полосы, присущие F-центрам LaF3. Это вызвано появлением тиссонитовой структуры LaF3 во флюоритовой структуре BaF2.

Практическая значимость работы. Был выращен методом Штебера ряд кристаллов BaFBr:Eu2+ как с примесями щелочных металлов, так и без такой примеси. В ходе проделанной работы получены практические результаты по улучшению эффективности материала BaFBr:Eu как запоминающего люминофора: при активировании кристаллов BaFBr:Eu2+ примесью Na+ наблюдается рост интенсивности фотостимулированной люминесценции в несколько раз и сдвиг волны считывающего света в более удобную красную область.

Апробация работы. Основные результаты представлялись и докладывались на международных и российских конференциях:

1. SCINT'97 (International Conference on Inorganic scintillators and their applications. Shanghai, China);

2. LUMDETR'97 (luminescent detectors and transformers of ionizing radiation. Ustron, Poland);

3. 12 SSDC (12th International Conference on Solid State Dosimetry, July 5-10, 1998, Burgos-SPAIN);

4. SCINT'99 (The Fifth International Conference on Inorganic Scintillators and Their Applications, August 16-20, 1999, Moscow);

5. RPC-10 (10th international conference on radiation physics and chemistry of inorganic materials. September 21-25, 1999, Tomsk);

6. International workshop "Medical Application of Scintillators" Irkutsk, 11-15 Jul, 2000.

7. Первый всероссийский симпозиум по твердотельным детекторам ионизирующих излучений - ТТД-97 (Екатеринбург);

8. «Люминесценция и сопутствующие явления» в 1997-2002 гг., Иркутск.

9. RPC-11 (11 international conference on radiation physics and chemistry of inorganic materials. September 21-25, 2000, Tomsk.) tVi

10. SCINT'01 (VP International Conference on Inorganic Scintillators and Their Applications. September 16-21, 2001, Chamonix, France)

11. ФХП-8 (международная конференция «Физико-химические процессы в неорганических материалах» 9-12 октября, 2001, Кемерово)

12. SCINTMAT'02 (III Ural Workshop on the advantaged scintillation and storage optical materials, June 20-22, 2002, Ekaterinburg) tli

13. EURODIM'02 (9 Europhysical Conference on Defects in Insulating Materials, June 30- July 5, Wroclaw, Poland)

14. HKPK-02 (10-я национальная конференция по росту кристаллов, 24-30 ноября, 2002, Москва).

Публикации: научные результаты, включенные в диссертацию, опубликованы в одинадцати работах, в том числе в семи статьях в рецензируемых изданиях, три из них в международной периодической печати.

Личный вклад соискателя в опубликованных статьях. Печатные работы, представленные диссертантом, основаны на экспериментальных результатах, полученных в соавторстве и интерпретированных, как лично автором, так и в соавторстве.

Объем и структура работы.

Диссертация изложена на 127 страницах, иллюстрирована 38 рисунками и 11 таблицами. Состоит из введения, четырех глав, заключения, списка сокращений и списка литературы, включающего 128 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Шалаев, Алексей Александрович

4.5. Выводы

При активировании примесью ЬаРз наблюдается тушение медленной эк-ситонной люминесценции - её интенсивность уменьшается почти в четыре раза (1 %ЬаРз) и при увеличении концентрации LaF3 до 10 %, экситонная люминесценция полностью исчезает. Интенсивность кросслюминесценции также уменьшается, но гораздо слабее и это уменьшение, по-видимому, во многом связано с качеством монокристалла.

Из результатов исследования спектров оптического поглощения в температурном диапазоне от 80 К до 300 К следует, что при активировании BaF2 примесью LaF3 образуются дополнительные электронные ловушки, которые стабильны при комнатной температуре и происходит образование Н-центров. В твердых растворах BaF2-LaF3 при концентрации лантана порядка 30 % в спектрах оптического поглощения появляются полосы, присущие F-центрам в кристаллах LaF3. Это может быть объяснено появлением тиссонитовой структуры LaF3 во флюоритовой структуре BaF2.

Заключение.

•Методом Штебера были получены монокристаллы BaFBr:Eu2+ с примесью щелочных металлов (Na, К, Rb) с приемлемыми параметрами для измерения спектров поглощения. Фторирование расплава в процессе роста обеспечивает полное удаление кислорода из кристалла.

•Методом АЭА установлено, что примесь щелочных металлов входит в кристалл в количестве порядка 10"4 %. Но при этом происходит значительное улучшение люминесцентных свойств в образцах, активированных щелочными металлами.

•Измерение ФСЛ в BaFBr:Eu2+ показало, что активирование щелочными металлами этого материала приводит к значительному росту интенсивности ФСЛ. Это обусловлено увеличением числа зарядокомпен-сирующих анионных вакансий, которые исполняют роль электронных ловушек в процессе ФСЛ.

04

•Активирование кристаллов BaFBr:Eu примесью щелочных металлов приводит к красному сдвигу спектра возбуждения ФСЛ на 0,12 эВ. Красное смещение спектра ФСЛ связано с рА(Вг")-центрами, которые образуются в процессе рентгеновского облучения запоминающего люминофора, активированного щелочным металлом.

• Фотостимулированные FA-центры начинают разрушаться при нагреве образца до 330 К, трансформируясь в регулярные F-центры.

•Наибольшая эффективность ФСЛ достигнута при активировании натрием, но также значительное улучшение люминесцентных свойств материала BaFBr:Eu2+ дает активирование калием и рубидием.

•При активировании BaF2 примесью ЬаБз образуются дополнительные электронные ловушки, которые стабильны при комнатной температуре.

•В твердых растворах BaF2-LaF3 при концентрации лантана порядка 30 % в спектрах оптического поглощения появляются полосы, присущие F-центрам в кристаллах LaF3. Это может быть объяснено появлением тиссонитовой структуры LaF3 во флюоритовой структуре BaF2.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Шалаев, Алексей Александрович, 2003 год

1. Meijerink A., Blasse G. / Photostimulated luminescence and thermally stimulated luminescence of some new X-ray storage phosphors // J. Phys. D: Appl. Phys., 1991. 24(4): p. 626-632.

2. Sonada M., Takano M., Miyahara J., Kato H. / Computed radiography utilizing scanning laser stimulated luminescence //Radiology, 1983. 148: p. 833-837.

3. Gurvich A.M., Myakhkova M.G., Rudiger J., Kavtorova V.P. / Phosphors for Conventional and Computed Radiography // Nuclear Tracks and Radiation Measurements, 1993. 21(1): p. 29-33.

4. Doyama M., Terashima Y., Ozaki A., Iwamoto A., Kanazawa I., Komori F., Eto M. / Imaging plates as position-sensitive detectors of positrons studied by the slow positron beam //Applied Surface Science, 1999.149(1-4): p. 71-76.

5. Kobayashi H., Satoh M., Matsubyashi M./ Study for a novel tomography technique using an imaging plate // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Sect. A., 1999, 424(1): p. 221-228.

6. Kobayashi H., Satoh M. /Basic performance of a neutron sensitive photostimu-lated luminescence device for neutron radiography // Nuclear Instruments And Methods In Physics Research Sect. A, 1999. 424(1): p. 1-8.

7. Kolbe H., Lehmann E., Gunia W., Korner S. /Applications and characteristics of imaging plates as detector in neutron radiography at SINQ // Nuclear Instruments And Methods In Physics Research Sect. A, 1999. 424(1): p. 40-47.

8. Bradford M., Andrews D.A., Harrison A., Roden S.G., King T.A /Photostimu-lated luminescence of BaFBr : Eu2+ //Journal of Luminescence, 1997. 72(74): p. 742-744.

9. Takahashi K., Miyahara J. / Photostimulated luminescence and color centers in BaFX.Eu (X=Cl,Br,I) phosphors// Journal Electrochem., 1985. 132: p. 1492.

10. Rutter H.H., von Seggern H., Reininger R., Saile V. /Creation of Photostimu-lable Centers in BaFBr-Eu Single Crystals by Vacuum- ultraviolet radiation // Physical Review Letters., 1990. 65(19): p. 2438-2441.

11. Zhao W., Su M.Z. / Mechanism of Photostimulated Luminescence (PSL) of Divalent Europium Doped Barium Fluoride Halides // Materials Research Bulletin, 1993. 28(2): p. 123-130.

12. Chen W., Su M. / Process of Photoluminescence and Photostimulated Luminescence in BaFBr:Eu Phosphors // Journal of materials science & technology, 1995. 11(5): p. 388.2~t~

13. Chen W.S., Mianzeng Lin / Photostimulated luminescence of BaFBr:Eu phosphors //Journal of applied physics., 1996. 80(9): p. 5309.

14. Chen W., Su M.Z. /Photoluminescence and photostimulated luminescence of BaFBr:Eu2+,Eu3+ //Applied Physics Letters, 1997. 70(3): p. 301-302.

15. Mori N., Oikawa T. /The imaging plate and its applications II Advances in Imaging and Electron Physics, Vol 99, 1998, p. 241-290.

16. Nensel В., Thielemann P., Decker G. / Are storage phosphors a useful tool for soft x-ray imaging diagnostics? Spectral sensitivity and spatial resolution in the 0.07 to 14 nm range 7/ Journal of Applied Physics, 1998. 83(4): p. 2276-2281.

17. Brixner L.H., Bierlem J.D., Johnson V. / Eu fluorescence and its application in medical x-ray intensifying screens // Topic in Materials Science, 1980. 4: p. 47-87.

18. Takahashi K., Tazaki S., Miyahara J., Karasawa Y., Niimura N. /Imaging performance of imaging plate neutron detectors // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A, 1996. 377(1): p. 119-122.

19. Thorns M. / Neutron detection with imaging plates Part II. Detector characteristics 7/ Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A, 1999. 424(1): p. 34-39.

20. Kimura Т., Inabe K. / Afterglow Characteristics of an X-Ray Irradiated Imaging Plate // Japanese Journal of Applied Physics Part 1, 1998. 37(5A): p. 26702675.

21. Lakshmanan A.R. / Radiation Induced Defects and Photostimulated Luminescence Process in BaFBr:Eu2+ //Physica status solidy a: applied research, 1996. 153(1): p. 3-27.

22. Takebe M., Abe K., Souda M., Satoh Y., Kondo Y. 7 A particle energy determination with an imaging plate //Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A, 1995. A359(3).

23. Tazaki, S., Neriishi K., Takahashi K., Etoh M., Karasawa Y., Kumazawa S., Niimura N. / Development of a new type of imaging plate for neutron detection

24. Nuclear Instruments And Methods In Physics Research Sect. A, 1999. 424(1): p. 20-25.

25. Thorns M., Lehmann M.S., Wilkinson C. / The optimization of the neutron sensitivity of image plates //Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A, 1997. 384(2-3): p. 457-462.

26. Thorns M., Bauchau S., Hausermann D., Kunz M., Le Bihan Т., Mezouar M., Strawbridge D. / An improved X-ray detector for use at synchrotrons //Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A, 1998. 413(1): p. 175184.

27. Takebe M., Abe K., Souda M., Satoh Y., Kondo Y. / A wide range of electron energy determination with an imaging plate / Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A, 1995. A363(3): p. 614-615.

28. Thorns M., Myles D., Wilkinson C. / Neutron detection with imaging plates Part I. Image storage and readout //Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A, 1999. 424(1): p. 26-33.

29. Dietze C., Hangleiter Т., Willems P., Leblans P.J.R., Struye L., Spaeth J-M / Photostimulation redshift for nonstoichiometric Baj.x SrxFBr:Eu // Journal of applied physics, 1996. 80(2): p. 1074-1078.

30. Schweizer S., Willems P., Spaeth J.-M. / Electron traps in Ca or Sr -doped BaFBr:Eu x-ray storage phosphors // Journal of applied physics., 1996. 79(8): p. 4157.

31. Hayes W., Crystals with the fluorite structure. Electronic, vibrational and defect properties. 1974, Oxford: Calarend on press, 280.

32. Соболев Б.П., Федоров П.П. / Новые оптические многокомпонентные монокристаллические среды на основе фторидов металлов. // Неорганические материалы, 1993. 29(4).

33. Уманский Я.С., Скаков Ю.А. / Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. М.: 1982, 632с.

34. Sobolev В.Н. / Non-stoichometry in inorganic fluorides and phases withfluorit structure //Butll.soc.cat.Sien., 1991. XII(2).

35. Справочник химика, том 2, 1968, Л.: Химия: Ленинград.

36. Fong F.K., Yocom P.N. /Cristal growth and color center of alkaline-earth hal-ides // J.Chem.Phys, 1964. 41(5): p. 1383-1388.

37. Nicklaus E., Fisher F J A modified Kiropulus method for growing BaFCl single crystals //J. Crystal Growths, 1972.12(4): p. 337-338.

38. Starick D., Gurvich A.M., Myagkova M.G., Rudiger J., Herzog G. / The Influence of Preparation Conditions on the Performance of BaFBr-Eu Storage Phosphors //Nuclear Tracks and Radiation Measurements, 1993. 21(1): p. 3941.

39. Чернов P.В., Дюбова Л.Р., Старченко А.П., / Синтез крупнокристаллического фторохлорида бария //Журнал неорганической химии, 1984. 29(9): с. 2418-2419.

40. Козлова О.Г. /Рост и морфология кристаллов // М.: изд. МГУ, 1972.

41. Вильке К.-Т. /Методы выращивания кристаллов//Л.: Недра, 1968.

42. Кувакин М.А., Сунин А.Н., Таланова Л.И. / Прямоугольное сечение четверной взаимной системы из фторидов и хлоридов натрия, бария и алюминия //Ученые записки мордовского университета, 1971. серия химических наук(81): с. 25-31.

43. Beck Н.Р., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie, 1979, 451: p. 73.

44. Assmann S., Schweizer S., Spaeth J.M. / ENDOR investigation of the Eu2+ activator in the X-ray storage phosphor BaFBr // Physica Status Solidi B:, 1999, 212(2): p. 325-334.

45. Парфианович И.А., Пензина Э.Э. /Электронные центры окраски в ионных кристаллах II 1977, Иркутск: Вост.-Сиб. кн. изд. 208.

46. Лущик Б. / Собственные электронные возбуждения и дефекты ионных кристаллов //Труды ИФАН ЭССР, 1978. 48: р. 24-63.

47. Алукер Э.Д., Лусис Д., Чернов С.А. / Электронные возбуждения и радиолюминесценция щелочно-галоидных кристаллов II 1979, Рига: "Зинатне". 252.

48. Стоунхем A.M. / Теория дефектов в твердых телах И том 2. 1978, Москва: "МИР". 358.

49. Nicklaus Е., Fischer F. / F-centres of two types in BaFCl crystals // Physica status solidi B, 1972. 52(2): p. 453- 460.

50. Ye В., Lin J., Su M.Z. / Two types of F-centers in BaFBr// Journal of Luminescence, 1988. 40(41): p. 323.

51. Schweizer S., Rogulis U., Spaeth J.M. / Electron paramagnetic resonance of doped and undoped BaFBr detected by recombination luminescence // Radiation Measurements, 1998. 29(3-4): p. 283-285.

52. Hangleiter Т., Koschnick K., Spaeth J.-M., Nuttall R.H.D., Eachus R.S. / Temperature dependence of the photostimulated luminecence in BaFBr:Eu2+. // Journal of physics: Condensed Matter, 1990. 2(32): p. 6837-6846.

53. Hall C.J., Lewis R.A., Parker В., Worgan J.S. // Rev.sci.Instrum., 1992. 63: p. 697.

54. Takahashi K., Khoda K., Miyahara J., Kamemitsu Y., Amitani K., Shionoya S. // Journal of Luminescence, 1984. 31(32): p. 266.

55. Lakshmanan A.R., Panigrahi B.S. // Conf. Defects in Condensed Media, IG-CAP: Kalpakkam (India), 1995.

56. Spaeth J.M., Koschnick F.K., Eachus R.S., Mcdugle W.G., Nuttall R.H.D. / Investigation of the Storage Phosphor BaFBr-Eu by Multiple Magnetic Resonance Techniques //Nuclear Tracks and Radiation Measurements, 1993. 21(1): p. 73-79.

57. Koschnick F.K., Hangleiter Т., Song K.S., Spaeth J.M. / Optically detected magnetic resonance study of an oxygen-vacancy complex in BaFBr // J. Phys.: Condens. Matter, 1995. 7(34): p. 6925-6937.

58. Schweizer S., Spaeth J.M. / Oxygen centres in stoichiometric BaFBr and intrinsic hole centres in nonstoichiometric BaFBr // Radiation Measurements, 1998. 29(3-4): p. 291-293.

59. Schweizer S., Spaeth J.M. /New oxygen hole centres in the x-ray storage phosphor BaFBr // Journal of Physics Condensed Matter, 1999. 11(7): p. 17231733.

60. Schweizer S., Rogulis U., Song K.S., Spaeth J-M. /Optically detected magnetic resonance investigations of oxygen luminescence centres in BaFCl // J. Phys.: Condens. Matter, 2000. 12(28): p. 6237-6243.

61. Hangleiter Т., Koschnick F.K., Spaeth J.M., Eachus R.S., Radiat.Eff., 1991. 119: p. 615.

62. Eachus R.S., McDugle W.G., Nuttal R.H.D., Olm M.T., Koschnick F.K., Hangleiter Th., Spaeth J-M, / Radiation-Produced Electron and Hole Centers in

63. Eachus R.S., Koschnick F.K., Spaeth J-M., Nuttal R.H.D., Olm M.T., McDugle W.G. in XII International Conf Defects in Insulating Materials. 1992. Nord-kirchen, Germany.

64. Eachus R.S., Nuttall R.H.D., Spaeth J.-M. / Oxygen defects in BaFBr and

65. BaFCl//Physical review B: Condensed matter., 1995. 52(6): p. 3941. 82.Spaeth, J.M., Abstracts Book of Eurodim 94, 1994: Lyon (France).

66. Baetzold R.C. / Atomistic simulation of defects in alcaline-earth fluorohalide crystals //Physical Review B, 1987. 36(17): p. 9182-9190.

67. Chen W., Su M.Z. / New color centers and luminescence of BaFP.Eu // Chinese Science Bulletin, 1997. 42(15): p. 1268-1271.

68. Dong Y., Ren M., Mu C., Lin J.H., Su, M.Z. / Luminescent center in Br—rich BaFBr: O2'// Journal of Luminescence, 1999. 81(3): p. 231-235.

69. Kobayasi Т., Mroczkowskki S., Owen F., Brixner L. / Fluorescence lifetimeл ,and quantum efficiency for 5d-4f transitions in Eu doped chloride and fluoride crystals. II J. Luminescence, 1980. 21(3): p. 247-257.

70. Kurobori Т., Kozake S., Hirose Y., Somaiah K., Inabe K., Ohmi M., Haruna M. / Origin of the F-aggregate centers in BaFX (X = CI, Br) single crystals // Japanese Journal of Applied Physics Part 2 Letters, 1998. 37(7A): p. L812-L815.

71. Zhao W., Mi Y., Xia Z. / Response Time of Photostimulated Luminescence of BaFX.Eu and BaFCl.Pr under Near-Infrared Light Stimulation // Journal of the electrochemical society, 1996. 143(7): p. 2346-.л I

72. Assmann S., Schweizer S., Spaeth J.M., / ENDOR investigation of the Eu activator in the X-ray storage phosphor BaFBr // Physica Status Solidi В Basic Research, 1999. 212(2): p. 325-334.

73. Chen W., Su M.Z. / V-Centers and Hole-Photostimulated Luminescence of BaFBr Crystal// Chinese Science Bulletin, 1994. 39(6): p. 484-487.

74. Dong Y., Su M.Z. / Luminescence and electro-conductance of BaFBr:Eu2+ crystals during X-irradiation andphotostimulation // Journal of Luminescence, 1995. 65(5): p. 263-268.

75. Fischer M., Sieskind M., Polian A., Lahmar, A. / Ultrasonic and Brillouin Scattering Measurements of the Elastic Constants of BaFCl // Journal of Physics -Condensed Matter, 1993. 5(17): p. 2749-2758.

76. Iwabuchi Y., Mori N., Kan'no K. Ohnishi A. / Luminescence from self-trapped excitons in BaFCl-BaFBr solid solutions // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena, 1996. 79: p. 159-162.

77. Kamada, M., Takahashi N., Hirose S., Ohara S., Terekhin M.A., Galak-tionov S.S. / Photoelectron and luminescence spectra of BaFCl, BaFBr, and CsTaF6 // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena, 1996. 79: p. 143-146.

78. Kondo Y., Konno Y., Tamura N. / Effects of X-ray irradiation on BaFBr single crystals at LheT // Nuclear instruments & methods in physics research, 1994. 91(1/4): p. 219-222.

79. Koschnick F.K., Rac M., Spaeth J.-M., Eachus R.S. / Anomalous spin-lattice relaxation in InP.Fe and BaFBr.Eu examined with optical detection of electron paramagnetic resonance. Journal of physics. Condensed matter, 1993. 5(6): p. 733-746.

80. Kurobori Т., Yoshiura M., Liu M., Hirose, Y. / Vacancy migration properties of BaFCl obtained by molecular dynamics simulation // Japanese Journal of Applied Physics Part 2 Letters, 1999. 38(8B): p. L948-L950.

81. Shalaev A., Radzhabov E.A., / Photostimulation redshift for BaFBr:Eu with alkali doping. II Radiation Protection Dosimetry, 1999. 84(1-4): p. 149150.

82. Шалаев А.А., Раджабов E.A. / Красный сдвиг спектра ФСЛ кристаллов BaFBr:Eu2+ с добавкой щелочных примесей. // "Люминесценция и сопутствующие явления", 1997, Иркутск, ИГУ.

83. Bastow T.J., Stuart S.N., Mcdugle W.G., Eachus R.S., Spaeth J.M. / Oxygen Impurities in X-Ray Storage Phosphors BaFBr and BaFCl Investigated by 0-17 NMR // Journal of Physics Condensed Matter, 1994. 6(41): p. 86338644.

84. X=Cl, Br, I) //New Frontiers in Rare Earth Science and Applications, 1985. 2:p. 757-761.

85. Shalaev A., Radzhabov E.A., Shabanova E. in Proceedings of the International Workshop "Medical Applikations of Scintillators", 2000, Irkutsk, p. 3033.

86. Shalaev A., Radzhabov E.A., Shabanova E. / Introdusing the alkali impurities into BaFBr:Eu crystals and their effect on photostimulated luminescence //Nuclear Instruments and Methods in Physics Research, 2002. A(486): p. 471473.

87. Thorns M., Vonseggern H., / Method for the Determination of Photostimu-lable Defect Center Concentrations, Production Rates, and Effective Formation Energies // Journal of Applied Physics, 1994. 75(9): p. 4658-4661.

88. Shalaev A., Radzhabov E.A. / The Influence of Alkali Impurities on theу I

89. BaFBr.Eu Photostimulated Luminescence II in Proceeding of the SCINT'99,1999, Moscow: MSU, p. 560-563.

90. ИЗ. Шалаев A.A., E.A. Раджабов / Влияние примесей щелочных металлов на фотостимулированную люминесценцию BaFBr.Eu II в Трудах 5й Всероссийской школы-семинара "Люминесценция и сопутствующие явления ",2000, Иркутск: ИГУ, стр.46-50.

91. Batentschuk М., Fasbender R., Hackenschmied P., Li H., Thorns M., Win-nacker A. / On the role of nonstoichiometry on the photostimulated luminescence in Ba(1.x)SrxFBr:Eu // Radiation Measurements, 1998. 29(3-4): p. 299305.

92. Shalaev A., Radzhabov E.A. / The measurements of photostimulated lumi-nesence in alkali doped BaFBr: Eu2+ at liquid nitrogen temperature // Проблемы спектроскопии и спектрометрии, 2002. 10: p. 20-23.

93. Radzhabov Е., Kurobori Т. / Photoionization processes in barium fluorohalу,ide crystals doped with Ей II Journal of Physics: Condensed Matter, 2001. 13: p. 1159-1169.

94. Inoue K., Kondo Y., Mori N., / F(Br) Center in Na-doped BaFBr // Jpn.J.Appl. Phys., 2000. 39: p. 6606-6607.

95. Парфианович И.А., Пензина Э.Э. Электронные центры окраски в ионных кристаллах, 1977, г. Иркутск: Восточно-Сибирское книжное издательство, 208.

96. Nepomnyashikh A.I., Raddzhabov Е.А., Egranov A.V., Ivashechkin V.F. /Emission of BaF2-LaF3 system II материалы конференции RPC-11, 2000, Томск.

97. Cahill D.G. / Low-energy excitations in the mixed crystal Bai.xLaxF2+x // PHYSICAL REVIEW B, 1989. 39(14): p. 10477-10480.

98. Itoh M., Kamada M., Ohno N. / Temperature dependence of Auger-free luminescence in alkali and alkaline-earth halides // Journal of the Physical Society of Japan, 1997. 66(8): p. 2502-2512.

99. Radzhabov E.A., Shalaev A., Nepomnyashikh A.I. / Exciton luminescence suppression in BaF2-LaFs solid solutions // Radiation Measurements, 1998. 29(3-4): p. 307-309.

100. Beaumont J.H., Hayes W., Kirk D.L., Summers, G.P. / An investigation of trapped holes and trapped excitons in alkaline earth fluorides //Proceedings of the Royal Society of London, 1970. 315(1520): p. 69-97.

101. Radzhabov E., Nepomnyashikh A .IF and Vk centers in LaF3, CeF3 crystals 11 Proceeding of the International Conference on Inorganic scintillators and their applications, 1995, p.245.

102. Williams R.T., Shields H., / Optical and EPR studies of LaF3 and CeF3 under X-ray irradiation // Proceeding of the International Conference on Inorganic scintillators and their applications, 1995, p.380.

103. Schotanus P., Dorenbos P., Van Eijk C.W.E.,Lamfers H.J. / Supression of the slow scintillation light output of BaF2 crystals by La doping // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research A., 1989. 281(A): p. 162-166.

104. Каминский A.A., Аминов Л.К., Ермолаев B.JI. / Физика и спектроскопия лазерных кристаллов // Москва, (1986). "Наука".