Высокотемпературная кристаллохимия боратов лития и натрия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, кандидат геолого-минералогических наук Сеннова, Наталья Андреевна

• Сеннова, Наталья Андреевна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Сеннова, Наталья Андреевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. МИНЕРАЛОГИЯ, КРИСТАЛЛОХИМИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ БОРАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

1.1. Минералогия боратов щелочных металлов

1.1.1. Минералогия бора (8). 1.1.2. Минералогия боратов ряда бура - тинкалконит - кернит (8). 1.1.3. Дегидратация водных боратов. Фазовые переходы в ряду минералов бура -тинкалконит — кернит (10).

1.2. Общие черты природных боратов

1.2.1. Борокислородные полиэдры и группировки (10). 1.2.2. Способы описания борокислородных группировок (13). 1.2.3. Статистика борокислородных группировок (16). 1.2.4. Длины связей в борокислородных группировках (16). 1.2.5. Изменение борокислородных группировок с температурой (16). 1.2.6. Кристаллохимические классификации боратов (18).

1.3. Кристаллические структуры боратов натрия и лития

1.3.1. Бораты натрия и лития (19). 1.3.2. Кристаллические структуры боратов натрия и лития (25).

1.4. Термическое поведение кристаллических структур.

1.5. Применение боратов.

Глава 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И СИНТЕЗА ОБРАЗЦОВ

2.1. Синтез поликристаллов

2.1.1 Твердофазовый синтез (36). 2.1.2. Кристаллизация из стекла (36).

2.2. Термообработка образцов.

2.3. Рост монокристаллов.

2.4. Рентгенография

2.4.1. Рентгенография поликристаллов в комнатных условиях (38). 2.4.2. Терморентгенография (38). 2.4.3. Рентгенография поликристаллов при пониженном давлении (40). 2.4.4. Рентгенография монокристаллов (40).

2.5. Термический анализ.

2.6. Регистация давления при нагревании вещества в вакууме.

Глава 3. ДЕГИДРАТАЦИЯ И ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ БОРАТОВ НАТРИЯ С ОБЩЕЙ ФОРМУЛОЙ ^2В407 пН20 ПРИ РАЗЛИЧНЫХ р,Т УСЛОВИЯХ

3.1. Терморентгенографическое исследование буры и тинкалконита.

3.2. Кернит при различных температурах и давлении

3.2.1. Изучение кернита при нагревании на воздухе методами терморентгенографии и термического анализа (46). 3.2.2. Кернит в вакууме при нагревании (51). 3.2.3. Кернит в вакууме при комнатной температуре (51). 3.2.4. Новая фаза-1 при комнатной и пониженной температуре (56). 3.2.5. Характер фазовых превращений при дегидратации кернита (62).

3.3. Терморентгенографическое исследование Ыа2В407.

3.4. Характер фазовых превращений в ряду ЫагВ^-пНгО, п=0-8.

Глава 4. ТЕРМИЧЕСКОЕ РАСШИРЕНИЕ И ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ БОРАТОВ

4.1. Фазовые превращения в процессе дегидратации минералов ряда бура-тинкалконит-кернит.

4.2. Фазовые превращения в безводных боратах натрия (10-33.3 мол. %Ка20)

4.2.1. Идентификация кристаллических фаз (68). 4.2.2. Исследование характера плавления ЫаВ30з (72). 4.3. Термическое расширение боратов

4.3.1. Термические деформации буры (77). 4.3.2. Термические деформации тинкалконита (77). 4.3.3. Термические деформации кернита (81). 4.3.4. Термические деформации а-Иа2В407 (85). 4.3.5. Термические деформации ^-ИаВ305 (87). 4.3.6. Термические деформации а-Ма2В80]3 (87). 4.3.7. Термические деформации ^-^а2В80ц (92). 4.3.8. Термические деформации Ы2В4О7 (94). 4.3.9. Термические деформации ЫВ3О5 (98). 4.3.10.

Термические деформации Bi3Bs012 (102). 4.4. Выводы.

Глава 5. УТОЧНЕНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ 1ЛВ3О5 ПРИ 20,300 и 500 °С

5.1. Описание эксперимента.

5.2. Термическое поведение кристаллической структуры

5.2.1. Борокислородный каркас (106). 5.2.2. Атомы лития (113).

5.3. Выводы.

Глава 6. УТОЧНЕНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ Li2B407 при 20,200,400 и 500 °С

6.1. Описание эксперимента.

6.2. Кристаллическая структура Li2B407 при 20 °С.

6.3. Термическое поведение кристаллической структуры

6.3.1. Борокислородный каркас (120). 6.3.2. Атомы лития (125).

6.4. Выводы.

Глава 7. УТОЧНЕНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ а- Na2B8013 ПРИ 20,300 и 500 °С

7.1. Описание эксперимента.

7.2. Описание структуры.

7.3. Изменение кристаллической структуры «-На2В8013 с температурой 7.3.1. Изменение длин связей с температурой (140). 7.3.2. Изменение валентных углов с температурой (147). 7.3.3. Изменение полиэдров ИаОв с температурой (147). ТА. Заключение.

Глава 8. УТОЧНЕНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ ОКСОБОРАТА В1зО(В5Оп)

8.1. Эксперимент.

8.2. Результаты и обсуждение

8.2.1. Описание структуры (150). 8.2.2. Колебательные спектры (156).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Высокотемпературная кристаллохимия боратов лития и натрия»

Бораты традиционно используют при приготовлении керамики, стекол, глазурей, эмалей, а также изоляционных материалов, текстильных волокон, мыла, применяют в металлургии и медицине. Расшифрованы кристаллические структуры почти всех из 210 известных природных (Bums et al., 1995) и порядка 500 синтетических (Леонюк, Леонюк, 1983; Parthe, 2001, и др.) боратов, выявлено: расположение атома бора как в треугольных В0з, так и в тетраэдрических В04 группах (0 = О, ОН); обнаружено существование «жестких» В-О групп (Krogh-Moe, 1965), созданы системы описания и классификации боратов (Christ, Clark, 1977; Tennyson, 1963; Strunz, 1997; Burns et al., 1995: и др.). В тоже время термическое структурное поведение и многие физические свойства боратов недостаточно изучены по сравнению с силикатами, алюмосиликатами, многими оксидами и т.п. В последние годы обнаружены нелинейно-оптические свойства ß-ВаВгОц, ЫВ3О5, а также TIB3O5, CsB305, CsLiB6Oi0, Ca4Gd0(B03)3, Са4УО(ВОз)з, BiB306 и Li2B407, пьезоэлектрические свойства 1Л2В4О7. Это вызвало дополнительный интерес к фундаментальным исследованиям свойств и кристаллического строения боратов как основы для развития физики минералов, выращивания и применения новых материалов.

Основные цели. 1. Изучение фазовых превращений, кристаллического строения и свойств боратов в функции от температуры и химического состава. 2. Исследование вклада катионов и В-О-анионов в тепловое расширение и другие свойства боратов.

Основные задачи. (1) Изучение in situ методом терморентгенографии поликристаллов фазовых превращений минералов ряда бура-тинкалконит-кернит в процессе дегидратации; сопоставительное исследование воздействия температуры и вакуума на процесс дегидратации гидросолей (кернит). (2) Уточнение кристаллических структур боратов при повышенных температурах по монокристальным данным для проверки гипотезы о термической стабильности распространенных жестких борокислородных группировок; уточнение кристаллической структуры BisBsOn с целью анализа структурной роли неполновалентных катионов (Bi3+) в сопоставлении с ролью щелочных металлов. (3) Изучение теплового расширения природных и синтетических боратов щелочных металлов.

Объекты и методы исследования. Объекты: (1) образцы буры (тинкалконита) (р. Лена, Россия) и кернита (Калифорния, США); (2) монокристаллы, выращенные из расплава и кристаллизацией из стекла; (3) поликристаллы боратов щелочных металлов, полученные твердофазовым синтезом и кристаллизацией из стекла. Методы: рентгеноструктурный анализ при комнатной и повышенных температурах; терморентгенография, термический анализ, отжиг и закалка поликристаллов на воздухе и в вакууме с целью изучения полиморфных и других фазовых превращений и термических деформаций соединений.

Научная новизна. 1. Впервые уточнены при повышенных температурах структуры а-Na2BgOi3 (20, 300, 500 °С), Li2B407 (20, 200, 400 и 500 °С) и LiB3Os (20, 227 и 377 °С), а также Bi3BsOi2 при комнатной температуре. 2. На основании полученных структурных данных подтверждено предположение о термической стабильности конфигурации и размеров жестких борокислородных группировок (триборатная, тетраборатная, пентаборатная) в структурах боратов при нагревании. 3. Впервые проявление нелинейно-оптических свойств кристаллов связывается с сильным ангармонизмом тепловых колебаний атомов (литий в UB3O5). 4. При дегидратации кернита обнаружена новая фаза-I, приведены ее формула, рентгенограмма и параметры в триклинной сингонии. 5. Эксперименты по изучению дегидратации кернита на воздухе при нагревании и в вакууме при комнатной температуре показали, что вакуум воздействует аналогично повышению температуры, приводя к выходу молекул воды из кристаллической структуры. 6. Методом терморентгенографии изучены термические фазовые превращения и деформации трех водных минералов Na и семи синтетических безводных боратов Li, Na и Bi.

Достоверность результатов определяется использованием (1) монокристальных методов определения кристаллических структур и (2) применением терморентгенографии как метода in situ изучения термических фазовых превращений и деформаций кристаллических веществ.

Практическое значение. 1. Выполненные исследования поведения боратов при нагревании на атомном уровне актуальны для выращивания монокристаллов и применения боратов как перспективных материалов. 2. Результаты уточнения структуры BÎ3BsOi2 включены в базу данных ICSD (Inorganic Crystal Structure Database, № 412831). 3. Сведения о термическом поведении боратов используются для понимания природных и технологических процессов. Результаты по изучению поведения кернита в вакууме могут способствовать созданию низкотемпературных технологий. 4. Общие положения высокотемпературной кристаллохимии боратов, выявленные в данной работе, включены в курс лекций по кристаллохимии, читаемый на геологическом факультете Санкт-Петербургского университета.

Защищаемые положения

1. In situ изучены термические фазовые превращения в процессе дегидратации в ряду минералов бура - тинкалконит - кернит. Вакуум, как и повышение температуры, приводит к дегидратации кернита.

2. На основании изучения кристаллических структур ПВ3О5 при 20, 227, 377 °С, Ы2В4О7 при 20, 200, 400, 500 °С, a-Na2B80i3 при 20, 300, 500 °С выявлена термическая стабильность жестких борокислородных групп.

3. В результате уточнения кристаллических структур 1лВзС>5 и Ы2В4О7 при повышенных температурах выявлена связь ангармонизма тепловых колебаний и смещений атомов лития с интенсивностью получаемой второй гармоники.

4. Структура В1з0(В50ц) уточнена в анизотропном приближении и представлена в виде цепочек жестких Bi-0 полиэдров, адекватно отражающих физические свойства.

5. Термическое расширение изученных боратов лития и натрия характеризуется резкой анизотропией вплоть до нулевого и отрицательного расширения; их среднее расширение минимально среди боратов щелочных металлов.

Апробация работы. Результаты доложены на международных конференциях "XV Int. Conf. on X-ray Diffraction and Crystal Chemistry of Minerals" (СПб, 2003), "IV Int. Conf. on X-ray, Synchrotron Radiation of Neutrons and Electrons for the study of materials" (Москва, 2003), "14th Int. Symp. on boron, borides and related compounds (ISBB '02)" (СПб, 2002), «Минералогич. музеи» (СПб, 2002,1998), «Кристаллогенезис и минералогия» (СПб, 2001), на XIV междунар. совещ. по рентгенографии минералов, (СПб, 1999), а также на IX съезде Минерал, общества РАН (СПб, 1999), на VII Республик, конф. студентов и аспирантов по физике конденсированных сред (Беларусь, Гродно, 1999), на XIX научных чтениях имени акад. Н.В. Белова (Н. Новгород, 2000), на молодежных научных конференциях (ИХС РАН, СПб, 1999,2000).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 17 работ, в том числе 4 статьи и одна структура - в банке данных.

Работа выполнялась на каф. кристаллографии геологич. ф-та СПбГУ, в Институте химии силикатов РАН и Дрезденском Техническом Университете. Монокристаллы выращены A.B. Егорышевой в И-те общей и неорганической химии РАН, H.A. Пыльневой в И-те минералогии и петрографии СО РАН и A.A. Меркуловым в КТИ Монокристаллов СО РАН (Новосибирск). Термический анализ проведен И.Г. Поляковой в ИХС РАН. Работа поддержана стипендией Правительства РФ (3770), РФФИ (01-03-06217, 03-03

06623 (молодежные гранты) и 99-03-32524, 02-03-32842, Фондом Сороса (соросовский студент 1999, 2000 г., соросовский аспирант 2001, 2003 г.), ФЦП Интеграция (А0146) и программой ДА АД (Служба академических обменов Германии).

Благодарности. Автор выражает глубокую благодарность своим руководителям ст. н. с. ИХС РАН, к. х. н. P.C. Бубновой, проф., д.г.-м.н. С.К. Филатову и проф. д.х.н. Ю.Ф. Шепелеву. Благодарю М.Г. Кржижановскую, И.Г. Полякову, A.C. Новикову, И.И. Баннову, E.H. Котельникову за оказанную помощь при работе с материалами диссертации. Неоценима поддержка проф. П. Пауфлера, д-ра Д. Майера и д-ра A.A. Левина и других сотрудников Дрезденского Технического Университета во время работы в Дрездене. Искренне признательна Г.Ф. Анастасенко за предоставление образцов из Минералогического музея СПбГУ, A.B. Егорышевой, H.A. Пыльневой и A.A. Меркулову за передачу образцов монокристаллов, И.Г. Поляковой за термический анализ.

Заключение диссертации по теме «Минералогия, кристаллография», Сеннова, Наталья Андреевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

Методами рентгеноструктуриого анализа при комнатной и повышенных температурах, терморентгенографии поликристаллов, термического анализа, отжига и закалки на воздухе и в вакууме исследованы термические структурные и фазовые преобразования и тепловое расширение водных и безводных боратов натрия, лития и висмута. Следующие результаты работы обосновывают защищаемые положения.

1. Фазовые превращения в процессе дегидратации минералов ряда бура-тинкалконит-кернит

1.1. В процессе дегидратации каждого из трех исследованных минералов образуется безводная рентгеноаморфная фаза, из которой при нагревании выше 500 °С кристаллизуется соединение №28407. В комнатных условиях из дегидратированной аморфной фазы кристаллизуется тинкалконит независимо от того, какая фаза (бура или кернит) была подвергнута дегидратации.

1.2. Для буры Na2B405(0H)4-8H20 обратимый переход в сходный по строению тинкалконит Na2B405(0H)4-3H20 в атмосферных условиях оказался более низкотемпературным (30 °С вместо 80-130 °С по литературным данным), отвечающим минералогии суточных колебаний температуры в летнее время года.

1.3. Превращение буры в кернит, упомянутое в литературе, не было подтверждено. Отсутствие такого низкотемпературного превращения можно объяснить существенным различием кристаллического строения островных В-0 комплексов буры и цепочечных -кернита.

1.4. Кернит Ыа2В40б(0Н)4■ ЗН20 дегидратируется в три этапа: при 80 °С, частично дегидратируясь, он обратимо переходит в новую фазу-I (Ыа2В40б(0Н)2-1,5Н20) (предположительно с сохранением борокислородных цепочек), которая необратимо аморфизуется при 115+15 °С, по-видимому, с разрывом связей В-0 в цепочке. Формула новой фазы Na2B406(0H)2-l,5H20 определена методом термогравиметрии.

1.5. Изучение поведения кернита на воздухе при нагревании и в вакууме при комнатной температуре показало, что воздействие вакуума на кернит аналогично воздействию повышенной температуры: также приводит к поэтапной потере воды, образованию новой фазы-I и дегидратации. Фаза-I может быть встречена в природе.

1.6. При изучении новой фазы-I в вакууме при понижении температуры обнаружен новый фазовый переход при -180 °С. На основании обратимости процесса и сходного характера дифрактограмм мы предполагаем, что данный переход также происходит без каких-либо существенных изменений кристаллической структуры.

2. Структурные исследования 1ЛВ3О5, Li2B407 и a-Na2B80i3 при нагревании

2.1. На основании структурных данных по уточнению при повышенных температурах кристаллических структур ЫВ3О5, 1Л2В4О7 и a-Na2Bg0)3 установлена термическая стабильность треугольных ВОз и тетраэдрических ВО4 единиц и борокислородных групп на примере триборатной <2ДШ>, пентаборатной <2А0>-<2Д0> и тетраборатной <A2D>=<A2D> групп, т.е. при нагревании их конфигурация и размеры сохраняются практически без изменения, тогда как резко изменяются углы между группами, за счет чего эти группы разворачиваются друг относительно друга как шарниры. Предложен механизм приспособления различных В-0 каркасов к анизотропным тепловым колебаниям катионов щелочных металлов. Слабое сокращение индивидуальных длин связей В-0 при нагревании объяснено тем, что тепловые колебания атомов происходят преимущественно перпендикулярно линии связи; введены соответствующие поправки.

2.2. При анализе полученных данных по изучению кристаллической структуры нелинейно-оптического трибората лития UB3O5, генерирующего вторую гармонику, выявлен очень сильный ангармонизм тепловых колебаний атомов лития («эллипсоид» тепловых колебаний лития имеет неправильную форму), тогда как ангармонические составляющие температурных факторов для атомов В и О находятся в пределах ошибок измерения. Для тетрабората лития 1Л2В4О7, также генерирующего вторую гармонику, хотя и слабее, чем триборат, также отмечен сильный ангармонизм колебаний атомов Li, хотя и меньший, чем в триборате. Интенсивность тепловых колебаний (тепловой фактор В) атома Li в обеих структурах резко возрастает (в 5 раз из расчета нагревания на 500 °С).

2.3. Выявлена высокая мобильность атомов лития в LiB305 при нагревании, являющаяся причиной резко анизотропного теплового расширения структуры. Сдвиг атома Li (0.26 А при нагревании до 377 °С) в несколько раз превосходит обычные температурные смещения атомов: сдвиг Li (Li2B407, 0.07 А, 20-500 °С), сдвиг Na (а-Na2B80i3,0.05 и 0.12 А, 20-500 °С).

3. Структура оксобората Bi30(Bs0n) впервые уточнена в анизотропном приближении и, учитывая существенно ковалентный характер связей Bi-O, описана в системе жестких координационных полиэдров как цепочечная. Зигзагообразные цепочки полиэдров Bi(l)03 и Bi(2)C>4 перемежаются с изолированными анионами (В5О11)7", формируя слои в плоскости ab. Резко анизотропное тепловое расширение и две системы спайности коррелируют с этими направлениями.

4. Исследования фазовых отношений между NaB3Os и NaiBsOn по данным методов терморентгенографии и отжига и закалки

4.1. Р-КаВзС>5 является стабильной модификацией трибората. Экспериментально in situ методом терморентгенографии доказано, что p-NaB3Os плавится перитектически с образованием октобората (при 725+10 °С наблюдается разложение по реакции Р-ЫаВз05-> Na2BgOi3+L, выше при 780+15 °С - линия ликвидуса). Ранее в литературе в соответствии с данными термического анализа существовали две версии перитектического (Могеу, Mervin, 1936; Bouaziz, 1968) или эвтектического (Мешалкин, 1999) плавления ЫаВзС>5.

4.2. Изучен характер изосимметрийного необратимого полиморфного перехода Na2BgOi3 (Р-ЫагВвО^-^а-КагВзОп). Стабильной модификацией является a-Na2BgOi3. Впервые представлена проиндицированная дифракционная картина P-Na2BgOi3. Показано, что R. Bouaziz в качестве метастабильной модификации предложил p-NaB3Os.

4.3. Показано, что фазы NaBsOg и NaBgO^ не кристаллизуются в данной системе.

5. Изучено термическое расширение 10 боратов островного (3 бората), цепочечного (1), слоистого (2) и каркасного (4) строения. Большинство изученных боратов характеризуются резкой анизотропией теплового расширения вплоть до нулевого и отрицательного расширения (6 из 10 боратов) (см. табл. 4.3); их среднее линейное расширение (17-Ю"6 °С"') минимально среди боратов щелочных металлов (25-10'6 "С*1) (Bubnova, Filatov, 2003). Для островных и цепочечных структур преобладают сдвиговые деформации, для слоистых и каркасных - шарнирные. Наибольшее объемное расширение (ау=94 10'6оС"1) проявляет бура, имеющая самую низкую температуру распада (30-50 °С).

5.1. Настоящая работа является вторым исследованием, в котором выявлено соответствие особых (сингулярных) точек на температурной зависимости параметров решетки кристаллических фаз (в нашем случае - 480 °С для №28407) температуре стеклования расплава того же химического состава (Мазурин и др., 1987). Различие результатов двух исследований (Бубнова и др., 1999) и данная работа) состоит в том, что ранее перегибы были обнаружены на графиках температурной зависимости линейных параметров решетки (Бубнова и др., 1999), в настоящей работе - угловых параметров. Можно предположить, что угловые параметры решетки в соединениях с ионной связью (углы между атомными рядами) более чувствительны к температуре, чем линейные параметры (межатомные расстояния).

8.3. Заключение

Кристаллическая структура В1зО(В5Оц) была уточнена в анизотропном приближении (Filatov et al., 2004; Bubnova et al., 2002): среднеквадратичные отклонения атомных параметров уменьшены на порядок по сравнению с предыдущим исследованием (Vegas et al., 1976), впервые определены анизотропные параметры тепловых колебаний атомов, результаты уточнения структуры включены в банк структурных данных Fachinformationzentrum Karlsruhe, Abt. PROKA, 76344 Eggenstein-Leopoldshafen, Germany (No. SUP 412831).

Структура рассмотрена как цепочечная. Полиэдры ВЮб и ВЮ7 имеют чрезвычайно неправильную конфигурацию из-за стереоактивной неподеленной электронной пары катиона Bi3+. Используя наикратчайшие связи Bi-O, мы описали полиэдры ВЮб и ВЮ7 как неправильные тригональную ВЮз и тетрагональную ВЮ4 пирамиды, которые, объединяясь по ребрам, формируют зигзагообразные цепочки. Эти цепочки, перемежаясь с изолированными анионами (В5О11)7", формируют слои в плоскости ab.

Максимальное тепловое расширение, описанное в гл. 4 (см. п. 4.2), происходит параллельно слоям, структура практически не расширяется в направлении, перпендикулярном слоям, вероятно, за счет выпрямления зигзагообразных цепочек полиэдров Bi-0 вдоль оси b и уменьшения их зигзага вдоль оси с. Совершенная спайность 4 (001) соответствует этим слоям, а несовершенная спайность (100) параллельна зигзагообразным цепочкам полиэдров Bi-O. Таким образом, наиболее сильные связи в структуре В1зО(ВзОц) реализуются в этих цепочках Bi-O.

ИК спектр и спектр комбинационного рассеяния Bi30(Bs0u) в области 450-1500 см"1 интерпретируются с точки зрения колебаний аниона [В5О11]7".

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Сеннова, Наталья Андреевна, 2004 год

1. База данных Holzel и справочная база данных международной комиссии по новым минералам и названиям минералов.

2. Александров С.М. Горная энциклопедия в пяти томах под. ред. Козловского Е.А. // М.: Советская Энциклопедия. 1984 том 1, с. 269,299 (всего 558 с).

3. Андерсон Ю.Е., Бубнова P.C., Полякова И.Г., Филатов С.К. Термические фазовые превращения сантита, КВ508(0Н)2-2Н20 // XIV Международное совещание по рентгенографии минералов (Санкт-Петербург, июнь 1999) Тезисы докл. С. 158.

4. Андрианов В.И. AREN-85 Развитие системы кристаллографических программ. Рентген на ЭВМ NORD, СМ-4 и ЕС // Кристаллография. 1987. Т. 32. №1. С. 228-231.

5. Белоконева E.JL, Димитрова О.В., Корчемкина Т.А. // Журнал Неорганической Химии, 1999. Т. 44(2). С. 147-152.

6. Белоконева Е.Л., Димитрова О.В., Корчемкина Т.А. II Теоретическая Неорганическая Химия, 2000. Т. 45(11). С. 1838-1851.

7. Биланич B.C., Байса Н.Д., Ризак В.М., Ризак И.М., Головей В.М., Внутреннее трение монокристалла 1Л2В4О7 // Физика твердого тела, 2003. Т. 45. № 1. С. 80-83.

8. Бокий Г.Б., Кравченко В.Б. Кристаллохимическая классификация боратов. // Журнал структурной химии. 1966. Т. 7. №6. С. 920-937.

9. Бораты народному хозяйству / Ред. Годе Г.К. Рига. Изд-во Латвийского гос. унив-та им. П. Стучки. 1982. 135 с.

10. Борисова Т.А., Белоконева Е.Л., Димитрова О.В. Пентаборат CsB506(0HV2H20 новый член OD-семейства на основе блока 5: [4Д+1Т. // Журнал неорганической химии. 2002. Т. 47. № 3. С. 378-383.

11. Борисова Н.В., Ведищева Н.М., Пивоваров М.М. О соединениях, образующихся в натриевоборатной системе // ЖНХ, 1978. Т. 23. 3. С. 703-706.

12. Брэгг У.Л., Кларингбулл Г.Ф. Кристаллическая структура минералов. М:Мир 1967. 388 с.

13. Бубнова P.C., Кржижановская М.Г., Полякова И.Г., Трофимов В.Б., Филатов С.К. Полиморфизм и термическое поведение RbB305 // Неорганические материалы. 1998. Т. 34. № 11. С. 13281334.

14. Бубнова P.C., Кржижановская М. Г., Полякова И.Г., Андерсон Ю.Е., Сеннова H.A., Филатов С.К. Закономерности термических превращений боратов // IX съезд Минералогического Общества РАН. Санкт-Петербург. 1999. С. 276-277.

15. Бубнова P.C., Полякова И.Г., Андерсон Ю.Е., Филатов С.К. Полиморфизм и тепловое расширение кристаллических модификаций MB5Og (М=К, Rb) в связи со стеклованием их расплавов // Физика и химия стекла. 1999. Т. 25. № 2. С. 242-255.

16. Бубнова P.C., Фундаменский B.C., Баннова И.И., Полякова И.Г., Штюрмюр Ю.Г., Филатов С.К. Кристаллическая структура и свойства КВ3О5. Тезисы межд. конф. "Spectroscopy, X-Ray Diffraction and Crystal Chemistry of Minerals" Казань, Россия. 1997. С. 58.

17. Бубнова P.C., Шепелев Ю.Ф., Филатов С.К. Сеннова Н. А., Термическая стабильность жестких В-0 группировок в структурах боратов // XIX научные чтения им. акад. Н.В. Белова, тезисы докладов. Нижний Новгород. 2000. С.80-81.

18. Ведищева H. М. Энтальпия образования щелочноборатных стекол и кристаллов // Диссертация на соискание уч. степени канд. хим. наук., Л., 1988.

19. Вергасова Л.П., Степанова Е.Л., Серафимова Е.К., Филатов С.К. Лесюкит А12(0Н)5С1-2Н20 -новый минерал вулканических эксгаляций // Записки ВМО. 1997. Вып 2. С. 104-110.

20. Винчелл А.Н., Винчелл Г.В. Оптические свойства искусственных минералов. Изд-во: Мир, Москва, 1967, 526 с.

21. Глинка Н.Л., Общая химия / М. Л.: Госхимиздат, 1954, 760 с.

22. Горбов А.Ф. Основы генетической классификации боратов // Труды Всесоюзного научно-исследовательского института галургии. Т. 40 (1960). С. 392-443.

23. Домнина М.И., Филатов С.К., Зузукина И.И, Вергасова Л.П. Неорганические материалы. 1986.22. С. 1992.

24. Егорышева A.B., Конишева A.C., Каргин Ю.Ф., Горбунова Ю.Е., Михайлов Ю.Н. Журнал Неорганической Химии, 2002. 47. С. 1961-1965 (Russian J.Inorganic Chemistry, 47. 1804-1808 (2002), Engl.transl.)

25. Зуб E.M. К вопросу о несоизмеримой фазе в кристалле 1Л2В4О7 // Физика твердого тела. 1997. Т. 39. № 8. С. 1461-1463.

26. Канищева A.C., Егорышева A.B., Горбунова Ю.Е., Михайлов Ю.Н., Каргин В.М., Скориков

27. B.М. Кристаллическая структура дибората натрия у-Ыа20-2В20з. Материалы XV международного совещания «Рентгенография и кристаллохимия минералов" (Санкт-Петербург, 2003) с. 94-95.

28. Кржижановская М.Г., Кабалов Ю.К., Бубнова P.C., Соколова Е.В., Филатов С.К. Кристаллическая структура низкотемпературной модификации a-RbB305 // Кристаллография. 2000. Т. 45. № 4. С. 629-634.

29. Кржижановская М.Г., Сеннова H.A., Бубнова P.C., Филатов С.К. Термические преобразования Ф минералов ряда бура тинкалконнт - кернит // Записки Всерос. Минерал. Общ-ва. 1999. № 1.1. C. 115-122.

30. Кржижановская М.Г., Сеннова H.A., Филатов С.К., Бубнова P.C. Термические преобразования и деформации боратов ряда бура-тинкалконит- кернит // Минералогич. музеи. Материалы междунар. симпоз. СПб. 1998. С. 68-69.

31. Кривовичев C.B., Филатов С.К. Кристаллохимия минералов и неорганических соединений с комплексами анионоцентрированных тетраэдров. Изд-во СПбГУ. 2001. 200 с.

32. Леонюк Н.И., Леонюк Л.И. Кристаллохимия безводных боратов. М.: Изд-во МГУ. 1983. 215 с.

33. Мазурин О.В., Стрельницкая М.В., Швайко-Швайковская Т.П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов, справочник, т. 5, Л., 1987, С. 226.

34. Малинко C.B., Халтурина И.И., Озол A.A., Бочаров В.М. Минералы бора. М.: Недра. 1991. 232 с.

35. Матыясик С., Шалдин Ю.В. Пироэлектрические свойства трибората лития в области температур от 4.2 до 300 К // Физика твердого тела. 2001. Т. 43. № 8. С. 1405-1408.

36. Мешалкин А.Б. Исследование фазовых равновесий в бинарных щелочноборатных системах // Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук. Новосибирск. 1999.

37. Минералы, Справочник. Диаграммы фазовых равновесий / Ред. Ф.В. Чухров, В.В. Лапин, Н.И. ф Овсянникова. Вып. 2. М.: Наука, 1974.

38. Поваренных A.C. Кристаллохимическая классификация минеральных видов. Киев. 1966. 547 с.

39. Радаев С.Ф., Мурадян Л.А., Малахова Л.Ф., Бурак Я.В., Симонов В.И. Атомная структура и электронная плотность тетрабората лития 1Л2В4О7 // Кристаллография. 1989. Т 34. №. 6. С. 1400-1407.

40. Радаев С.Ф., Генкина Е.А., Ломов В.А., Максимов Б.А., Писаревский Ю.В., Челноков М.Н., Симонов В.И. Распределение деформационной электронной плотности в триборате лития LiB305 // Кристаллография. 1991. Т. 36. № 6. С. 1419-1426.

41. Сеннова Н. А. Высокотемпературная кристаллохимия боратов натрия // Молодежная научная конференция ИХС РАН. Санкт-Петербург. 2000. С. 56.

42. Сеннова H.A., Бубнова P.C., Полякова И.Г., Филатов С.К. Фазовые превращения кернита под воздействием температуры // Материалы междунар. конференц. «Кристаллогенезис и• минералогия» СПб. 2001. С.332-333.

43. Соколова Е.В., Хомяков А.П. Кристаллическая структура нового природного Na-боросиликатас каркасом типа тридимита // Докл. Акад. Наук СССР. 1991. Т. 319. № 4. С. 879-883.

44. Филатов С.К. Высокотемпературная кристаллохимия. СПб: Недра. 1990. 288 с.

45. Флейшер М., Уилкокс Р., Матцко Дж. Микроскопическое определение прозрачных минералов. Л.: Недра. 1987.

46. Руководство по рентгеноструктурному исследованию минералов / Под ред. Франк-Каменецкого В.А. Л.: Недра. 1975. 399 с.4 53. Хомяков А.П., Нечелюстов Г.Н., Соколова Е.В. Хоторн Ф.К. Новые боросиликаты малинкоит

47. NaBSiC>4 и лисицынит KBSi206 из щелочных пегматитов Хибино-Ловозерского комплекса (Кольский полуостров). Записки ВМО. 2002. № 6. С. 35-41.

48. Шелег А.У., Декола Т.Н., Теханович Н.П., Лугинец A.M. Теплоемкость кристаллов LiB305 в интервале температур 80--300 К // Физика твердого тела. 1997. Т. 39 № 4. С. 624-625.

49. Шепелев Ю.Ф., Бубнова Р.С., Смолин Ю.И., Филатов С.К. Кристаллическая структура высокотемпературной полимирфной модификации a-CsB5Os при 20, 300 и 500 °С // XlVth Международное Совещание по Рентгенографии Минералов. Санкт-Петербург. 1999.

50. ASTM Diffraction data cards and alphabetical and grouped numerical index of X-ray diffraction data. Philadelphia. 1946-1969.

51. Atuchin V.V., Pokrovsky L.D., Kesler V.G., Isaenko L.I., Gubenko L.I. Structure and chemistry of LiB305 (LBO) optical surfaces // Journal of Ceramic Processing Research. 2003. V. 4. № 2. P. 84-87.

52. Becker P. A contribution to borate crystal chemistry: rules for the occurrence of polyborate anion types // Z. Kristallogr. 2001. V. 216. P. 523-533.

53. Becker P., Bohaty L. Thermal expansion of bismuth triborate // Cryst. Res. Technol. 2001. V. 36. №11. P. 1175-1180.

54. Becker P., Held P. Crystal growth and basic characterisation of the bismuth borate Bi2B80i5 // Cryst. Res. Technol. 2001. V. 36. № 12. P. 1353-1356.

55. Betourne E., Touboul M. Synthesis of lithium borates (B/Li£3) as LiB3Os by dehydration of hydrated precursors // Journal of Alloys and Compounds 1997. V. 255. P. 91-97.

56. Block S., PerlofF A., The crystal structure of barium tetraborate, Ba0.2B203 // Acta Crystallogr. 1965. 19. №3. P. 297-300.

57. Bouaziz R. Contribution a l'etude radiocristallographique de queques borates de lithium et de sodium // Bull. Soc. Chim. France. 1968. V. 7. P. 1451-1456.

58. Brachtel G., Jansen M. Silber (I)-metaborat, AgB02. Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie, 1981. V. 478. C. 13-19.

59. Brese N. E., O'Keeffe M. Bond valence parameters for solids // Acta Crystallogr. 1991. V. B47. P. 192-197.

60. Brown G.E., Prewitt C.T. High temperature crystal chemistry of hortonolite // Am Miner. 1973. V. 58. № 7,8. P. 577-587.

61. Bubnova R.S, Fundamensky V.S, Anderson Ju.E., Filatov S.K. New layered polyanion in a-CsB5Og high-temperature modification // Solid State Sciences. 2002. V. 4. № 1. P. 87-91.

62. BubnovaR.S., Filatov S.K., Shepelev Yu.F., Sennova N. A, PilnevaN.A. In-Situ study of thermal expansion and decomposition of LiB3Os // XV International Conference on X-ray Diffraction and Crystal Chemistry of Minerals. St. Petersburg. 2003. P. 232-233.

63. Burns P. S., Grice J. D., Hawthorne F. C. Borate minerals I: polyhedral clusters and fundamental building blocks//Can. Miner. 1995. 33. 1131-1151.

64. Busing W.R., Martin K.O., Levy H.A. Osk Ridge Nat. Labor. Report ornl-TM-306, Tenesse (1962).

65. Busing W.R., Levy H.A. The effect of thermal motion on the estimation of bond lengths from diffraction measurements // Acta Cryst. 1964. V. 17. P. 142-146.

66. Byrappa K., Rajieev V., Hanumesh V.J., Kulkarni A.R., Kulkarni A.B. Crystal growth and electrical properties ofLi2B407//J. Matter. Res. 1996. V. 11. № 10. P. 2616-2621.

67. Chen C. T., Wu B. C., Jiang A. D., You G. M. Sei. Sinica. 1985. V. B28. 235.

68. Christ C.L. Crystal chemistry and systematic classification of hydrated borate minerals // Am. Miner. 1960. V. 45. P. 334-340.

69. Christ C.L., Clark J.R. A crystal-chemical classification of borate structures with emphasis on hydrated borates // Phys. Chem. Miner. 1977. V. 2. P. 59-87.

70. ClarkJ.R. The crystal structure of tunellite, SrB609(0H)2-3H2C> // Am Miner. 1964. V. 49. № 11,12. P. 1549-1568.

71. Colville F.G., Ebrahimzadeh M., Sibbett W., and Dunn M.H. Continuous-wave LiB3Os optical parametric oscillator pumped by a tunable Ti:sapphire laser // Applied Physics Letters. 1994. V. 64. № 14. P. 1765-1767.

72. Corazza E., Menchetti S., Sabelli C. The crystal structure of Na3B3Os(OH2). // Acta Cryst., 1975. V. B31.P. 1993-1997.

73. Corazza E., Menchetti S., Sabelli C. The crystal structure of nasinite, Na2B508(0H).2H20 // Acta Cryst., 1975. V. B31. P. 2405-2410.

74. Corker D.L., Glazer A.M. Structure and optical non-linearity of Pb02B203 // Acta Cryst. 1996. V. B25. P. 260-265.0 87. Cruickshank D.W.G. Errors in bond lengths due to rotational oscillations of molecules // Acta Cryst.,1956. V. 9. P. 757-758.

75. Cruickshank D.W.J. Coordinate errors due to rotational oscillations of molecules // Acta Cryst. 1961. V. 14. № 8. P. 896-897.

76. Dasgupta D.R, Banerjee B.K. X-ray crystallographic study of phase transformation of borax during thermal treatments // J. Chem. Phys. 1955. V. 23. № 11. p. 2189-2190.

77. Devaragan V., Gräfe E., Funck E. Raman spectrum and normal coordinate analysis of pentaborate ion (B5Oio) in potassium pentaborate tetrahydrate // Spectrochimica Acta. 1976. V. 32A(5). P. 12251233.

78. Downs R.T., Gibbs G.V., Bartelmehs K.L., Boisen M.B., Variations of bond lengths and volumes of silicate tetrahedra with temperature // Am. Mineralogist 1992. V. 77. P. 751-757.

79. Downs R.T. Analysis of Harmonic Displacement Factors In: High-Temparature and High-Pressure Crystal Chemistry (Eds. RM. Hazen & R.T. Downs) p. 61-87. Reviews in Mineralogy 41. Mineralogical Society of America, Washington 2000.

80. Du C„ Wang Z., Liu J., Xu X., Teng B., Fu K., Wang J., Jiang H., Liu Y., Shao Z. Efficient intracavity second-harmonic generation at 1.06 jim in a BiB306 (BIBO) crystal // Appl. Phys. B. 2001. V. 73. №3. P. 215-217.

81. Ebrahimzadeh M., French S., Sibbett W., Miller A. Picosecond Ti: sapphire-pumped optical parametric oscillator based on LiB3Os // Optics Letters. 1995. V. 20. № 2. P. 166-168.• 95. Filatov S.K., Russ. Chem. Rev. 1992. V. 61. № 11. P. 1983-1991.

82. Filatov S. К., Alexandrova J. V., Shepelev Ju. F., Bubnova R. S. VIII National Meeting on

83. Hightemperature Chemistry of Silicates and Oxides, St.Petersburg, 19-21 November, 2002 (in press).

84. Filatov S.K, Bubnova R.S. Borate Crystal Chemistry //Phys. Chem. Glasses. 2000. V. 41. № 5. P. 216-224.

85. Filatov S.K., Hasen R.M. In: Advanced mineralogy. Volume 1. (Eds. A.S. Marfiinin) P. 76-90. Springer-Verlag, Berlin 1994.

86. Filatov S., Shepelev Yu., Bubnova R., Sennova N., Egorysheva A.V., Kargin Yu. F. The study of BÍ3B5O12: Synthesis, crystal stucture and thermal expansion of oxoborate BÍ3B5O12 // J. Solid State Chemistry. 2004. V. 177. № 2. P. 515-522.

87. Fleet M.E. Tetrahedral-site occupancies in reedmergnerite and synthetic boron albite (NaBSi3Og) // Amer. Mineralogist. 1992. V. 77. P. 76-84.

88. Garrett J.D., Natarajan Iyer M., Greedan J.E. The Czohralsky growth of LiB02 and Li2B407 //

89. Jounal of crystal growth. 1977. V. 41. № 2. P. 225-227.

90. Ghose S., Wan C. Structural chemistry of borosilicates, part II: Searlesite, NaBSi205(0H): Absolute configuration, hydrogen locations, and refinement of the structure // American Mineralogist. 1976. V. 61. № 1,2. P. 123-129

91. Ghose S., Wan C. Na2MgB608(0H)4.2.4H20: a sheet structure with chains of hexaborate polyanions // Am Mineral. 1977. V. 62. P. 979-989.

92. Grice J.D., Burns P.C., Hawthorne F.C. Borate Minerals. II. A Hierarchy of Structures Based Upon the Borate Fundamental Building Block // Can. Miner. 1999. V. 37. P. 731-762.

93. Hawthorne F.C., Burns P. C., Grice J. D. The Crystal chemistry of Boron. In: Boron: mineralogy, petrology and geochemistry. Chapter 2.(Eds. E.S.Grew & L.M.Anovitz) p. 41-116. Reviews in Mineralogy 33. Mineralogical Society of America, Washington 1996.

94. Hazen R.M., Finger L.W. Comparative crystal chemistry. 1982. London

95. Ed. Hazen R.M., Downs R.T. Reviews in mineralogy and geochemistry, vol 41, Mineralogical Society of America, Washington DC, USA, 2000, 596 pp.

96. Heller G. Topics in Current Chemistry, 1986. V. 131. P. 39-99.

97. Hellwig H., Liebertz J., Bohaty L. Linear optical properties of the monoclinic bismuth borate BiB306 // Journal of Applied Physics, 2000. V. 88. № 1. p. 240-244.

98. Henaff C. Le., Hansen N.K., Protas J., Marnier G. Electron density distribution in LiB305 at 293 К // Acta Crystallographies 1997. V. B53. P. 870-879.

99. Hermans P.H., Z Anorg. Allge. Chem. 1925. V. 142. P. 83

100. Huppertz H., Altmannshofer S., Heymann G. High-pressure preparation, crystal structure, and properties of the new rare-earth oxoborate p-Dy2B409 // Journal of Solid State Chemistry. 2003. V. 170. №3. P. 320-329.

101. Huppertz H., B. von der Eltz. Multianvil High-Pressure Synthesis of Dy4B60i5: the First Oxoborate with Edge-sharing BO4 tetrahedra // J Am. Chem. Soc. 2002. V. 124. P. 9376.

102. Huppertz H., Heymann G. Multianvil high-pressure/high-temperature preparation, crystal structure, and properties of the new oxoborate P-ZnB407 // Solid State Sciences. 2003. V. 5. P. 281289.

103. Hyman A., Perloff A., Mauer F., Block S. The crystal structure of sodium tetraborate // Acta Cryst. 1967. V. 22. № 6. P. 815-821.

104. Ihara M., Yuge M., Krogh-Moe J. J. Cer. Soc. Japan. 1980. V. 88. P. 179.

105. International tables for crystallography, Ed. J. A. Ibers, W. C. Hamilton (Ed), International Tables for X-Ray Crystallography, v. IV, International Union of Crystallography, 1974. P. 365.

106. Iwai M., Kobayashi T., Furuya H., et al. Crystal Growth and Optical Characterization of Rare

107. Earth (Re) Calcium Oxyborate ReCa40(B0 3) 3 (Re = Y or Gd) as New Nonlinear Optical Material // Jpn. J .Appl.Phys. 1997. V. 36. L276.

108. Janda R., Heller G. IR- und Ramanspektren isotop markierter Tetra- und Pentaborate // Spectrochimica Acta., 1980.V. 36A. № ll. P. 997-1001.

109. JCPDS. Joint Commitee on Powder Diffraction Standarts. USA. 1970.

110. Jun L., Shuping X., Shiyang G. FT-IR and Raman spectroscopic study of hydrated borates // Spectrochimica Acta. 1995. V. 5lA(4). P. 519-532.

111. Kaplun A.B., Meshalkin A.B., Phase équilibra in the binary systems Li20-B203 and Cs20-B203 // Journal of Crystal Growth. 2000. V. 209. P. 890-894.

112. Keszler D.A., Synthesis, crystal chemistry, and optical properties of metal borates // Current Opinion in Solid State and Materials Science 1999. V. 4. №2. P. 155-162.

113. Kihara K. An X-ray study of the temperature dependence of the quartz structure // Eur J Miner, 1990.V. 2. P. 63-77.

114. Kim H.G., Kang J.K., Chung S.J., Crystal growth of lithium triborate from Li20-B203 solution // The XVII Congress and General Assembly of the International Union of Crystallography. August 817, 1996. Washington, USA.

115. Ji Won Kim, Choon Sup Yoon, H. G. Gallagher. Dielectric properties of lithium triborate single « crystals // Applied Physics Letters. 1997. V. 71. № 22. P. 3212-3214.

116. Koenig H., Hoppe R. Zur Kenntnis von LiB3Os // Z. Anorganische und Allgemeine Chemie. 1978. Bd. 439. S. 71-79.

117. Konnert J.A., Clark J.R., Christ C.L. Crystal structure of strontioginorite, (Sr,Ca)2B14O20(OHV5H2O //Am Mineral. 1970. V. 55. № 11,12. P. 1911-1931.

118. Kraus W., Nolze G. Powder Cell for Windows, Version 2.3. Federal Institute for Materials Research and Testing, Berlin, Germany. 1999

119. Krivovichev S. V., Filatov S. K. Metal arrays in structural units based on anion-centered metal tetrahedra // Acta Cryst. 1999. V. B55. P. 664-676.

120. Krogh-Moe J. The crystal structure of potassium pentaborate, K20-5B203, and isomorphous rubidium compound // Arkiv Kemi. 1959. V. 14 № 5. P. 439-449.

121. Krogh-Moe J. Refinement of the crystal structure of lithium diborate, Li20-2B203 // Acta Cryst. 1968. V. B24. № 2. p. 179-181.

122. Krzhizhanovskaya M.G., Bubnova R.S., Bannova I.I., Filatov. S.K. Cryst. Rep. 1999 V. 44. P. 187.

123. Krzhizhanovskaya M.G., Bubnova R.S., Fundamensii V.S., Bannova I.I., Polyakova I.G., Filatov S.K. Crystal structure and thermal expansion of high-temperature P-RbB305 modification // Crystallography reports. 1998. V. 43. № 1. P. 21-25.

124. Lee Z., Lin J., Wang Z., Chen Ch., Lee M.H. Mechanism for linear and non-linear optical effects in LiB305) CsB3Os and CsLiB6Oi0 crystals // Physical review. V. B62(3). 1999. P. 1757-1764.

125. Levin E. M„ McDaniel C. L. J. Am. Ceram. Soc., 1962. V. 45. P. 355-360.

126. Levy H.A., Lisensky G.C. Crystal structures of sodium sulfate decahydrate (Glauber's salt) and sodium tetraborate decahydrate (borax). Redetermination by neutron diffraction // Acta Cryst., 1978. V. B 34. P. 3502-3510.

127. Liebertz J., Prog. Crystal Growth & Charact., 1983. 6. P. 361.

128. Lin S., Sun Z., Wu B., Chen C. The nonlinear optical characteristics of a L1B3O5 crystal // J. Appl. Phys. 1990. V. 67. № 2. P. 634-638.

129. Louer D., Louer M., Touboul M. Crystal structure determination of lithium diborate hydrate, LiB203(0H)-H20, from X-ray powder diffraction data collected with a curved position-sensitive detector//J. Appl. Cryst. 1992. V. 25. P. 617-623.

130. Menchetti S., Sabelli C. The crystal structure of synthetic sodium pentaborate monohydrate // Acta Cryst., 1977. V. B33. P. 3730-3733.

131. Menchetti S., Sabelli C. The crystal structure of NaB506(0H)4 // Acta Cryst., 1978. V. B34. P. 45-49.

132. Menchetti S. The Crystal Structure of NaB406(0H)2. // Acta Cryst. 1978. V. B34. P. 1080-1084.

133. Menchetti S., Sabelli C. A new borate polyanion in the structure of Na8Bi202o(OH)4. // Acta Cryst. 1979. V. B35. P. 2488-2493.

134. Menzel H.Z., Z Anorg. Allgem. Chem. 1927. V. 164. P. 22.

135. Merlino S., Satori F. The crystal structure of larderellite, NH4B507(0H)2.H20 // Acta Crystallographies 1969. V. B 25. P. 2264-2270.

136. Milman T., Bouazis R. Contribution a l'etude des borates de sodium // Ann. Chim. Ser. 1968. V. 14. № 3. P. 13. (T.Milman, R.Bouaziz, R. Ann. Chim (Paris) 1968, 311.)

137. Moryc U., Ptak W.S. Infrared spectra of /?-BaB204 and LiB3Os: new nonlinear optical materials // Journal of Molecular Structure. 1999. V. 511-512. P. 241-249.

138. Muehlberg M., Burianek M., Edongue H., Poetsch C. Bi4B209—crystal growth and some new attractive properties J. Cryst. Growth. 2002. V. 237-239. № 1. P. 740-744.

139. Oatley S., French S. A profile-fitting method for the analysis of diffractometer intensity data // Acta Crystallogr. 1982. V. A3 8. P. 537.

140. Ogorodnikov I.N., Isaenko L.I., Kruzhalov A.V., Porotnikov A.V. Thermally stimulated luminescence and lattice defects in crystals of alkali metal borate LiBjOj (LBO) // Radiation Measurements. 2001. V. 33. P. 577-581.

141. Penin N., Touboul M., Noworgocki G. Crystal structure of the second form of silver octoborate p-Ag2B8013 // Journal of Solid State Sciences. 2003. V. 5. P. 559-564.

142. Penin N., Touboul M., Noworgocki G. Crystal structure of two new sodium borates Na3B70i2 and Na2Tl2BI0Oi7 // Journal of Alloys and Compounds. 2004. V. 363. P. 104-111.

143. PerlofF A., Block S. The crystal structure of the strontium and lead tetraborates, Sr0.2B203 and Pb0.2B203 // Acta Cryst. V. 20.1966. P. 274-279.

144. Powell D.R., Gaines D.F., Zerella P.J., Smith R.A. Refinement of the structure of tincalconite // Acta Cryst., 1991. V C47. P. 2279-2282.

145. Prewitt C.T., Shannon R.D. Crystal structure of a high-pressure form of B203 // Acta Cryst. 1968. B24. P. 869-874.

146. Pylneva N., Kosyakov V., Yurkin A., Bazarova G., Atuchin V., Kolesnikov A., Trukhanov E., Zilling C. Real structure of LiB3Os (LBO) crystals grown in Li20 B203 - Mo03 system // Crys. Res. Technol. 2001. V. 36. № 12. P. 1377-1384.

147. Qian X., Chen X., Henry Yu., Sunny Sun, Jiwu Ling, Sheng Wu. Nonlinear optical crystals improve lasers' flexibility // Photonics spectra. May 1998.

148. Radaev S.F., Maximov B.A., Simonov V.I., Andreev B.V., D'yakov V.A. Deformation density in lithium triborate, LiB3Os // Acta Crystallographica. 1992. V. B48. P. 154-160.

149. Rollet A.P., Bouaziz R. The binary system lithium oxide-boric anhydride // Compt. Rend. Acad. Sci. 1955. V. 240. № 25. P. 2417-2419.

150. Sabharwal S.C., Tiwari В., Sangeeta. Effect of highest temperature invoked on the crystallization of LiB305 from boron-rich solution // Journal of Crystal Growth. 2003. V. 249. P. 502-506.

151. Saletine C.G. Synthesis, characterization and crystal structure of a new potassium borate, KB305-3H20 // Inorg. Chem. 1987. V. 26. P. 128-132.

152. Sasaki Т., Mori Y., Kuroda I., Nakajima S., Yamaguchi K., Watanabe S., Nakai, S. Caesium lithium borate : a new nonlinear optical crystal // Acta Crystallographica. 1995. V. C51. P. 22222224.

153. Sastry B.S.R., Hummel F.A. Studies in lithium oxide systems: 1. Li20-B203 // J. Am. Ceram.• Soc. 1958. V.41.№1.P. 7-17.

154. Sato M., Makio S., Miyamaoto A. Application of LBO single crystal to all solid state blue SHG laser // Review of Laser Engineering. 1998. V. 26. P. 225.

155. Sennova N.A., Bubnova R.S., Filatov S.K., Paufler P., Meyer D.C., Levin A.A., and Polyakova I.G. Room, low and high temperature dehydration and phase transitions of kernite in vacuum and in air // Crystal research and technology. 2004. V. 39.

156. Shashkin D.N., Simonov M.A., Belov N.V. Crystal structure of calcioborite CaB204=Ca2B03B0.2 // Dokl. Akad. Nauk SSSR. 1970. V. 195. P. 345-348.

157. Sleight W. Compounds That Contract on Heating // Inorg. Chem. 1998. V. 37. P. 2854-2860.

158. Sokolova E.V., Hawthorne F.C., Khomyakov A.P. The crystal chemistry of malinkoite, NaBSi04, and lisitsynite, KBSi206, From the Khibina-Lovozero complex, Kola Peninsula, Russia // Canad. Mineral. 2001. V. 39. P. 159-169.

159. Strunz H. Classification of borate minerals // Eur. J. Mineral. 1997. V. 9. № 1. P. 225-232.

160. Tao Y., Lixia Zh., Shuping X., Shiyang G., Kaibei Y. Crystal structure and thermal behavior of Rb2CoB607(C)H)6.24H20 // Journal of Alloys and Compounds. 2003. V. 358. № 1-2. P. 87-92.

161. Teng B., Wang J., Wang Z., Jiang H., Hu X., Song R., Liu H., Liu Y., Wei J., Shao Z. Growth and investigation of a new nonlinear optical crystal: bismuth borate BiB3C>6 // J. Crystal. Growth 2001. V. 224. 280-283.

162. Tennyson C. Fortschritte der Mineralogie 1963. V. 41. P. 64.

163. Touboul M., Betourne E. LiB203(0H)-H20 as precursor of lithium boron oxide LiB2035: Synthesis and dehydration process // Solid State Ionics. 1993. V. 63-65. P. 340-345.

164. Touboul M., Betourne E. Dehydration process of lithium borates // Solid State Ionics. 1996. V. 84. P. 189-197.

165. Touboul M., Betourne E., Novogorocki G. Crystal structure of thallium triborate, T1B305 //

166. Journal of Solid State Chemistry. 1997. V. 131. № 2. P. 370-373.

167. Touboul M., Penin N., Nowogrocki G. Crystal structure and thermal behavior of Cs2B40s(0H)4.-3H20 //Journal of Solid State Chemistry. 1999. V. 143. № 2. P. 260-265.

168. Touboul M., Penin N., Nowogrocki G. Crystal structure and thermal behavior of Rb2B405(C)H)4.-3.6H20 // Journal of Solid State Chemistry. 2000. V. 149. P. 197-202.

169. Touboul M., Penin N., Nowogrocki G. Borates: a survey of main trends concerning crystal-chemistry, polymorphism and dehydration process of alkaline and pseudo-alkaline borates // Solid State Sciences. 2003. V. 5. № 10. P. 1327-1342.

170. Ukachi T., Lane R.J., Bosenberg W.R., and Tang C.L. Measurements of noncritically phase-matched second-harmonic generation in a LiB3Os crystal // Applied Physics Letters. 1990. V. 57. № 10. P. 980-982.

171. Vegas A., Cano F.H., Garsia-BIanco S. Crystal structure of 3Bi203:5B203 a new type of polyborate anion (B5On)7" // J. Solid State Chem. 1976. 17. P. 151-155.

172. Velsko S.P., Webb M., Davis. L., Huang C. Phase-matched harmonic generation in lithium triborate (LBO) // IEEE Journal of Quantum Electronics. 1991. Vol. 27. Issue 9. pp. 2182-2192.

173. Waclawska I. Controlled rate thermal analysis of hydrated borates // Journal of thermal analysis. 1998. V. 53. P. 519-532.• 217. Waclawska I., Stoch L., Paulik J., Paulik F. Thermal decomposition of colemanite //

174. Thermochimica Acta. 1988. V. 126. P. 307-318.

175. Wang Y., Jiang Y.J., Liu Y.V., F.Y. Cai., and L.Z. Zeng. The elastic and piezoelectric properties of a lithium triborate single crystal // Appl. Phys. Lett. 1995. V. 67. № 17. P. 2462-2464.

176. Lin Wei, Dai Guiquing, Huang Qingzhen, Zhen An, Liang Jingkui. Anisotropic thermal expansion of LiB3Os // J. Phys. D. Appl. Phys. 1990. V 23. № 8. P. 1073.

177. Weir C. E., Schroeder R.A. J. Research NBS. 1964. V. 68A № 5. P. 465-487.

178. Wu Y., Sasaki T., Nakai S., Yokotani A., Tang H., Chen C. CsB3Os: A new nonlinear optical crystal // Appl. Phys. Lett., 1993. V. 62. P. 2614-2615.

179. Wu L., Chen X.L., Tu Q.Y., He M., Zhang Y., Xu Y.P. Phase relations in the system Li20-Ca0-B203 // Journal of Alloys and Compounds. 2003. V. 358. P. 23-28.

180. Xia H.R., Li L.X., Yu H., Dong S.M., Wang J.Y., Lu Q.M., Ma C.Q., Wang X.N. Structure and the nonlinearity of lithium triborate studied by Raman and infrared reflectivity spectroscopy // Journal of Materials Research. 2001. V. 16. № 12. P. 3464-3470.

181. Xue D., Betzler K., Hesse H., Chemical-bond analysis of nonlinear optical properties of the borate crystals LiB3Os, CsLiB6Oi0, and CsB3Os // Applied Physics A. 2002. V. 74. № 6. P. 779-782.

182. Yang H., Ghose S, A transitional structural state and anomalous Fe-Mg order-disorder in Mg-rich orthopyroxene, (Mg0.7jFe0.2j)2Si2O6 // Am Mineral. 1995. V. 80. №1,2. P. 9-20.