Вязкоупругость полимерной матрицы и разрушение теплостойких волокнистых композитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.19, доктор физико-математических наук Юдин, Владимир Евгеньевич

• Юдин, Владимир Евгеньевич
• доктор физико-математических наук
• 2000

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Юдин, Владимир Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ.,;.

Глава 1. ВЛИЯНИЕКТУРЫ ОРГАНИЧЕСКИХ И УГЛЕРОДНЫХ ВОЛОКОН НА ПРОЦЕСС РАЗРУШЕНИЯ ОДНОНАПРАВЛЕННЫХ КОМПОЗИТОВ И ИХ ТЕРМОМЕХАНИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ. АНАЛИЗ МОДЕЛЕЙ РАЗРУШЕНИЯ.

1.1. Влияние морфологии органических волокон на механическое поведение композитов.

1.1.1. Морфология поверхности и внутренняя структура волокон.

1.1.2. Деформационно-прочностные свойства волокон.

1.1.3. Критические (неэффективные) длины волокон по испытаниям модельного композита.

1.1.4. Прочность микропластиков.

1.2. Зависимость прочности микропластика и пластика от прочности элементарного углеродного волокна.

1.2.1. Описание моделей прочности композита.

1.2.2. Сравнение расчета с экспериментом.

1.3. Спектральный и временной акустикоэмиссионный анализ процесса разрушения углепластиков.

1.3.1. Описание метода акустической эмиссии.

1.3.2. Идентификация сигналов акустической эмиссии в углепластиках с различными матрицами.

1.3.3. Анализ распределения временных интервалов между акустоэмиссионными сигналами.

1.3.4. Моделирование процесса разрушения углепластиков.

1.5. Выводы к главе 1.

Глава 2. ТРЕЩИНОСТОЙКОСТЬ ПОЛИМЕРНОЙ МАТРИЦЫ И ЕЕ РОЛЬ

В ФОРМИРОВАНИИ МЕХАНИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ВКМ ПРИ РАЗРУШЕНИИ ВДОЛЬ И ПОПЕРЕК НАПРАВЛЕНИЯ АРМИРОВАНИЯ. ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ ПОЛИМЕРНОЙ МАТРИЦЫ

НА ЕЕ ТРЕЩИНОСТОЙКОСТЬ.

2.1'. Исследование влияния диссипативных характеристик матрицы на ее трещиностойкость на примере модельного композита.

2.2. Связь диссипативных характеристик полимерной матрицы с процессом разрушения углепластиков.

2.2.1. Температурые зависимости прочности углепластиков на основе связующих с разным уровнем диссипативных свойств.

2.2.2. Кинетика разрушения углепластиков.

2.3. Межслоевая вязкость разрушения углепластиков.

2.4. Связь параметров акустической эмиссии с развитием зоны поврежденности при межслойном разрушении волокностых композитных материалов.:.

2.5. Выводы к главе 2.

Глава 3. ВЯЗКОУПРУГОЕ ПОВЕДЕНИЕ ПОЛИМЕРНОЙ МАТРИЦЫ В

ВОЛОКНИСТОМ КОМПОЗИТНОМ МАТЕРИАЛЕ.

3.1, Особенности вязкоупругого поведения углепластиков на основе полимерной матрицы: модельное исследование и расчет.

3.1.1. Расчет модулей сдвига углепластика.

3.1.2. Модельный эксперимент с сэндвичевой структурой.

3.1.3. Расчет вязкоупругих характеристик сэндвича при изгибе.

3.2. Изменение вязкоупругих свойств полимерной матрицы в процессе дефо|Л\лирования и разрушения углепластика.

3.4. Выводы к главе 3.

Глава 4. ТЕРМОМЕХАНИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ВКМ НА ОСНОВЕ АМОРФНЫХ ПОЛИИМИДНЫХ МАТРИЦ: ЭКСПЕРИМЕНТ И ПРОГНОЗ.

4.1. Роль химической структуры в формировании прочностных и вязкоупругих свойств углепластиков на снове полиимидного связующего ИТА.

4.2. Углерод-углеродные композиты на основе полиимидной матрицы ИТА.,.

4.3. Некоторые проблемы переработки полиимидных связующих типа ИПО для углепластиков.

4.4. Моделирование физико-химических процессов структурирования олигоимидов.

4.4.1. Влияние химической структуры.

4.4.2. Влияние молекулярной массы олигоимида.

4.5. Ароматические полиэфиримиды - плавкие пленочные связующие для композитов.

4.6. Химическая сшивка термопластичных полиэфиримидов.

4.7. Выводы к главе 4.

Глава 5. СТРУКТУРИРОВАННЫЕ ПОЛИИМИДНЫЕ МАТРИЦЫ. ВЛИЯНИЕ

НАДМОЛЕКУЛЯРНОЙ ОРГАНИЗАЦИИ МАТРИЦЫ НА ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ, ПРОЧНОСТЬ И ВЯЗКОСТЬ РАЗРУШЕНИЯ ВКМ.

5.1. Термомеханические свойства углепластиков на основе полиэфир-имидной матрицы со структурой ПВПС.

5.2.Частичнокристаллические полиэфиримиды и олигоэфиримиды.

5.2.1. Модельный композит.

5.2.2. Исследование возможности увеличения степени кристалличности полиимидной матрицы в композите.

5.2.3. Допирование полиимидной матрицы олигоимидами для повышения степени кристалличности в композите.

5.2.4. Термомеханические свойства композита на основе полиими-дной матрицы и полиимида с добавкой олигоимида.

5.3. Структура и свойства частичнокристаллических полиимйдных связующих Б3ф-3,3'в3ф (ИПМ)

5.4. Выводы к главе 5.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вязкоупругость полимерной матрицы и разрушение теплостойких волокнистых композитов»

Современное развитие науки и техники определяется уровнем научных разработок в областях: а) биотехнология; б) микроэлектроника и в) композиционные материалы, которые и формируют понятие - "высокие технологии". Разработка волокнистых композиционных материалов (ВКМ) на основе органических, углеродных волокон и полимерных связующих с высокими эксплуатационными характеристиками [1] является одной из наиболее значимых проблем физики полимеров.

К началу 90-х годов в связи с проблемами создания гиперзвуковой военной и коммерческой авиации [2] возникла необходимость создания углеволокнистых композиционных материалов, являющихся конкурентоспособными по отношению к титану и позволяющих заменить титановые детали на композиты. Выдвинуто новое в отношении композиционных материалов требование - композиционные материалы должны обладать высокой вязкостью разрушения [3-6], что обеспечивает композиту возможность работать в узлах самолетов, испытывающих одновременно мощные тепловые и циклические ударные и сдвиговые нагрузки.

В настоящее время, во всех промышленно развитых странах ведутся работы в области полимерных композиционных материалов. Композиты и полимеры отнесены в России также к критическим технологиям федерального уровня. Ведущую роль в мире в области композиционных материалов, используемых в аэрокосмической технике, принадлежит исследовательскому центру США - HACA. Последние годы в HACA заняты разработкой термо- и теплостойких полимерных композитов, наполненных углеродными волокнами, с целью заменить традиционно используемые в узлах конструкций самолетов металлы на углепластики. Наибольшее интерес в этой связи уделяется полиимидным углепластикам [7-12].

Полиимиды в последнее время, благодаря своим уникальным теплостойким характеристикам, привлекают все большее внимание не только в качестве пленочных материалов, разработка которых относится к началу 60-х годов, но и в качестве связующих для ВКМ . Однако, уникальная теплостойкость полиимидов не означает автоматический перенос этого понятия и на композит в целом. Это же относится и к весьма перспективному теплостойкому связующему Роливсан, разработанному в ИВС РАН в конце 70-х годов, как альтернатива полиимидам из-за низкой вязкости расплава исходной мономерно-олигомерной композиции.

В работе постоянно подчеркивается, что композит, в особенности структурированный, уже не. является простой суммой составляющих его компонентов, а по сути дела является системой, требующей самостоятельного исследования. Поэтому матрицу (связующее) нельзя рассматривать в отрыве от армирующих ее волокон, которые при разрушении способны вызвать, например, микрорастрескивание матрицы, что приведет к снижению вязкости (работы) разрушения всего композита. Кроме того, матрица в окружении жестких волокон может находиться в сложно-напряженном состоянии, что естественно, будет накладывать и определенные ограничения на ее вязкоупругое поведение, а, соответственно, и теплостойкость композита.

Таким образом, теплостойкость полимера, хотя и является необходимым показателем для использования в качестве матрицы для ВКМ, но не является, как будет показано в работе, достаточным для получения прочного композита с высокой вязкостью разрушения в области нормальных и высоких температур, что требуется на практике. Это означает,, что требования £ теплостойкому полимерному материалу возрастают при его использовании в качестве связующего и в рамках данной диссертационной работы была предпринята попытка выделить основные, которые бы определили направленность разработки таких материалов на перспективу.

Вероятно, создание новых теплостойких композитов требует, кроме отладки новых приемов химического синтеза, дополнительных знаний в области физико-химических процессов, происходящих при формировании надмолекулярной структуры полимера в объеме и на границе раздела волокно-матрица, а также, что особенно важно при получении прогнозируемых материалов, физических закономерностей, влияющих на процесс их деформирования и разрушения. Поэтому в настоящей работе наиболее тесно соединились фундаментальные и прикладные аспекты исследования. Без знания основных принципов физики разрушения и вязкоупругого поведения ВКМ (1 - 3 главы диссертации) невозможна разработка и создание новых теплостойких матриц для ВКМ (4, 5 главы диссертации). В то же время новые теплостойкие полимеры, такие, например, как частично-кристаллические с морфологическими особенностями на границе раздела волокно-матрица (эффект транскристаллизации), дают основание для развития новых концепций физики прочности и разрушения так называемых структурированных ВКМ. Это развитие будет, вероятно, приобретать все большую актуальность при переходе от ВКМ к новым микро- и нанокомпозитам, когда объем матрицы может быть сопоставим с объемом межфазного слоя.

Актуальность работы

Активное внедрение ВКМ в различные области техники требует расширения температурной области их эксплуатации. Полимерные ВКМ, способные длительно и стабильно работать не только при нормальных, но и при температурах более 200°С могут быть выделены в отдельную область полимерных материалов - суперпластики [1]. Схема, представленная на рис.0.1, демонстрирует первоочередность повышения теплостойкости именно полимерных матриц, поскольку теплостойкость армирующих наполнителей ВКМ - органических и, в особенности, углеродных волокон во

5000

4000 I

3000 к но П5 О. о. 2000 с л Iо о

Т 1000 о а с: О

100 200 300 400 500

Температура, °С

Рис.0.1

Схема, поясняющая зависимость теплостойкости угле- и органопластиков от теплостойкости полимерной матрицы. Заштрихованная область -температурный диапазон возможной эксплуатации суперпластиков. углеродное волокно много раз превышает теплостойкость традиционных полимерных матриц -эпоксидных, полиэфирных, и т.п. Поэтому замена традиционных связующих на более теплостойкие при сохранении на прежнем уровне таких важных механических характеристик ВКМ, как, например, прочность и межслоевая вязкость разрушения, во всем температурном диапазоне их эксплуатации, т.е. при нормальных и высоких вплоть до 450°С температурах, является, действительно, актуальной задачей науки о полимерных ВКМ.

Большинство первых работ по механике ВКМ было направлено на определение их конечных свойств, как функции эффективных упругих модулей составляющих компонентов и геометрической упорядоченности композита [13-18]. При этом в качестве основного критерия высоких деформационно-прочностных свойств ВКМ выдвигалось положение о "монолитности" , т.е. однородной деформации всей гетерогенной системы в целом, максимальной одновременности работы всех ее элементов. Согласно [13] считалось, что роль связующего заключается в вовлечении всех армирующих элементов в процесс деформирования, чем частично компенсируется дефектность укладки волокон, их разнодпинность и другие факторы, связанные с несовершенством технологии приготовления ВКМ. Очевидно, что в этом случае роль связующего будет в значительной мере снижена по мере совершенствования технологии приготовления композита. Однако "монолитизация" материала ведет, как правило, к его охрупчиванию, т.е. чрезвычайно повышенной чувствительности к различного рода дефектам и, как следствие этого, проявлению в сильной степени масштабных эффектов. Так в [19], например, показано, что рост прочности большинства конструкционных материалов, не содержащих грубых дефектов, сопровождается, как правило, падением величины критического коэффициента интенсивности напряжений, являющегося своего рода показателем надежности конструкционного материала.

Это означает, что необходима определенная гетерогенность в структуре материала с тем, чтобы " в. погоне за высокой прочностью" сохранить вязкость разрушения. В полимере, например, подобная гетерогенность создается системой химических и межмолекулярных связей, отличающихся почти на порядок по энергии активации разрушения. Это делает полимер уникальным материалом, позволяющим сочетать в себе и широко варьировать прочностные и вязкоупругие характеристики. Поэтому идеологически многие модели разрушения полимеров, изложенные в [20], в той или иной степени перекликаются и с моделями разрушения ВКМ, что, в частности, отмечается и в [21-23]. Это касается как вопросов температурно-силовой зависимости долговечности полимерных и композиционных материалов [24, 25], так и вопросов возникновения и взаимодействия дефектов до старта в этих материалах магистральной трещины [26-28].

Физический подход к изучению разрушения ВКМ характеризуется, как и в случае разрушения полимеров [20-27], стремлением выяснить , какие процессы развиваются в теле под нагрузкой с момента ее приложения вплоть до полного разрушения. При нагружении ВКМ с хрупкими волокнами и вязкоупругой матрицей, которые и являются объектом исследования настоящей работы, разрушение отдельных волокон вследствие дисперсии их прочности может происходить уже на ранних стадиях деформирования. В зависимости от соотношения упругих и пластических свойств- компонентов, от их объемной доли, от равномерности укладки разрушение отдельных волокон может или локализоваться, не вызывая полного разрушения материала, или инициировать полное его разрушение. В первом случае может происходить дальнейшее разрушение волокон - дробление их на отрезки порядка так называемой неэффективной длины. Дробление волокон до неэффективной длины предполагает реализацию в ВКМ чрезвычайно высокой прочности коротких участков волокон [29]. Но такое развитие процесса разрушения характерно лишь для композиций с малыми объемными долями волокон [30]. При нагружении композиций с высокими объемными долями армирования первые же разрывы слабых волокон могут привести к полному разрушению ВКМ [31]. Разработаны модели разрушения, где начиная с некоторого процента армирования, происходит хрупкое разрушение ВКМ путем прорастания магистральной трещины от разрыва слабейшего волокна [32].

Большой вклад в изучение различных вопросов механики и микромеханики разрушения таких ВКМ, разработку статистической теории накопления повреждений, адгезионной прочности на границе раздела волокно-матрица и роли матрицы в формировании прочностных свойств композита внесли работы известных российских и зарубежных исследователей [33-49]. Предложенные в 60-х годах в работах Розена [33,80,85], Цвебена [81,82] и развитые в 70-х в работах Тамужа [88,89] модельные представления о разрушении ВКМ, как статистическом процессе накопления повреждений в композите, как оказалось, не позволяют делать достоверный прогноз прочностных характеристик ВКМ на основе новых теплостойких полимерных матриц. Заложенное в этих моделях ограничение роли полимерной матрицы только упругим перераспределением напряжений между волокнами не отражает полную картину перехода от изолированных микроразрушений сплошности к макроразрушению ВКМ. Разномодульность компонентов и хорошая адгезия матрицы к волокну в условиях совместности деформирования, как показал опыт [50,51,90,110,165], неизбежно приводит не только к разрыву волокон, но и, что не менее важно, к взрывообразному зарождению микротрещин в межволоконном матричном пространстве, а это обстоятельство до последнего времени никак не учитывалось в моделях разрушения.

На энергопоглощающую способность полимерной матрицы в связи с возможным возникновением в ней микротрещин в месте разрыва волокна впервые было обращено внимание в работах Шами [122] и Купера [113]. В этих работах совершенно справедливо отмечается, что торможение матрицей распространения хрупкой трещины в соседнее волокно не будет иметь серьезных последствий для разрушения композита в целом, однако, не вскрыт механизм этого торможения, например, через конкретные диссипативные (вязкоупругие) характеристики полимерной матрицы, как модуль или тангенс угла механических потерь. Обнаружение такой связи между образованием трещины в полимерной матрице и ее вязкоупругим поведением позволило бы в^ дальнейшем конкретизировать влияние вязкоупругости на механическое поведение ВКМ за счет молекулярной, топологической и надмолекулярной структуры самой полимерной матрицы, определяющей в конечном счете ее теплостойкость [52].

В свою очередь, влияние вязкоупругих свойств полимерной на характер разрушения ВКМ было исследовано в работах Лифшица [53,54] в связи с проблемой сохранения длительной прочности композита, где показано, что сдвиговые напряжения в матрице релаксируют во времени, понижая осевое напряжение возле разорванного конца волокна, что ведет к снижению прочности ВКМ. Эти работы, по сути дела, являются продолжение работы Розена и не вскрывают механизма передачи нагрузки на соседние с разорванным волокна с возможным трещинообразрванием в полимерной матрице. В настоящей диссертационной работе, в связи с проблемой создания новых теплостойких ВКМ, чрезвычайно важным оказалась исследования влияния вязкоупругого поведения полимерной матрицы на процесс разрушения ВКМ, но не в аспекте его длительной прочности (что также важно, но не входит в проблематику данной работы), а в связи с возможным охрупчиванием полимерной матрицы из-за вырождения сегментальной и локальной подвижности макромолекул при их химической или физической сшивке.

Важным свойством полимерных связующих является возможность сочетания высоких упругих свойств матрицы с наличием релаксационных переходов - своеобразных "демпферов" разрывов волокон, что принципиально отличает их, например, от низкомолекулярных стекол, имеющих высокий модуль упругости, но не имеющих релаксационного спектра. Это свойство полимерных материалов есть следствие, как уже упоминалось, гетерогенности их структуры и, в первую очередь, наличия двух типов связей - межмолекулярных и химических. Это дает возможность представить полимерную систему, как набор усложняющихся подсистем, обладающих ограниченной автономностью [55,56]. Размораживание каждой из подсистем при разрушении межмолекулярных связей, например, с повышением температуры, означает введение определенных степеней движения подсистем, на которых возможна диссипация энергии. Но из всего богатого релаксационного спектра полимера особый интерес, по-видимому, должны представлять те релаксационные переходы, которые могут ограничить движение хрупкой трещины, вызванной разрывом волокна. К таким переходам могут относиться а- (стеклование) и (3- переходы с характерными временами релаксации 10"4 и 10"7, и энергиями активации порядка 200 и 30 кДж/моль [57] соответственно, которые, как показано в

58], могут являться следствием размораживания в полимере одного и того же структурного элемента - сегмента Куна, но с разной степенью кооперативности движения этого сегмента. В [59] отмечается, что локальное пластическое деформирование эпоксидных полимеров в вершине трещины при испытаниях при относительно низких температурах или высоких скоростях связано, главным образом, с процессом, а при испытаниях при 4 повышенных температурах или низких скоростях - с а- процессом. Действительно, в работе [60] прямым измерением показано, что степень сопротивления движению хрупкой трещины в полимере определяется наличием (3- перехода в низкотемпературной области. Вероятно, точно так же и в композите пластическая деформация матрицы может приводить к ограничению роста трещины, вызванную разрывом волокна или каким-либо другим микродефектом.

Разработка новых теплостойких связующих требует, таким образом, развития не только физических представлений о механизме разрушения ВКМ, но и понимания условий, формирующих вязкоупругое поведение полимера в окружении жестких волокон, что позволит в дальнейшем рассчитывать на одновременное повышение теплостойкости, прочности и вязкости разрушения ВКМ за счет совершенствования молекулярной и надмолекулярной структуры полимерной матрицы.

Поэтому, цель диссертационной работы заключались в исследовании механизма разрушения и в разработке физических основ создания новых ВКМ, способных работать как в области нормальных, так и высоких температур. Соответственно в задачу работы входили:

- исследование влияния вязкоупругих свойств полимерной матрицы на процесс разрушения ВКМ и его прочность в направлении армирования волокнами;

- исследование особенностей формирования макротрещины при межслоевом разрушения ВКМ и факторов, влияющих на межслоевую вязкость разрушения ВКМ на основе химически сшитых и термопластичных связующих;

- разработка новых теплостойких ВКМ на основе аморфных и структурированных полимерных связующих;

- моделирование вязкоупругого поведения полимерной матрицы и ВКМ на ее основе методом механического динамического анализа.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- показана определяющая роль вязкоупругих (диссипативных) свойств полимерной матрицы в коррелированном возникновении дефектов при накоплении разрывов волокон в ВКМ в процессе его деформирования;

- показано, что увеличение модуля потерь полимерной матрицы снижает вероятность образования хрупкой трещины в матрице в месте разрыва волокна и увеличивает временной интервал между разрывами соседних волокон, что приводит к торможению процесса коррелированного разрыва волокон в ВКМ при его нагружении, т.е. повышает его прочность;

- показано, что увеличение уровня диссипативных свойств матрицы приводит к росту размеров зоны поврежденности в вершине трещины и соответственно увеличению межслоевой вязкости разрушения ВКМ;

- обоснована необходимость перехода при создании композитов, сочетающих высокие значения прочности, теплостойкости с высокими значениями межслоевой вязкости разрушения, от аморфных сетчатых и линейных полимеров к структурированным связующим с развитой морфологией;

- расчетом и модельным экспериментом показана необходимость учета при анализе динамического механического поведения ВКМ сложного напряженного состояния матрицы, приводящему к отличному от чистого вещества деформационному поведению;

- показано существенное влияние надмолекулярной организации полиимидных и арамидных волокон на их взаимодействие с полимерной матрицей и поведение ВКМ на их основе в процессе деформирования и разрушения;

- показано, что реологическое поведение олигоимидов может в сильной степени зависеть от их структурной упорядоченности в расплаве, и это следует учитывать при получении ВКМ на основе полиимидов с жесткими фрагментами макромолекул.

Практическая значимость работы заключается в следующем:

- разработаны и получены в лабораторных условиях образцы новых ВКМ на основе оригинальных полиимидных связующих с уникальными теплостойкими (температура размягчения до 400°С, температура начала термодеструкции до 550°С) и механическими (прочность в направлении армирования до 2 ГПа и межслоевая вязкость разрушения до 1500 Дж/м2) свойствами, что качественным образом отличает эти материалы от ВКМ на основе традиционных эпоксидных, полиэфирных, малеимидных связующих и позволяет отнести полиимидные ВКМ к отдельной области полимерных материалов - суперпластикам; с использованием физических представлений о механизме разрушения и деформирования ВКМ выявлены основные преимущества и недостатки химически сшитых и термопластичных аморфных и частично-кристаллических полиимидных матриц, а также матриц со структурой полувзаимопроникающих полимерных сеток;

- показано, что для снижения вязкости олигоимидов необходимо нарушение их структурной организации путем введения, например, в олигоимидную цепь разных по химическому строению диаминов или путем смешения олигоимидов близких по химическому строению, но с разным молекулярным весом. Это снижение вязкости олигоимидов позволяет улучшить пропитку волокон и получить ВКМ с высоким объемным содержанием волокна и прочностью;

- показано, что для получения ВКМ с высокой вязкостью межслоевого разрушения фазовое разделение в системе на основе полиимидной матрицы со структурой полувзаимопроникающей полимерной сетки является нежелательным и с этой точки зрения необходимо подобие химических структур олигоимида и термопласта;

- показана перспективность разработки полиимидных матриц на основе ди- и тетраацетильных производных диаминов для получения жаростойких углерод-углеродных композитов с вырожденной вязкоупругостью.

Положения, выносимые на защиту:

1. Показано, что при увеличении диссипативных свойств матрицы происходит торможение перехода от изолированных разрывов волокон к их коррелированному разрушению.

2. При разработке новых теплостойких волокнистых композитов необходимо добиваться сочетания в полимерной матрице высоких упругих и диссипативных характеристик типа модуля механических потерь. Именно такое сочетание позволяет реализовать в ВКМ высокую прочность и межслоевую вязкость разрушения как в области нормальных, так и высоких температур.

3. Увеличение температуры стеклования полимерной матрицы и соответственно теплостойкости ВКМ за счет увеличения плотности сетки химических связей приводит к снижению ее диссипативных характеристик и возможности противостоять хрупкому разрушению в местах разрыва волокон, что снижает прочность и межслоевую вязкость разрушения таких ВКМ, особенно, в области нормальных температур.

4. Возможным решением этого противоречия может быть разработка структурированных полимерных связующих с явно выраженными морфологическими особенностями в объеме матрицы и на границе раздела волокно-матрица.

5. полимерная матрица ВКМ, находясь в окружении жесткого наполнителя, взаимодействует с ним, что порождает ее сложное напряженное состояние, которое приводит к отличному от чистого вещества матрицы вязкоупругому поведению этого же вещества в композите. В частности, этим можно объяснить часто наблюдаемое в эксперименте смещение максимального значения модуля механических потерь матрицы в ВКМ в сторону более высоких температур по сравнению с ее блочным состоянием.

Связь с основным планом НИР института

Работа является частью плановых исследований, выполняемы в ИВС РАН по темам: "Разработки по созданию новых конструкционных и композиционных материалов" и "Современные проблемы синтеза и генезиса структуры циклогетероцепных полимеров".

Часть работы, посвященная исследованию механизма разрушения ВКМ и изложенная в 1-3 главах диссертации, была дважды поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (№ 94-03-08232 и № 95-03-08673).

Апробация работы

Результаты выполненных исследований докладывались на Всесоюзной конференции "Конструкция и технология изделий из неметаллических материалов" (Обнинск, 1988 г.); XVII -XIX научно-технических конференциях

Физика и механика композиционных материалов на основе полимеров"

Гомель, 1988,1989, 1990 гг.); научно-технической конференции

Применение современных полимерных материалов и оборудования на машиностроительных предприятиях" (Кишенев, 1988 г.); 32-м международном микросимпозиуме "Полимерные смеси" (Прага, ЧССР, 1989 г.); на VII конференции по старению и стабилизации полиимидов (Душанбе, i.

1989 г.); Ill Всесоюзной конференции "Проблемы физики прочности и пластичности полимеров " (Душанбе, 1990 г.); VII Всесоюзной конференции по механике полимерных и композитных материалов (Рига, 1990 г.); Всесоюзной научно-практической конференции "Полимерные композиты-90" с международным участием (Ленинград, 1990 г.); международной конференции "C-MRS International' 90" (Пекин, Китай, 1990 г.); на 13-й международной конференции "Прочность и вязкость разрушения полимеров" (Прага, ЧССР, 1990 г.); 2-м Советско-Итальянском полимерном симпозиуме (Ленинград, 1991 г.); 15-й международной конференции по высокотехнологичным пластикам (Дюссельдорф, Германия, 1994 г.); международной конференции по углеродным и углеродсодержащим композитам (Маленовице, Чехия, 1995 г.); 4-м Европейском техническом симпозиуме по полиимидам (Монпелье, Франция, 1996 ,г.); 5-й и 6-й международных конференциях по полиимидам (Нью-Йорк, США, 1994, 1997 гг.); 18-й международной конференции по механическому поведению полимерных материалов (Прага, Чехия, 1998 г.); международной конференции по пластикам ANTEC'99 (Нью-Йорк, США, 1999 г.), 2-ом восточно-азиатском симпоузиуме "Полимеры для передовых технологий" (Сокчо-Сеул, Корея, 1999 г.), XI Петербургские чтениях по проблемам прочности (Ст.-Петербург, 2000 г).

Публикации. Результаты исследований опубликованы в 35 статьях и 19 тезисах докладов на конференциях. По результатам исследований получено 7 авторских свидетельств и патентов.

В работах, составляющих основу настоящей диссертации, автору принадлежит ведущая роль в постановке и решении задач исследования, написании статей. К ним относятся разработка теоретических вопросов, постановка экспериментов, анализ и трактовка результатов, разработка и создание методик исследования, предложения по практическому использованию полученных результатов.

При выполнении акустоэмиссионной части исследований большая помощь автору была оказана сотрудниками лаборатории физики прочности композитов (проф.А.М.Лексовский) ФТИ им.А.Ф.Иоффе РАН. Полиимиды для ВКМ были синтезированы специально в лаборатории № 1 (проф.В.В.Кудрявцев) ИВС РАН. Модельные Роливсаны для ВКМ были синтезированы в лаборатории №16 (проф.Б.А.Зайцев) ИВС РАН. За это автор приносит им и их сотрудникам искреннюю благодарность.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, 5 глав, содержащих оригинальные результаты, заключения, приложения и списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Физика полимеров», Юдин, Владимир Евгеньевич

279 выводы

1. Увеличение модуля потерь полимерной матрицы снижает вероятность образования хрупкой трещины в матрице в месте разрыва волокна и тормозит переход к коррелированному разрыву соседних волокон, т.е. повышает прочность ВКМ.

2. Показано, что для получения прочного и теплостойкого композита с высокой вязкостью разрушения необходимо сочетание в матрице высоких упругих и высоких диссипативных характеристик во всем температурном диапазоне их эксплуатации.

3. Повышение теплостойкости полимерной матрицы, а следовательно и ВКМ, только за счет увеличения плотности сетки химических связей приводит к вырождению ее диссипативных свойств, что отражается в снижении прочности и межслоевой вязкости разрушения ВКМ.

4. Обоснована целесообразность перехода от аморфных химически сшитых и термопластичных полимерных матриц к структурированным полимерным связующим с развитой морфологией при создании теплостойких композитов, сочетающих высокие значения прочности и теплостойкости с высокими значениями межслоевой вязкости разрушения.

5. Расчет и модельный эксперимент показали, что при анализе вязкоупругого поведения ВКМ необходимо учитывать сложное напряженное состояния матрицы, приводящее к ее отличному от чистого вещества деформационному поведению.

заключение

Показано, что характер разрушения органических волокон в блоке матрицы, а также в объеме композита сопровождается их преимущественным микрорасслоением. Такой характер разрушения определяется внутренней структурой самого волокна, состоящего из отдельных слабо связанных между собою фибрилл. Тип надмолекулярной организации волокна, естественным образом зависящий от его химической структуры, а также технологии получения, во многом определяет его взаимодействие с матрицей и поведение в процессе разрушения композита. Для арамидных волокон - СВМ, Терлон, имеющих преимущественно фибриллярное строение с кристаллическим типом упаковки макромолекул, отношение 1с/с1 « 100, в то время как для полиимидных волокон, Аримид Т, Аримид ВМ, имеющих более однородную структурную организацию с типом упаковки макромолекуд ближе к мезоморфному, это отношение 1с/с! ~ 20-И-0, что свидетельствует о более эффективной передаче нагрузки от разрушенного волокна к соседям через границу раздела волокно-матрица.

В случае с углеродными волокнами, где, как показывает исследование модельных композитов, более вероятно распространение хрупкой трещины перпендикулярно волокнам, достаточно сильным является эффект локального перенапряжения на соседних с разрушенным волокнах, что необходимо учитывать при расчете прочности композита. Появление коррелированных разрывов с возникновением на ранних стадиях нагружения очага разрушения является реальной причиной снижения прочности углепластиков по сравнению с теоретически достижимой по Розену.

Для дефектных типов углеродных волокон с большим разбросом по прочности реализуемая прочность углепластика существенно ниже теоретической по Розену и требуется привлечение других моделей типа Цвебена, Тамужа, где бы учитывалась корреляция между разрывами отдельных волокон, которая приводит к более раннему появлению очага разрушения при нагружении композита, что и подтверждается данными АЭ. Методом АЭ показано наличие согласованного возникновения дефектов с характерным промежутком времени между зарождением дефектов около 500 мкс.

На примере модельного композита показано, что размер трещины в блоке матрицы в месте разрыва волокна коррелирует с величиной модуля механических потерь - диссипативной характеристикой связующего. При условии выделения- одинакового количества упругозапасенной энергии в момент разрушения волокла трещина будет иметь большие размеры в матрице с низким уровнем модуля механических потерь. Поэтому для более полной реализации прочности волокна на минимально возможной длине в композите необходимо сочетание как высоких упругих, так и высоких диссипатиепых свойств связующего.

Расслоение является наиболее опасным видом разрушения в конструкциях из слоистых композитов. Межслойное разрушение определяется прежде всего состоянием связующего в ВКМ. Помимо пластического деформирования и микрорастрескивания самой матрицы началу распространения макротрещины предшествуют необратимые изменения в вершине трещины: разрушение волокон по сдвиговому механизму, разрушение границ раздела волокно-матрица. Названные элементарные акты разрушения являются эффективными каналами диссипации упругозапасенной энергии. И чем больший объем материала в вершине трещины затронут микроразрушениями, т.е. чем больше так называемая зона поврежденности, тем выше параметр трещиностойкости Gic ВКМ. При испытании на межслойное разрушение углепластиков по данным АЭ оказывается ^возможным определить количество слоев материала, охваченных зоной поврежденности у вершины трещины.

Полимерное вещество матрицы композита, находясь в окружении частиц другого вещества - наполнителя, взаимодействует с ним. Это взаимодействие имеет двоякий результат. Во-первых, оно порождает сложное напряженное состояние матрицы, приводящее к отличному от чистого вещества деформационному поведению этого же вещества в композите. Во-вторых, это взаимодействие может вызывать структурные изменения в веществе матрицы вплоть до образования межфазных слоев. Наши опыты показывают, что эти два результата взаимодействия разделить непросто: чисто механические причины могут трактоваться как изменение химической природы вещества матрицы, приводящей к ужестчению, увеличению температуры стеклования и т.п. Поэтому прежде, чем трактовать особенности динамического механического поведения композитов физико-химическими процессами на границе раздела фаз, необходимо проанализировать влияние на матрицу ее напряженного состояния в конкретном композите.

Разработаны новые ВКМ на основе полиимидных связующих с уникальным сочетанием теплостойких и механических свойств, что позволяет выделить полиимидные ВКМ в отдельную область полимерных композитов - суперпластики. На примере ПИ связующих показано, что в рамках аморфных - термореактивных или термопластичных полимерных материалов невозможно увеличение диссипативных свойств матрицы композита, а следовательно его межслоевой трещиностойкости и прочности без уменьшения теплостойких характеристик ВКМ. Возможным выходом из этой тупиковой ситуации является разработка структурированных матриц по типу полувзаимопроникающих ПИ сеток и кристаллизующихся ПИ, т.е. материалов с явно выраженными морфологическими особенностями как в объеме матрицы, так и на границе раздела волокно-матрица.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Юдин, Владимир Евгеньевич, 2000 год

1. Sorathia U., Lyon R., Ohlemiller Т., Grenier L.A. A review of fire test methods and criteria for composites. SAMPE J., v.33, No.4, 1997, p.23-31.

2. Hergenrother P.M., Rogalski M.E. Composites for high speed commercial transports. Polym. Preprints (San Francisko), v.33, 1992, p.354-356.

3. Chenock T.A., Aglan H. Effect of matrix material on the fracture behavior and toughness of high temperature poiymer composites. SAMPE Quart., July 1990, p.27-33. #

4. Kwarteng K.B., Dumbleton J., Stark C. Interlaminar fracture mechanisms in graphite thermoplastic composites. SAMPE Quart.,October 1991, p.20-27.

5. Kim Yu-S., Kim S.-Ch. Toughening of carbon fiber/thermoset composite by the morphology spectrum concept. Polym. Сотр., v. 19, No.6, 1998, p.714-723.

6. Jang B.Z. Advanced polymer composites. ASM Int., 1994, p. 17-35.

7. Sroog C.E. Polyimides. Prog. Poiym. Sci., 1991, v. 16, p.561.

8. Scola D.A., Wai M. The thermo-oxidative stability of fiuorinated polyimides and polyimide/graphite composites at 371°C . J. Appl. Polym. Sci., v.52,1994, p.421-429.

9. Hou Т.Н., Siochi E.J., Johnston N.J., St.Clair T.L. IM7/LARC™-ITPI polyimide composites. Poiymer, v.35, No.23, 1994, p.4956-4969.

10. Meyer G.W., Park S.J., Lee Y.J., McGrath J.E. New high-performance thermosetting polymer matrix material systems. Polymer, v.36, No.11,1995, p.2303-2309.

11. Brysant R.G., Jensen B.J., Hergenrother P.M. Chemistry and properties of a phenylethynyl-terminated ^polyimide. J. Appl. Polym. Sci., v.59, 1996, p. 1249-1254.

12. Dugger J.A., Hirt D.E. PMR-15/Carbon fiber composites produced from powder-coated towpreg. Polym. Сотр., v.17, No.3, 1996, p.492-496.

13. Рабинович А.Л. Введение в механику армированных полимеров. М.: Наука, 1970. - 482 с.

14. Композиционные материалы волокнистого строения / Под. ред. Францева И.Н., Карпиноса Д.М. Киев: Наукова Думка, 1970.-403 с.

15. Ван Фо Фэ Г.А. Теория армированных материалов. Киев: Наукова Думка, 1971.- 232 с.

16. Малмейстер А.К., Тамуж В.П., Тетере Г.А. Сопротивление полимерных композитных материалов. Рига: -Зинатне, 1980. - 571 с.

17. Холистер Г.С., Томас К. Материалы, упрочненные волокнами. М.: Мир, 1969.- 149 с.

18. Портной К.И., Салибеков С.Е., Светлов И.Л., Чубаров В.М. Структура и свойства композиционных материалов.-М:Машиностроение,1979.-255 с.

19. Милейко С.Т. Развитие теории армирования. Механика композит, материалов, № 5, 1977, с.942-943.

20. Кауш К. Разрушение полимеров. М.: Мир, 1981. - 440 с.

21. Регель В.Р. Исследование по физике прочности композитных материалов. Механика композ. материалов, 1979, № 6, с.999-1020.

22. Регель В.Р., Тамуж В.П. Разрушение и усталость полимеров и композитов. Механика полимеров, 1977, № 3, с.458-478.

23. Регель В.Р. Физические аспекты изучения механических свойств композиционных материалов. Изв. АН СССР, сер. физ., 1976, т.40, № 7, с.1376-1387.

24. Регель В.Р., Слуцкер А.И., Томашевский Э.Е. Кинетическая природа прочности твердых тел. М.: Наука, 1974.

25. Регель В.Р., Савицкий A.B., Санфирова Г.П. К вопросу о температурно-силовои зависимости долговечности композиционных материалов. -Механика полимеров, № 6, 1976, с. 1002-1009.

26. Готлиб Ю.Я., Добродумов A.B., Ельяшевич A.M., Светлов Ю.Е. Кооперативная кинетика разрушения твердых полимеров. Очаговый механизм. Физика твердого тела, т. 15, № 3, 1973, с.801.

27. Добродумов A.B., Ельяшевич A.M. Иммитация хрупкого разрушения полимеров на сетчатой модели методом Монте-Карло. Физика твердого тела, т. 15, № 6, 1973, с. 1891-1893.

28. Тамуж В.П., Куксенко B.C. Микромеханика разрушения полимерных материалов. Рига: Зинатне, 1976. 294 с.

29. Келли А. Высокопрочные материалы. М.: Мир, 1976. - 261 с.

30. Милейко С.Т., Сорокина Н.М., Цирлин A.M. Распространение трещины в боралюминиевом композите. Механика полимеров, 1976, № 6, с.1010-1017.

31. Herring H.W., Lytton J.L., Steele J.H. Experimental observations tensile fracture in unidirectional boron filament reinforced aluminium sheet. -Metallurg. Trans., 1973, v.4, No.3, p.80,7-817.

32. Милейко С.T. Микро- и мафотрещины в композитах. В кн.: Разрушение композитных материалов. Рига: Зинатне. 1979, с. 13-16.

33. Розен Б.У., Дау Н.Ф. Механика разрушения волокнистых композитов. -В кн.: Разрушение. М.: Мир, 1976, т.7, ч.1. Разрушение неметаллов и композиционных материалов, с.252-367.

34. Аргон А. Статистические аспекты разрушения. В кн.: Композиционные материалы. М.: Мир, 1978, т.5. , с.166-205.

35. By Э. Прочность и разрушение композитов. В кн.: Композиционные материалы. М.: Мир, 1978, т.5. , с.206-266.

36. Кортен Х.Т. Разрушение армированных пластиков. М.: Мир, 1976. -165 с.

37. Кортен Х.Т. Механика разрушения композитов. В кн.: Разрушение. М.: Мир, 1976, т.7, 4.1. Разрушение неметаллов и композиционных материалов, с.367-471.

38. Си Дж. Механика разрушения композитных материалов. Механика композ. материалов, 1979, № 3, с.434-446.

39. Болотин В.В. Статистические модели разрушения в однонаправленных волокнистых композитах. Механика композ. материалов, 1981, № 3, с.404-420.

40. Болотин В.В., Тамуж В.П. О распределении длин разорванных волокон в однонаправленных композитах. Механика композитных материалов, 1982, № 6, с.1107-1110

41. Берлин A.A., Вольфсон С.А., Ошмян В.Г., Ениколопян Н.С. Принципу создания полимерных композиционных материалов. М.: Химия, 1990, -237 с.

42. Горбаткина Ю.А. Адгезионная прочность в системах полимер-волокно. М.: Химия, 1987, 192 с.

43. Келли А. Монокристалльные волокна и армированные ими материалы. -М.: Мир, 1973, с.246-263.

44. Копьев И.М., Овчинский A.C. Разрушение металлов, армированных волокнами. М.: Наука, 1977. - 240 с.

45. Копьев И.М., Овчинский A.C., Билсагаев Н.К. Моделирование на ЭВМ различных механизмов разрушения волокнистых композитных материалов. В кн.: Прочность и разрушение композитных материалов. Рига: Зинатне, 1983, с.113-118.

46. Басин В.Е. Адгезионная прочность. М.: Химия, 1981. - 208 с.

47. Гуняев Г.М. Структура и свойства полимерных волокнистых композитов. М.: Химия, 1981. - 232 с.

48. Компанией, Л.В., Потапов В.В., Пучков Л.В., Куперман A.M., Зеленский Э.С., Прут Э.В. Влияние температуры на прочность арамидных волокон и микропластиков на их основе. Механика композ. материалов, 1983, № 4, с.739-742.

49. Ахунов P.M., Азимов Ш.Ш., Нарзуллаев Г.Х. Применение метода акустической эмиссии для изучения кинетики накопления повреждений. В кн.: Кинетика деформирования и разрушения композиционных материалов. Л.: ФТИ АН СССР, 1984, с. 190-201.

50. Орлов Л.Г., Лексовский A.M., Регель В.Р. Роль матрицы в развитии процесса разрушения волокнистых полимерных композитов. Физика и химия обработки материалов, 1980, № 3, с. 140-146.

51. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые полимеры. М: Химия, 1979. - 248 с.

52. Лифшиц Дж. М. Замедленное разрушение волокнистых композитов. В кн.: Композиционные материалы. - М.: Мир, т.,5, 1978, с.267-332.

53. Lifshitz J., Rotem A. A longitudinal tensile failure of unidirectional fibrous composites. J.Mater. Sei., 1977, v.7, No.8, p.861-869.

54. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Курс физики полимеров / Под. ред. Френкеля С.Я. Л.: Химия, 1976. - 288 с.

55. Бартенев Г.М., Френкель С.Я. Физика полимеров / Под ред. Епьяшевича A.M. Л.: Химия, 1990. - 432 с.

56. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров. М.: Химия,1981. -312 с.

57. Берштейн В.А., Егоров В.М., Степанов В.А. Об основном сегменте движения в полимерах. Докл. АН СССР, 1983, т.269, № 3, с.627-630.

58. Бабаевский П.Г., Кулик С.Г. Трещиностойкость отвержденных полимерных композиций. М.: Химия, 1991. - 336 с.

59. Ishikawa M., Ogawa H. Brittie fracture in glassy polymers. J. Macromol. Sei., - Phys., 1981, v. B19, No. 3, p.421-443.

60. Segal C.L., 21st century market opportunities for advanced fibers and composites. SAMPE J., vol.32, No.4, July/August 1996, p. 12-19.

61. Kalantar J., Drzal L.T. The bonding mechanism of aramid fibres to epoxy matrices Part land Part 2, J.of Mater.Sci., v.25, 1990, p.4186-4193 (Parti), p.4194-4202 (Part2).

62. Перепелкин K.E. Структура и свойства волокон. -М.: Химия, 1985. -208 с.

63. Кудрявцев Г.И. Химические волокна. М.: Химия, 1994. - 300 с.

64. Mittelman A., Roman I. Tensile properties of real unidirectional Kevlar/epoxy composites. Composites, v.21, No.1, January 1990, p.63^69.

65. Bazhenov S.L., Kozey V.V.,.Berlin A.A, Compression fracture of organic fibre reinforced plastics. J.of Mater.Sci., v.24, 1989, p.4509-4515.

66. Young R.J., Ang P.P. Relationship between structure and mechanical properties in high-modulus poly(2.5(6)-benzoxazole) (ABPBO) fibres. -Polymer, v.33, No.5, 1992, p.975-982.

67. McGarry F.J., Moalli J.E. Mechanical behaviour of rigid rod poiymer fibres: Part 1 and Part 2. Polymer, v.32; No.10, 1991, p.1811-1820.

68. Термо-, жаростойкие и негорючие волокна/ Под ред. Конкина А.А. М.: Химия, 1978. - 210 с.

69. Cheng S.Z.D., Wu Z., Eashoo M., Hsu S.L.C., Harris F.W. A highperformance aromatic polyimide fibre. Polymer, v.32, No.10, 1991, p.1803-1810.

70. Sukchanova Т.Е., Lednicky F., Urban J., Baklagina Y.G., Michailov G.M., Kudriavtsev V.V. Morphology of melt crystallized polypropylene in the presence of polyimide fibres. J.Mater.Sci., v.30, 1995, p.2201-2214.

71. Lee C.Y.-C., Santhosh U. The role of the fibrillar structure in the compressive behavior of rigid-rod polymeric fibers. PolynrEng.&Sci., v.33, No.14, July 1993, p.907-912.

72. Jang B.Z. Control of interfacial adhesion in continuous carbon and Kevlar fiber reinforced polymer composites. Composite Sci., and Techn., v.44, 1992, p.333-349.

73. Jahankhani H., Galiots C. Interfacial studies on a Kevlar 49/Epoxy system in tension and compression. Proceedings of Int. Conf." Interface in Polymer, Ceramic, and Metal Matrix Composites", Elsevier Science Publishing Co., 1988, p.107-121.

74. Композиционные материалы: справочник/ Под общ. ред. Васильева В.В., Тарнопольского Ю.М. М.: Машиностроение, 1990. -512 с.

75. Зайцев Б.А., Храмова Г.И., Цыганкова Т.С., Киселева Р.Ф., Лайус Л.А., Бессонов М.И., Лебедева М.Ф., Захаров С.К. Роливсаны новые связующие для теплостойких и прочных армированных материалов. -Механика композитных материалов, № 5, 1982, с. 775-778.

76. Баклагина Ю.Г., Склизкова В.П., Михайлов Г.М., Кудрявцев В.В., Суханова Т.Е., Сидорович А.В. Структура и свойства волокнообразующкх полиимидов. Известия АН СССР, 1991, т.55, № 9, с. 1766-1770.

77. Ohsawa Т., Nakayama A., Miwa М., Hasegawa A. Temperature dependence of crutical fiber length for glass fiber-reinforced thermosetting resins. J.of Appl.Polym.Sci., v.22, 1978, p.3203-3212.

78. Asloun EI.M., Nardin M., Schultz J. Stress transfer in single-fibre composites: effect of adhesion, elastic modulus of fibre and matrix and polymer chain mobility. J.of Mater.Sci., v.24, 1989, p. 1835-1844.

79. Розен Б.У. Разрушение составных армированных материалов при растяжении. Ракетная техника и космонавтика, № 11, 1964, с. 121-129.

80. Zweben С. Tensile failure of composites. AIAA J., 1968, v.12, p.2325-2331.

81. Zweben C., Rosen B. A statistical theory of material strength with application to composite materials. J.Mech.Phys.Solids, 1970, v.18, No.3, p.189-206.

82. Weibull V.A. Statistical distribution function of wide applicability. J.of Appl.Mech., 1951, v. 18, № 3, p.293-297.

83. Фрейденталь A.M. Статистический подход к хрупкому разрушению. -Разрушение, М. Мир, 1975, т.З, с.616-646.

84. Rosen B.W. Tensile failure of fibrous composites, AIAA J., v.2, № 11, 1964, p.1985-1991.

85. Hedgepeth J., Van Dyke P. Local stress consentration in imperfect filamentary composite materials., J.Сотр. Mater., 1967, v.1, p.294-309.

86. Hedgepeth J.M. Stress concentration in filamentary structures. NASA TND-882, 1961.

87. Тамуж В.П., Азарова M.Т., Бондаренко В.M. Разрушение однонаправленных углепластиков и реализация в них прочностных свойств волокон. Механика композитных материалов. 1982,№ 1, с.34-41.

88. Разрушение конструкций из композитных материалов/ под ред.Тамужа В.П. Рига: Зинатне, 1986. - 57 е.

89. Лексовский A.M. Кинетика развития разрушения в волокнистых композиционных материалах В сб. Кинетика деформирования и разрушения композиционных материалов. - Л., ФТИ АН СССР, 1984, с.112-133.

90. Гутанс Ю.А. Анализ концентрации перенапряжений при разрыве волокон в гибридном композите. Механика композитных материалов, 1985, № 2, с.257-262.

91. Kelly A., Tyson W.R. J.Mech.Phys.Solyds, v.13, 1965, p.329.

92. Kelly A., Davies G. Metall. Rev., v. 10, 1965, p.1.

93. Fraser W.A., Ancer F.H., Di Beneditto A.T. Proceedings of the 30th Annual Technical Conference, SPI/Reinforced Plastics - Composite Institute, Washington, 1975, Section 22-A.

94. Di Beneditto A.T., Nicolais L. Plast., v.10, 1979, p.83.

95. Ochiai S., Osamura К. J.Mater.Sci., 1989, v.24 , p.3536.

96. Овчинский А.С. Процессы разрушения композиционных материалов: имитация микро и макромежанизмов на ЭВМ. М: Наука, 1988. - 278 с.

97. Ефремов М.И., Ржевкин В.Р., Тарараксин С.И., Чернов В.И. Мини-система для сбора данных о сигналах АЭ. В сб.:Акустическая эмиссия материалов и конструкций. - Ростов-на-Дону, 1984, с. 139-140.

98. Williams J. Н., Lee S.S. Acoustic emission monitoring of fiber composite materials and structures. J. Сотр. Mater., 1978, v.12, p.348-370.

99. Bunsell A.R. The monitoring of damage in carbon fibre composite structures by acoustic emission. Compos.Struct. 2: Proc. 2nd Int. Conf., 14-16 Sept., 1983, London, N.Y., 1983, p. 1-20.

100. Guild F.J., Walton D., Adams R.D., Short D. The application of acoustic emission to fibre-reinforced composite materials. Composites, July 1976, p.173-179.

101. Bunsell A.R., Harris B. Hybrid carbon and glass fibre composites.-Composites, July 1974, p. 157-164.

102. Hahn H.T., Kim R.Y. Proof Testing of composite materials. J.Compos.Mater., v.9, July 1975, p.297-311.

103. Tishkin A.P., Gubanova G.N., Leksovski A.M., Yudin V.E. Acoustic Emission on Delayed Damage Processes in the Vicinity of Defects in Fibre-Reinforcrd Plastics. J. Mater. Sci., 1994, v.29, p.632-639.

104. Yamaguchi K., Oyaizu H., Kudoh K., Nagata Y. Progress in acoustic emission III. Japanese Society NDI, Zao, 1986, p.594.

105. Chefaroui M., Roget J., Lemascon A., Jeanville M. Proceedings of 6th Int. Conf. on Composite Mater, ICCM-VI/ECCM-2, London, July 1987, v.1, p.424.

106. Кривободров B.C., Лексовский A.M. Механика композитных материалов. 1987, №6, с. 999-1006.

107. Юв.Тишкин А.П., Лексовский A.M. Письма в ЖТФ. 1988,14, №16, с.1463-1467.

108. Лексовский A.M.Губанова Г.Н. В сб.: Физика прочности гетерогенных материалов. - Л., 1988, с.69-77.

109. Sel! C.G., Jacques D., Favre J.P. J.Mater.Sci., v.25, 1990, p.2004.

110. Bazhenov S.L., Berlin A.A. Effect of a crack on strength of fibre-reinforced plastics. J.Mater.Sci., v.25, 1990, p.3941.

111. Купер Г. А. Микромеханические аспекты разрушения. В кн.: Композиционные материалы. - М.: Мир, т. 5, 1978. с. 440-476.

112. Абдуманонов А. А. Механизм разрушения композиции ,пластичная матрица хрупкое волокно на основе системы алюминий-бор. -Автореф. дис. канд. физ.-мат. наук. Л., 1981. 19 с.

113. Зайцев Б. А., Храмова Г. И., Данциг Л. Л., Цыганкова Т. С., Долматов С. А., Шакай С. Ф. Теплостойкий полимерный композиционный материал роливсан МВ-1. Пластмассы, 1981, .№ 9, с. 12-14.

114. Юдин В. Е., Лексовский А. М., Зайцев Б. А., Коржавин Л. Н., Френкель С. Я. Регулирование термомеханических характеристик связующего роливсан. Механика композит, материалов, 1982, № 6, с. 1113-1116.

115. Кревелин Д. В. ван. Свойства и химическое строение полимеров. М.: Химия, 1974. - 416 с.

116. Розен Б.У., Дау Н.Ф. Механика разрушения волокнистых композитов. В кн.: Разрушение, т. 7. ч. 1. М.: Мир, 1976, с. 252-367.

117. Гуняев Г.М. Структура и свойства полимерных волокнистых композитов. М.: Химия, 1981. 232 с.

118. Корабельников Ю.Г., Тамуж В.П., Силуянов О.Ф., Бондаренко В.М., Азарова М. Т. Масштабный эффект прочности волокна и свойства однонаправленных композитов на их основе. Механика композит, материалов, 1984, № 2, с. 195-200.

119. Компанией, Л.В., Потапов В.В., Пучков Л.В., Куперман A.M., Зеленский Э.С., Прут Э.В. Влияние температуры на прочность арамидных волокон и микропластиков на их основе. Механика композитных материалов, 1983, № 4, с.739-742.

120. Шами К. Механизм передачи нагрузки через фверхность раздела. В кн.: Композиционные материалы. - М.: Мир, т. 6, 1978, с. 80-83.

121. Юдин В.Е., Лексовский A.M., Зайцев Б.А., Френкель С.Я. Влияние диссипативных характеристик связующего типа роливсан на его трещиностойкость. Механика композит, материалов, 1983, № 5, с. 925-928.

122. Muilin J.V., Mazzio V.F. A comparative study of tensile fracture mechanisms. J. Comp. Mater., vol. 6, 1972, p. 268-276.

123. Поликарпов Ю.Н., Рудаков А.П., Бессонов М.И. Установка для измерения комплексного динамического модуля Юнга полимеров. -Завод, лаб., 1976, т. 42, № 12, с. 1517-1519. 4s

124. Ахунов P.M., Азимов Ш.Ш., Нарзуллаев Г.Х. Применение метода акустической эмиссии для изучения кинетики накопления повреждений.- В кн.: Кинетика деформирования и разрушения композиционных материалов. Л., 1983, с. 190-201.

125. Лексовский А.М. Кинетика разрушения композиционных материалов. -Дисс. .докт.физ.-мат.наук. Л/.ФТИ АН СССР, 1983. 436 с.

126. Качанов Л.М. Основы механики разрушения. М.: Наука, 1974. - 312 с.

127. Качанов Л.М. О трещинах в стекловолокнистых трубах. Механика полимеров, № 2, 1974, с. 370-372.

128. Качанов Л.М. Расслоение стекловолокнистых труб при внешнем давлении. Механика полимеров, № 6, 1975, с. 1106 -1108.

129. Бугаков И.И. Исследование трещиностойкости армированных пластиков отслаиванием. Вопросы судостроения, сер. "Технология судостроения", вып. 12, 1976, с.3-11.

130. Бугаков И.И. О расслоении колец из волокнистого и слоистого стеклопластика при внешнем давлении. Вестник Ленинградского университета, №13, 1977, с. 126-131.

131. Бугаков И.И. Работа разрушения слоистых стеклопластиков по поверхности раздела. Проблемы прочности, № 4, 1978, с.49-51.

132. Тарнопольский Ю.М., Кинцис Т.Я. Методы статистических испытаний армированных пластиков. М.: Химия, 1981. - 263 с.

133. Бугаков И.И., Уткин A.A. Зависимость трещиностойкости тканевых стеклопластиков от способа укладки ткани. ДАН СССР, т. 257, № 2, 1981, с.294-295.

134. Полилов А.Н., Работнов Ю.Н. Развитие расслоений при сжатии композитов. Механика твердого тела, № 4, 1983, с. 166-171.

135. Truong V.-T., Truong Y.B., Ennis B.C. Mechanical properties, fracture toughness and microstructures of a crosslinked epoxy. Polymer Communic., v.32, No 9, 1991, p.275-278

136. Современные композиционные материалы/ Пер. с англ. под ред. Браутмана Л., Крока Р. М.: Мир, 1970.

137. Разрушение твердьус полимеров/ Пер. с англ. под ред. Роудена Б. М.: Химия, 1971.

138. Уорд Н. Механические свойства твердых полимеров/ Пер. с англ. М.: Химия, 1975.

139. Golam М., Ahmad N. and J. A simple technique for measuring mode I delamination energie release rate in polimeric composites. Eng. frac. mech. v. 33, N° 4, 1989, p.541.

140. Межслойные эффекты в композиционных материалах/ Под ред. Пэйгано Н. М.: Мир, 1993. - 346 с.

141. Svetlichny V.M., Zhukova T.I., Kudrivtsev V.V., Yudin V.E., Gubanova G.N., Yudin V.E., Leksovskii A.M. Aromatic polyetherimides as promising fusible film binders. Polymer Eng.Sci, v.35, №16, p.1321-1324.

142. Friedrich K., Walter R., Carlsson L.A., Smiley A.J., Gillespie J.W. Mechanisms for rate effects on interlaminar fracture tougness of carbon/epoxy and carbon/PEEK composites. J.Materials Sci., v.29, 1989, p.3387-3398.

143. Danegan H.L., Harris D. Fracture analysis by use of acoustic emission// Eng.Fracture Mech, v.t, №1, 1968, p. 105-122.

144. Тишкин А. П. Связь числа сигналов акустической эмиссии с развитием пластической зоны в вершине трещины. Дефектоскопия, № 2, 1989, с.61-65.

145. Ульяненко С.И., Магомедов Г.М., Лебедев Л.Б., Машинская Г.П., Зеленев Ю.В. Роль межфазного слоя в формировании вязкоупругих свойств высокопрочного органопластика. Механика композит, материалов, №.3, 1987, с.414-419.

146. Магомедов Г.М., Задорина Е.Н. Анизотропия релаксационных свойств волокнистых полимерных композитов. Докл. АН СССР, т.286, № 3, 1986, с.630-633.

147. Ко Y.S., Forsman W.C., Dziemianowicz T.S. Carbon fiber-reinforced composites: effect of fiber surface on polymer properties. Polymer Eng^ and Sci. v. 22, No.13, 1982, p.805-814.

148. Perret P., Gerard J.-F., Chabert B. Viscoelastic study of carbon/epoxy unidirectional composite materials. Macromoi.Chem., Macromol. Symp., v.23, 1989, p.139-147.

149. Липатов Ю.С. Физико-химические процессы на границе раздела в полимерных композициях. Физ. химия полим. композиций (Киев), 1974, с.3-17.

150. Липатов Ю.С. Вязкоупругость полимерных композитов, содержащих дисперсные и волокнистые наполнители. -Механика композит, материалов, 1980, № 5, с.808-822.

151. Theokaris P.S. Phase transformation at the boundary layers between polymers and solid surfaces. -Colloid.&Poiym.Sci.,No.263, 1985, p.863-872.

152. Halpin J.C. J. Composite Mater., 1969, p.732

153. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. М.: Химия, 1978. - 312 с.

154. Nielsen L.E. Generalized equation for the elastic moduli of composite materials. J. Appl. Phys, v.41, No.11, 1974, p.4626-4627.

155. Юдин В.E., Лексовский A.M., Суханова Н.А., Володин В.П., Кенунен И.В. Изучение вязкоупругих свойств матрицы в углепластике с помощьюметода свободнозатухающих крутильных колебаний. Механика композит, материалов, № 1, 1989, с. 166-170.

156. Юдин В.Е., Володин В.П., Кенунен И.В. Оценка вязкоупругих свойств матрицы в волокнистом композитном материале методом свободнозатухающих крутильных колебаний. Механика композит, материалов, № 3, 1991, с.542-546.

157. Braunisch H. Schewingungsgedampfto dreischichtige verbunsysteme. -Acustica, v.22, 1969/70, p. 136-144.

158. Юдин В.E., Лексовский A.M., Нарзуллаев Г.Х., Зайцев Б.А., Коржавин Л.Н., Френкель С.Я. Влияние диссипативных свойств связующего на процесс разрушения углепластиков. Механика композит, материалов, № 6, 1986, с.1021-1028.

159. Юдин В.Е., Володин В.П., Губанова Г.Н. Особенности вязкоупругого поведения углепластиков на основе полимерной матрицы: модельное исследование и расчет. Механика композит, материалов, № 5, 1997, с.656-669.

160. Sato N., Kurauchi Т., Kamigato О., In situ SEM observation of fracture process of carbon fibre reinforced epoxy resin composites. J. Mater.Sci. Letters, v.4, 1985, p. 1095-1098.

161. Sato N., Kurauchi Т., Kamigato O. Fracture mechanism of unidirectional carbon fibre reinforced epoxy resin composites. J. of Mater.Sci., v.21, 1986* p. 1005-1010.

162. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.:Мир, 1978. 525 с.

163. Кенунен И. В., Володин В. П. Крутильный маятник прибор для измерения динамических механических характеристик полимеров. -Завод, лаб., № 5, 1990, с.76-79.

164. Берштейн В.А., ЕгоровВ.М., Разгуляева Л.Г., Степанов В.А. Применение метода ДСК для оценки изменений межмолекулярного взаимодействия в стеклообразных полимерахрах. Высокомолек. соед., т.20А, №10, 1978, с.2278.

165. Берштейн, Егоров В.М. Физика твердого тела, т.26, № 7, 1984, с. 1987.

166. Kaiser J. Untersuchungen uber das Auftreten von Gerauschen beim Zugversuch. Dr.-lng. Thesis, Technische Hochschule, Munich, 1950.

167. Noribuly M., Tosikhisa M. Preparation of carbon fiber-reinforced composites. Mater. Eng., v.34, No. 10, 1986, p.70-73.

168. Poveromo L.M. 27th Nat. SAMPE Symp. and Exhib. - San Diego, Caiif, 4-6 May, v.27, 1982, p.729-738.

169. Luippoid D.A. High-temperature properties of glass and carbon plastics based on PMR-15 and U\RC-160 binder with various appretes after termalaging during 2000h at 316°C. Techn. Conf. Cincinnati, Ohio, California, 1988, p.170-189.

170. Russo M. QX-13 nuova resina poliimmidica per laminati plastici. Materie plastiche ed elastomeri, v.37, No.4, 1971, p.343.

171. Fitzer E. The future of carbon-carbon composites.-Carbon,v.25,1987, p. 163.

172. Bessonov M.I., Koton M.M., Kudryavtsev V.V., Laius L. Polyimides -Thermally Stable Polymers. Consultant Bureau, Plenum Publishing Corp., NY, 1987. - 199 p.

173. Takeichi Т., Kaburagi Y., Hishiyama, Inagaki M. Effect of uniaxial cold-drawing on graphitization of polyimide films. Carbon, v.33, No.11, 1995, p.1621-1625.

174. Hishiyama Y., Igarashi К., Kanaoka I., Fujii H., Kaneda Т., Koidesawa Т., Shimazawa Y., Yoshida A. Graphitization behaviour of kapton-derived carbon film ralated to structure, microtexture and transport properties. Carbon, v.35, No.5, p.657-668.

175. Marcovich V., Marinkovic S. A study of pyrolysis of phenolic resin reinforced with carbon fibres and oxidised pan fibres. Carbon, v. 18, 1980, p.329-33.

176. Varma I.K., Ralli S.&D.K. Addition polyimides. Polym. news, v.12, 1987, p.294-306.

177. Wilson D. PMR-15 processing, properties and problems a review. - British Polym. J., v.20, 1988, p.405-416.

178. Scola D.A., Vontell J.H. High temperature polyimides, chemistry and properties. Polym. Composites, v.9, No.6, 1988, p.443-452.

179. Baugher A.H., Espe M.P., Goetz J.M., Schaefer J., Pater R.H. Cross-linked structures of nadic-end-capped polyimides at 371 °C. Macromolecules, v.30, 1997, p.6295-6301.

180. Артемьева B.H., Болотникова Л.С., Глумова Т.Д., Котон М.М., Кудрявцев В.В., Кукаркина Н.В., Панов Ю.Н., Румянцева Н.В., Чупанс П.Н., Юдин В.Е. Вязкие характеристики расплавов имидных связующих ИПО. Ж-л прикладной химии, т.64, № 11, 1991, с.2405-2410.

181. Виноградов Г.В., Малкин Ф.Я. Реология полимеров. Л.: Химия, 1977.

182. Handbook of Composites/ G.Lubin, ed., Van Nostrand Reinhold Company Inc., NY, 1982.

183. Hinkley J.A., Messier B.C., Marchellg J.M. Rapid consolidation of unidirectional graphite/thermoplastic ribbon. J. Adv. Mater., Oct. 1997, p.43-47.

184. Tamai S., Yamaguchi A. Melt processible polyimides and their chemical structures. Polymer, v.37, No. 16, 1996, p.3683-3692.

185. Eastmond G.K., Paprotny J., Irwin R.S. Meit-processable poly(ether imide)s based on catechol bis(ether anhydride). Macromolecules, v.29, 1996, p.1382-1388.

186. Котон M.M., Светличный B.M., Кудрявцев В.В., Смирнова В.Е., Маричева Т.А., Александрова Е.П., Миронов Г.С., Устинов В.А., Москвичев Ю.Н. Полиимиды с эфирсульфонными группировками в аминокомпоненте. Высокомолек> соед., т.22А, 1980, с.1058-1061.

187. Котон М.М., Болотникова Л.С., Светличный В.М., Давыдова И.Ф., Киселев Б.А., Кудрявцев В.В., Мнацаканов С.С., Панов Ю.Н., Перов Б.А., Френкель С.Я. Вязкие и вязкоупругие свойства плавких полиимидов. -Пласт.массы, № 4, 1986, с.11-14.

188. Котон М.М., Френкель С.Я., Панов Ю.Н., Болотникова Л.С., Светличный В.М., Шибаев Л.А., Куличихин С.Г., Крупнова Е.Е., Реутов А.С., Ушакова И.А. Сшивка плавких полиэфиримидов при термообработке. Высокомолек. соед. т. ЗОА, 1988, с.2425-2427.

189. Ultem polyetherimide resin. Chem. Eng., v. 90, 1983, p.61.

190. Бессонов М.И., Котон M.M., Кудрявцев В.В., Лайус Л.А. Полиимиды -класс термостойких полимеров. Л.: Наука, 1983. 328 с.

191. Сидорович А.В., Каллистов О.В., Кудрявцев В.В., Лаврентьев В.К., Светличный В.М., Силинская И.Г., Александрова Е.П., Котон М.М. Природа текучести некоторых ароматических полиимидов. Высокомолек. соед., т. 25В, 1983, с.565-568.

192. Lubowitz H.R. ACS Polymer Preprints, v.12, № 1, 1971, p.329.

193. Landis A.L. ACS Polymer Preprints, v. 15, №w,2, 1974, p.537.

194. Svetlichnyi V.M., Zhukova T.I., Kudriavtsev V.V., Yudin V.E., Gubanova G.N., Leksovskii A.M. Aromatic Polyetherimides as Promising Fusible Film Binders. Poiym. Eng.&Sci., v.35, №16, 1995, p.1321-1324.

195. Bilow N., Landis A.L. Homopolymerization of acetylene substituted polyimide polymers. US Patent 3879349, 1975.

196. Gerber M.K., Pater R.H. Film properties of high performance semi-interpenetrating polyimide networks. SAMPE Quart., July 1992, p.53-57.

197. Pater R.H. Morgan C.D. Interpenetrating polymer network approach to tougher and more microcracking resistant high temperature polymers 1. LaRC-RP40*. SAMPE J., v.24, No.5, 1988, p.25-32.

198. Leung C.L., Lau K.S.Y., Landis A.L. Development of toughened polyimides for aerospace applications. Part 1 Neat resin. - ACS Polymer Preprints, v.33, 1992, p.878-879.

199. Ogakiri N., Kishi H. Thermoplastic toughened thermosets for polymeric matrix composites. ACS Polymer Preprints, v.33, 1992, p.388-389.

200. Hergenrother P.M., Havens S.J. Adhesive properties of LaRC-CPI, a new semi-crystailine polyimide. SAMPE J., v.24*No.4, 1988, p.13-18.

201. Wilkes G.L., Muellerleile J.Т., Risch B.G., Brandom D.K. Polym. int., San Francisko, 1992, p.409.

202. Brandom D.K., Wilkes G.L. Dependence of crystallization and melting behavior on process variables in an aromatic polyimide, LaRC CPI-2. -Proceedings of 5th Conference on Polyimides, Nov. 2-4, 1994, Ellenville, NY, p. 133.

203. Clair A.K.St., Clair T.L.St. A multi-purpose thermoplastic polyimide. SAMPE^ Quart., October 1981, p.20-25.

204. T.-H. Hou, J.-M. Bai, T.L.St.Clair. A DSC study on crystalline LARC-TPI powder a new version with higher initial molecular weight. SAMPE Quart., v.18, No.4, July 1987, p.20-24.

205. Yudin V.E., Artermieva V.N., Kudriavtsev V.V. Some Problerils of Processability of New Thertmally-Stable polyimide Binders for Carbon Plastics. Proceedings of 5th international conference on Polyimides, Ellenville, N.Y., 1994, p.435-447.

206. Cox H.L. Br.J.Appl.Phys., vol.3, 1952, p.72

207. Termonia Y. Theoretical study of the stress transfer in single fibre composites. J.Mater.Sci., v.22, 1987, p.504-508.

208. Hsieh A.J., Desper C.R., Schneider N.S. Transient crystallization of an aromatic polyetherimide: effect of annealing.-Polymer,v.33,1992, p.306-314.

209. Takekoshi T. Polyetherimide blends and molding method. US Patent 4 906 730, 1990.

210. Sroog C.E. Melt processabolity of polyimides. Proceedings of 4th European technical symposium on polyimides and high performance * polymers, LEMP/MAO - University Montpellier 2, 1996, p.266-297.

211. Burks H.D., St.Clair T.L. Characterization of crystalline LARC-TPI powder. SAMPE Quart., v. 18, No.1, October 1986, p. 1-8.

212. Ibi A., Sato Т., Yamaguchi A., Takahashi S. Пат. 4687836 (США) МКИ: C08 G 73/10, Заявл. 10.10.85, опубл. 18.08.87 РЖ Хим., 1988, 11Т252П.

213. Ота М., Кавасима С., Шияма К. Пат. 2-18419 (Япония) МКИ: С08 G 73/10, Заявл. 05.07.88, опубл. 22.01.90 РЖ Хим., 1991, 4С597П.

214. Wang J., DiBeneditto А.Т., Johnson J.F., Huang S.J. Solvent-induced crystallization of aromatic polyimide.- Polymer, v.30, No 4, 1989, p.718-721.

215. Waddon A.J., Karasz F.E. Crystalline and amorphous morphologies of an aromatic polyimide formed on precipitation from solution. Polymer, v.30, No 18, 1992, p.3783-389.

216. Fitzer E. Composites for high temperatures. Pure&Appl.Chem., v.60, No.3, 1988, pp.287-302.

217. Авторское свидетельство № 4871847/05 от 08.08.91. "Способ получения * полиимидных связующих". Авторы: М.Я.Гойхман, В.В.Кудрявцев,

218. В.М.Светличный, Н.Г.Антонов, В.Е.Юдин, Л.Н.Коржавин, Ю.Н.Сазанов, А.В.Грибанов, Л.А,Шибаев, М.М.Котон.

219. Goykhman M.Ya., Svetlichnyi V.M., Kudriavtsev V.V., Yudin V.E., Gribanov A.V., Panov Yu.N., Yakimanskyi A.V. Study of the mechanism high-temperature curing of polyimide ITA binders. Acta Montana, ser.B, No.7 (105), 1997, p.9-19.

220. Yudin V.E., Goykhman M.Ya., Gribanov A.V., Gubanova G.N., Kudriavtsev V.V., Balik K., Glogar P. Carbon-Carbon Composites Based on a Polyimide Matrix ITA. In the book: Carbon and Carbonaceous Composite Materials, World Scientific, 1996, p. 187-198.

221. Yudin V.E., Goikhman M.Ya, Kudriavtsev V.V., Balik K., Glogar P. Thermolysis of carbon fibre reinforced polymer composites based on a polyimide matrix ITA. Acta Montana, ser.B, No.7 (105), 1997, p.73-81.

222. Светличный B.M., Кудрявцев В.В., Михайлов Г.М., Боброва Н.В., Бронников С.В., Панов Ю.Н., Калинина И.В., Сидорович A.B., Кудашева

223. В., Юдин В.Е. Структура и свойства плавких полиэфиримидов в ориентированном состоянии. Высокомолек. соед., Т.37А, № 6, 1995, с.984-989.

224. V.E.Yudin, V.V.Svetlichnyi, V.V.Kudriavtsev, G.N.Gubanova, A.I.Grigoriev,

225. G.Ivanova, A.L.Didenko. Doping effect of oligoimides on semicrystalline polyimides. Proceedings of 6th international conference on polyimides and other low К dielectrics, New Jersey, October 6-10, 1997, p.67.

226. Авторское свидетельство № 94044460/04. "Способ получения термопластичного полиимида". Авторы: В.В.Кудрявцев, Т.К.Мелешко,

227. A.Г.Калбин, Н.Н.Богорад, В.Е.Юдин, Ю.Н.Панов. Дата приоритета 14.12.94.

228. Патент РФ № 2081134, 1993. Композиция для получения пенополиимидных материалов. Авторы: В.Е.Юдин, Е.Н.Михайлова,

229. B.Н.Артемьева, В.В.Кудрявцев, Н.В.Кукаркина, П.И.Чупанс.

230. Е модуль упругости на растяжение;

231. N количество сигналов акустической эмиссии;

232. N интенсивность сигналов акустической эмиссии; \Л/ - энергия сигналов акустической эмиссии;

233. Указанные материалы могут быть широко использованы не только в авиации, но также и в судостроении.

234. ВДИИ КМ "Прометей" просит поддержать фундаментальные работы Института высокомолекулярных соединений РАН в этом направлении.

235. ХОЛДИНГОВАЯ КОМПАНИЯ «ЛЕНИНЕЦ»

236. ДИРЕКЦИЯ ПО ПРОБЛЕМЕ «НОВЫЕ ГИПЕРЗВУКОВЫЕ ТЕХНОЛОГИИ»

237. Россия, 196066, С-Петербург, Московский пр., 212 Телетайп: 122246 «Радуга». Факс: [phone] Тел.: [phone]

238. HOLDING COMPANY «LENIN ETZ»

239. NEW HYPERSONIC TECHNOLOGY PROBLEM DIRECTION»

240. Moskovskiy pr„ St.-Petersburg, 196066, Russia Teletype: 122246 «Raduga». Fax: [phone] Tel.: [phone] vl 99-39-02Гп1. Председателю

241. Секции прикладных проблем при Президиуме РАН1. Егорову Б.М.

242. По вопросу использования результатов НИР «Полимер РАН»

243. Кроме того, разработанные в ИВС РАН материалы целесообразно использовать в узлах трения, элементах радиационной защиты, виброзащитных и звукопоглощающих конструкциях на кораблях и судах ВМФ, а также на глубоководных аппаратах.

244. На основе полиимидных смол, используемых в композитах в качестве связующих, могут быть получены различные изделия массового производства: миниатюрные