Вольтамперометрическое поведение йода, селена и никеля на органо-модифицированных электродах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Фам Кам Ньунг

• Фам Кам Ньунг
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Фам Кам Ньунг

ВВЕДЕНИЕ.

ОБОЗНАЧЕНИЯ.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 Современное состояние аналитического контроля Бе, I и №.И

1.2 Определение селена, йода и никеля методами вольтамперометрии.

1.3 Применение модифицированных электродов для.

ВА-определения 8е, I и №.

1.4 Пробоподготовка объектов при вольтамперометрическом определении селена, йода и никеля в различных объектах.

1.5 Формулировка задач исследования.

На основании проведенного обзора литературных данных по современным физико-химическим методам определения и способам пробоподготовки при ВА определении йода, селена и никеля в различных объектах необходимо поставить цель и следующие задачи:.

Глава 2. Аппаратура и методика проведения эксперимента.

2.1 Приборы, электроды, ячейки.

2.4 Объекты исследования.

2.5 Методика проведения эксперимента.

Глава 3. выбор условий вольтамперометрического определения йода, селена и никеля и изучение их электрохимического поведения на органо-модифицированных электродах.

3.1 Выбор фонового электролита и рабочего электрода для вольтамперометрического определения йода и селена.

3.2 Совместное определение селена и йода методом вольтамперометрии

3.3 Оценка предела обнаружения и нижней границы определяемых содержаний йода и селена.

3.4 Выбор рабочих условий вольтамперометрического определения никеля на органо-модифицированных электродах.

3.5 Изучение электрохимического поведения йода, селена и никеля с использованием вращающегося дискового электрода и методом циклической вольтамперометрии.

4.1 Изучение мешающего влияния неорганических примесей на аналитический сигнал йодид-ионов, селенит-ионов и ионов никеля.

4.2 Изучение влияния различных факторов на различные стадии подготовки проб кормов для определения общего содержания йода.

4.3 Выбор сорбентов для разделения форм йода и селена.

4.4 Влияние физических воздействий при пробоподготовке кормов для определения содержания органического йода и селена.

4.6 Оптимизация условий подготовки пробы при определении органической формы йода методом В А.

5.1 Вольтамперометрическое определение общего содержания йода в различных водах и кормах.

5.2 Методика определения органических и неорганических форм йода в различных водах и кормах.

5.3 Методика определения массовых концентраций селена и его органических и неорганических форм в воде и кормах.

5.5 Методика определения массовых концентраций никеля в кормах.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вольтамперометрическое поведение йода, селена и никеля на органо-модифицированных электродах»

Актуальность. Соединения йода, селена и никеля играют важную роль в процессах обмена веществ в организме человека и животных. Они входят в число незаменимых микроэлементов, содержащихся в воде, пищевых продуктах, кормах и кормовых добавках. Как недостаточное, так и бесконтрольное поступление этих элементов в организм человека из воды и пищевых продуктов может послужить причиной возникновения тяжелых заболеваний.

Среди многочисленных методов анализа для определения I, 8е и № широко распространены электрохимические методы и, в первую очередь, такой его высокочувствительный вариант, как вольтамперометрия (ВА). На сегодняшний день требуется разработка новых нетоксичных электродов, не уступающих по чувствительности, воспроизводимости и другим эксплуатационным характеристикам традиционным ртутьсодержащим электродам. Используемые способы пробоподготовки пищевых продуктов, кормов и кормовых добавок для определения этих элементов методом ВА длительны, требуют применения агрессивных реагентов, не исключают потерь и загрязнения проб. Поэтому использование не токсичных органо-модифицированных электродов и совершенствование методов пробоподготовки для ВА-анализа является важной и актуальной темой исследования.

Задачей исследования является разработка новых высокочувствительных методик, позволяющих определять с высокой точностью и селективностью, как вредные примеси, так и жизненно ценные вещества в интервалах определяемых содержаний Ю-10 -К (Г8 моль/дм3 с небольшими временными и материальными затратами. Поставленные задачи решаются на основании закона РФ № 151-ФЗ "О качестве и безопасности пищевых продуктов" от 5 декабря 2005 г. и раздела "Разработка быстрых и надежных методов контроля" правительственной общероссийской программы "Основы государственной политики Российской Федерации в области здорового питания населения на период до 2020 года", утвержденной постановлением Правительства от 25 октября 2010 г. № 1873-р.

Целью диссертационной работы является исследование вольтамперометрического поведения йода, селена и никеля на органо-модифицированных электродах и разработка методик их количественного определения в водах, пищевых продуктах и кормах методом ВА.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

• исследовать механизм и разработать методики модификации поверхности серебряного электрода тозилатными солями арилдиазония;

• выбрать условия и разработать вольтамперометрические способы получения аналитических сигналов йода, селена и никеля на органо-модифицированных электродах;

• рассчитать некоторые физико-химические параметры электродных реакций (п,ап) селена, йода и никеля на органо-модифицированном электроде, имеющие аналитическое значение;

• разработать алгоритм и оптимизировать условия пробоподготовки для определения общего содержания селена, йода и их форм с учетом природы матрицы и различных воздействий (физических и химических) на систему;

• разработать и метрологически аттестовать методики количественного химического анализа вод, кормов и кормовых добавок на содержание йода и селена, их органических и неорганических форм методом вольтамперометрии.

Научная новизна:

• впервые показана способность йода, селена и никеля восстанавливаться на поверхности серебряных электродов, модифицированных тозилатными солями арилдиазония в присутствии растворенного кислорода;

• впервые установлены условия вольтамперометрического определения йода и селена, при их совместном присутствии, на модифицированном электроде в 0,1 М растворе №Н4-Н280.1 содержащем растворенный кислород;

• впервые рассчитаны физико-химические параметры электродных реакций (п,ап) селена, йода и никеля на органо-модифицированном электроде;

• предложен возможный механизм электрохимических процессов, протекающих на поверхности органо-модифицированного электрода;

• предложен более эффективный способ разделения органических и неорганических форм йода и селена, разработан алгоритм подготовки проб вод и кормов, основанный на сорбенте «Энтерсорбент ЭСТ-1» для последующего определения йода и селена методом ВА.

Практическое значение:

• предложен новый органо-модифицированный электрод на основе тозилатных солей арилдиазония с аминогруппой для определения йода, селена и никеля с улучшенными метрологическими характеристиками с нижней границей определяемых содержаний йода 0,4-10"4 мг/дм3, селена 4-10"4 мг/дм3; предел обнаружения для йода 1,8-10"4 мг/дм3, для селена 8,3-10" 4 мг/дм3;

• разработаны методики выполнения измерений (МВИ) йода, селена и никеля на электроде, модифицированном солью диазония тозилатов с аминогруппой в качестве заместителя методом вольтамперометрии в дифференциально-импульсном режиме;

• разработаны, метрологически аттестованы и внесены в Государственный реестр методик выполнения измерений, допущенных к применению в сферах распространения метрологического контроля и надзора, методики контрольного химического анализа (КХА) вод на содержание йода и селена; кормов и кормовых добавок на содержание йода и его форм;

• разработанные методики внедрены в ряде аналитических лабораторий России, что подтверждается актами о внедрении.

Автор выносит на защиту следующие положения:

• новый способ модифицирования серебряного электрода тозилатными солями арилдиазония;

• рабочие условия вольтамперометрического определения йода, селена и никеля на органо-модифицированном электроде (ОМЭ);

• некоторые закономерности физико-химического поведения йода, селена и никеля на ОМЭ (электрод модифицирован солью диазония тозилата с аминогруппой);

• методики измерения вод, кормов и кормовых добавок на содержание йода, селена и никеля методом вольтамперометрии.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на: III Российско-Германском семинаре (Томск, 2008); Университетской научно-практической конференции иностранных студентов, магистрантов и аспирантов ТПУ (Томск, 2009); V Российско-Германском семинаре (Томск, 20 Юг); Научно-практической конференции «Биологически активные вещества: Фундаментальные и прикладные вопросы получения и применения» (Новый Свет, Крым, Украина, 2011 г); 1-ой Международной Российско-Казахстанской конференции по химии и химической технологии (Томск, 2011 г.); II Международной Казахстанско-Российской конференции по химии и химической технологии (Караганда, Казахстан, 2012г.); VIII Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа «ЭМА - 2012» (УФА, 2012 г.); IX научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Красноярск, 2012г).

Публикации. По результатам работы опубликовано 4 статьи в ведущих российских рецензируемых журналах, 14 докладов и тезисов в 7 сборниках всероссийских и международных конференций и симпозиумов, получен 1 патент на изобретение, оформлена 1 заявка на патент изобретения.

Личное участие автора состоит в проведении экспериментальной работы для решения поставленных задач, систематизации, анализе, обобщении и интерпретации полученных данных.

Объем и структура диссертации. Работа изложена на 160 страницах, иллюстрирована 66 рисунками и содержит 18 таблиц. Диссертация состоит из введения и пяти глав, включая литературный обзор. Список цитируемой литературы содержит 175 библиографических названия работ российских и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Фам Кам Ньунг

выводы

1. С использованием нового класса тозилатных солей арилдиазония впервые предложены органо-модифицированные электроды для определения селена, йода и никеля, изучены различные факторы (время и способ контакта, концентрация тозилатных солей арилдиазония и др.), а также разработана методика модифицирования электрода для определения йода, селена и никеля.

2. Исследованы условия вольтамперометрического определения йода, селена и никеля на серебряном и модифицированном электродах с увеличением точности результатов анализа, сокращением времени анализа и уменьшением расхода пробы и химических реактивов.

3. Разработаны условия одновременного определения йодид- и селенит- ионов методом прямой катодной вольтамперометрии на фоновом электролите 0,1 моль/дм3 ТчШ4.Н2804. Это позволяет проводить измерения без использования инертного газа, сократить время проведения анализа, сократить расход пробы и реактивов.

4. Рассчитаны некоторые физико-химические параметры электродных реакций (п,ап) селена, йода и никеля на ОМЭ.

5. Сделана оценка предела обнаружения и нижней границы определяемых содержаний йода и селена на ОМЭ. Значения ПО и С.

6. На основе сорбции (Энтеросорбент ЭСТ-1) найдены условия разделения неорганических и органических форм йода и селена. Предложен алгоритм определения органических и неорганических форм йода и селена в различных типах вод и кормов.

7. Показано, что применение дополнительных физических воздействий на стадии экстрагирования увеличивает выход органических форм йода и селена в водный экстрат до 95%.

8. Оценено мешающее влияние сопутствующих катионов на величину аналитических сигналов йода, селена и никеля. Установлены условия их мешающего влияния.

9. Разработан алгоритм и методика подготовки проб вод и кормов для определения йода, селена, их органических форм и никеля на ОМЭ электроде с относительной погрешностью не более 28%. Диапазоны определяемых массовых концентраций йода 0,003 - 1,5 мг/дм , селена 0,005 - 2,0 мг/дм и никеля 0,005-0,8 мг/дм3.

10. Метрологически аттестованы и внесены в Государственный реестр методик выполнения измерений, допущенных к применению в сферах распространения метрологического контроля и надзора методики КХА: МУ 08-47/304 Вода питьевая, минеральная и природная. Вольтамперометрический метод измерения массовых концентраций йода и его органических и неорганических форм, МУ 08-47/303 Корма и кормовой добавки. Вольтамперометрический метод измерения массовых концентраций йода и его органических и неорганических форм, МУ 08-47/305 Вода водопроводная, питьевая и минеральная. Вольтамперометрический метод измерения массовых концентраций йода и селена.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фам Кам Ньунг, 2012 год

1. Тутельян В.А., Княжев В.А., Хотимченко С.А. и др. Селен в организме человека: метаболизм, антиоксидантные свойства, роль в канцерогенезе. -М.: Изд. РАМН, 2002. 224с.

2. Кузубова Л.И. Токсиканты в пищевых продуктах: Аналит. обзор-Новосибирск: ГПНТБ СО РАН АН СССР, 1990. -127 с.

3. Пешкова В.М., Савостина В.М. Аналитическая химия никеля. М. Наука, 1966.-203с.

4. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. 7-е изд. т.З. Неорганические и элементоорганические соединения. Л.: Химия, 1977. - 608 с.

5. Назаренко И.И., Ермаков А.Н. Аналитическая химия селена и теллура. -М.: Наука, 1971. -251с.

6. Брянская И.В., Лескова С.Ю. Методы определения содержания йода в пищевом сырье и продуктах питания. Улан-Удэ: Издательство ВСГТУ. 2006. -32с.

7. Диметилгиоксим реагент для вольтамперометрического определения никеля (II) и кобальта (II)/ Прохоровы Г.В., Осипова Е.А., Торочемникова И.И., Шпигун Л .К. // Вестн.МГУ. -Сер.2. -1991. -Вып.32. -№2.-С. 107-118.

8. Зайцев Н.К. Применение адсорбционной вольтамперометрии в следовом контроле неорганических ионов (обзор) // Заводюлаборатория. 1999. -Т.65, №1. -С.3-15.

9. Скурихин Н.М. Методы определения микроэлементов в пищевыхпродуктах // Методы анализа пищевых продуктов. (Проблемы аналитической129химии. (T.VIII) // Ред.Ю.А.Клячко, С.М.Беленький. -М.: Наука, 1988. С.132-152.

10. ГОСТ Р 52315-2005. Напитки безалкогольные, вода минеральная и питьевая. Инверсионно-вольтамперометрический метод определения массовой доли селена. -М.:Изд-во стандартов, 2005. -23с.

11. Захарова Э.А., Филичкина О.Г., Слепченко Г.Б. Определение селена и йода в воде и напитках методом инверсионной вольтамперометрии // Тез.докл.Всерос.конф. «Хим.анал.веществ и матер.». Москва, 16-21 апр., 2000. - М.: Изд-во ГЕОХИ РАН, 2000. - С.28-29.

12. Брайнина Х.З., Чернышева J1.B. Определение концентрации йодид-ионов и йода в природных водах методом инверсионной вольтамерометрии твердых фаз // Журн.фналит.химии, 2003. -Т.53. -С.230-240.

13. Mieczyslaw К., Katazryna Т. Application of lead film electrode for simultaneous adsorptive stripping voltammetric determination of Ni(II) and Co(II) as their nioxime complexes// Analytica Chimica Acta, 2006, №580 C.231-235.

14. Sophie Legeai, Stephanie Bois, Olivier Vittori. A copper bismuth film electrode for adsorptive cathodic stripping analysis of trace nickel using square wave voltammetry // Jour. Of Electroanalytical Chemistry, 2006. №591, C. 93-98.

15. Pawel Kapturski, Andrzej Bobrowski. The silver amalgam film electrode in catalytic adsorptive stripping voltammetric determination of cobalt and nickel // Jour. Of Electroanalytical Chemistry, 2008. №617, C. 1-6.

16. Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, Volume 60, Issue 3, 31 March 2005, Pages 327-331

17. Lin W., Lin К., Yiang., Hon Y. Одновременное определение никеля и кобальта в человеческих волосах с помощью адсорбционной вольтамперометрии с ртутным электродом типа «висячая капля» // Фэтьси хуфсюэ. Anal. Chem. - 1986. V.14. -№4. -Р.253-258.

18. Bismuth film microelectrode for direct voltammetric measurement of trace cobalt and nickel in some simulated and real body fluid samples // Emily А/ Hutton Bozidar Ogorevic, Samo B.Hocevar et al./ Analyitca Chimica Acta, 2006, №557, P.57-63.

19. Determination of Selenium(IV) by Cathodic Stripping Voltammetry Using a Copper-Modified Mercury-Film Electrode Modified with Copper/ N. K.

20. Zaitsev, E. A. Osipova, D. M. Fedulov, E. A. Eremenko, and A. G. Dedov// Journal of Analytical Chemistiy, 2006, Vol. 61, No. 1, pp. 77-83.

21. Содержание и определение селена в пищевых продуктах / Антонова С. Г., Елесова Е. Е., Носкова Г. Н., Драчева JL В. // Пищ. пром-сть. 2009. - № 2. - с. 8-10, 71.

22. МУК 4.1.1187-03. Вольтамперометрическое определение йода в пищевых продуктах. М.: Минздрав России, 2003

23. МУК 4.1.1481-03, Определение массовой концентрации йода в пищевых продуктах, продовольственном сырье, пищевых и биологически активных добавках вольтамперометрическим методом.- М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора.Минздрава России, 2003

24. МУ 08-47/112-2000 Методические указания. Методы выполнения измерений массовой концентрации йодид-ионов в йодированных продуктах (напитки безалкогольные, воды питьевые и минеральные, хлеб, соль поваренная) (ТПУ, ВНПФ «ЮМХ») (ФР.1.31.2001.00214).

25. Effect of basic amino acids on nickel ion reduction at a mercury electrode/ / Banica Floriel-Gabriel, Guziejewski Dariusz, Skrypek Slawomira et al.// Electroanalysis. 2009. T.21, №.15. -P. 1711-1718.

26. Дерябина В.И. Дис. . канд. хим. наук. Томск: ТПУ, 2007. 160 с.

27. Захарова Э.А., Филичкина О.Г., Пикула Н.П. Новая методика определения селена в водах методом анодной инверсионной вольтамперометрии. // Завод, лабор. 1999. - Т.65, №2. - С.3-6.

28. ГОСТ Р 52315 -2005. Напитки безалкогольные, вода минеральная и питьевая. Инверсионно-вольтамперометрический метод определения массовой доли селена М.: Изд-во стандартов, 2005. - 23 с.

29. Aydin Н., Oruc О. Anodic stripping voltammetric determination of total lead, copper and selenium in whole blood and blood serum. // Fresenius J Anal Chem. -1997. -V. 358. P. 859-860.

30. Feeney R. Kounaves S.P. Voltametric measurement of arsenic in natural waters. // Talanta. -2002. V.58. P. 23-31.

31. Stozhko N.Yu., Shalygina Zh.V., Malakhova N.A.Thick-film graphite-containing electrodes for determining selenium by stripping voltammetry//Journal of Analytical Chemistry. 2004. T. 59. № 4. C. 374-380.

32. ГОСТ P 52180-2003. Вода питьевая. Определение содержания элементов методом инверсионной вольтамперометрии. М.: Изд-во стандартов, 2003. - 25с.

33. Kopanica М., Novotny L. Determination of traces of arsenic(III) by anodic stripping voltammetry in solutions, natural waters and biological material // Anal. chim. acta. 1998. -V.368, № 3. -P. 211-218.

34. Sun Yuh-Chang , Jerzy Mierzwa, Mo-Hsiung Yang. New method of gold-film electrode preparation for anodic stripping voltammetric determination of arsenic (III and V) in seawater.// Talanta. -1997. V. 44. - P.1379 - 1387.

35. Huang H., Dasgupta P. K. A field-deployable instrument for the measurement and speciation of arsenic in potable water./ Anal. Chim. Acta. 1999. -V. 380. -P.27-37.

36. Рубинская Т.Б., Кулагин E.M., Ковалева C.B., Гладышев В.П. Способ инверсионного вольтамперометрического определения селена. Патент на изобретения. 2004г.

37. Антонова С.Г., Носкова Г.Н., Колпакова Н.А. Определение селена (IV) с использованием метода анодной инверсионной вольтамперометрии// Известия Томского политехнического университета. №3. -Т.317. С.

38. Филичкина О.Г., Захарова Э.А., Слепченко Г.Б. Определение селена в пищевых продуктах методом катодной инверсионной вольтамперометрии на ртутно-графитовом электроде// Журнал аналитической химии. 2004. Т. 59. № 5. С. 541-546.

39. Elleouet C., Quentel F., Madec C. Determination of inorganic and organic selenium species in natural waters by cathodic stripping voltammetry. // Wat Res. 1996. - V.30, № 4. -P. 909-914.

40. Рубинская Т.Б., Ковалева C.B., Кулагин E.M. и др. Определение селена (IV) на ртутно-пленочном электроде методом инверсионной вольтамперометрии. // Журн. аналит. химии. -2003. -Т.58, № 2. -С.187-192.

41. Lange В., Berg C.M.G. Determination of selenium by catalytic cathodic stripping voltammetry. // Anal. Chim. Acta. -2000. -V. 418. P. 33-42.

42. Quentel F., Elleouet C. Speciation analysis of selenium in seawater by cathodic stripping voltammetry. // Electroanalysis. 1999. -V.l 1, №1. -P. 47-51.

43. Papoff P., Bocci F., Lanza F. Speciation of selenium in natural waters and snow by DPCSV at the hanging mercury drop electrode.// Microchemical Journal. 1998. -V.59. -P.50-76.

44. Carvalho L. M. , Schwedt G., Henze G. et al. Redoxspeciation of selenium in water samples by cathodic stripping voltammetry using an automated flow system.//Analyst. -1999.-V. 124. -P.1803-1809.

45. Стожко Н.Ю., Шалыгина Ж.В., Малахова H.A. Толстопленочные графитсодержащие электроды для определения селена методом инверсионной вольтамперометрии. // Журн. аналит. химии. -2004. Т.59, №4. -С. 421-428.

46. Locatelli С. Anodic and cathodic stripping voltammetry in the simultaneous determination of toxic metals in environmental samples.// Electroanalysis. 1997. -V.9, №13. -P. 1014-1017.

47. Зайцев H. К. Применение адсорбционной вольтамперометрии в следовом контроле неорганических ионов (обзор). // Завод, лаборатория. 1999. -Т.65,№1.-С. 3-15.

48. Inam R., Somer G. A direct method for the determination of selenium and lead in cows milk by differential pulse stripping voltammetry.// Food Chemistry. -2000. -V. 69. -P. 345-350.

49. Рубинская Т.Б., Ковалева C.B., Кулагин E.M. и др. Определение селена (IV) на ртутно-пленочном электроде методом инверсионной вольтамперометрии. // Журн. аналит. химии. -2003. -Т.58, № 2. -С.187-192.

50. Филичкина О.Г., Захарова Э.А., Слепченко Г.Б. Определение селена в пищевых продуктах методом катодной инверсионной вольтамперометрии на ртутно-графитовом электроде. // Журн. аналит. химии. -2004. -Т59, № 5. С. 541-546.

51. Стожко Н.Ю., Шалыгина Ж.В., Малахова Н.А. Толстопленочные графитсодержащие электроды для определения селена методом инверсионной вольтамперометрии. // Журн. аналит. химии. -2004. Т.59, №4. -С. 421-428.

52. Т. Ishiyama, Т. Tanaka. Cathodic stripping voltammetry of selenium (IV) at a silver disk electrode.// Anal Chem. 1996. - V.68, №21.- P. 3789-3792.

53. Выбор оптимальных условий определения микроконцентраций селена методом катодной вольтамперометрии. С.Г.Антонова, Г.Н.Носкова, Е.Е.Елесова, Н.А.Колпакова. Заводская лаборатория. Диагоностика материалов. №9.2010.Т76.

54. Дерябина, В. И. Вольтамперометрический контроль растительного сырья и БАД на содержание общего селена с использованием отгонки SeBr4. / Дерябина В. И., Захарова Э. А., Слепченко Г. Б. // Хранение и перераб. сельхозсырья. -2009. № 8. - с. 47-49

55. Выбор оптимальных условий определения микроконцентраций селена методом катодной вольтамперометрии. С.Г.Антонова, Г.Н.Носкова, Е.Е.Елесова, Н.А.Колпакова. Заводская лаборатория. Диагоностика материалов. №9.2010.Т76.

56. Рубинская Т.Б. Восстановление селена (VI) до селена (VI) различными восстановителями. Тез. докл. Конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока" Новосибирск, 2004г. - С. 306

57. Содержание и определение селена в пищевых продуктах / Антонова С. Г., Елесова Е. Е., Носкова Г. Н., Драчева Л. В. // Пищ. пром-сть. 2009. - № 2.-с. 8-10,71.

58. Yang Hao-Yun, Sun I-Wen. Cathodic stripping voltammetric determination of selenium (IV) at a nafion coated mercury film electrode modified with 3,3'diaminibenzidine//Electroanalysis. 2000. V.12. № 18. P. 1476-1480

59. Copper-mercury film electrode for cathodic stripping voltammetric determination of Se(IV) / Sladkov Vladimir, David Francois, Fourest Blandine // Analyt. and Bioanalyt. Chem. 2003. - 375, N 2. - C. 300-305.

60. Применение наночастиц серебра в вольтамперометрическом определнии иодид-ионов/ Добрынина Т.Ю, Малахова Н.А, Брайнина Х.З// www.agslOO.tpu.ru/files/l O.doc

61. Обновление in situ рабочей поверхности твердых индикаторных электродов и их применение в электроанализе/ Л.И.Скворцина, Т.П.Александров, В.А.Тарасова, В.Н.Кирюшов, А.П.Замятин// Журн.анали.химии, 2005, Т60, №12, с.1284-1295.

62. Субмикронная регенерация рабочей поверхности индикаторных электродов. Регенерация металлических электродов./ Ю.Б.Клетених, Т.П.александрова// Журн.анали.химии, 1997. Т.52, №7, С.752 755.

63. Темердашев З.А., Перекотий В.В., Цюпко Т.Г. Адсорбционная инверсионная вольтамперометрия йода. ЭКВАТК-2000:4-й междунар.конгр. «Вода: экол. И технол.» тез.докл. Москва, 30 мая-2 июня. -М.:2000. -С.854.

64. Брайнина Х.З., Чернышева Л.В. Определение концентрации иодид-ионов и йода в природных водах методом инверсионной вольтамерометрии твердых фаз //Журн.фналит.химии, 2003. -Т.53. -С.230-240.

65. Электрохимические концентрировнаие йода и его определение методом катодной инверсионной вольтамперометрии/ Н.К.Зайцев, Е.А.Осинова, Д.М.Федулов // Журн.анали.химии. 2004.Т,59.№5.С.534 540.

66. Носкова Г.Н., Толмачева Т.П., Иванова Е.Е. Определение различных соединений йода в водах методом катодной инверсионной вольтамперометрии// Заводская лаборатория. Диагностика материалов. -Т.70 (2004). -№11. -С.9-13.

67. Носкова Г.Н., Соснин Э.А., Иванова Е.Е., и т.д. Использование эксиламп при определении содержания йода в урине// Оптика атмосферы и океана. -Т. 17(2004). -№2-3. -С.237-239.

68. МУК 4.1.1187-03. Вольтамперометрическое определение йода в пищевых продуктах. М.: Минздрав России, 2003

69. МУК 4.1.1481-03. Определение массовой концентрации йода в пищевых продуктах, продовольственном сырье, пищевых и биологически активных добавках вольтамперометрическим методом- М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора.Минздрава России, 2003

70. МУ 08-47/112-2000 Методические указания. Методы выполнения измерений массовой концентрации иодид-ионов в йодированных продуктах (напитки безалкогольные, воды питьевые и минеральные, хлеб, соль поваренная ) (ТПУ, ВНПФ «ЮМХ») (ФР.1.31.2001.00214).

71. Lucia М., Campos A.M. New approach to evaluating dissolved iodine speciation in natural waters using cathodic stripping voltammetry and a storge study for preserving iodine species// Marine Chemistry, 1997. -V.57. -P.107-117.

72. Темердашев 3.A., Перекотий B.B., Цюпко Т.Г. Адсорбционная инверсионная вольтамперометрия йода. ЭКВАТК-2000:4-й междунар.конгр. «Вода: экол. И технол.» тез.докл. Москва, 30 мая-2 июня. -М.:2000. -С.854.

73. Захарова Э.А., Филичкина О.Г., Слепченко Г.Б. Определение селена и йода в воде и напитках методом инверсионной вольтамперометрии// Тез.докл. всерос.конф. «Хим.анал.веществ и матер.» -Москва, 16-21 апр., 2000. -М.:Изд-во ГЕОХИ РАН, 2000. -С.28-29.

74. Parham Н., Zargar В. simultaneous coulometric determination odiodine, bromide b chloride in a mixture by automated coupling of constant current138chronopotentiometry and square wave coltammetry// Analytica Chimica Acta, 2002. -V. 464.-P. 115-122.

75. Sawamoto Hiromiti. Adsorption preconcentration for the trace analysis of nickel// J. Electroanal. Chem. 1983. -V. 147. -N.l-2. -P.279-288

76. Thomsen R.N., Kryger L., Baldwin R.P. Voltammetric determination of traces of nickel (II) with a medium exchange flow system and a chemically modified carbon paste electrode containing dimethylglyoxime// Anal. Chem. 1988. -V.60. -N.2. -P.151-155

77. Voltamperometric dana on the biological active systems Cu(II), Pd(II) and Ni(II)-salicyclic aldehide thiosemicarbazone/ Jitaru Maria et al.// Stud. Univ. Babes-Bolyai. Chem. -2006. T.51.№.2. c.103 109.

78. Диметилглиоксим — реагент для вольтамперометрического определения никеля (II) и кобальта (II)/ Прохорова Г.В., Осипова Е.А. и т.д.// Вестн. МГУ. -Сер.2. -1991. -Выш. 32. -№2. -С.107-118

79. Bismuth film microelectrode for direct voltammetric measurement of trace cobalt and nickel in some simulated and real body fluid samples // Emily A. Hutton A et al. / Analytica Chimica Acta 557 (2006). P. 57-63.

80. A copper bismuth film electrode for adsorptive cathodic stripping analysis of trace nickel using square wave voltammetry // S.Legeai et al. / Journal of Electroanalytical Chemistry 591 (2006). P.93 -98.

81. Bismuth film microelectrode for direct voltammetric measurement of trace cobalt and nickel in some simulated and real body fluid samples // Emily A. Hutton A et al. / Analytica Chimica Acta 557 (2006). P. 57-63.

82. The silver amalgam film electrode incatalytic adsorptive stripping voltammetric determination of cobalt and nickel/ Rapturski Pawel, Bobrowski Andrzej// J. Electroanal.Chem. 2008. T.617. №.1. C.l - 6.

83. Effect of basic amino acids on nickel ion reduction at a mercury alectrode/ Banica Florinel-Gabriel et al.// Lectroanalysis. 2009. T.21. №.15. -c.1711 - 1718.

84. Voltamperometric dana on the biological active systems Cu(II), Pd(II) and Ni(II)-salicyclic aldehide thiosemicarbazone/ Jitaru Maria et al.// Stud. Univ. Babes-Bolyai. Chem. -2006. T.51.№.2. c.l03 109.

85. Будников Г.К., Г.А.Евтюгин, Майстренко B.H. Модифицированные электроды для вольтамперометрии в химии, биологии и медицине. -М:БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. 416с.

86. Будников Г.К., Лабуда Я. Химически модифицированные электроды как амперометрические сенсоры в электроанализе // Успехи химии. -1992.-Т. 61(8).-С. 1491-1514.

87. F.Berger et al//Electrochimica Acta. -2008. -V.53. -Р.2852-2861/

88. Delamar M., Hitmi R. and other. Covalent modiication of carbon surface by grating of functionalized aryl radicals produced from electrochemical reduction of diazonium salts// J.Am.Chem.Soc. -1992. -V. 114. -P.5883-5884.

89. Adenier A., Bernard M.-C., Chehimi M.M. Covalent modification of iron surfaces by electrochemical reduction of aryldiazonium salts // J. Am. Chem. Soc.-2001.-V. 123.-P. 4541-4549.

90. Glassy Carbon Based Sensors/ S.B.Hall, X.Yang, D.L.Officer et al.// Synthetic Metals. -2003. -V.137. -P.1429-1430.

91. Reagentless detection of alkaline phosphatase using electrochemically grafted films of aromatic diazonium salts/ Abd-Elgawad Radi, Josep Maria Montornes, Ciara K.O'sullivan// Journal of Electroanalytical Chemistry. -2006. -V.587. -P.140-147.

92. Electrochemical behaviour of nikel electrodes midified with nitrophenyl groups/ Marko Kullapere, Leonard Matisen, Agu Saar et al.// Electrochemistry Communications. 2007. V.9 -P.2412-2417.

93. Santos L., Ghilane J., Martin P. Host-guest complexation: a convenient route for the electroreduction of diazonium salts in aqueous media and the formation of composite materials //J. Am. Chem. Soc. 2010. - 132. - 1690-1698.

94. Определение йода с использованием электрода из ацетиленовой сажи, модифицированного многостеночными углеродными нанотрубками / Deng Pei-Hong, Fei Jun-Jie, Kuang Yun-Fei // Chin. J. Appl. Chem. — 2009. — T. 26; № 7. — c. 875-877.

95. И., Мержа А. Н. ; Томск, политехи, ун-т, ООО НПП "Томьаналит". — № 2003122369/28 ; Заявл. 17.07.2003 ; Опубл. 10.10.2004.

96. Electrochemical determination of iodide on a vanadium oxide -polypropylene carbonate coated glassy carbon electrode / Tian Li, Liu Li, Chen Li, Lu Nan, Xu Hongding // Talanta. — 2005. — T. 66; № 1. — c. 130-135

97. Yang Hao-Yun, Sun I-Wen. Cathodic stripping voltammetric determination of selenium (IV) at a nafion coated mercury film electrode modified with 3,3'diaminibenzidine //Electroanalysis. 2000. V.12. № 18. P. 1476-1480

98. A copper bismuth film electrode for adsorptive cathodic stripping analysis of trace nickel using square wave voltammetry//S. Legeai et al. / Journal of Electroanalytical Chemistry 591 (2006) 93-98.

99. Cyclic voltammetry and spectroelectrochemical study of nickel and cobalt diphenyltetraazaannulene complexes //Bruce D. Alexander a,*, Joe A. Crayston b, Trevor J. Dines a/Journal of Electroanalytical Chemistry 605 (2007) 109117

100. The silver amalgam film electrode in catalytic adsorptive stripping voltammetric determination of cobalt and nickel//Pawel Kapturski, Andrzej Bobrowski/Journal of Electroanalytical Chemistry 617 (2008) 1-6

101. Synthesis, characterization and the electrocatalytic behaviour of nickel (II) tetraamino-phthalocyanine chemically linked to single walled carbon nanotubes// Tawanda Mugadza, Tebello Nyokong/ Electrochimica Acta 55 (2010) 6049-6057

102. Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе. -СПб: Анатолия, 2002. -750с.

103. Кузьмин Н.М. Пробоподготовка при анализе объектов окружающей среды//Журн.аналит.химии. -1996. -Т.51. -№2. -С.202-219.

104. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии. -М.: Химия, 1984. -432с.

105. Рейли К. металлические загрязнения пищевых продуктов. -М.: Агропромиздат, 1985. -184с.

106. Das А.К., Chakraborty R., Cervera M.L. rt al. Metal speciation in solid matrices// Talanta. -1995. -V. 42. -P.1007-1030.

107. Слепченко Г.Б., Захарова Э.А. Дерябина В.И. Пробопоготовка пищевых и биологических объектов при вольтамперометрическом определении неорганических примесей (обзор)// Завод лабор. -2004. -Т.70, -№.7. -С. 3-18.

108. Захарова Э.А. Вольтамперометрия. Современные методы пробоподготовки пищевых продуктов//Томск. 2008. 41с.

109. Peter Tomcik, Dusan Bustin. Voltammetric detectin of iodide by use of an interdigitated microelectrode array // Fresenius J. Anal. Chem., 2001 -V.371. P. 562-564.

110. Рубинская Т.Б., Ковалева C.B., Кулагин E.M. и др. Определение селена (IV) на ртутно-пленочном электроде методом инверсионной вольтамперометрии. // Журн. аналит. химии. -2003. -Т.58, № 2. -С. 187-192.

111. Ceramic Composite Electrode for the Determination of Selenium(IV) by Stripping Voltammetry / N. Yu. Stozhko, E. I. Morosanova, L. I. Kolyadina, and S. V. Fomina// Journal of Analytical Chemistry, 2006, Vol. 61, No. 2, pp. 158-165

112. Copper-mercury film electrode for cathodic stripping voltammetric determination of Se(IV) / Sladkov Vladimir, David Francois, Fourest Blandine // Analyt. and Bioanalyt. Chem. 2003. - 375, N 2. - C. 300-305.

113. ГОСТ Р 52689-2006. Продуты пищевые. Инверсионно-вольтамперометрический метод определения массовой концентрации йода. -М.: Стандартинформ, 2007.

114. Tian R.C., Nicolas Е. Iodine speciation in the northwestern Mediterranean Sea: method and vertical profile// Marine Chemistry, 1995. -V.48. -P.151-156.

115. Synthesis, characterization and the electrocatalytic behaviour of nickel (Il)tetraamino-phthalocyanine chemically linked to single walled carbon nanotubes// Tawanda Mugadza, Tebello NyokongG/ Electrochimica Acta 55 (2010) 6049-6057

116. On-line stripping voltammetry of trace metals at a flow-through bismuth-film electrode by means of a hybrid flow-injection/sequential-injection system = / Economou Anastasios, Voulgaropoulos Anastasios // Talanta. 2007. - T. 71; № 2. -c. 758-765.

117. Определение макро- и микроэлементов в биосубстратах / Черемпей Е. Г., Слепченко Г. Б., Дубова Н. М. // Всероссийская научная конференция с международным участием "Электроаналитика-2005", Екатеринбург, Тезисы докладов. Б. м., 2005. - с. 138.

118. Holak W., Specchio J J. Determination od selenium in food supplements by differential pulse cathodic stripping voltammetry in presence of added copper// Analyst. -1994. -V. 119. -P. 2179-2182.

119. Чмиленко Ф. А., Бакланов A. H., Сидорова Л. П. и др. Ультразвуковая интенсификация пробоподготовки для спектрофотометрического определения мышьяка в пищевых продуктах. // Журн. аналит. химии. 2001. -Т.56, № 1. - С. 18-22.

120. Овчаров А.Т., Акимов Б.В. Устройства для фотохимической пробоподготовки. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. -1999. -Т.65.-Ж2. -С.11-13.

121. V.D. Filimonov et al // OrgLetter. 2008. -V.10. -P.3961-3964

122. Titretir S., Erdogdu G., Karagözler A.E. // Journal of Analytical Chemistry. 2006. T. 61. №6. C. 592.

123. Нейман Е.Я., Каплан Б.Я. Рекомендации по метрологической оценке результатов определений. // Ж. аналит. химия. 1978. - Т. 33, № 3. - с. 607-609.

124. Бланк А.Б. О нижней границе определяемых содержаний и пределе обнаружения.// Ж. аналит. химия. 1979. - Т. 34, № 1. - с. 5 - 9.

125. Каплин А. А., Кубрак В. А., Рубан А. И. Непараметрическая оценка предела обнаружения в методе инверсионной вольтамперометрии. // Ж. аналит. химии. 1978. - 33, № 12. - С. 2298 - 2303.

126. БрайнинаХ. 3. Нейман Е. Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия, 1982. - 264 с.

127. Скуг Д., Уэст Д., Основы аналитической химии М.: Мир, 1979. -Т. 1-480 с.

128. Брайнина Х.З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз. -М.:Химия, 1972.-192 с.

129. Плесков Ю. В., Филиновский В. Ю. Вращающийся дисковый электрод. М.: Наука, 1972. - 344 е.; Левич В.Г. // Ж. физич. Химия. - 1944. -№ 18.-с. 335.

130. Практикум по электрохимии /под ред. Б. Б. Дамаскина.-М.: Высш. шк., 1991.-288 с.

131. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия, 1982. - 264 с.

132. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. -М.: Высш.школа, 1983. 400 с.

133. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии. -М.: Химия, 1984. -432с.

134. МУ 08-47/112: Методы измерения массовой концентрации йодид-ионов в йодированных продуктах (напитки безалкогольные, воды питьевые и минеральные, хлеб, соль поваренная). Томск: ВНПФ «ЮМХ», 2000. С.35;

135. Г.Б. Слепченко, В.М. Пичугина. Определение йода в йодированных пищевых продуктах методом инверсионной вольтамперометрии// Журнал Изв.вузов, 2002, №6, с.

136. Yves Gelinas, G.Venkatesh, Ramon M.Barnes.// Freseninas J.Anal.Chem (1998) 362: 483-488;

137. И.В. Шевелева, А.Н.Холомейдик, А.В.Войт, Л.А.Земнухова. Сорбенты на основе рисовой шелухи для удаления ионов Fe(III), Cu(II), Cd(II), Pb(II) из растворов//Химия растительного сырья 2009. №4. С. 171-176;

138. Т.Е.Никифонова, В.А.Козлов, Е.А.Модина. Сольватационно-координационный механизм сорбции ионов тяжелых металлов целлюлозосодержащим сорбентом из водных сред// Химия растительного сырьяю2010. №4. С.23-30

139. Базыкина, Н.И., Николаевский А.Н., Филиппенко Т. А. и др. Оптимизация условий экстрагирования природных антиоксидантов из растительного сырья. Химико-фармацевтический журнал. 2002. - Т. 36, № 2. - С. 46 - 49.

140. Кроткова Е.И. Планирование и организация эксперимента. Учебное пособие, Томск: Изд-во ТПУ, 2003, 92с.

141. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1976. - 280 с.