Влияние отбеливающих реагентов на состав и свойства волокнистого полуфабриката тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат технических наук Федоров, Андрей Викторович

• Федоров, Андрей Викторович
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Федоров, Андрей Викторович

ВВЕДЕНИЕ.

1. Обзор литературы.

1.1. Экологическая опасность хлорсодержащих отбеливающих реагентов

1.2. Основные отбеливающие реагенты, применяемые в современной целлюлозно-бумажной промышленности.

1.3. Экологически безопасные отбеливающие реагенты и их действие на лигноцеллю лозный комплекс.

1.4. Хлорсодержащие отбеливающие реагенты и их действие на лигноцеллюлозный комплекс.

1.5.Аналитические методы исследования целлюлозы и лигнина.

2. Методическая часть.

2.1. Приготовление отбеливающих растворов.

2.2. Методики анализа отбеливающих растворов.

2.3 Методики проведения отбелок.

2.4. Методы анализа целлюлозы.

2.5. Анализ загрязненности стоков при отбелке целлюлозы.

2.6. Условия съёмки ИК-спектров и приготовление образцов.

2.7. Обработка экспериментальных спектров.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние отбеливающих реагентов на состав и свойства волокнистого полуфабриката»

За последние двадцать лет промышленные схемы отбелки неоднократно совершенствовались с целью получения продукции требуемого качества при снижении расхода энергии и в соответствии с нормами, предъявляемыми природоохранными организациями.

В своей работе "Новые достижения в области варки и отбелки", которая была представлена на Международной конференции "Pap For - 92", сотрудники Канадского исследовательского института целлюлозы и бумаги Либергот Н. и ван Лиерон В. задались тремя вопросами: 1). Для чего осуществляют отбелку целлюлозы; 2). Почему до сих пор предпринимаются попытки изменить технологию отбелки; 3). Какая схема отбелки является наиболее эффективной.

Сами авторы так ответили на них: 1). Основным поводом для отбелки является необходимость получения целлюлозы, пригодной для конечного использования; 2). Технология отбелки меняется в соответствии с требованиями окружающей среды; 3). Выбор схемы отбелки зависит от следующих факторов: сырье (древесное, недревесное), варочный процесс, требуемое качество целлюлозы, содержание загрязняющих веществ в стоке; низкие ХПК, БПК, цветность, тип используемого оборудования, капитальные затраты [1].

На наш взгляд эти вопросы действительно являются основными в области проблем отбельных производств.

В 1953 году вышла в свет книга - "Отбелка целлюлозы. Монография 10 ТАППИ". В ней автор главы "Отбелка сульфитной целлюлозы" Бус Г.К. дал следующее определение процессу хлорирования, который широко применялся в то время в качестве начальной ступени отбельных схем: хлорирование не является процессом отбелки, поскольку целлюлоза в результате него не становится белее, оно является всего лишь продолжением процесса делигнификации волокна, начавшегося в варочном котле и имеющего своей целью удаление веществ, требующих повышенного расхода отбеливающих реагентов [2]. Правда, Бус никак не назвал эти вещества. Интересно, что и в учебном пособии "Отбелка целлюлозы", изданном в 1977 году, авторы предлагают аналогичное толкование задач процесса отбелки: для придания целлюлозе белого цвета ее отбеливают, чтобы удалить из волокон оставшиеся после варки окрашивающие и инкрустирующие вещества при минимальном расходе отбеливающих реагентов [3].

Мы же со своей стороны считаем, что основной задачей начальных ступеней отбельного процесса является как можно более полное удаление хромофорных структур лигнина либо перевод их в такое структурное состояние, которое будет препятствовать их способности поглощать в видимой части спектра.

В данной работе была поставлена задача - определить возможные пути снижения загрязнённости сточных вод при отбелке основных промышленных технических целлюлоз путём модифицирования этого процесса без ухудшения качества конечного продукта и при минимальном повышении финансовых затрат на его проведение (пути комплексного решения таких проблем в литературе не рассматриваются). При этом мы учитывали, что в ходе отбелки по классической схеме наиболее существенные изменения происходят на начальных ступенях, где отделяется основное количество загрязняющих стоки соединений. В традиционной схеме отбелки с применением хлора основное назначение начальных ступеней - обеспечение максимально возможного удаления лигнина без существенной деструкции целлюлозной основы волокна. Это достигается за счёт хлорирования и частичного окисления лигнина и компонентов лигноуглеводного комплекса. При хлорировании эффективность делигнификации не возрастает пропорционально увеличению расхода хлора. Зато усиливаются гидролитические процессы, вызывающие деструкцию лигноуглеводного комплекса, что приводит к увеличению количества низкомолекулярных водо-и щёлочерастворимых продуктов фенольного характера, водорастворимых кислот и низкомолекулярных нейтральных веществ. Увеличение количества низкомолекулярных хлорорганических соединений увеличивает показатель цветности сточных вод на ступени щелочной экстракции, а также уровень их токсичности. Таким образом, решение экологических проблем процесса отбелки тесно связано с научно обоснованным выбором отбеливающего реагента для первой ступени.

В то же время в литературе поставлена проблема, связанная с определением содержания остаточного лигнина после первых ступеней отбелки. Высказываются опасения, что при малом его содержании метод выделения лигнина по Класону дает большую погрешность. Свои претензии у специалистов и к методу определения степени делигнификации целлюлозы по числу Каппа. Мы попытались с помощью метода инфракрасной Фурье-спектроскопии внести ясность и в этот вопрос.

Поэтому в нашей работе были проведены всесторонние исследования воздействий различных отбеливающих реагентов, используемых в качестве начальных ступеней отбелки, на состав и свойства целлюлозного волокнистого полуфабриката и на основе полученных данных предложена единая схема отбелки для основных видов технических целлюлоз.

Автор выносит на защиту:

- механические свойства отбеленных в одну стадию целлюлоз в значительной мере определяются изменением их вязкости; в ходе одностадийных обработок существенных изменений в фазовом составе целлюлозной матрицы образцов не выявлено.

- метод определения степени делигнификации по числу Каппа при ее оценке после одностадийного действия отбеливающих реагентов на целлюлозу в большинстве случаев дает заниженные значения, по сравнению, с данными спектроскопического анализа;

- в исследованных образцах белизна полуфабриката не зависит от степени делигнификации и, следовательно, определяется особенностями электронного строения фрагментов остаточного лигнина; на первой ступени отбелки вместо молекулярного хлора в качестве делигнификатора целесообразнее всего применять диоксид хлора, а в качестве отбеливателя на последующих стадиях - пероксид водорода; на основе полученных результатов предлагается универсальная отбельная схема ECF для основных видов технических целлюлоз с ее экономическим и экологическим обоснованием.

1. Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Федоров, Андрей Викторович

выводы

1. Получены новые знания об особенностях воздействия хлорсодержащих и кислородосодержащих отбеливающих реагентов, примененных на первой стадии отбелки, на состав и свойства сульфатной лиственной, сульфатной и сульфитной хвойных целлюлозных волокон.

2. На основе результатов оценки содержания остаточного лигнина, полученных впервые при помощи метода инфракрасной Фурье-спектроскопии, уточнена способность к делигнификации использованных в работе отбеливающих реагентов. Установлено, что для кислородосодержащих химикатов эта способность зависит от вида волокнистого полуфабриката в большей степени, чем в случае хлорсодержащих реагентов.

3. Показано, что химический метод определения степени делигнификации по числу Каппа в ряде случаев дает заниженное ее значения. Сопоставление данных спектроскопического и химического методов позволило объяснить это возможным образованием в волокнах в ходе отбелки продуктов деструкции, способных, наряду с лигнином, вступать в реакции с используемым при анализе раствором перманганата калия.

4. На основе спектральных данных определена селективность делигнифицирующего действия отбеливающих реагентов. Для кислородосодержащих отбеливающих реагентов характерна значительно меньшая селективность делигнификации по сравнению с хлором и диоксидом хлора, что связано с большим уровнем деструкции целлюлозных макромолекул.

5. Селективность делигнифицирующего действия хлора и диоксида хлора при обработке ими сульфатной хвойной целлюлозы почти в два с половиной раза выше, чем в случае сульфитной хвойной и в пять раз больше, чем в случае сульфатной лиственной целлюлозы.

6. Для целлюлоз, отбеленных в одну стадию, получена прямая взаимосвязь между показателями разрывной длины и вязкости. Установлено, что действие отбеливающих реагентов не приводило к заметным изменениям в фазовом составе целлюлозной матрицы.

7. Показано, что белизна волокнистого полуфабриката напрямую не связана с содержанием в нем остаточного лигнина. Сделано предположение, что величина параметра белизна определяется способностью компонентов волокна не поглощать свет в видимой части спектра.

8. Установлено, что на первой - делигнифицирующей - ступени отбельного процесса целесообразнее применять диоксид хлора, а для ступени отбеливания полуфабриката использовать пероксид водорода.

9. Предложен вариант универсальной ECF схемы отбелки технических целлюлоз и проведен ее экологический и экономический анализ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Федоров, Андрей Викторович, 2004 год

1. Либерготт Н., ван Лироп Б. Новые достижения в области варки и отбелки.

2. Межд. науч.-техн. конф. "БумФор-92". 20-23 сентября 1992г. : Пленар. докл.1. С-Пб., 1992.- С.129-161.

3. Бус К.Г. Отбелка сульфитной целлюлозы // Отбелка целлюлозы: Монография N 10 ТАППИ: Пер. с англ.- М.- Л.: Гослесбумиздат, 1957.- 323 с.

4. Рощин В.И., Носова С.И. Отбелка целлюлозы.- М.: Лесная промышленность, 1977.- 304 с.

5. Crawford R.J., Stryker M.N., Jett S.W., Carpenter W.L., Fisher R.P. and Jain A.K. Laboratory studies of chloroform formation in pulp bleaching // Tappi Journal.- 1987.- V.70.-N 11.-P.123-128.

6. Hrutfiord B.F., Negri A.R. Chemistry of chloroform formation in pulp bleaching: a review // Tappi J.- 1990.- V.73.- N 6.- P.219-225.

7. Dallons J., Hoy D.R., Messmer R.A., Crawford R.J. Chloroform formation and release from pulp bleaching // Tappi J.- 1990.-V.73.- N 6.- P.91-95.

8. Fieser F., Feser M. Chemia Organiczna.- Warszawa: Panstwowe Wydawnictwo Naukowe, 1958.-400p.

9. Earl F., Reeve D.W. Chlorinated ordanic matter in bleached chemical pulp production. P art 6: С hlorinated с ompounds i n e ffluents // T appi J. 1990. -V.73. - N 1.- P.179-184.

10. Harris W.E. Dioxin an overview // Tappi J.- 1990.- V.73.-N 4.- P.267-269.

11. Voss R.H., Wearing J.T., Wong W. Effect of softwood chlorination conditionson the formation of toxic chlorinated compounds // Pulp & Paper Magasin of

12. Canada.-1981.- N 2.- P.97-105.

13. Kringstad K.P., Stockman L.G., Stromberg L.M. Nature and environmental significance of spent bleach liquor toxicants: Present State of Knowledge // J. Wood Chem.Technol.- 1984.- 4.- N 3.- P.389-404.

14. Lachenal D., Muguest M., Zumbrunn J.P. Le blanchiment des pates chimiques: Quelles orientations pour Tavenir? // Revue A.T.I.P.-1992.- 46.- N 1.- P.4-10.

15. Sandermann W. Polychlorierte aromatische Verbindungens als Umwelt-gifte // Naturwissenschaflen.- 1974.- N 61.- P.207-213.

16. Sarkanen K., Goyal G. Review of potencial chemical processes resulting in the formation of poly-chlorinated dioxins and dibenzofurans in the bleaching of chemical pulps // The Inter. Pulp Bleaching Conf.: Proceedings.- Orlando, Florida, 1988.- P.60-62.

17. Kringstad K.P., Rappe C., Swanson S., Glas B. On the formation of PCDDs and PCDFs in the bleaching of pulp // Pulp and Paper of Canada.-1989.- V.90.-N8.- P.42-47.

18. Федоров JI.А., Мясоедов Б.Ф. Диоксины: химико-аналитические аспекты проблемы // Успехи химии.- 1990.- V.59.- N 11.- С.1818-1866.

19. Gill А.Р. Dioxin: How clean in clean? // Pulp and Paper Journal.-1989.- V.42.-N4.- P.252.

20. Stufka-Oleryk J. Oznaczanie wigzhoj chlororganicznych w sciekach celulosowo-papierniczych // Przeglad Papiernichy.- 1991.- V.47.- N 12.- P.428-432, i 441-442.

21. Wayne K. New pollution control phase means more than just dioxin prevention // Pulp and Paper J.- 1988.- V.41- N 9.- P. 18-21.

22. Berry R.M. et al. Toward preventing the formation of dioxins during chemical pulp bleaching // Pulp and Paper of Canada.- 1989.- V.90.- N 8.- P.48-58.

23. Voss R.H., Luthe C.E., Fleming B.I., Berry R.M., Allen L.H. Some new insights into the origins of dioxins formed during chemical pulp bleaching// Pulp and Paper ofCanada.- 1988.-V.89.-N 12,-P.151.

24. Pszonka В., Stufka-Oleryk J. Dioksyny w przemysle cellulosowopapierniczym // Przeglad Papiernichy.- 1992.- V.48.- N 9.- P.295-303.

25. Germgard U., Karlsson R.-M. Prebleaching of an oxygenbleached soft kraft pulp with different fractions of chlorine and chlorine dioxide // Svensk Papperstidning.- 1985.- V.88.- N 15.- P.133-139.

26. Basta J., Holtinger L., Hook J., Lundgren P. Reducing levels of absorbable organic halogens (AOX) // Tappi J.- 1990.- V.73.- N 4.- P.155-160.

27. Dillner В., Larson L.-O., Tibbling P. Nonchlorine bleaching of pulp produced by the modified continuous cooking process // Tappi J.- 1990.- V.73.- N 8.-P. 167-172.

28. Неволин В.Ф., Шпаков Ф.Р., Зарудская O.JI., Звездина Л.К., Стебунов О.Б. Снижение образования хлорорганических соединений при переходе на отбелку ECF // Целлюлоза. Бумага. Картон.- 2000.- N 5-6.-С. 18-19.

29. Делбро У. Бесхлорная отбелка целлюлозы в странах Европы // Целлюлоза. Бумага. Картон.- 1993.- N 8-9,- С.26-27.

30. Lovblad R. ECF not chlorine free // Responce.- 1996.- Autumn.- P.6.

31. Sokolov V.V. Problems of interinfluence of some components in bleaching systems // Int. Pulp Bleaching Conf.: Proceedings, April 14-18, 1996.-Washington D.C., 1996.- Book 2.- P.353-355.

32. Rutkowski J. Wspolczesne tendencje rozwojowe bielenia mas cellulozowych i ich geneza // Przeglad Papiernichy.- 1989.- V.45.- N 3.-P.98-100.

33. Аким Г.Л. Отбелка целлюлозы: задачи и перспективы // Целлюлоза. Бумага. Картон.- 1993.- N 5.- С.25-27.

34. Soteland N., Carlberg G. Environmentally acceptable bleaching of sulphite pulp and hardwood kraft pulp //Paperi jaPuu.- 1997.- V.69.-N 10.-P.832-838.

35. Makkonen H., Ranua M. Sauerstoffbleiche der Sulfitzellstoffe // Das Papier.-1975.- V.29.- N 10a.- P.25-32.

36. Непенин Н.Н., Непенин Ю.Н. Технология целлюлозы: В 3 т.- М.: Экология, 1994.- Т. 3.- 590 с.

37. Gratzl J.S. Reactions of polysaccharides and lignin in bleaching with oxygen and г elated s pecies IIО xygen D elignification S ymposium о f T APPI, О ctober 17-19, 1990.- Toronto, Ontario, 1990.- P. 1-21.

38. Gellerstedt G., Lindfors E.L. On the structure and reactivity of residual lignin in kraft fibres // The Inter.Pulp Bleaching Conf., 11-14 June 1991.- Stockholm, 1991.- V.I.- P.73-88.

39. Gierer J. The reactions of lignin with oxygen-containing species // 7-th Int. Symp. on Wood and Pulping Chem.: Proceedings., 25-28 May 1993.- Beijing, P. R. China, 1993.- V.I.- P.301-307.

40. Gellerstedt G., Heuts L. Change in the lignin structure during a totally chlorine free bleaching sequence // J. Pulp Paper Sci.- 1997.- N 23.- P.335-340.

41. Taneda H., Iware Y., Matsohuta M. Heterogenity of residual lignin in oxygen delignified kraft pulp // 7-th Int. Symposium on Wood and Pulping Chemistry : Proceedings. 25-28 May 1993.- Beijing, P. R. China, 1993.- V.I.- P.318-325.

42. Султанов B.C. Исследование реакций лигнина в условиях кислородно-щелочной делигнификации на модельных соединениях: Автореф. дис. на соис. учен. ст. канд. техн. наук.- Л., 1981.- 21с.

43. Sjostrom Е. et al. Inhibition of carbohydrate degradation during oxygen bleaching // Paperi ja Puu.-1991.- V.63.- N 6-7.- P.438.

44. Samuelson O., Stolpe L. Degradation of carbohydrates during oxygen bleaching // Svensk Papperstidning.-1971.- V.74.- N 18.- P.545-552.

45. Yasumoto M., Matsumoto Y., Iszizu A. A model study on the degradation mechanism of carbohydrate during oxygen delignification // 7-th Int. Symp. on Wood and Pulping Chem. : Proceedings. 25-28 May 1993.- Beijing, P. R. China, 1993.- V.I.- P.192-196.

46. Аким Г.Л. Применение кислорода в целлюлозно-бумажной промышленности // Бумажная промышленность.- 1977.- N 4.- С. 19-21.

47. A kim G .L. О n t he degradation о f с ellulose in о xygen bleaching // P aperi j a Puu.- 1973.- V.45.- N 5.- P.389-400.

48. Palenik J. Nowe tendencje w bieleniu tlenem // Przeglad Papiernichy.- 1989.-V.45.-N2.- P.53-56.

49. Samuelson O. Available and future applications of nitrogen compounds during bleaching // 4-th Int. Sym. Wood & Pulping Chem., April 27-30, 1987.- Paris, 1987.-V.1.-P.301-307.

50. Chirat C., Lachenal D., Coste C., Zumbrunn J.-P. Effect of ozone on cellulose and pulp // 7-th Int. Symposium on Wood and Pulping Chemistry: Proceedings. May 25-28, 1993.- Beijing, P. R. China, 1993.- V.I.- P.368-378.

51. Аким Г.JI. Использование озона для отбелки целлюлозы // Целлюлоза. Бумага. Картон.- 1996.- N 1-2.- С.6-9 и 37.

52. Крунчак В.Г. Использование озона для решения экологических проблем предприятиями ЦБП // Целлюлоза. Бумага. Картон.- 1996.- N 1-2.- С. 10-13.

53. Пашкин С.В. Озонаторное оборудование для отбелки целлюлозы // Целлюлоза. Бумага. Картон.- 1996.- N 1-2.- С.32-36.

54. Gratzl J.S. Die chemischen Grundlagen der Zellstoffbleiche mit Sauerstoff, Wasserstoflperoxid und Ozon ein kurzer Uberblick // Das Papier.- 1992.- N 10A.-S.V1-V8.

55. Puri S.C., Anand S.M. Ozonolytic studies of softwood lignin // Cellulose Chemistry and Technology.- 1986.- V.20.- N 5.- P.535-540.

56. Gratzl J.S. Abbaureaktionen von Kohlen-hydraten and Lignin durch chlorfreie Bleichmittel: Mechanismen sowie Moglichkeiten der Stabilisierung // Das Papier.- 1986.- V.40.- N 12.- S.614-616.

57. Прейс C.B., Вересинина У.Э., Сийрде Э.К., Мунтер P.P. Влияние УФ облучения на озонирование водных растворов органических соединений и сточных вод // Журнал прикладной химии.- 1988.- Т. LXI.- N 3.-Р.555-559.

58. Katai A., Schuerch A. Mechanism of ozone attack on a-methyl glucoside and cellulose materials // J. Polym. Scien.- 1996.- N.4.-P.2683-2703.

59. Godsay M.P., Pearce E.M. Physico-chemical properties of ozone oxidized kraft pulps // TAPPI Oxygen Delignification Conf.: Proceedings.- San Francisco, 1984.- P.55-70.

60. Кремлякова И.В., Буйницкая М.И., Брянцева З.Е. Влияние отбелки с использованием озона и хлора на ультраструктуру поверхности волокон сульфитной и бисульфитной целлюлозы // Химия древесины.- 1986.- N 1.-С .42-46.

61. Gierer J., Zhang Y. The role of hydroxyl radicals in ozone bleaching processes // 7-th Int. Symposium on Wood and Pulping Chemistry: Proceedings 25-28 May 1993.- Beijing, P. R. China, 1993.- V.2.- P.951-960.

62. Chirat K., Lachenal D. Effect of hydroxyl radicals on cellulose and pulp and their occurrence during ozone bleaching // 8-th Int. Symposium on Wood and Pulping Chemistry: Proceedings.- Helsinki, 1995.- P.293-300.

63. Koboyashi T. et al. Effective factors of multistage ozone bleaching// Japan Tappi.- 1989.- V.34.- N 12.- P.35-40.

64. Fujii Т., Kamishima H., Akamatsul. Liquid phase ozone bleaching of kraft pulp // Japan Tappi.- 1986.- V.40.- N 5.- P.477-482.

65. Chirat K., Lachenal D., Angelier D., Viardin M.-T. (DZ) and (ZD) Bleaching: fundamentals and application // Int. Pulp Bleaching Conf.: Proceedings, April 14-18,1996.- Washington D.C., 1996.-Book 1.-P. 197-202.

66. Singh R.P. 1982: Ozone replaces chlorine in the first bleaching stage // Tappi J.- 1982.- V.65.- N 2.- P.45-48.

67. Rutkowski J., Szopinski R. Badania procesu bielenia masy siarczanowej z zastosowaniem ozonu // Przeglad Papiernichy.- 1983.-V.39.- N 8.- P.283-287.

68. Кремлякова И.В., Буйницкая М.И., Никитин А.В. Совершенствование методов делигнификации целлюлозы в процессе ее многоступенчатой отбелки // Целлюлоза, бумага, картон. Экспресс-информация.- М., Вып.31, 1983,- С.13-14.

69. Lindqvist В., Marklund A. Ozone bleaching of sulfite pulps // Svensk Papperstidning.- 1984.- V.87.- N 6.- P.54-64.

70. Szopinski R. Zastosowanie ozonu do bielenia mas wloknistych // Przeglad Papiernichy.- 1975.- V.31.- N 10.- P.391-396.

71. Rutkowski J., Szopinski R. Delignifikacja i bielenia masy siarczanowej swierkowej z zastosowaniem ozonu // Przeglad Papiernichy.- 1984.- V.40.- N 1.-P.8-11.

72. Rutkowski J., Szopinski R. Badania nad optymalizacja ozonowania scieru swierkowego // Przeglad Papiernichy.- 1988.- V.44.- N 6.- P.201-203.

73. Кремлякова И.В., Буйницкая М.И., Никитин А.В. Использование озона для снижения смоляных затруднений при отбелке сульфитной целлюлозы // Целлюлоза, бумага, картон. Экспресс-информация.- М., 1985.- С. 12-15.

74. Kamishima Н., Fujii ТAkamatsu I. Effects of oxalic acid on properties of bleached pulps during oxone bleaching // Japan Tappi.- 1983.- V.37.- N 5.-P.438-442.

75. Донцов А.Г., Демин B.A. Влияние начальной жесткости небеленой целлюлозы на интенсивность ее делигнификации и деполимеризации при озонировании // Лесохимия и органический синтез: Тез. докл. науч. сов .Сыктывкар, 1996.- С. 136.

76. Koch Christensen P., Soteland N. Bleiche von Sulfitzellstoff mit Sauerstoff und Ozon // Das Papier.- 1980.- V.34.- N 10A.- S.V23-V28.

77. Отбелка озоном: промышленная реальность // Целлюлоза. Бумага. Картон.- 1993.- N 10-12.- С.29-30.

78. Ali O.F., McDonald G.W. Comparison of high consistency ozonation and peracids as bulk delignifiers of pine pulp // Int. Pulp Bleaching Conf.: Proceedings, April 14-18, 1996.- Washington D.C., 1996.- Book 1.- P.203-211.

79. Nutt W.E., Eachus S.W., Griggs B.F., Pikulin M.A. Development of an Ozone Bleaching Process // Pulping Conf.: Proceedings, November 1-5, 1992.- Boston, 1992.-Book 3.- P.l 109-1126.

80. Ni Y., Heiningen A.R.P. Improved ozone bleaching by impregnation of chemical pulps with acid ified mixture of 1,4 dioxane and water // Int. Pulp Bleaching Conf.: Proceedings, April 14-18, 1996.- Washington D.C., 1996.-Book 1.-P.213-218.

81. Zhang X.-Z., Ni Y., Van Heiningen A. Kinetics of cellulose degradation during ozone bleaching // J. of Pulp and Paper Science.- 2000.- V.26.- N 9.- P.3 35-340.

82. Lindholm C.-A. Effect of pulp consistency and pH in ozone bleaching. Part 1. general aspects // Paperi ja Puu.- 1987.- V.59.- N 3.- P.211-218.

83. К amishima H., F ujii T., A kamatsu I., N akayama S. I nfluence о f a ddition о f oxalic acid on rate of cellulose degradation and delignification during ozone bleaching of kraft pulps // J. Japan Wood Res. Soc.- 1983.- V.29.- N 6.- P.422-427.

84. Лендьел П., Морваи Ш. Химия и технология целлюлозного производства: Пер. с нем.- М.: Лесная промышленность, 1978.- 544 с.

85. Lachenal D., de Choudens С. High efficiency oxygen and peroxide delignification // Cellulose Chemistry and Technology.- 1986.- V.20.- N 5.-P.553-557.

86. Lachenal D., de Choudens C., Bourson L. Reinforcement of oxygenalkali extraction with hydrogen peroxide or hypochlorite // Tappi J.- 1986.- V.69.- N 7.-P.90-93.

87. Lachenal D., Bourson L., Muguet M., Chauvet A. Lignin activation improves oxygen and peroxide delignification//Cellulose Chemistry and Technology.-1990.- V.24.- N 5.- P.593-601.

88. Gierer J., Yang E., Reitberger T. The role of superoxide anion radicals 02 in delignification // 7-th Int.Symposium on Wood and Pulping Chemistry : Proceedings. 25-28 May 1993.- Beijing, P. R. China, 1993.- V.I.- P.240-247.

89. Виркола H.E. Химия отбелки // Химия древесины: Пер. с англ.- М.,: Лесная промышленность, 1982.- 400 с.

90. Dence C.W., Reeve D.W. Pulp Bleaching. Principles and Practica.- Atlanta: TAPPI Press, 1996.- 600c.

91. Hobbs J.C., Abbot J. The role of radical species in peroxide bleaching processes // 46-th Appita Annual General Conf.- 1992.- P.99-106.

92. Ek M., Gierer J., Jansbo K., Reitberger T. Study of the selectivity of bleaching with oxygen containing species // Holzforschung.- 1989.- V 43.- N 2.- P.391-396.

93. Lind J., Merenyi G., Nilvebrant N.O. Hydroxyl radical induced viscosity loss of cellulose fibres//J. Wood Chem. Technol.- 1997.-V 17.-N 1-2.- P.lll.

94. Ruhanen M., Dugal H.S. First-stage bleaching of softwood kraft pulp with peroxide, instead of chlorine // J. Tappi.- 1982.- V.65.- N 9.- P. 107-111.

95. Suss H.U. Die Delignifizierung von Sulfitzellstoffen mit Sauerstoff und Wasserstoffperoxid // Das Papier.- 1986.- V.40.- N 1.-S.10-15.

96. Rutkowski J., Szopinski R., Perlinska-Sipa K. Bielenia masy celulosowej siarczanowej z zastosowaniem nadlenku wodoru oraz dwutlenku azotu jako srodkow delignifikujacych // Przeglad Papiernichy.- 1989.- V.45.- N 9.- P.323-326.

97. Szopinski R. Nowe, niechlorowe srodki delignifikujace i bielace (ozon, nadlenek wodoru, tlenki azotu) // Przeglad Papiernichy.- 1989.- V.45.- N 7.-P.254-256.

98. Lachenal D., Nguyen Thi, Chirat C. Optimum use of H202 in kraft pulp delignification // Int. Pulp Bleaching Conf.: Proceedings, April 14-18, 1996.-Washington D.C., 1996.- Book 1.- P.275-280.

99. Фудорова Э.И., Пестова Н.Ф. Отбелка лиственной целлюлозы пероксидом водорода // Лесохимия и органический синтез: Тез. докл. науч. сов.- Сыктывкар, 1996.- С. 139.

100. Alfthan C.-J., Andersson Е., Andersson S., Hook J. High-temperature peroxide bleaching of sulphate pulp // Svensk Papperstidning.- 1977.- V.80.- N 15-16.-P.480-482.

101. Kempf A.W., Dence C.W. The reactions of hardwood lignin model compounds with alkaline hydrogen peroxide // J. Tappi.- 1975.- V.58.- N 6.- P. 104-108.

102. Gierer J. Basic principles of bleaching. Part 1. Cationic and radical species // Holzforschung.- 1990.- V.44.- N 5.- P.387-389.

103. Robert J.L., Monisson M.M., Sawyer D.T. Base-induced generation superoxide ion and hydroxyl radical from hydrogen peroxide // J. Am. Chem. Soc.- 1978.-N 100.-P.329-330.

104. Азаров В.И., Буров A.B., Оболенская A.B. Химия древесины и синтетических полимеров.- С.-Пб.: СПбЛТА, 1999.- 627 с.

105. Роговин З.А. Химия целлюлозы.-М.: Химия, 1972.-519 с.

106. Никитин Н.И. Химия древесины и целлюлозы,- М.- Л.: Издательство Академии Наук СССР, 1962.- 711 с.

107. Денс С.У. Хлорирование // Отбелка целлюлозы: Монография N 27 ТАППИ / Под ред. У.Г. Рэпсона: Пер.с англ.- М.: Лесная промышленность, 1968.- 284 с.

108. Уистлер Р. Механизм окисления целлюлозы хлором // Химия и биохимия лигнина, целлюлозы и гемицеллюлоз / Под.ред. М.Н. Цыпкиной и Н.В. Рюхина: Пер. с англ., фр., нем.- М.: Лесная промышленность.-1969.- 222 с.

109. Brage С., Eriksson Т., Gierer J. Reactions of chlorine dioxide with lignins in unbleached pulps. Part I. // Holzforschung.- 1991.- V.45.- N 1.- P.23-25.

110. Рэпсон У.Г. Отбелка двуокисью хлора // Отбелка целлюлозы: Монография N 27 ТАППИ / Под. ред. У. Г. Рэпсона: Пер. с англ.- М.: Лесная промышленность, 1968.- 284 с.

111. Чанг Х.М., Аллан Д.Д. Реакции окисления лигнина // Лигнины / Под. ред. К. В. Сарканена и Л. Х.Людвига: Пер. с англ.- М.: Лесная промышленность.- 1975.- 632 с.

112. Reeve D.W. Weishar M. Clorine dioxide delignification process variables // J. Tappi.-1991.- V.74.- N 6.- P. 164-167.

113. Фенгел Д.Б., Вегенер Г. Древесина: Химия, ультраструктура, реакции.-М.: Лесная промышленность, 1988,- 512 с.

114. Эллефсен Е., Теннесен Б. Полиморфные модификации // Целлюлоза и ее производные / Под. ред. Н.Байклза, Л.Сегала: В 2 т.: Пер. с англ.- М.:Мир, 1974.-Т.1.-499 с.

115. Дашевский В.Г. Конформационный анализ макромолекул.- М.: Наука, 1987.- 284 с.

116. Cael J.J., Gardner K.H., Koenig J.L., Blakwell J. Normal Coordinate Analysise of Cellulose I // J. Chem. Phys.- 1975.- V. 6.- N 2-3.- P. 1145-1153.

117. Маслов С.Ю., Сухов Д.А. Исследование целлюлозы методом ИК Фурье спектроскопии с математическим улучшением разрешения // Лесной журнал.- 1988.- N 6.- С. 71-76.

118. Жилкин А.Н., Сухов ДА., Валов П.М. Применение спектроскопии комбинационного рассеяния света для исследования моноволокон

119. V нативной и мерсеризованной хлопковой целлюлозы // Лесной журнал.1989.-N1.-С. 88-91.

120. Kauppinen J.K., Moffat D.F., Mantsch H.M., Cameron D.G. Fourier self-deconvolution: A method for resolving inrinsically о verlapped bands //Appl. Spectr.- 1981.- N35.- P. 271-276.

121. Kauppinen J.K., Moffat D.F., Mantsch H.M., Cameron D.G. Fourier transform in the computation of self-deconvolution and first-order derivativ spectra of overlapped bands // Anal. Chem.- 1981.- N 53.- P. 1453-1457.

122. Nelson M.L., O'Connor R.T. Relation of certain infrared bands to cellulose crystallinity and crystal lattice type. Part 1. Spectra of Lattice Type I, II, III and Amorphous Cellulose // J. Appl. Polym. Scien.- 1964.- V. 8.- P. 1311-1324.

123. О'Коннор P.T. Анализ химически модифицированного хлопка II Целлюлоза и ее производные / Под. ред. Н.Байклза, Л.Сегала: В 2 т: Пер. с англ.- М.: Мир, 1974.- Т. 1.-499 с.

124. Schultz Т.Р., McGinnis G.D. Estimation of cellulose crystallinity using Fourier transform-infrared spectroscopy and dynamic thermogravimetry // J. Wood Chem. and Techn.- 1985.- V. 5.- N 4.- P. 543-557.

125. Маслов С.Ю., Сухов Д.А. Исследование молекулярной упорядоченности целлюлозы методом ИК-Фурье спектроскопии // Лесной журнал.- 1988.- N 6.- С. 71-76.

126. Жбанков Р.Г., Козлов В.П. Физика целлюлозы и ее производных.- Минск: Наука и техника, 1983.- 296 с.

127. Манн Дж. Реакции дейтерирования и третирования // Целлюлоза и ее производные / Под. ред. Н.Байклза, Л.Сегала: В 2 т: Пер. с англ.- М.: Мир, 1974.-Т. 1.-499 с.

128. Карклинь В.Б., Трейманис А.П., Громов B.C. ИК-спектроскопия древесины и ее основных компонентов. VI. Определение содержания лигнина в препаратах сульфатной целлюлозы по ИК-спектрам // Химия древесины.- 1975.- N 2.- С.45-52.

129. Карклинь В.Б., Белькова Л.П. Особенности количественного определения содержания лигнина ИК-спектральным методом в препаратах азотнокислой варки // Исследования в области химии древесины: Тез. докл. I конф. мол. ученых.- Рига, 1975.- С.38.

130. Карклинь В.Б., Белькова Л.П., Громов B.C., Эйдус Я.А. ИК-спектроскопия древесины и ее основных компонентов. XIII. Определение содержания лигнина азотнокислой целлюлозе по ИК-спектрам // Химия древесины.- 1977.-N4.-C.91-96.

131. Чудаков М.И. О моделировании лигнина // Химия древесины.- 1986.-N 4.-С.112-116.

132. Зеликман П.И., Левдик И.Ю., Давыдовская Л.Г., Аким Г.Л. Исследование методом ИК-спектроскопии изменения содержания лигнина в целлюлозе в процессе кислородно-щелочного облагораживания // Химия древесины.-1984.-N 4.- С.35-37.

133. Сухов Д.А., Деркачева О.Ю., Комаров В.И., Казаков Я.В. Изменения состава и структуры основных компонентов стенки волокна хвойной древесины в процессе сульфатной варки // Лесной журнал.- 1994.- N 3.-С. 100-104.

134. Li J., Gellerstedt G. Kinetics and mechanism of kappa number determination // Nordic Pulp and Paper Research J.- 1998.- V.13.- N 2- P.147-152.

135. Li J., Gellerstedt G. On the structural significance of the kappa number measurement // Nordic Pulp and Paper Research J.- 1998.- V.13.-N 2.- P. 153158.

136. Chakar F.S., Allison L., Ragauskas A.J., McDonough T.J., Sezgi U. Influence of hexenuronic acids on U.S. bleaching operations // Tappi J.-2000.- V.83.- N 11.- P.62.

137. Fujii Т., Kamishima H., Akamatsu I. Oxygen/Ozone/Hydrogen Peroxide bleaching sequence of kraft pulp // Japan Tappi.- 1986.- V.40.- N 8.- P.743-748.

138. Lachenal D., Nguyen-Thi N.B. Rationalization of chlorine-free bleaching // 7th Int. Sym. on Wood and Pulping Chem.: Proceedings. 25-28 May 1993.-Beijing, P. R. China, 1993.- V.l.- P.166-173.

139. James E.S., Runge T.M., Ragauscas A.J. Laccase N-hydroxybenzotriazol full sequence bleaching with hydrogen peroxide and chlorine dioxide // Tappi J .2000.- V.83.-N9.- P.66.

140. Owen N.L., Thomas D.W. Infrared studies of "hard" and "soft" woods // Applied spectroscopy.- 1989.- V.43.- N 3.- P.451-455.

141. Easty D.B., Berben S.A., DeThomas F.A., Brimmer P.J. Near-infrared spectroscopy for the analysis of wood pulp: quantifying hardwood-softwood mixtures andd estimating lignin content // Tappi J.- 1990.- V.73.- N 10.-P.257-261.

142. Tsuchikawa S., Hayashi K., Tsutsumi S. Application of near-infrared spectrophotometry to wood. 1. Effects of the Surface-Stucture // Mokuzai Gakkaishi.- 1992.- V.38.- N 2.- P.128-136

143. Lindgren Т., Edlung U. Prediction of lignin content and pulp yield from black liquor composition using near-infrared spectroscopy and partial least-squares regression // Nordic Pulp and Paper Research J.- 1998.- V.13.- N 1.- P.76-80.

144. Michell A.J., Schimleck L.R. NIR spectroscopy of woods from Eucalyptus globulus // Appita J.- 1996.- V.49.- N 1.- P.23-26.

145. Schimleck L.R., Wright P.J., Michell A.J., Wallis A.F.A. Nearinfrared spectra and chemical compositions of E-globulus and E-nitens plantation woods // Appita J.- 1997.- V.50.- N 1.- P.40-46.

146. Michell A.J., Schimleck L.R. Further classification of eucalypt pulpwoods using principal components analysis of near-infrared spectra // Appita J.- 1998.-V.51.-N2.-P.127-131.

147. Rodrigues J., Falx O., Pereira H. Determination of lignin content of Eucalyptus globulus wood using FTIR spectroscopy // Holzforschung.-1998.- V.52.- N 1.-P.46-50.

148. Weinstock I., Atalla R.H., Agarwal U.P., Minor J., Petty C. FT-Raman spectroscopic studies of a novel wood pulp bleaching system.// Spectrochimica Acta.- 1993.- N.49A.- P.819-829.

149. Ehrhardt S.M. An Investigation of vibrational spectra of lignin model compounds: Ph.D.Thes.- The Institute of Paper Chemistry, Appleton, WI, 1984,- 332p.

150. Agarwal U.P., Atalla R.H. Raman Spectroscopy of native lignin: raman bands associated with C=0, C=C and phenyl groups // Xlllth Inter.Conf.on Raman Spectroscopy: Proceed. John Wiley & Sons, Chichester, England.- 1992.-P.456-457.

151. Kenton R.C., Rubinovitz R.L. FT-Raman investigations of forest products // Applied Spectroscopy.- 1990.- V.44.- N 8.- P.l377-1380.

152. Деркачева О. Ю. Определение состава и структуры лигноцеллюлозных материалов методом ИК-Фурье спектроскопии": Дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук.- СПб., 1997.- 131 с.

153. Tamminen Т., Hortling В., Poppius-Levlin К., Sundquist J. Connections between bleachability and residual lignin structure // 7-th Int. Symposium on

154. Wood and Pulping Chemistry: Proceedings. 25-28 May1993.- Beijing, P. R. China, 1993.- V.3.- P.228-232.

155. Sultanov V.S.A., Wallis A.F.A. Reactivities of guaiacyl and syringyl lignin model phenols towards oxidation // J. Wood Chem.Technol.- 1991.-V.11.- N 3.-P.291-305.

156. Ljugren S., Gellerstedt G., Petterson M. Chemical aspects on the degradation of lignin during oxygen bleaching // Int. Symp. on Wood and Pulping Chemistry : Proceedings. 22-25 May 1989.- Raleigh, NC, 1989.-P.229-236.

157. Eriksson Т., Gierer J. Studies on the ozonation of structural elements in residual kraft lignins // J. Wood Chem.Technol.- 1985.- V.5.- N 1 .-P.53-84.

158. Gierer J. Chemistry of delignification. Part 2. Reactions of lignins during bleaching // J. Wood Sci.Technol.- 1986.-N 20.- P.l-33.

159. Holan D.G., Heitner C. The color and UV-visible absorption spectra of mechanical and ultra-high yield pulps treated with alkaline hydrogen peroxide // J. Pulp Pap. Sci.- 1985.- V.18- N 5.- I.161-I.165.

160. Liitia Т., Maunu S.L., Hording B. Solid-state NMR studies of residual lignin and its association with carbohydrates // J. of Pulp and Paper Science. 2000. -V.26.1. N9.-P.323-330.

161. Сепповаара О. Токсичность сточных вод отбельных цехов сульфат-целлюлозных заводов // Докл. советско-финск. Симп.- JL, 1973. -С. 60-75.

162. Michell A.J. Kappa number determination in kraft pulping by FTIR spectroscopic measurements on spent liquors // Tappi J.- 1990.- V.73.-N 4.-P.235-236.

163. Федоров А.В., Деркачева О.Ю., Сухов Д.А. К вопросу оценки степени делигнификации целлюлозы в процессе ее отбелки //ИВУЗ. Лесн. журн. -2003-№2-3.-С. 75-81.

164. Sevastvanova О., Li J., Gellerstedt G. Exractability and chemical structure of residual lignin and false lignin in kraft pulps // 11-th Int. Symposium on Wood and Pulping Chemistry, June 1 1-14, 2001.- Nice, France, 2001.- V.I.- P.155-158.

165. Chi H.S., Luo Q., Zhu J.Y. A simple and practical pulp Kappa test method // 11-th Int. Symposium on Wood and Pulping Chemistry, June 11-14, 2001.-Nice, France, 2001.- V.III.- P.527-531.

166. Авраменко В. He элементарно, Ватсон! // Бумага и жизнь.-2002.-Ш 1.-С.45-47.

167. Hiroshi Ohi, Tsutomu Ikeda. Examination of dioxin levels in ECF bleaching mill sewers from an aspect of environmental water quality // Int. Pulp Bleaching Conf.: Proceedings, May 21, 2002,- Portland, Oregon, 2002,- P.25-28.