Твердые отходы нефтехимических производств, содержащие оксиды Si, Fe и Al, как альтернативные наполнители литьевых полиуретанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Сафиуллина, Татьяна Рустамовна

• Сафиуллина, Татьяна Рустамовна
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сафиуллина, Татьяна Рустамовна

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 .Наполнение полиуретановых эластомеров

1.1.1. Введение

1.1.2. Виды полиуретановых эластомеров и их наполнение

1.1.3. Кинетика синтеза ПУ в присутствии наполнителей

1.1.4. Влияние наполнителей на реологические свойства полиуретановых систем

1.1.5. Изучение физико-механических показателей наполненных

1.1.6. Влияние наполнителей на термостойкость ПУ

1.1.7. Наполнение полиуретанизоциануратов 22 1.2. Использование отходов химических и нефтехимических производств в качестве наполнителей полимерных композиций

1.2.1. Введение

1.2.2. Твердые промышленные отхода как наполнители полимерных материалов

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика исходных компонентов

2.2. Методы исследования исходных компонентов

2.3. Расчет хроматографических факторов полярности методом обращенной газовой хроматографии

2.4. Методика исследования влияния наполнителя на процесс синтеза полиуретанов

2.5. Методика определения адсорбционной активности наполнителей к молекулам ТДИ

2.6. Определение динамической вязкости полиэфира и его смеси с наполнителем

2.7. Методика синтеза литьевых полиуретанов 37 2.8 Методика синтеза наполненных литьевых полиуретанов 37 2.9. Методы исследования исходных и наполненных сшитых полиуретанов

ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ КОМПОНЕНТОВ СИНТЕЗА ПУ МЕТОДОМ ОБРАЩЕННОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

3.1. Изучение ХФП исходных синтеза ПУ

3.2. Изучение ХФП железоокисных катализаторов

3.3. Изучение ХФП оксида алюминия

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ ОКСИДА АЛЮМИНИЯ НА ПРОЦЕСС ФОРМИРОВАНИЯ И СТРУКТУРУ НАПОЛНЕННОГО ПУ

4.1. Исследование взаимодействия оксида алюминия с исходными компонентам синтеза ПУ

4.2. Влияние оксида алюминия на процесс получения СКУ-ОМ

4.3. Исследование структуры сшитых ПУ, наполненных оксидом алюминия

4.4. Исследование морфологии наполненных СКУ-ОМ

ГЛАВА 5. ИЗУЧЕНИЕ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ ПОКАЗАТЕЛЕЙ НАПОЛНЕННЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ

5.1. Изучение физико-механических показателей СКУ-ОМ, наполненных оксидом железа

5.2. Изучение физико-механических показателей СКУ-ОМ, наполненных оксидом кремния

5.3. Исследование влияния наполнителей на основе оксида алюминия

ГЛАВА 6. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОВЕДЕНИЯ НАПОЛНЕННЫХ ПУ ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ

6.1. Термостойкость СКУ-ПФЛ, наполненного К-ИМ-1 и К-ИМ-2, оцененная методами ДСК и ТГА

6.2. Термостойкость СКУ-ОМ с катализатором уретанообразования К-ИМ

6.3. Изучение термических свойств СКУ-ПФЛ, наполненного сили-кагелем

6.4. СКУ-ОМ, наполненные силикагелем, и оценка их термостойкости

6.5. ПУ типа СКУ-ОМ, наполненные перлитом, и исследование их термостойкости

6.6. Термостабилизирующее действие наполнителей ПУ типа СКУ-ОМ на основе отработанного и неотработанного КО А, оцененное методом ТГА

6.7. Изучение термостабилизирующего действия ОА на ПУ типа СКУ-ПФЛ

6.8. Исследование термостойкости ПУ типа СКУ-ОМ с использованием ОА

ГЛАВА 7. ИЗУЧЕНИЕ ТЕРМОМЕХАНИЧЕСКИХ КРИВЫХ И ЭФФЕКТИВНОЙ ПЛОТНОСТИ СЕТКИ НАПОЛНЕННЫХ ПУ

7.1. Влияние К-ИМ-1 как катализатора уретанообразования на значение эффективной плотности сетки СКУ-ОМ

7.2. Эффективная плотность сетки и ТМ-анализ СКУ-ОМ, наполненных силикагелем

7.3. Изменение эффективной плотности сетки от температуры СКУ-ОМ, наполненных перлитом

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ ТОНП - твердые отходы нефтехимических производств ПУ - полиуретан ДИ - диизоцианат ПЭ - полиэфир

ПЭА - полиэтиленгликольадипинат ПЭБА - полиэтиленбутиленгликольадипинат ТДИ - 2,4-толуилендиизоцианат

ТДИ 80/20 - смесь изомеров 2,4-и 2,6-толуилендиизоцианата в соотношении 80:

ОМ - основание Манниха

Агидол 51, 52, 53 - смесь фенольных оснований Манниха MOKA - 4,4' -метилен-бис-(охлоранилин)

СКУ-ПФЛ-100 - форполимер, полученный взаимодействием полиокситетра-метиленгликоля и 2,4-ТДИ в соотношении 1:

СКУ-ПФЛ - полиуретан, полученный на основе форполимера СКУ-ПФЛ-100, отвежденный 4,4' -метилен-бис-(охлоранилином)

СКУ-ОМ - полиуретанизоцианурат, полученный с применением в качестве катализатора фенольного основания Манниха

ОА - отход осушителя, представляющего собой оксид алюминия

КОА - отработанный катализатор процесса дегидратации метилфенилкарбинола - окись алюминия активная

К-ИМ-1 - некондиционный катализатор процесса изомеризации дегидрирования изоамилена в изопрен в мономерной группе производства СКИ К-ИМ-2 - некондиционный катализатор процесса дегидрирования этилбензо-ла в стирол в производстве ЭБС

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Твердые отходы нефтехимических производств, содержащие оксиды Si, Fe и Al, как альтернативные наполнители литьевых полиуретанов»

В настоящее время одной из основных проблем в мире является охрана окружающей среды. Она обусловлена тем, что непрестанно увеличивается объем различных отходов, в том числе токсичных и экологически опасных. Так в Российской Федерации ежегодно образуется около семи миллиардов тонн отходов, из которых лишь два миллиарда тонн (28%) находят затем применение в народном хозяйстве. Большое скопление отходов на свалках и в отвалах является устрашающей угрозой здоровью населения и последующих поколений, а также ведет к уничтожению окружающей среды.

Одним из источников загрязнения литосферы являются твердые отходы (ТО), наибольшую часть которых составляют отходы производства. Накопление последних во многих отраслях промышленности обусловлено существующим уровнем технологии переработки соответствующего сырья и недостаточностью его комплексного использования. Удаление (транспортирование) отходов и их хранение (устройство и содержание отвалов и шламона-копителей) являются дорогостоящими мероприятиями.

Несмотря на высокую технологичность процессов нефтехимических производств, они также сопряжены с значительным количеством отходов и некондиционных продуктов. Большую долю в них занимают катализаторы, основу которых составляют оксиды металлов, таких как 81, Бе и А1. Кроме того, в твердые отходы входят бракованные и отработанные фильтры газоочистки, в частности на основе оксидов 81 и А1. Так, например, только на производствах АО "Нижнекамскнефтехим" и ОАО "Казаньоргсинтез" образуется более 100 тонн подобных отходов в год. В этой связи встает задача их квалифицированной утилизации с целью возвращения в производственный цикл.

В тоже время для получения многих полимерных композиционных материалов и резин используются наполнители аналогичного состава. Однако последние весьма дефицитны и дороги. В этой связи актуальной является задача использования твердых отходов, содержащих 81, Бе и А1, в качестве альтернативных наполнителей полимерных материалов и, в частности, литьевых полиуретанов, попутно решая экологические аспекты их утилизации.

Целью диссертационной работы является исследование возможности утилизации твердых отходов нефтехимических производств (ТОНП), содержащих оксиды 81, Ре и А1, путем их введения в качестве наполнителей в литьевые ПУ для расширения сырьевой базы и удешевления материала в целом.

Указанная цель достигалась решением следующих задач:

• изучение реакционной способности используемых ТО и компонентов синтеза ПУ методом обращенной газовой хроматографии (ОГХ);

• исследование влияния типа и структуры отходов, используемых в качестве наполнителей, на свойства ПУ;

• установление концентрационных пределов введения отходов с точки зрения оптимальных физико-механических показателей ПУ;

• анализ поведения ПУ с использованием утилизируемых добавок в широком температурном диапазоне различными физико-химическими методами;

• разработка технологии утилизации ТОНП, содержащих оксиды 81, Ре и А1, в производстве литьевых ПУ материалов и изделий на их основе.

Научная новизна работы состоит в том, что в ней:

• предложена и экспериментально подтверждена возможность утилизации ТОНП, содержащих оксиды 81, Бе и А1;

• исследовано каталитическое действие отхода - катализатора, содержащего БегОз, при получении полиуретанизоциануратных эластомеров в качестве альтернативы традиционно используемым диметиламинометилфенолам;

• показано, что отход, содержащий 8Юг, является термостабилизирующей и экономичной добавкой в литьевые ПУ;

• впервые выявлена усиливающая способность отхода - осушителя на основе А^Оз при введении в полиуретановую матрицу высокой степени наполнения.

Практическая значимость заключается в разработке экологически целесообразной и экономически выгодной технологии использования оксидсо-держащих ТОНП для получения литьевых ПУ эластомеров с повышенной термостабильностью при сохранении основного комплекса физико-механических показателей.

Автор защищает:

• возможность использования оксидсодержащих отходов с целью улучшения экологической обстановки в районах нефтехимических производств;

• новое исследование каталитического воздействия отхода катализатора нефтехимического производства - оксида железа - на реакции уретано- и тримерообразования;

• результаты влияния структуры и состава отхода процесса осушки - оксида кремния - на механизм повышения температуростойкости литьевых ПУ эластомеров;

• выявленные закономерности воздействия оксидсодержащих ТОНП на комплекс физико-механических показателей литьевых ПУ;

• метод утилизации АЬОз как отхода производства при получении высо-конаполненных литьевых ПУ.

Диссертация состоит из введения, 7 глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложений.

Заключение диссертации по теме «Экология», Сафиуллина, Татьяна Рустамовна

выводы

1. Установлена возможность использования твердых промышленных отходов, содержащих оксиды Бе и Д с целью улучшения экологической обстановки в районах нефтехимических производств.

2. Методом обращенной газовой хроматографии исследованы хроматографические факторы полярности отходов - оксидов алюминия, железа и их смесей с компонентами синтеза литьевых полиуретанов: 2,4 -диизоцианата, полиэтиленбутиленгликольадипината, катализатора фенольного основания Манниха. Хроматографические факторы полярности показали преобладание донорно-акцепторных взаимодействий, что позволило рекомендовать отходы в качестве наполнителей полиуретанов в оптимальных концентрациях.

3. Исследована сорбционная способность отходов - оксида алюминия методом ИК-спектроскопии и выявлено наличие физического взаимодействия между поверхностью наполнителя и молекулами диизоцианата. При этом химическое взаимодействие практически отсутствует. В тоже время методом вискозиметрии установлено образование флуктуаций между оксидом алюминия и полиэфиром.

4. Показано, что высокоразвитая сорбционная поверхность отхода - оксида алюминия в процессе взаимодействия диизоцианата с полиэфиром приводит к перераспределению внутри- и межмолекулярных взаимодействий в системе, способствуя более полной и быстрой их реализации, одновременно позволяя сократить время процесса ~ в 1,8 раза. Последнее снижает количество экологически опасных газообразных выбросов в процессе получения литьевых полиуретанов.

5. Изучение комплекса физико-механических показателей полиуретанов, полученных с использованием оксида алюминия - отхода, показал его усиливающие действие вплоть до 50%мас. введения, которое обусловлено образованием непрерывной фазы частиц наполнителя и, как следствие, увеличением суммарной плотности сетки в полимере. Наличие последней доказано методом электронной микроскопии, изучением эффективной плотности сетки в широком температурном интервале и ТМ-кривых.

6. Обнаружено каталитическое действие некондиционных катализаторов нефтехимических производств на основе оксидов железа при синтезе литьевого полиуретанового каучука триизоциануратной схемы отверждения. Исследованием хода кривых изменения эффективной плотности сетки полученных полиуретанов в широком температурном

Ill интервале доказано, что некондиционные катализаторы ускоряют как процесс уретанообразования, так и циклизацию диизоцианата.

7. Комплексное исследование влияния отходов силикагеля и перлита методами ТГА, ДСК, термомеханического анализа и изучением эффективной плотности сетки в широком температурном интервале в совокупности с физико-механическими показателями выявило их действие как инертных удешевляющих наполнителей с термостабилизирующим эффектом.

8. Разработана технология наполнения литьевого полиуретана триизоциануратной схемы отверждения отходами оксида кремния и алюминия. Последний позволяет получать полимеры с 50% наполнением без изменения прочностных показателей с увеличением твердости. При этом только по материальным затратам композиция удешевляется ~в 2 раза, одновременно с решением проблемы улучшения экологической обстановки в районе промышленных нефтехимических объектов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сафиуллина, Татьяна Рустамовна, 2001 год

1. П.А. Кирпичников, Л.А. Аверко-Антонович, Ю.О. Аверко-Антонович. Химия и технология синтетического каучука. Л.: Химия. 1987. 424 с.

2. И.И. Тутов, Г.И. Костыркина. Химия и физика полимеров. М.: Химия. 1991. 260 с.

3. Любартович С.А., Морозов Ю.Л., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов. М.: Химия. 1990. 288 с.

4. Развитие производства и потребление полиуретановых материалов за рубежом/ Н.Ю. Радченко, С.Н. Федотова, Е.Д. Логинова, С.М. Андреева// Пласт, массы, 1988, №10. с.61-62.

5. Types of TPUs available// Urethanes Technol., 1996, v.13, №1. p.47.

6. Rinke H. Polyurethane als Grundlage für elastomere Fasern // Chimia, 1968, v.22, №4. p.164-175.

7. А.И. Алякринская, С.Ф. Егоров, B.K. Кравченко, Н.И. Ионова. Полиуретано-вые клеи и компаунды. Каталог. НПО "Полимерсинтез". Черкассы. 1991. 21с.

8. А.Л. Лабутин, B.C. Шитов. Защитные покрытия на основе уретановых эластомеров. М.: НИИТЭнефтехим. 1977. 65 с.

9. B.C. Шитов, Н.В. Рогозина. Покрытия и клеи на основе полиуретановых тер-моэластопластов. М.: НИИТЭнефтехим. 1987. 18 с.

10. В.П. Вакула, Л.М. Прыткин. Физическая химия адгезии полимеров. М.: Химия. 1984. 222 с.

11. Polyurethane. Проспект Bayer AG., 1995. 233 с.

12. Апухтина Н.П., Сотникова Э.Н. Уретановые эластомеры. Синтетический каучук/ Под ред. Гарманова И.В. Л.: Химия, 1983. 559 с.

13. Апухтина Н.П., Мозжухина Л.В., Морозов Ю.Л. Производство и применение уретановых эластомеров. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1969. 94 с.

14. Саундерс Дж. X., Фриш К.К. Химия полиуретанов. Пер. с англ./ Под ред. С.Г. Энтелиса. М.: Химия, 1968. 470 с.

15. Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры. Пер. с англ./ Под ред. Н.П. Апухтиной. Л.: Химия, 1973. 304 с.

16. Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю., Сергеева Л.М. Структура и свойства полиуретанов. Киев.: Наукова думка, 1970. 279 с.

17. Ю.С. Липатов. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия. 1991. 260 с.

18. Усиление эластомеров/ Под ред. Дж. Крауса. М.: Химия. 1968. 486 с.

19. Почковская К.А. Сажа как усилитель каучука. М.: Химия. 1968. 215 с.

20. Ю.С. Липатов. Физико-химия наполненных полимеров. Киев: Наукова думка. 1980. 260 с.21 .High-purity carbon black for plis// Urethanes Technol. 1998. v. 15, №1. p. 44.

21. Ионина Н.В., Тростянская И.И., Раппопорт Л.Я. О взаимодействии по-ли(оксигидрокси)уретаиов с наполнителями // Каучук и резина, 1984, №2. с.9-11.

22. Сотникова Э.Н., Песочинская Н.С., Ткаченко Г.Т. и др. Усиление аэросилом некристаллических литьевых уретановых эластомеров//Каучук и резина. 1986, №12. с.16-18.

23. Синтез и особенности структурно-механических свойств полиуретанов, наполненных неактивными минеральными наполнителями/ Шелковникова Л.А., Керча Ю.Ю., Лебедин А.А., Олейник С.П., Лебедев А.Ф. // Композиц. полим. мат-лы, 1986, №30. с.8-12.

24. Термические свойства полиуретанового эластомера, модифицированного наполнителями различной природы / Косенко Л.А., Яковенко А.Г., Копцева Л.А., Керча Ю.Ю.// Композицион. полим. мат-лы, 1991, №50. с.33-37.

25. Изучение наполненных смесей несовместимых каучуков методом рентгено-структурного анализа/ Киселев В .Я.// Каучук и резина, 1999, №3. с.2-4.

26. Polymeric compositions containing fillers and use thereof: Патент 5594064 США, МКИ6 С 08 L 75/00, 27/00/ Bradshaw Richard L., IBM Corp.; №433560; Заявл. 3.5.95.; Опубл. 14.1.97; НКИ 524-507.

27. Effect of fillers on thermal and mechanical properties of polyurethane elastomer / Salih В., Yik Y., Fikret P., Saim Z.// J. of Appl. Polymer Sci., 1998, v.68, №7. p.1057-1065.

28. Бакирова И.Н., Зенитова Л.А., Кадырова B.X., Мукменева Н.А., Самуилов Я.Д. Окрашивание полиуретанов органическими красителями// Тез. докл. 3 Респ. конф. по интесиф. нефтехим. процессов "Нефтехимия-94", Нижнекамск, 1994. с.234-236.

29. Graphite for FR foams/ Reed D.// Urethanes Technol., 1998, v.l 5, №4. p.9.

30. Русецкий B.B., Долинская P.M., Щербина Е.И. Модификация свойств литьевого уретанового эластомера минеральными наполнителями // Докл.: Меж-дунар. конф. IRC'94, Москва, 27 сент.-1 окт., 1994. т.З. с.118-122.

31. Trong-Ming Don, Chen Wen-Yen, Hsien Kuo-Huang. The thermal aging of filled polyurethane// J. Appl. Polym. Sci. 1991. v. 43, №12. p. 2193-2199.

32. Garsia-Zayas Jesus. Materiales compuestos de matriz polimerica у fase dispersametalica de granulometia reducida// Met. у elec. 1995. v. 59, № 671. p. 5564.

33. Koch R., Heinrich B. Polyurethan-Formstoffe fur elekrotechnische Anwendungen// Kunststoffe. 1994. v. 84, № 11. p. 1570, 1571, 1573, 1576.

34. Получение наполненных жестких пенополиуретанов для теплоизоляционных покрытий/Н.В. Сиротинкин, Н.Ф. Бударин, И.Е. Саратов, Е.В. Санатин// Журнал прикл. химии, 1998, вып.12. с.2065-2066.

35. Л.М. Копшева, Б.Н. Шишов, И.В. Шамов, Р.А. Гоммен. Использование дисперсных наполнителей в гидроксилсодержащем компоненте ППУ// Пласт, массы, 1987, №2. с.47-48.

36. Drying agents for non-foamed polyurethane's: Пат. 5900226 США, МПК6 С01В39/14/ House D.W.; UOP LLC. №08/835717; Заяв. 9.4.97; Опубл. 4.5.99; НПК 423/700.

37. Intumescents, FR efficiency расе flame retardant gains/ Miller В.// Plast. World, 1996, v.54, №12. p.44-46,48-49.

38. Reinforced TPU elastomers mix toughness with durability// Mod. Plast. Int. 1994. v. 24, №10. p. 82.43 .Ibarra L., Arroyo M. Fibras organicas cortas como refuerzo de matrices polimericas//Rev. plast. mod. 1995. v. 46, № 466. p. 332-338.

39. Additives// Mod. Plast. Int. 1996. v. 26, № 6. p. 383-384.

40. Смирнова Т.Н. Современное состояние и направления развития реакционного инжекционного формования в производстве пластмассовых изделий в капиталистических странах// Хим. промышленность за рубежом. 1985. №5. с.58-79.

41. Липатов Ю.С. Влияние границы раздела на реакции синтеза и структуру трехмерных полимеров// Высокомол. соед-ния, 1968, Сер. А, т. 10, №12. с.2737-2742.

42. Липатова Т.Э. Каталитическая полимеризация олигомеров и формирование полимерных сеток. Киев: Наукова думка, 1974. 208 с.

43. Липатова Т.Э., Шейнина Л.С. О влиянии аэросила на кинетику формирования линейных полиуретанов// Высокомол. соед-ния, 1976, Сер.Б, т. 18, №1. с. 44-47.

44. Прибылова Л.М., Альтер Ю.М., Морозов Ю.Л., Матросов М.М. Влияние наполнителей на свойства МПУ//Каучук и резина. 1988, №8. с. 31-34.

45. Нуфури А.Д, Липатова Т.Э., Веселовский P.A. В книге: «Физическая химия полимерных композиций». Киев: Наукова думка, 1974. с. 25-31.

46. Русецкий В.В., Микульчик И.Д., Колесников Н.М. Композиции на основе СКУ-ПФЛ-100, содержащих графит // Каучук и резина, 1986, №7. с.6-8.

47. Ю.С. Липатов. Будущее полимерных композиций. Киев: Наукова думка, 1984.136 с.

48. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия, 1977. 304 с.

49. Гольберг Ю.Е., Галата Л.А., Ермиченко Т.И. и др. влияние условий синтеза саженаполненных резин на основе олигодиенов на их физико-механические свойства //Производство шин, РТИ и АТИ. 1975. №7. с.8-10.

50. Русецкий В.В., Колесников Н.М., Федюкин Д.Л., Юрцева Е.С. Влияние минеральных наполнителей на свойства преполимера СКУ-ПФЛ-100 и эластомера на его основе//Каучук и резина. 1987, №11. с. 29-31.

51. Ю.Ю. Керча, В.И. Редько, Л.А. Копцева, Л.А. Шелковникова, А.Г. Яковенко, С.П. Олейник. Структура и механические свойства эластичных ПУкомпозиций с антифрикционными добавками//Пласт. массы. 1987, №12. с.31-34.

52. Шелковникова JI.A. и др.// Композицион. полимер, материалы. Киев. Науко-ва думка, 1986, вып. 30. с.8.

53. Домброу Б.А. Полиуретаны. Пер. с англ./ Под ред. Благонравовой. М.: Гос-химиздат. 1961. 151 с.59.3уев Ю.С. Усиление полимеров дисперсными наполнителями //Высокомолекулярные соединения. 1979, т. 21, №6. с. 1203-1219.

54. Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Буканов А.М. Общая технология резины. М.: Химия. 1978. 528 с.

55. Петров Г.Н., Коерман JI.C. Успехи в области синтеза олигомеров и резин на их основе// Каучук и резина. 1979. № 4. с.5-10.

56. Mechanical properties of polymers containing fillers/ Zhanjun G., Andy H. Tsou// J. of Polymer Sci. Part B: Polym. Physic, 1999, v.37, №2. p.155-172.

57. Polyurethane/conducting carbon black composites: Structure, electric conductivity, strain recovery behavior, and their relationships / Fengkui L., Lanying Q., Jiping Y., Мао X., Xiaolie L., Dezhu M. // J. of Appl. Polymer Sci., 2000, v.75, №1. p.68-77.

58. K вопросу о существовании суперпозиции «частота-концентрация наполнителя» в наполненных полимерах/ Ю.С. Липатов, В.Ф. Бабич, Н.И. Коржук // Высокомол. соед-ния, 1974, Сер. А, т.16, №7. с.1629-1637.

59. Л.С. Шейнина, Т.Э. Липатова, Ш.Г. Венгеровская.//Сб. Физико-химические свойства и структура полимеров. Киев, Наукова думка, 1977. с.62.

60. Наполнители для полимерных композиционных материалов./ Под ред. Г.С. Каца, Д.В. Милевски. М.: Химия. 1981. 736 с.

61. Шейнина Л.С., Липатова Т.Э., Владимирова Л.Ю., Венгеровская Ш.Г., Нестеров А.Е., Лебедев Е.В. Влияние поверхностно-активного вещества на процесс формирования сетчатых полиуретанов // Высокомол. соед-ния, 1981, Сер. А, т.23, №6. с.1358-1364.

62. Модификация структуры и свойств полидиенуретанового термоэластопласта аэросилом/А.Г. Махмуров, Л.Ф. Чуйкова, Т.К. Шапошникова, А.Г. Синайский, H.H. Павлов // Высокомол. соед-ния, 1973, Сер.А, т.15, №7. с.1644-1648

63. Фабуляк Ф.Г., Липатов Ю.С., Ватаманюк В.И., Новицкий З.Л. Молекулярная подвижность в граничных слоях эпоксидной смолы на поверхности модифицированных аэросилов //ДАН СССР, 1973, т.212, №4. с.925-927.

64. Липатов Ю.С., Фабуляк Ф.Г., Горичко В.В. О возможности регулирования прочности адгезионной связи полимеров с твердыми поверхностями путем введения наполнителей // Докл. АН УССР, 1981, Сер. Б, №11. с.40-43.

65. Влияние кремнийсодержащего аппрета и наполнителя на адгезионные свойства полиуретановой композиции/М.И. Шандрук, Л.И. Костюк, Е.В. Лебедев// Укр. хим. журнал, 1995, т. 61, №5. с.65-67.

66. Липатов Ю.С., Фабуляк Ф.Г., Горичко В.В. Исследование адгезии и молекулярной подвижности наполненного линейного полиуретана // Высокомол. соед-ния, 1983, Сер. Б, т.25, №7. с.534-538.

67. Feldman D., Laçasse М.А. Polymer-filler interaction in polyurethane krafi lignin polyblends// J. Appl. Polym. Sei. 1994. v. 51, № 4. p.701-709.

68. А.П. Александров, Ю.С. Лазуркин. Прочность аморфных и кристаллизующихся каучукоподобных полимеров// ДАН СССР, 1944, т.45, №7. с.308-311

69. Б .А. Догадкин, А.И. Лукомская. Структура и диэлектрические свойства сажевых резиновых смесей //ДАН СССР, 1953, т.88, №6. с.1015-1018.

70. К.А. Печковская, Ц.Н. Мильман, Б.А. Догадкин. Структура и свойства наполненных резиновых смесей // Коллоидн. журнал, 1952, т. 14, вып.4. с.250-259.

71. Сотникова Э.Н., Песочинская Н.С., Виноградов М.В. и др. Повышение термостабильности уретановых эластомеров с помощью модифицирующих добавок/Каучук и резина. 1988. № 12. с.26-29.

72. Чудаков М.И. Промышленное использование лигнина. М.: Лесн. пром-ть, 1983.200 с.

73. Последние достижения в области применения лигнинов в резиновой промышленности / Савельева М.Б., Онищенко З.В., Федченко М.П.// Докл.: Международная конференция IRC'94, Москва, 27 сент.-1 октября, т.2, 1994. с.233-239.

74. Нестеров А.Е. Обращенная газовая хроматография полимеров. Киев: Нау-кова думка, 1988. 187 с.

75. Ю5.Новиков В.Ф., Вигдергауз М.С. Исследование фосфорорганических неподвижных фаз на основе хроматографических факторов полярности // Аналит. химия, 1979, №12. с.205-207.

76. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. М.: Мир, 1982. 328 с.

77. С.Я. Лазарев, В.О. Рейхсфельд, Л.Н. Еркова. Лабораторный практикум по синтетическим каучукам. Л.: Химия, 1986. 224 с.

78. Способ получения полиуретанов с изоциануратными кольцами в цепи. Патент РФ 914574 МКИ C08G18/18/ Бакирова И.Н., Зенитова Л.А. Розенталь H.A. и др. Опубл. 30.6.93.

79. В.И. Кимельблат, Л.А. Зенитова, H.A. Розенталь. Изучение пространственной сетки литьевых полимочевин-уретановых эластомеров. Казань: КХТИД979. 30 с.

80. ИО.Лукьянович В.М. Электронная микроскопия в физико-химических исследованиях. М.: Изд-во АН СССР, 1960. 146 с.

81. Лебедев Е.В., Липатов Ю.С., Безрук Л.И. Оценка морфологии полимерных материалов// В кн. Новые методы исследования полимеров. Киев: Наукова думка, 1975. с.3-17.

82. В.А. Аввакумова, Л.А. Бударина, С.М. Дивгун и др. Практикум по химии и физике полимеров/Под ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия, 1990. 304 с.

83. ПЗ.Бабенко Е.В., Сафиуллина Ф.Ф., Зенитова Л.А., Кирпичников П.А. Новый подход к прогнозированию эксплуатационных характеристик литьевых полиуретанов// ЖПХ, 1994, т. 67, вып. 11 С. 1917-1919.

84. Селиванов А.В., Емелин Е.А., Фолифорова И.Г. и др. Влияние основных свойств некоторых диметиламинометилфенолов на их каталитическую активность// Казан, хим.-технол. ин-т. Казань, 1985. - 7 с. - Деп. в ОНИИТЭ-ХИМ, г. Черкассы, №625X11-85.- Деп.

85. Бакирова И.Н., Зенитова JI.A., Кирпичников П.А. Влияние состава на свойства полиуретанов типа СКУ-ОМУ/ Пром-ть синт. каучука, 1987, №3. с.9-12

86. И.Н. Бакирова, Н.А. Розенталь, JI.A. Зенитова. Синтез и свойства полиуре-тановых эластомеров типа СКУ- ОМУ/Каучук и резина, 1985, № 7. с. 12-14.

87. E.A. Цыганова, Т.Р. Сафиуллина, Н.А. Мукменева, Л.А. Зенитова. Изучение межмолекулярных взаимодействий в модифицированных полиуретановых системах// Сборник статей "Структура и динамика молекулярных систем", Вып. VI, Казань, 1999. с.195-198.

88. Зенитова Л.А., Бакирова И.Н., Розенталь Н.А. Наполнение полиуретанов изоциануратной схемы отверждения эффективный путь расширения спектра их свойств/ Сб. тез. докл. I Российской научно-технической конференции резинщиков. М. 1993. с. 189-190.

89. Давыдов А.А. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов. Новосибирск: Наука, 1984. 245 с.

90. Т.Р. Сафиуллина, Е.А. Цыганова, С.Ф. Мухарлямов, JI.A. Зенитова. Наполнение полиуретанов отходами нефтехимических производств как способ создания новых полимерных композиционных материалов// Депонированная статья в ВИНИТИ № 2292-В99 ,1999.

91. Ватулев В.Н., Лаптий C.B., Керча Ю.Ю. ИК-спектры и структура полиуретанов. Киев: Наукова думка, 1987. 118 с.

92. Жихарева H.A., Григорьева C.B., Бакирова И.Н., Зенитова Л.А., Маклаков Л.И. Спектральный метод идентификации и количественной оценки изоциа-нуратных циклов в полиуретанах//Высокомол. соед-ния, Сер.Б, 1990, т.32, №4. с.288-292.

93. Е.В. Бабенко, Л.А. Зенитова, Ф.Ф. Сафиуллина, А.И. Щеповских. Исследование сорбционных и адсорбционных процессов в синтезе наполненных по-лиуретанов//Известия ВУЗов. Сер. Химия и хим. технология, 1998, т.41, вып.6. с.91-93.

94. Т.Р. Сафиуллина, С.Ф. Мухарлямов, Л.А. Зенитова. Особенности наполнения литьевых полиуретанов типа СКУ-ОМ перлитом и оксидом алюминия// Аннотационные сообщения научно-технической сессии, КГТУ, 2000. с.49.

95. Т.Р. Сафиуллина, С.Ф. Мухарлямов, Л.А. Зенитова. Отходы нефтехимических производств в качестве наполнителей полиуретанов// Аннотационные сообщения научной сессии КГТУ, Казань, 1999. с.46.

96. Наполнение литьевых полиуретанов отработанным катализатором процесса дегидратации метилфенилкарбинола/ Т.Р. Сафиуллина, Е.В. Бабенко, Л.А.121

97. Зенитова, A.A. Петухов// Электронный журнал «Исследовано в России», 8, 91-97,2001. http://zhumal.ape.relarn.ru/articles/2001/008.pdf.

98. Морозова З.Г. Термическое разложение полиуретанов и некоторых типов углеводородных каучуков//Дисс.к.т.н., Казань: КХТИ, 1987. 161 с.

99. Т.Р. Сафиуллина, JI.A. Зенитова, H.A. Мукменева. Термостабилизаторы литьевых полиуретанов// Аннотационные сообщения научной сессии КГТУ, Казань,1998. с.46.

100. Т.Р. Сафиуллина, С.Ф. Мухарлямов, JI.A. Зенитова. Способы создания полиуретанов с пониженной горючестью// Депонированная статья в ВИНИТИ № 2291-В99Д999.

101. Самсонов Г.В., Борисова A.JL, Жидкова Т.Г. и др. Физико-химические свойства окислов: Справочник. М.: Металлургия, 1978. 471 с.

102. Морозова З.Г., Решетников С.М., Бакирова И.Н., Зенитова JI.A. Особенности термического разложения полиуретанов// Пласт, массы, 1990, №7. с.29-31

103. Т.Р. Сафиуллина, С.Ф. Мухарлямов, Л.А. Зенитова. Наполнение полимеров// Методические указания к курсу «Полимерное материаловедение», КГТУ, Казань, 2001. 20 с.

104. Т.Р. Сафиуллина, И.Н. Бакирова, С.Ф. Мухарлямов, Л.А. Зенитова. Термостойкие наполнители для полиуретанов// Тезисы докладов Первых Кирпич-никовских чтений "Деструкция и стабилизация полимеров. Молодые ученые третьему тысячелетию" Казань, 2000. с. 127.

105. Т.З. Мухутдинова. Экономика природопользования. Казань: КГТУ, 1999. 184 с.