Полиуретановые композиции, содержащие отходы осушителей на основе минеральных оксидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Кожевникова Ирина Владимировна

• Кожевникова Ирина Владимировна
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Кожевникова Ирина Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1. 1 Вторичное использование отходов химических и

нефтехимических производств

1.2 Наполнение полиуретановых эластомеров

1.2.1 Наполненные литьевые полиуретановые композиции

1.2.2 Влияние наполнителя на механизм формирования и структуру ПУ в ходе синтеза

1.2.3 Влияние наполнителя на реологические свойства полиуретановых систем

1.2.4 Релаксационные процессы в наполненных ЛПУ

1.2.5 Физико-механические свойства наполненных ЛПУ

1.2.6 Влияние наполнителей на термостойкость ЛПУ

1.3 Перспективные области применения полиуретановых

эластомеров

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика исходных компонентов

2.2 Методика получения ПУ марки СКУ-ПФЛ

2.3 Методика получения ПУ марки СКУ-ОМ

2.4 Методика получения наполненных ПУ марки СКУ-ПФЛ

2.5 Методика получения наполненных ПУ марки СКУ-ОМ

2.6 Методы исследования наполнителей

2.7 Методы исследования влияния наполнителя на процесс синтеза ПУ

2.8 Методы исследования исходных и наполненных ПУ

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Анализ загрязнения литосферы твердыми промышленными

отходами в нефтехимических районах республика Татарстан

3.2 Исследование структуры отходов

3.3 Влияние наполнителей на процессы формирования и структуру ПУ

3.3.1 ПУ холодного отверждения на основе СКУ-ПФЛ-100

3.3.2 ПУ горячего отверждения на основе СКУ-ПФЛ-100

3.3.3 Исследование адсорбционного взаимодействия в системах диизоцианат - наполнитель и полиэфир-наполнитель при производстве ПУ горячего отверждения СКУ-ОМ

3.4 Изучение физико-механических показателей

3.4.1 ПУ холодного отверждения на основе СКУ-ПФЛ-100

3.4.2 ПУ горячего отверждения на основе СКУ-ПФЛ-100

3.4.3 ПУ горячего отверждения СКУ-ОМ

3.5 Исследование химической и гидролитической стойкости ПУ

3.5.1 ПУ холодного отверждения на основе СКУ-ПФЛ-100

3.5.2 ПУ горячего отверждения

3.6 Исследование поведения ПУ при повышенных температурах

3.6.1 Исследование термического поведения ПУ горячего отверждения на основе СКУ-ПФЛ-100, наполненного силикагелем

3.6.2 Исследование термического поведения ПУ горячего отверждения типа СКУ-ОМ, наполненных силикагелем

3.6.3 Изучение ПУ горячего отверждения СКУ-ОМ и СКУ-ПФЛ, наполненных силикагелем, методом термомеханического анализа

3.6.4 Исследование термического поведения ПУ холодного отверждения на основе СКУ-ПФЛ-100

3.6.5 Изучение ПУ холодного отверждения на основе СКУ-ПФЛ-

100 методом термомеханического анализа

ГЛАВА 4. ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ НАПОЛНЕННЫХ ПУ

4.1 Технология получения ПУ горячего отверждения

4.2 Технология получения ПУ холодного отверждения

4.3 Укрупненная оценка предотвращенного эколого-экономического

ущерба

4.3.1 Расчет экономического ущерба от загрязнения литосферы твердыми отходами, образующимися на ПАО «Нижнекамскнефтехим»

4.3.2 Расчет платы за размещение (складирование) твердых

промышленных отходов ПАО «Нижнекамскнефтехим»

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ТОНП - твердые отходы нефтехимических производств;

ОС - окружающая среда;

ПУ - полиуретан;

ЛПУ - литьевой полиуретан;

ХО - холодное отверждение;

ГО - горячее отверждение;

ПКМ - полимерный композиционный материал;

ДИ - диизоцианат;

ПЭ - полиэфир;

ПЭА - полиэтиленгликольадипинат; ТДИ - 2,4-толуилендиизоцианат;

ТДИ 80/20 - смесь изомеров 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата в соотношении 80:20;

ОМ - основание Манниха;

Агидол 51, 52, 53 - смесь фенольных оснований Манниха; МОКА - 4,4'-метилен-бис-(о-хлоранилин);

СКУ-ПФЛ-100 - форполимер, полученный взаимодействием полиокситетра-метиленгликоля и 2,4-ТДИ в соотношении 1:2;

СКУ-ПФЛ - полиуретан, полученный на основе форполимера СКУ-ПФЛ-100, отвежденный 4,4'-метилен-бис-(о-хлоранилином);

СКУ-ОМ - полиуретанизоцианурат, полученный с применением в качестве катализатора фенольного основания Манниха; Нп - наполнитель;

ОА - отход осушителя, представляющего собой оксид алюминия;

Ц - отход осушителя, представляющего собой цеолит;

СГ - отход осушителя, представляющего собой силикагель;

СС - сорбционная способность;

ГХ - газовая хроматография;

ИКС - ИК-спектроскопия.

ВВЕДЕНИЕ

Огромные темпы развития промышленности формируют потребность в усовершенствованных, качественных и удешевленных материалах. Полимерные композиционные материалы (ПКМ), в том числе на основе полиуретанов (ПУ), широко используются и могут при определенных условиях покрыть эту потребность. Однако среди множества достоинств ПУ есть один существенный недостаток - высокая цена, которая обусловлена стоимостью исходных компонентов синтеза. В этой связи введение наполнителя (Нп) позволит исключить данный недостаток, а при использовании в качестве Нп отходов производства приведет к снижению нагрузки на окружающую среду (ОС).

Большую долю отходов нефтехимических процессов занимают минеральные оксиды, в частности силикагель (СГ), цеолит (Ц) и оксид алюминия (ОА), образующиеся на установках осушки газо-воздушных смесей и в каталитических процессах. При наземном складировании эти отходы образуют пыль, под действием осадков - загрязненные водные стоки, следовательно, их захоронение на полигонах твердых промышленных отходов не является экологически и экономически эффективным способом защиты ОС.

В связи с этим, становится актуальной задача использования промышленных отходов СГ, Ц и ОА в качестве альтернативных Нп ПКМ, попутно решая экологические проблемы за счет вторичного использования отработанных компонентов нефтехимических и сопутствующих им процессов.

Диссертация выполнена в ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет» (ФГБОУ ВПО «КНИТУ») на кафедре «Технология синтетического каучука» в рамках государственного задания Министерства образования и науки Российской Федерации "Проблемные научные исследования лаборатории КНИТУ» в 2012-2013 гг. Шифр «ПНИЛ 09.12».

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полиуретановые композиции, содержащие отходы осушителей на основе минеральных оксидов»

Цель и задачи работы

Целью работы является создание новых композиционных материалов на основе ПУ с использованием в качестве Нп твердых отходов нефтехимических производств (ТОНП), содержащих оксиды кремния, алюминия и натрия, одновременно решая проблему снижения нагрузки на окружающую среду.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Анализ качественного и количественного состава отходов нефтехимических производств на примере Республики Татарстан с целью выявления возможности их использования в качестве вторичных материальных ресурсов.

2. Исследование влияния типа и количества Нп: СГ, Ц и ОА на технологические параметры процесса получения наполненных ПУ и их конечные свойства.

3. Установление концентрационных пределов введения Нп с точки зрения оптимальных физико-механических показателей ПУ.

4. Анализ термического поведения ПКМ с использованием отходов и идентификация продуктов распада.

5. Разработка ресурсосберегающих технологий получения наполненных полиуретановых композиций.

6. Апробирование разработанных технологий на практике.

Научная новизна работы:

1. Выявлены закономерности влияния типа и состава Нп на сорбционную способность (СС) по отношению к компонентам синтеза ПУ, заключающиеся в преимущественном их физическом взаимодействии. По величине СС к полиэтиленгликольадипинату Нп можно расположить в ряд в порядке убывания: ОА > Ц > СГ. Высокая адсорбционная способность исследованных осушителей дает возможность использования их в ПУ композициях путем введения в полиэфирную составляющую без дополнительной обработки.

2. Впервые проведена оценка продуктов деструкции ненаполненных ПУ и ПУ, содержащих СГ, в температурном интервале 270-370 0С, которая

показала, что распад происходит по нескольким механизмам одновременно. В продуктах распада обнаруживаются вещества, выделившиеся в основном в результате деградации олигоэфирной составляющей ПУ, количество которых с повышением температуры увеличивается, а структура - усложняется.

3. Установлена закономерность влияния количества Нп на увеличение бензомаслостойкости ПУ. С ростом содержания СГ стойкость ПУ к углеводородам увеличивается до 60 % по сравнению с ненаполненным аналогом.

Практическая значимость работы заключается в разработке экологически целесообразной и экономически выгодной технологии получения ПУ ПКМ с использованием ТОНП с повышенной бензомаслостойкостью при сохранении комплекса физико-механических показателей. ПУ, наполненный СГ прошел испытания и рекомендован к использованию на ООО "Доркомтехника" в качестве защиты клапанов дозировочных насосов машин городского коммунального хозяйства, что приводит к росту их межремонтного пробега.

На защиту выносятся:

• результаты исследования адсорбционной способности Нп по отношению к составляющим ПУ композиции;

• влияние типа и количества Нп на технологические параметры процесса получения ПУ и физико-механические показатели;

• выявленные закономерности влияния Нп на повышение бензо-маслостойкости ПУ на основе СКУ-ПФЛ-100;

• результаты исследования поведения наполненных ПУ в температурном интервале 25-450 0С;

• принципиальные технологические блок-схемы использования отходов СГ, Ц или ОА при производстве ПУ.

Достоверность результатов проведенных исследований подтверждается сопоставимостью их с существующими научными

представлениями, а также использованием широкого спектра современных методов исследования.

Личный вклад автора состоит в постановке цели, задач, выборе объектов и методов исследований, непосредственном проведении экспериментов, систематизации и интерпретации результатов, формулировке научных положений и выводов, написании статей и тезисов докладов.

Апробация результатов работы. Результаты работы докладывались на научных и научно-практических конференциях: «Инновации и высокие технологии XXI века», (Нижнекамск, 2009); «Экономика природопользования и природоохраны», (Пенза, 2009); «Физикохимия процессов переработки полимеров», (Иваново, 2009 и 2013); «Полимеры -2010», (Москва, 2010); «Каучук и резина - 2010», (Москва, 2010); «Современные проблемы науки о полимерах», (Санкт-петербург, 2010 и 2012); «Высокоэффективные технологии в химии, нефтехимии и переработке», (Нижнекамск, 2011); «Кирпичниковские чтения по химии и технологии высокомолекулярных соединений», (Казань, 2013); «Олигомеры-2013», (Черноголовка, 2013); «Полимеры - 2014», (Москва, 2014); «Проблемы и перспективы развития химии, нефтехимии и нефтепереработки», (Нижнекамск, 2014); а также на XIX Менделеевском съезде, (Волгоград, 2011).

По результатам исследований опубликовано 28 печатных работ, в том числе 11 статей в ведущих рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК.

Структура и объем работы

Во введении обоснована актуальность диссертационной работы, сформулированы основные цели и задачи исследования, показана научная новизна и практическая значимость полученных результатов.

В первой главе приведен аналитический обзор, где рассматриваются основные вопросы наполнения, модификации и современные представления о взаимодействиях в системах ПУ - Нп, а также экологические аспекты

использования твердых отходов различных химических производств в качестве Нп полимеров.

Во второй главе представлены объекты и методы исследования.

В третьей главе проанализировано образование и способы переработки промышленных отходов нефтехимических производств по республике Татарстан. Приведены результаты исследования качественного, количественного и дисперсионного состава отходов СГ, ОА и Ц, используемых в качестве Нп ПУ. Проведены исследования влияния Нп на процессы формирования и структуру ПУ. Изучено влияние Нп на физико-механические свойства, а также химическую и гидролитическую стойкость полиуретановых композиций. Представлены результаты экспериментальных исследований поведения ПУ при повышенных температурах.

В четвертой главе разработаны две принципиальные блок-схемы технологии получения ПУ наполненных отходами СГ, ОА или Ц. Оценена экономическая эффективность применения исследованных отходов в качестве Нп в производстве ПУ. Произведен расчет экономического ущерба от загрязнения литосферы твердыми отходами, образующимися на ПАО «Нижнекамскнефтехим», а также расчет платы за их размещение.

Диссертация изложена на 178 страницах машинописного текста, содержит 48 рисунков и 41 таблицу, состоит из введения, 4 глав, заключения, списка литературы из 118 наименований отечественных и зарубежных источников, и приложений.

Выражаю глубокую благодарность научному руководителю, профессору, доктору технических наук Зенитовой Любовь Андреевне за внимание и поддержку при выполнении работы, а также доценту, кандидату химических наук, декану технологического факультета Нижнекамского химико-технологического института Сафиуллиной Татьяне Рустамовне за помощь в определении направления исследования и обсуждении результатов работы.

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

Производство любой продукции, тем более на химических и нефтехимических предприятиях, сопровождается образованием отходов [1]. Количество токсичных промышленных отходов, образующихся ежегодно на территории Российской Федерации, составляет около 90 млн. т [2]. В разряд отходов переводятся и материалы, которые утратили свои потребительские свойства. К таким материалам можно отнести отработанные сорбенты, катализаторы, а также носители катализаторов. Экологическая и экономическая эффективность предприятия будет определяться уровнем квалифицированной переработки этих отходов. Промышленная политика России сегодня должна быть направлена на разработку и внедрение наукоемких технологий, позволяющих снизить количество образующихся отходов [1].

Также следует отметить, что на территории такого промышленно развитого региона, как Нижнекамск, захоронению подвергаются огромные количества ценных материалов. Так, например, отработанные оксиды различных металлов, которые вывозятся на полигоны, могут быть использованы как Нп при производстве полимерных композиционных материалов. В этом случае возможно решение одновременно двух проблем: квалифицированная переработка промышленных отходов, а также снижение стоимости полимеров и придание им некоторых специфических свойств. В литературе имеется большое количество данных по исследованиям, проводимым в этом направлении [3-12].

1.1Вторичное использование отходов химических и нефтехимических

производств

Многие предприятия химической отрасли складируют на своих полигонах и в шламонакопителях твердые техногенные отходы в огромном количестве. Так, в производстве серной кислоты вт озможно образование пиритных огарков, которые содержат до 61 % Fe2O3, а также оксиды серы, алюминия, небольшие количества меди, серебра, золота, цинка и SiO2. При

11

производстве 1 т экстракционной фосфорной кислоты получается 4,5 т фосфогипса. Шлам, содержащий 5-30 % цинка (сухой шлам), образуется на предприятиях вискозных волокон в результате нейтрализации сточных вод. В шламонакопителях находится более 1,5 млн. т такого шлама. Древесная зола, которая представляет собой несгораемый остаток, образующийся из минеральных примесей древесины, является отходом производства дубильных веществ и содержит СаО, Р2О5, К2О, а также М§, Мп, S и другие элементы. В исследованиях [3] эти отходы были использованы в качестве Нп эпоксидных смол. Показано, что применение технологических отходов позволяет получать полимерные композиты с пониженной горючестью, антистатическими свойствами. Также они устойчивы к действию паров бензина и машинного масла.

Ежегодно на промышленных площадках и в шламонакопителях скапливается около 1 тыс. тонн отходов гальванических производств, содержащих цветные металлы (Сг, N1, Zn). В статье [4] гальванические шламы рекомендуется использовать в качестве Нп полимерных композиций для придания им таких специфических свойств как пониженная горючесть и повышенная электропроводность.

В работе [5] исследована возможность использования перегоревшей горной породы шахтных отвалов в качестве Нп в литьевых композициях. Оценивали физико-механические свойства отвержденных композиций и влияние на деформационные свойства глицерина и полиизоцианата, а также использование извести в качестве агента поглощения в смесях, содержащих исследуемый Нп. Все образцы обладают высокой твердостью. Твердость > 40 единиц, а деформация при разрыве > 90 % при достаточно высокой прочности. В целом отвержденные материалы отвечают требованиям, предъявляемым к кровельным материалам.

В работе [6] изучена возможность применения твердых и жидких отходов синтеза фторопласта Ф-4Д. Показано, что жидкие отходы могут использоваться для получения композиционных электрохимических

покрытий оксид металла - фторопласт, а твердые - в качестве противостарителей и добавок, снижающих коэффициент трения композиционных смесей на основе эластомеров.

В исследовании [7] в качестве Нп ПКМ были использованы отработанные стеклянные фильтры и фильтры Петрянова. Авторами изучена совместимость данных Нп с различными полимерными матрицами, определены оптимальные рецептурные и технологические параметры получения ПКМ. Эффективность их использования показана на результатах физико-механических, электрических свойств ПКМ, а также горючести.

В публикации [8] в качестве Нп резинотехнических и шумопоглощающих материалов применен бентопласт. Данный вид отхода образуется в процессах, использующих отбеливающую глину для доочистки минеральных масел. При исследовании резин на основе каучуков общего и специального назначения в присутствии бентопласта, был выявлен ряд его особенностей. В рецептуре резиновых смесей необходимо уменьшать содержание пластификаторов благодаря наличию в бентопласте углеводородов и смол. Лучших результатов можно достичь при введении его в комбинации с другими минеральными Нп и малоактивным ТУ. Оптимум наполнения бентопластом в смеси с другими Нп составляет 50 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука. При этом вязкость и скорость вулканизации разработанных резиновых смесей равноценны аналогичным показателям смесей с каолином и малоактивным ТУ. Основной комплекс физико-механических показателей резин, наполненных бентопластом, находится на уровне резин с индивидуальными Нп. При этом динамические свойства вулканизатов в присутствии бентопласта улучшаются. Кроме того сохраняются хорошие технологические свойства композиций, а физико-механические показатели остаются на достаточно высоком уровне и соответствуют требованиям, предъявляемым к шумопоглощающим и противошумным изделиям.

В работе [9] представлены результаты исследования, посвященного введению в состав резин на основе СКС и СКИ отхода производства

фосфорной кислоты из апатитового флотоконцентрата - термофосфогипса. Так же авторами рассмотрены технологические требования к изучаемому отходу. Показано, что потребительские свойства резин, содержащих 80 мас. ч. термофосфогипса на 100 мас. ч. каучука практически идентичны резинам, которые содержат мел. Наряду с этим, установлено, что замена литопона на термофосфогипс при сохранении количества диоксида титана не влияет на белизну резин. В случае, когда жесткие требования по белизне к резинам не предъявляются половина дозировок литопона и ТЮ2 может быть заменена на термофосфогипс при полной замене мела.

Также для наполнения резиновой смеси целевого назначения может быть использован зольный продукт, получаемый при сжигании смеси горючих промышленных отходов и угля, имеющий вид порошка с диаметром частиц < 50 мкм [10]. В работе [11] осадок, получаемый при очистке дыма от серы, содержащий 10-50 % оксида, 0-15 % гидроксида, 40-80 % сульфата и 010 % карбоната кальция используют в качестве Нп эластомеров в количестве 100-1000 мас. ч. на 100 мас. ч. эластомера.

К числу практически не перерабатываемых многотоннажных отходов относятся лигнины, образующиеся в гидролизной и целлюлозно-бумажной промышленности. Из-за несовершенства технологии количество отходов в данной отрасли в несколько раз превышает выход полезной продукции [12]. В то же время лигнины могут быть широко использованы в резиновой промышленности для активации или модификации продуктов, так как имеют природную высокомолекулярную структуру, содержат ароматические фрагменты, имеют различные функциональные группы и проявляют высокую реакционную способность. Еще одним привлекательным качеством лигнинов является дешевизна, а также неисчерпаемое количество благодаря ежегодно возобновляемой сырьевой базе [13, 14]. Исследование в статье [15] посвящено использованию гидролизного лигнина в резиновых смесях взамен каолину, ТУ, белой сажи, а также других компонентов. Показано, что лигнины наряду с существенным снижением стоимости изделий повышают

долговечность вулканизатов, снижают их плотность, положительно влияют на эксплуатационные характеристики и сопротивление тепловому старению. Так, например, при введении лигнинов повышается прочность связи резин с текстильным кордом, и, соответственно, ходимость шин.

Для снижения стоимости изделий в качестве Нп перспективно использовать отходы сельскохозяйственных производств, например отходы обмолота гречихи и проса. Они состоят в основном из крахмала и клетчатки, а также воды (13-14%) и незначительного количества минеральных веществ. В публикации [16] исследована возможность использования данного вида отходов после соответствующей термообработки в качестве Нп полиэтилена. Отмечено, что их введение позволяет получать изделия литьем под давлением, обладающие физико-механическими свойствами и термостойкостью ПЭ.

В результате опытно-промышленных испытаний на ОАО «Объединение Альфапластик» разработаны эластомерные композиционные материалы на основе промышленных каучуков, предназначенные для изготовления формовых и неформовых изделий, с применением взамен серийным минеральным Нп нового минерального сырья на основе золотоотходов ТЭЦ в равномассовых количествах. Использование нового минерального Нп в масштабах резиновой промышленности, с расширением применения в смежных отраслях, будет способствовать большему экономическому эффекту, а также улучшению экологической обстановки, существующей на ТЭЦ [17].

В публикации [18] показано, что порошок резиновых отходов может быть регенерирован механо-химическим способом. Полученный регенерат может заменять 10-30 % исходного каучука без ухудшения основных свойств вулканизатов. Поверхностно обработанный резиновый порошок может заменять 20-40 % ТУ без ухудшения основных свойств вулканизатов. Сульфированный регенерат может быть использован в качестве ионообменного материала для очистки промышленных вод от тяжелых

металлов. Битум, модифицированный тонкодисперсным резиновым порошком, значительно улучшает эксплуатационные характеристики дорожных покрытий, особенно при использовании химически модифицированного порошка.

Волокнистые Нп с практически безграничными сырьевыми источниками вызывают в последние годы повышенный интерес. Текстильные заводы, швейные мастерские и другие предприятия ежегодно получают большое количество отходов волокон и волокнистых материалов, и лишь небольшая их часть применяется в различных отраслях промышленности. Например, сильно засоренные хлопчатобумажные отходы используют для тампонирования нефтяных скважин при бурении, а лоскуты и обрезки можно частично применять при производстве толя и рубероида. Прокладочные материалы, которые трудно утилизировать, подвергнув разволокнению, можно вводить в качестве Нп в строительные материалы, а также использовать как тепло- и звукоизолирующую основу под линолеум [19]. Введение волокнистых отходов в резиновые смеси позволит добиться требуемой жесткости вулканизатов и улучшения их прочностных показателей [20, 21]. При получении резин, наполненных волокнами, перспективен способ, при котором волокно вводится в латекс каучука, после чего происходит коагуляция наполненного латекса и вулканизация наполненного каучука. В исследовании [22] отходы производств хлопкового, вискозного и капронового волокон вводились как Нп в латекс бутадиен-стирольных каучуков марки СКС-30АРК. На основе приведенных исследований сделаны следующие выводы: волокнистый материал целесообразно вводить в каучук с подкисляющим агентом, при этом наблюдается небольшое увеличение выхода коагулюма; оптимальная длина вискозного волокна составляет 2-5 мм, при содержании его в пределах от 0,3 до 0,7 % на каучук; свойства вулканизатов при введении хлопкового волокна не ухудшаются, а волокна из вискозы и капрона придают им повышенную устойчивость к тепловому старению, многократным деформациям и

сопротивлению разрыву не ухудшая при этом другие эксплуатационные характеристики. Имеется патент [23] на сырьевую смесь для теплоизоляционного материала, которая включает бутадиенстирольный латекс в качестве синтетического связующего, а Нп служат отходные материалы. Нп является смесь опилок фракции 2-2,5 мм и волокна отходов шерсти длиной до 16 мм. Дополнительно вводят гидрофибизирующую добавку. Процентный состав смеси имеет вид (% мас.): латекс 18-39; отходы шерсти 40-30; опилки 40-30; гидрофибизирующая добавка 2-1.

Также в последнее время большое внимание привлекают экологически чистые древесно-полимерные материалы с использованием в роли связующего вторичных низкотемпературных термопластиков (полиэтилена, полипропилена, полистирола и др.) и отходов деревообработки, которые служат Нп. Эти материалы можно успешно применять как для внутренней отделки, так и для наружной облицовки жилых строений, включая кровлю [24].

В патенте [25] отходы деревообрабатывающей промышленности, а именно, древесина лиственных и/или хвойных пород вводятся в качестве Нп в резиновую смесь на основе нитрильного каучука с целью получения прокладочного материала. Соотношение связующее : Нп составляет 50-60 : 40-50 % мас. Отходы древесины, измельченные до частиц размером 0,150,35 мм, проходят термообработку при температуре 200-280 0С в течение 23 ч. и вводятся в резиновую смесь, после чего наступает стадия одновременного прессования и вулканизации смеси при 160-180 0С и давлении 0,25-0,5 МПа, в течение 10-20 мин.

При производстве изделий из асбеста в год образуется около 36 тыс. т. отходов, в состав которых входят шлифовальная пыль, обрезки, выпрессовка и др. В статье [26] показана возможность применения асбошлифовальной пыли в рецептуре эластичных ударопередающих демпферных прокладок. Исследовав композицию, включающую каучук, вулканизующую группу, противостарители и асбошлифовальную пыль в количестве 80 мас. ч. выявили, что полученные полимерные композиции характеризуются

удовлетворительным комплексом свойств и по качеству не уступают серийной.

Имеется ряд работ, в которых в качестве Нп ПУ эластомеров предлагается использовать различные отходы. В публикации [27] сообщается, что разработан композиционный материал на основе нитрильного и уретанового каучуков, наполненного измельченной корой пробкового дуба. В публикации [28] приведено термогравиметрическое исследование композиционных материалов на основе резиновых отходов. Шинную крошку с размером частиц <1,5 мм, взятую в количестве 90, 85, 75 и 70 ч., смешивали с ПУ-форполимером (Chemolan M, Chemolan M50 и Chemolan В3), взятым в количестве 100 ч. Изучали влияние типа ПУ на твердость, эластичность, температуру стеклования и теплостойкость композитов. Из данных ТГА рассчитывали параметры термической деструкции композитов.

В работе [29] описан способ использования отходов извести-отсева, которые вводят в качестве Нп в наливные ПУ покрытия, что, безусловно, расширяет сырьевую базу. Данный вид отходов образуется при обжиге известняка на производствах карбида кальция. Показано, что введение Нп способствует улучшению реологических свойств смесей, увеличению скорости отверждения композиций, а также исключает из рецептуры состава влагопоглотители (цеолиты). Частицы извести-отсева, в отличие от мела, не склонны к агломерации в полимерной матрице, что положительно влияет на процесс изготовления композиций. Технические и эксплуатационные характеристики покрытий, содержащих новый Нп, не уступают серийным.

Таким образом, многие отходы и малоценные продукты можно вторично перерабатывать, что будет способствовать обеспечению экологической безопасности ресурсоемких производств, в частности производства ПУ каучука. Максимально эффективная комплексная переработка компонентов отходов, позволяющая получать конечные продукты с удовлетворительным комплексом эксплуатационных

характеристик при минимальных затратах - одна из важнейших задач разработки технологии утилизации.

1.2 Наполнение полиуретановых эластомеров

Вследствие сочетания высоких физико-химических свойств с непревзойденной стойкостью к истиранию уретановые эластомеры получили широкое применение во многих отраслях промышленности: в машиностроении, автомобилестроении, авиационной, нефтяной, угольной, обувной, текстильной и др. [30]. Среди широкого ассортимента полимеров ПУ отличаются не только уникальностью свойств, но и возможностью получать на основе практически одних и тех же соединений эластомеры, пластики, клеи, пеноматериалы, волокна, кожи и др. [31].

ПУ представляют собой полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы уретановые группы [32]:

О

—N—С—О— Н

В основе процессов получения уретановых эластомеров лежит реакция миграционной сополимеризации диизоцианатов с соединениями, имеющими, по крайней мере, две гидроксильные группы:

ЮCN—R—NCO + иHO—R'—OH ^ [—C—NH—R—C—O—R'—O—]п.

О О

Основными исходными продуктами для получения ПУ являются диизоцианаты, полиэфиры и удлинители полимерной цепи. Различное химическое строение исходных соединений позволяет получать ПУ с заданными структурой и свойствами. При использовании алифатических диизоцианатов и низкомолекулярных диолов получаются полимеры, склонные к кристаллизации и обладающие сильным межмолекулярным взаимодействием. Благодаря этому такие ПУ являются прекрасными

материалами для производства синтетических волокон и пластмасс. С увеличением длины цепи гидроксилсодержащего соединения концентрация уретановых групп в ПУ уменьшается, что приводит к ослаблению межмолекулярного взаимодействия и увеличению гибкости полимерной цепи. Поэтому ПУ на основе гидроксилсодержащих олигомеров обладают каучукоподобными свойствами [33].

Уретановые эластомеры относят к блоксополимерам у которых величина и строение любого блока могут изменяться в широком интервале. Состав обычного эластомера включает элементарное звено сложного или простого эфира, остаток ароматического диизоцианата, уретановую группу, остаток низкомолекулярного гликоля («удлинителя») и аллофанатный узел разветвления. Таким образом, ПУ состоит из умеренно гибких, длинных, линейных сегментов полиэфира и сравнительно жестких сегментов (ароматических и уретановых групп). Только эти жесткие сегменты могут обеспечить разветвление в случае использования линейного полиэфира. Средняя длина такого сегмента и количество узлов разветвления может варьироваться [34].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Кожевникова Ирина Владимировна, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гильманов, Х.Х. Решение экологических проблем на ОАО «НКНХ» / Х.Х. Гильманов // Экология и промышленность России. - 2005. - №10. - С. 13-15.

2. Талицкая, Г.Г. Мобильный автономный комплекс утилизации отходов / Г.Г. Талицкая // Экология и промышленность России. - 2006. - №5. - С. 4-7.

3. Татаринцева, Е.А. Использование отходов химических производств для наполнения полимерных матриц / Е.А. Татаринцева, Е.В. Бычкова, Л.Г. Панова // Экология и промышленность России. - 2003. - №5. - С. 15-16.

4. Плакунова Е.В. Свойства шламов гальванических производств / Е.В. Плакунова, Е.А. Татаринцева, Л.Г. Панова // Экология и промышленность России. - 2005. - №3. - С. 38-39.

5. Медведев, В.П. Использование породы шахтных отвалов в качестве наполнителя / В.П. Медведев, С.В. Кокорина, И.Р. Тасуева // 6 традиционная научно-техническая конференция стран СНГ «Процессы и оборудование экологических производств». - Волгоград, 2002. - С. 88-89.

6. Хитрин С.В. Опыт разделения, переработки и утилизации отходов процесса синтеза фторопластов Ф-4Д / С.В. Хитрин, С.Л. Фукс, С.В. Девятериков и др. // Мир нефтепродуктов. - 2005. - №1. - С. 39-41.

7. Ефимова, Г. В. Новые наполнители для полимерных композиционных материалов / Г.В. Ефимова, Л.П. Никулина, Т.П. Устинова // Материалы I научно-технической конференции. - Энгельс. - Апрель, 1995. - С. 8-16.

8. Щербина, Е.И. Промышленные отходы - ингредиенты эластомерных композиций / Е.И. Щербина, Р.М. Долинская, В.В. Русецкий, Г.Д. Кудинова // Докл. «Международная конференция ГОС'94». - Москва, 27 сент.-1 окт., 1994. - Т.3. - С. 689-696.

9. Большакова, С.С. Альтернативные минеральные наполнители белых и цветных резин из отходов химических производств / С.С. Большакова, Я.А. Гурвич // Докл. «Международная конференция ЖС'94». - Москва, 27 сент.-1 окт., 1994. - Т.2. - С. 71-79.

10. Наполнитель для резиновой смеси: Заявка 455444 Япония, МКИ5 С 08 L21/00, С 08 К3/00/ Накада Р., Хаяси Х., Сайки Т., Канэхара Т., Кондо М.; Тоёда госэй к.к., Тоёта дзидося к.к. - №2-167480; Заявл. 26.6.90; Опубл. 24.2.92// Кокай таккё кохо. Сер. 3 (3). 1992.-22. С. 349-353.

11. Utilisation comme charge pour polymères dechaux sulfatée provenant de la dèsulfuration par vole sèche de fumées: Заявка 2697846 Франция, МКИ5 С 08 К3/30, С 08 L23/14/ Castel C.; Total Raffinage Distrbution (S.A.). - № 9213532; Заявл. 10.11.92; Опубл. 13.5.94.

12. Евилевич, А.З. Безотходное производство в гидролизной промышленности / А.З. Евилевич, Е.И. Ахмина, М.Н. Раскин и др. - М.: Лесн. пром-ть, 1982. - 184 с.

13. Онищенко, З.В. Пути и перспективы использования лигнина в производстве резиновых смесей / З.В. Онищенко, М.Б. Савельева, Г.А. Блох. - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1983. - 65 с.

14. Чудаков, М.И. Промышленное использование лигнина / М.И. Чудаков. - М.: Лесн. пром-ть, 1983. - 200 с.

15. Савельева, М.Б. Последние достижения в области применения лигнинов в резиновой промышленности / М.Б. Савельева, З.В. Онищенко, М.П. Федченко // Докл. «Международная конференция IRC'94». - Москва, 27 сент.-1 окт., 1994. - Т.2. - С. 233-239.

16. Пономаренко, А.А. Использование отходов сельского хозяйства при производстве изделий из полиэтилена/ А.А. Пономаренко, И.А. Челышева, Л.Г. Панова // Экология и промышленность России. - 2006. - №8. - С. 4-6.

17. Шевердяева, Н.В. Модифицированные золотоотходы ТЭЦ - новое минеральное сырье для полимерной промышленности / Н.В. Шевердяева, С.А. Тарасевич, И.М. Козлов и др. // Энергетик. - 2004. - №2. - С. 16-18.

18. Утилизация резиновых отходов. Recycling of rubber waste: Докл. [7 International Conference on Material Science discussing Recycling and Reuse of Materials, Alexandria, 2002]. Yehia Abbas A. Polym. - Plast. Technol. and Eng. -2004. - №6. - Р. 1735-1754.

19. Озерова, Н.В. Утилизация текстильных отходов / Н.В. Озерова // Материалы V Междунар. науч.-практ. конференции «Экономика природопользования и природоохраны». - Пенза. - 2002. - С. 210-211.

20. Ягнятинская, Е.А., Технология изготовления, свойства и особенности применения резин с волокнистыми наполнителями в РТИ / Е.Я. Ягнятинская, Б.Б. Гольдберг, В.В. Леонов и др. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979. - 54 с.

21. Хутарева, Г.В. Текстильные материалы из химических волокон для производства основных видов резинотехнических изделий / Г.В. Хутарева, В.Л. Жульков, И.И. Леонов. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1983. - 59 с.

22. Никулин, С.С. Перспективное направление утилизации отходов волокнистых материалов / С.С. Никулин, И.Н. Пугачева, В.М. Мисин и др. // Экология и промышленность России. - 2006. - №7. - С. 4-7.

23. Сырьевая смесь для теплоизоляционного материала: Пат. 2203237 Россия, МПК С04В26/02. Новосиб.

гос. архитект.- строит. ун-т, Белон В.Н., Лупарева Н.Э., Каткова Т.Ф., Косач Н.А. №98120831/03; Заявл. 13.11.1998; Опубл. 27.04.2003.

24. Кукушкин, В.Д. Эффективная утилизация полиэтилентерефталата и других термопластов / В.Д. Кукушкин, В.Г. Семенов, О.М. Смирнов и др. // Экология и промышленность России. - 2005. - №9. - С. 12-15.

25. Способ получения прокладочного материала: Пат. 2220159 Россия, МПК7 С 08 J 5/04. Пармиков Ю.И., Федорова Л.С., Василов В.В., Черкасова Р.В. №2002105044/04; Завл. 26.02.2002; Опубл. 27.12.2003.

26. Никитина, Е.Л. Использование отходов асботехнической промышленности / Е.Л. Никитина // Экология и промышленность России. -2004. - №8. - С. 30-31.

27. Фазылова, Д.И. Композиционный материал на основе нитрильного и уретанового каучуков, наполненного измельченной корой пробкового дуба / Д.И. Фазылова, А.Д. Хусаинов // Пленарные доклады и тезисы докладов 11 Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез,

исследование свойств, модификация и переработка ВMC». - Казань, 24-25 мая, 2005. - C. 208.

28. Sutkowsky, W.W. Thermogravimetric study of rubber waste -polyurethane composites У W.W. Sutkowsky, A.J. Danch H Therm. Anal. and Calorim. - 2004. 78 - №3 - Р. 905-921.

29. Кузьмина, Е.Ф. Полиуретановые эластомеры с высоким содержанием резиновых отходов для деталей верхнего строения железнодорожного пути У Е.Ф. Кузьмина, C.A. Любартович, ЛА. Шуманов И Тез. докладов V юбилейной Российской научно-практической конференции резинщиков «^ырье и материалы для резиновой промышленности: настоящее и будущее». - Mосква, 11-15 мая, 1998. - C. 453.

30. ^тез и свойства уретановых эластомеров У Под ред. докт. хим. наук Н.П. Aпухтиной. - Л.: Химия, 1976. - 184 с.

31. ^тникова, Э.Н. Производство уретановых эластомеров в CШA I Э.Н. ^тникова, Э.Д. Иваницер, Л.Н. Зимнякова и др. - M.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979. - 68 с.

32. Калинина, Л.С Aнализ конденсационных полимеров У Л.С Калинина, M.A. Mоторина, Н.И. Никитина и др. - M.: Химия, 1984. - 296 с.

33. Кирпичников, ПА. Химия и технология синтетического каучука ! ПА. Кирпичников, ЛА. Aверко-Aнтонович, ЮЮ. Aверко-Aнтонович. - Л.: Химия, 1970. - 528 с.

34. Cаундерс, Дж. Х. Химия полиуретанов: пер. с англ У Дж.Х. Cаундерс, К.К. Фриш. - M.: Химия, 1968. - 470 с.

35. ^тникова Э.Н. Производство уретановых эластомеров в странах Европы и в Японии У Э.Н. ^тникова, Э.Д. Иваницер, Л.Н. Зимнякова и др. -M.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980. - 60 с.

36. Райт, П. Полиуретановые эластомеры У П. Райт, A. Камминг - Л.: Химия, 1973. - 304 с.

37. Шарипова, А.Г. Изучение влияния эффективной плотности сетки литьевых полиуретанов на их химическую стабильность / А.Г. Шарипова, Л.А. Зенитова, Л.Н. Баженова // Каучук и резина. - 2001. - №3. - С. 3-5.

38. Якжина, С.М. Литьевые эластомеры - сегментированные уретанмочевины на основе простых олигоэфиров / С.М. Якжина, Т.А. Ягфарова, И.Л. Герасимова и др. // Каучук и резина. - 1991. - №2. - С. 11-13.

39. Апухтина, Н.П. Синтетический каучук / Н.П. Апухтина, Э.Н. Сотникова / под ред. И.В. Гармонова. - 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1983. - С. 523-551.

40. Бики, Ф. Усиление эластомеров /Ф. Бики. - М.: Химия, 1988. - С.

15-34.

41. Липатов, Ю.С. Структура и свойства полиуретанов / Ю.С. Липатов, Ю.Ю. Керча, Л.М. Сергеева. - Киев: Наукова думка, 1970. - 279 с.

42. Мозжухина, Л.В. Наполненные литьевые уретановые эластомеры / Л.В. Мозжухина, Г.П. Букуева, Э.Н. Сотникова и др. // Синтез и свойства уретановых эластомеров. - Л.: Химия, 1976. - С. 68-72.

43. Русецкий, В.В. Свойства композиций на основе СКУ-ПФЛ-100, содержащих графит / В.В. Русецкий, И.Д. Микульчик, Н.М. Колесников // Каучук и резина. - 1986. - №7. - С. 6-8.

44. Русецкий, В.В. Влияние минеральных наполнителей на свойства преполимера СКУ-ПФЛ-100 и эластомера на его основе / В.В. Русецкий, Н.М. Колесников, Д.Л. Федюкин и др. // Каучук и резина. - 1987. - №11. - С. 29-31.

45. Керча, Ю.Ю. Структура и механические свойства эластичных ПУ-композиций с антифрикционными добавками / Ю.Ю. Керча, В.И. Редько, Л.А. Копцева и др. // Пластмассы. - 1987. - №12. - С. 31-34.

46. СшргушЫ, М. Elastomery poliuretanowe пареЫапе §гапиМет gumowy / М. СшргушИ // РоНтегу. - 2004. 49 - №2. - Р. 110-113.

47. Бирюкова, Ю.В. Новый наполнитель для полиуретановых эластомеров / Ю.В. Бирюкова, В.В. Лукьяничев, А.М. Огрель и др. // Тез.

докладов V Юбилейной российской научно-практической конференции резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности: настоящее и будущее». - Москва, 11-15 мая, 1998. - С. 445.

48. Разработка рецептур конструкционных материалов с использованием дробленой резины // Химия и рынок. - 2002. - №4. - С. 35.

49. Кузьмина, А. С. Композиционные материалы из отходов резины и полиуретановых связующих/ А.С. Кузьмина, В.М. Балакин, Ю.И. Литвинец // Пленарные доклады и тезисы докладов 11 Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка ВМС». - Казань, 24-25 мая, 2005. - С. 224.

50. Potentially improved and toughened polymeric products from fine metal powder - filled castor oil-based polyurethanes / Srivastava Anil, Singh Paramjit // 38th Macromolecular IUPAC Sumposium, Warsaw, 9-14 July, 2000: Book Abstr. Vol. 3. Warsaw, 2000 - Р. 1200.

51. Степанов, Г.В. Магнитоэластичный композит / Г.В. Степанов, Л.В. Никитин, А. И. Горбунов // Материалы 6 Всероссийской (международной) конференции «Физикохимия ультрадисперсных (нано-) систем». - Томск, 1923 августа, 2002. - С. 172.

52. Ling, L. The mechanical properties of polyurethane elastomer reinforced and toughened by CaS04 - whisker / Liu Ling, Kang Mao-qing, Zhang Zhi-xin, Wang Xin-kui. J. Wuhan Univ. Technol. Mater. Sci. Ed. - 2002. 17. - №3. - Р. 50-53.

53. Бортницкий, В.И. Исследование и свойства полиуретановых композитов, наполненных полисахаридами / В.И. Бортницкий, В.И. Штомпель, В.В. Бойко и др. // Высокомолекулярные соединения. - 2006. Серия А. Том 48. - №8. - С. 1448-1461.

54. Синтез и характеристика уретанового эластомера, наполненного монтмориллонитом / Song Xiaoyan, Zhang Yuqing, Zhang Jie, Li Junxian. Gofenzi xuebao = Acta polym. sin. - 2004. - №5. - Р. 640-644.

55. Preparation and properties of a novel elastomeric polyurethane/organic montmorillonite nanocomposite / Wang Jincheng, Chen Yuehui, Wang Jalu // J. Appl. Polym. Sci. - 2006. 99. - №6. - Р. 3578-3585.

56. Song, M. High performance nanocomposites of polyurethane elastomer and organically modified layered silicate / M. Song, D.J. Hourston, K.J. Yao, J.K.H. Tay, M.A. Ansarifar // J. Appl. Polym. Sci. - 2003. 90. - №12. - Р. 32393243.

57. Synthesis of polyether-based polyurethane - silica nanocomposites with high elongation property / Lee Sung-Il, Hahn Yoon Bong, Nahm Kee Suk, Lee Youn-Sik // Polym. Adv. Technol. - 2005. 16. - №4. - Р. 328-331.

58. Varghese, S. Morphology and mechanical properties of layered silicate reinforced natural and polyurethane rubber blends produced by latex compounding / S. Varghese, K.G Gatos., A.A. Apostolov, J. Karger-Kocsis // J. Appl. Polym. Sci. - 2004. 92. - №1. - Р. 543-551.

59. Липатов, Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров / Ю.С. Липатов. - М.: Химия, 1977. - 304 с.

60. Липатова, Т.Э. О влиянии аэросила на кинетику формирования линейных полиуретанов / Т.Э. Липатова, Л.С. Шейнина // Высокомолекулярные соединения. - 1976. Серия Б. Т. 18. - №1. - С. 44-47.

61. Прибыл ова, Л.М. Влияние наполнителей на свойства МПУ / Л.М. Прибылова, Ю.М. Альтер, Ю.Л. Морозов и др. // Каучук и резина. - 1988. -№8. - С. 31-34.

62. Нуфури, А.Д Физическая химия полимерных композиций / А.Д. Нуфури, Т.Э. Липатова, Р.А. Веселовский. - Киев: Наукова думка, 1974. - С. 25-31.

63. Krysztakieviez, A. Modified precipitated silicas as polyurethane fillers / A. Krysztakieviez, M. Maik // Colloid and Polym. Sci. - 1987. V.265. - №8. - Р. 704-710.

64. Мозжухина, Л.В. Влияние природы наполнителей на релаксационные процессы в литьевых полиуретанах / Л.В. Мозжухина, Н.М.

Лялина, Т.Ф. Колышева и др. // Синтез и свойства уретановых эластомеров. -Л.: Химия, 1976. - С. 72-77.

65. Смирнов, В.М. Изучение влияния минеральных наполнителей на реологические и физико-механические характеристики уретановой мастики / В.М. Смирнов, Ю.К. Овчинников, С.В. Чашин, О.Р. Ключников // Химия и химическая технология. - 2005. Том 48. - Выпуск 2. - С. 107-109.

66. Сафиуллина, Т.Р. Отходы нефтехимических производств -наполнители полиуретанов / Т.Р. Сафиуллина, Сергеева Е.А., Сопин В.Ф. и др. // Материалы 4-ой республиканской научной конференции «Актуальные экологические проблемы республики Татарстан». - Казань, 20-24 октября, 2000. - С. 146.

67. Сергеева, Е.А. Структура литьевых полиуретанов, наполненных оксидом алюминия/ Е.А. Сергеева, Т.Р. Сафиуллина, О.П. Шмакова и др. // Журнал прикладной химии. - 2006. - Том 79. Выпуск 7. - С. 1193-1197.

68. Морозов, Ю.Л. Семинар в Бобруйске / Ю.Л. Морозов, С.Н. Яковлев, В.М. Бесклинский // Каучук и резина. - 1997. - №7. - С. 51-52.

69. Hydropholic polyurethane impregnated rubber for sealing water leaks: Пат. 6541106 США, МПК7 В32В 3/06. USA Secretary of the Interior, von Fay Kurt F., Kepler William F., Comer Alice I. №09/660484; Заявл. 12.09.2000; Опубл. 01.04.2003.

70. Bituminous polyurethane interpenetrating elastomer network compositions as coatings and sealants for roofing and other applications: Пат. 6538060 США, МПК7 С 08 L 95/00. Urecoats International. Inc., Rajalingam Ponswamy, Rajalingam Umarani. №09/893242; Заявл. 27.06.2001; Опубл. 25.03.2003.

71. Heat stable self-sealing tire liner: Пат. 6508898 США, МПК7 В29 D 30/00, B 60 C 19/12. ARNCO, Rustad Norman E., Santero Juanito G. №09/389650; Заявл. 02.09.1999; Опубл. 21.01.2003; НПК 156/115.

72. A bridge to the future // Urethanes Technol. - 2003-2004. 20 - №6. - Р. 12.

73. Grace, R. PU strikes a chord / R. Grace // Urethanes Technol. - 20032004. 20. - №6 - Р. 16.

74. Popovic, R. Researching the pneumatic tires based on polyurethane as an alternative for conventional radial tires / R. Popovic, M. Radulovic, M. Plavsic // Sci. Techn. Rev. Mil. Techn. Inst. YA. - 2003. 53. - №1 - Р. 53-58.

75. Kraus J. Der richtige Dreh / J. Kraus // Maschinenmarkt. - 2004. - №6.

- Р. 24-25.

76. Raleigh P. Resin Systems gets on track to put polyurethanes in pole position / P. Raleigh // Urethanes Technol. - 2004. 21. - №2. - Р. 36.

77. Urethane composition for sheet transport roll, and sheet transport roll prodused by employing the urethane composition:

Пат. 6734274 США, МПК С 08 G 18/48. Tokai Rubber ind., Ltd, Suzuki Satoshi, Yoshikawa Hitoshi, Yoshihiro, Shiraki Keita. №09/940787; Заявл. 29.08.2001; Опубл. 11.05.2004; НПК 528/76.

78. De Rosa A. PU blocks get wider use / A. De Rosa // Urethanes Technol.

- 2004. 21. - №5. - Р. 15.

79. Light-weight tire support and composition and method for making a tire support: Пат. 6800715 США, МПК7 С 08 G 18/10. Dow Global Technologies Inc., Schroc Alan K., Priester Ralph D., Willkom Wayne R., O' Neill Robert E., Cornell Martin C., Christenson Cristopher P. №10/359785; Заявл. 07.02.2003; Опубл. 05.10.2004; НПК 528/60.

80. Композиции на основе полиуретана, применяемые в качестве амортизаторов, и способ их получения: Заявка 2003118420/04 Россия, МПК С 08 L 75/08. Орикл Эпликейшнс ЛТД, Реем Нехемия; Заявл. 19.12.2001; Опубл. 10.12.2004; Приор. 20.12.2000, №140429 (Израиль).

81. Puranto enginia // Plant Eng. - 2004. 36. - №3. - Р. 9.

82. Golf ball: Пат. 6933336 США, МПК7 А63 В 37/12. SRI Sports Ltd. Yokota Masatoshi. №10/461497; Заявл. 16.06.2003; Опубл. 23.08.2005; НПК 524/108.

83. Plasicizer-free soft elastomers // Plast. Eng. - 2005. 61. - №1. - Р. 9.

84. Method for manufacturing a composite tire of polyurethane tread and radial carcass: Заявка 1529788 ЕПВ, МПК7 С 08 G 18/10. Zhejiang Forlong Rubber and Chemicals (Group) Co. Ltd, South China Univ. of Technology GuangZhou Scut Bestry Auto Co. Ltd, Sinochem International Co. Ltd, Zhang Hai, Ma Tie-Jun, Yi Yu-Hua, Li Jun, Ye Yun-Ping, Shen Jian-Rong. №04019085.2; Заявл. 11.08.2004; Опубл. 11.05.2005.

85. Hooks C. PU tyre runs cool, smooth / С. Hooks // Urethanes Technol. -2005. 22. - №5. - Р. 27.

86. Способ получения полиуретанов с изоциануратными кольцами в цепи. Патент РФ 914574 МКИ ^8G18/18/ Бакирова И.Н., Зенитова Л.А. Розенталь Н.А. и др. Опубл. 30.6.93.

87. Гельфман, М.И. Практикум по коллоидной химии : учебное пособие / М.И. Гельфман. - СПб. : Издательство «Лань», 2005. - 256 с.

88. Парфит, Г. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Г. Парфит, К. Рочестер. - М. : Мир, 1986. - 488 с.

89. Смит, А. Прикладная ИК-спектроскопия / А. Смит. - М. : Мир, 1982. - 328 с.

90. Гармонов, И.В. Анализ продуктов производства синтетических каучуков / И.В. Гармонов. - М.-Л. : Химия, 1964. - 316 с.

91. Авакумова, В. А. Практикум по химии и физике полимеров / В. А. Аввакумова, Л.А. Бударина, С.М. Дивгун и др.; под ред. В.Ф. Куренкова. -М. : Химия, 1990. - 304 с.

92. Кимельблат, В.И. Изучение пространственной сетки литьевых полимочевин-уретановых эластомеров / В.И. Кимельблат, Л.А. Зенитова, Н.А. Розенталь. - Казань : КХТИ, 1979. - 30 с.

93. Государственный доклад «О состоянии природных ресурсов и об охране окружающей среды Республики Татарстан в 2006 году». - Казань : Заман, 2007. - 482 с.

94. Государственный доклад «О состоянии природных ресурсов и об охране окружающей среды Республики Татарстан в 2007 году». - Казань : Заман, 2008. - 486 с.

95. Государственный доклад «О состоянии природных ресурсов и об охране окружающей среды Республики Татарстан в 2008 году». - Казань : Заман, 2009. - 511 с.

96. Государственный доклад «О состоянии природных ресурсов и об охране окружающей среды Республики Татарстан в 2009 году». - Казань : Заман, 2010. - 513 с.

97. Государственный доклад «О состоянии природных ресурсов и об охране окружающей среды Республики Татарстан в 2010 году». - Казань : Центр оперативной печати, 2011. - 428 с.

98. Государственный доклад «О состоянии природных ресурсов и об охране окружающей среды Республики Татарстан в 2011 году». - Казань: Центр оперативной печати, 2012. - 490 с.

99. Государственный доклад «О состоянии природных ресурсов и об охране окружающей среды Республики Татарстан в 2012 году». - Казань: Центр оперативной печати, 2013. - 490 с.

100. Кожевникова, И.В. Утилизация отходов осушителей на основе оксидов алюминия и кремния путем получения полиуретановых композиций / И.В. Кожевникова, Т.Р. Сафиуллина, Т.И. Барминова, Л.А. Зенитова // Экология и промышленность России. - 2014. - № 5. - С. 26-30.

101. Бурыкин, А.Д. Адсорбционная способность дисперсных неорганических материалов к функциональным группам в процессе полимеризации литьевых полиуретанов / А.Д. Бурыкин, И.В. Ковалевская (И.В. Кожевникова), Г.Р. Хусаинова, Т.Р. Сафиуллина, Л.А. Зенитова // Вестник Казанского технологического университета. - 2009. - № 3. - С. 39-43.

102 Ковалевская, И.В. (Кожевникова И.В.) Модификация полиуретановых герметиков дисперсными неорганическими наполнителями /

И.В. Ковалевская, Г.Р. Хусаинова, Т.Р. Сафиуллина, Л.А. Зенитова // Вестник Казанского технологического университета. - 2010. - № 1. - С. 225-233.

103. Кияненко, Е.А. Ресурсосберегающая технология производства защитных полиуретановых покрытий с наполнителями на основе оксидов алюминия и кремния : дис. ... канд. тех. наук : 05.17.06 / Кияненко Елена Анатольевна. - Казань, 2012. - 149 с.

104. Сафиуллина, Т.Р. Твердые отходы нефтехимических производств, содержащие оксиды Si, Fe и Al, как альтернативные наполнители литьевых полиуретанов: дис. ... канд. химич. наук : 03.00.16 / Сафиуллина Татьяна Рустамовна. - Казань, 2001. - 121 с.

105. Ковалевская И.В. (Кожевникова И.В.) Структура и свойства наполненных силикагелем полиуретанов типа СКУ-ПФЛ / И.В. Ковалевская, Т.Р. Сафиуллина, Л.А. Зенитова // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - № 20. - С. 140-143.

106. Вульфсон, Н.С. Масс-спектрометрия органических соединений / Н.С. Вульфсон, В.Г. Заикин, А.И. Микая. - М. : Химия, 1986. - 345 с.

107. Giles, C.H. A general treatment and classification of the solute adsorption isotherm / C.H. Giles, D. Smith, A. Huitson // J. Colloid Interface Sci. -1974. - V. 47. - P. 755.

108. Сафиуллина, Т.Р. Адсорбционное взаимодействие в системах диизоцианат - наполнитель и полиэфир-наполнитель / Т.Р. Сафиуллина, И.В. Ковалевская (И.В. Кожевникова), Г.Р. Хусаинова, Л.А. Зенитова // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - № 8. - С. 128-131.

109. Кожевникова, И.В. Использование отходов осушителей на основе силикагеля для полиуретановых композиций / И.В. Кожевникова, Т.Р. Сафиуллина, С. С. Тихонова, Л.А. Зенитова // Экология и промышленность России. - 2014. - № 4. - С. 16-20.

110. Ковалевская, И.В. (Кожевникова, И.В.) Структура и свойства наполненных силикагелем полиуретанов типа СКУ-ОМ / И.В. Ковалевская, Т.Р.

Сафиуллина, Л.А. Зенитова, Л.Н. Саттарова, А.З. Ахметова // Вестник Казанского технологического университа. - 2013. - № 12. - С. 123-125.

111. Нестеров, С.В. Влияние фенольных соединений на процесс образования полиуретанов и их термическую стабильность : автореф. дис. ... канд. химич. наук : 02.00.06 / Нестеров Сергей Викторович. - Казань, 2013. -20 с.

112. Зенитова, Л.А. Синтез, свойства и применение уретановых эластомеров с изоциануратными кольцами в цепи // дис. ... докт. тех. наук : 05.17.06 / Зенитова Любовь Андреевна. - Казань, 1991. - 351 с.

113. Сотникова, Э.Н. Усиление аэросилом некристаллических литьевых уретановых эластомеров / Э.Н. Сотникова, Н.С. Песочинская, Г.Т. Ткаченко // Каучук и резина. - 1986. - №12. - С. 16-18.

114. Сотникова, Э. Н. Повышение термостабильности литьевых уретановых эластомеров с помощью модифицирующих добавок/ Э. Н. Сотникова, Н. С. Песочинская, М. В. Виноградов, В. П. Волков // Каучук и резина. - 1988. - Выпуск 12. - С. 26-29.

115. Фомченко, И.И. Влияние наполнителей на деформационные свойства литьевых аморфных полиуретанов / И.И. Фомченко, Э.Н. Сотникова, Л.В. Мозжухина, Н.П. Апухтина // Каучук и резина. - 1979. -Выпуск 7. - С. 11-14.

116. Сафиуллина, Т.Р. Исследование наполненных отходами силикагеля литьевых полиуретанов марки СКУ-ПФЛ методами ТГА и ДСК / Т.Р. Сафиуллина, И.В. Ковалевская (И.В. Кожевникова), Л.А. Зенитова // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - № 12. - С. 120-122.

117. Ковалевская, И.В. (Кожевникова, И.В.) Методы ТГА и ДСК в исследовании термостабильности наполненных полиуретанов типа СКУ-ОМ / И.В. Ковалевская, Т.Р. Сафиуллина, Л.А. Зенитова, В.А. Французова // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - № 12. - С. 126-129.

118. Экономика природопользования / Т.З. Мухутдинова. - Казань : КГТУ, 1999. -184 с.

ПРИЛОЖЕНИЯ

Таблица П. 1 - Расшифровка хроматографических пиков для образца ненаполненного СКУ-ПФЛ ГО при температуре 370 0С

Время удержания, мин

Результаты поиска по базе NIST

1

1,57

1,72

2,05

MW: ае bad Mass: В6.073165 CASS: 2746-14-7 NISTft: 10B355

Contributor: Chuck Anderson, AJdrich Chemical Co.

9991 576091 564471 41 4141 39 332 55 27SI 29 2761 4-3197 31 1341 27 15S

Nanne: Tetrahydnofuran

Fomiyill C4HgC

MW: 72 Exact" Mass: 72. D575147 C AS#: IflHfrS NISTff: 11B7Q4 ID Other DBs: Rne, TSCA. RTECS. EPA. HODOC. NIH. EINECS. IRDEI Contributor: NIST Mass Spectrometry Data Center, 1990. ID largest peaks:

42SS5 41 SD9 72 335 71 3V 39 2G2 27 247 43 227 23 162 401241 26 57 Synonyms: 1 =jran,tetrahydno-

2.Butane a.5-oxide

3. Butane, 1,4-eposy-

4.Cyclotetramethylene oxide

5.Furanidine E.Oxacyclopentane 7.Qxolane

MW: 114 bad Mass: 11^.1405505 CAS#: 111-65-9 NISTS: £1242 Other DBs: Fine, TSCA. RTECS. HODOC, NIH. EINECS, IRDB Con. :. . D.HENNEBERG, MAX-PLANCK INSTITUTE, MULHEIN

43 999 57 3D2 35 2511 41 245 71 191 29 169 I 561401 421D0I 27 97 70 9G

2

2,36

2,40

3,88

Name: T-Butsne, 4-buto«y-Foirnub CgHigO

MW: 12E Exact" Mass : 12&. 120115 CASfr 34061 -76-2 NIS TO:

Other DEls: None

Contrib. ••! Chemical Concepts

10langest peaks:

57 555 29 442 41 3S3 2715D 33 12DI 35 125 37 117 56 5D Synonyms:

1 =:her, 3-butenyl butv'l 2.3-Butenyl n-butyl ether 3.3-Butenyl butyl ether fJ

55 IGE 5S 4C

Name: n-Butyl ether Formula: CgH-|gO

MW: 130 Exact Mass: 13D. 135765 CASfr: 142-96-1 NISTfl: 22E442 Other DB;: Fine. TSCA. RTECS. HODOC. NIH. EINECS, IRDB Contributor: Japan AIST/NIMC Database-Spectrum MS-NW-563 IQIargest peaks:

23 139

£7 995 41 21 SI 21 5S 5S JU Synonyms:

Butane. 1.1 '-oxybis-2 Buy ether 3.n-Dlbuty1 ether 4 Di-n-butyl ether 5. Dlbutyl ether G.Dibutyl oxide

£5 34

56155 33 3C

S7132 43 27

Nanne: Heptane Formula: C7H15

MW: 1 DO bact"Maas: 100.1252007 CASft: 142-32-5 NISTfr: 1045 IDft: Other DBs: Rne. TSCA, RTECS, HODOC, NIH. EINECS, IRDB Related CASS: 44607-13-5: 5031-33-2 ID langest peaks:

43 9991 41 4911 574651 71 4371 29 434 27 316 56259 42 232 70 173 39 145 Synonyms: 1 n-Heptane

2.Dipnopylrn ethane

3.Heptyl hydride 4.Skellysolve C

1

4,60

7,21

7,32

МУУ: 146 Вв^Мава: 146.13068 САЁЗ: 4161-24-4 МЕТ*: 21344 ]

'Е 7 5531363ЕЕ 8Й51 71 624 1 41 5331 73 542 43 515 56 402 | 42 316 44 2941 89226

Щ: 1 ве ЬщсШш: 186.125594 САЁЙ 157733-17-Я ШЖ 186630

1°571эГэГа155 Э51 101 751 736181 41 5281 43 427 70408 1 2ЭЗЭ61 123 2941 27 2521

МУУ: 14Е Е/асШазз: 146.13063 САБ*: 4161-244 М1БТД: 4282 1Р#:

1С1Е™Э95Веа55 700 | 41610 29 5581 43 518 715181 56 433 73 420 31 4001 27 Зт

1

MW: 114 Exact Mass: 114.1M465CAS#: 3521-31-3 NISTff: 1763 ID#: ■Other DBs Fine. TSCA. HODOC, NIH, EINECS. IRDE Contributor: H.C. HAMMING CONTINENTAL OIL CO.

55 999 I 43 749 73 5931 27 4811 41 407 I 39 333 23 273 31 254 1 42 1 65 44 1 34

MW: 146 bad Mass: 14S. 13065 CASE: 4161--24-4 NI ST#: 21344

1°5™99эГа55 305| 71 624 1 41 5331 73542 43 515 56 4D2I 42 316 44 294I ЗЭ2261

MW: 160 ¿act"Mass: 160.14633CASft: 74793-66-1 NISTfr 63766

Contrib.-■ D.HENNEEERG, MAX-PLANCK INSTITUTE

71 9991 43 6531 73 335 551331 45 179 1151661 41 1441 23 137 57 93 27 S3

12,93

13,02

13,10

Name: 5-lodo-nonane Fviiii'jla:

MW: 254 E>act Mass: 254.Q53145 CAS#: 59456-m NISTft: Other DBs: None

Contributor ASES Database, Dalian Institute, P.R. China ID largest peaks:

43 555 41 S4S 71 547 I 55 557 I 57 59S 127 545 1 29 4DDI S54DDI 27 3511 392971 Synonyms: no synonyms.

Name: Qxirane, 2,2'-[1,44)utanediy1bis:o«yniethylene)J)is-Fomiula: ClpHigO^i

MW: 2D2 Exact Mass: 2D2.120509 CASS: 2425^79-3 NIST*: 65644 othe- DBs: Fine. TSCA, RTECS, HODOC. NIH, EINECS Contribute.!-: RADIAN CORP 10 largest peaks:

71 555 57 S7D I 55 533 I 29 470 I 43 353 31 2961 123 235 41 1961 45163 100161 Synonyms:

1.Butane, 1,4-bis(2,3-epaxypropaxy)-

2 Tetrametlny1enebislpxymethy1ene)]diQzirane

3 Butanediol diglycidyl ether

4 Tetramethylene glycol diglycidyl ether 5.1,4-Bis ijglycidyloxyjbutane

Name: Qxirane. 2.2'-[1,4-butanediylbis(Qxymethiylene)Jjis-

MW: 2D2 Exact Mass: 2D2.120509 CAS#: 2425^79-3 NISTtt E3644 ■Other DB:- Fine. TSCA. RTECS. HODOC, NIH. EINECS

71™999I| £73701 55 5331 29 470 43 393 31296 123 2391 41 1961 45163 100 161

2. [Tetrarnethylenebis [oxymethyleneHdioxirane

1

Name: 5-ChlonopeiTtanoic acid, 24etrahydnafuryinnethy1 ester

MW: 22D Exact Mass: 22D.P36622 NISTft 293433 JDtt 35023 Con.ibytgr V.Zaikin, Inst. Petnochem. Synth.. RAS. Moscow

719991 43431 55 31GI B4215 41 19D 42 1331 27 125 23 1131 721D4 39100

1 .Tetrahydno-2^uranyinnethyi 5-chlonopentanoate f?

Таблица П.2 - Расшифровка хроматографических пиков для образца СКУ-ПФЛ ГО, содержащего 10 % мас. СГ при температуре 273 0С

Время удержания, мин

Результаты поиска по базе NIST

1

1,72

MW: 72 Exacf Mass: 72.0575147CASE: 10ММ NISTfl: 297|Dtt 1375 ■Other DBs: Fine, TSCA. RTECS, EPA, HODOC. NIH, EINECS. IRDE

42 9991 41 517 27 326 I 72 292 1 71 267 39 246 43 222 2Э2191 401251 15 96

2

10,69

15,17

16,34

МУУ: 146 ¿:ас1 Мазз: 146.13063 САЁ#: 4161-244 N15 ГС: 21344

^Йв^а-еи "1 624 41533 73 542 43 5151 56 402 42 316 44 254 ЗЭ226

330.438202 СА5Й: 59049-7 N151^: 150574

МУУ: 300 ЕхасШазз: 330.433202 САБД: 553^9-7 Ш| 150574

1

Таблица П.3 - Расшифровка хроматограф ических пиков для образца СКУ-ПФЛ ГО, содержащего 10 % мас. СГ при температуре 370 0С

Время удержания, мин

Результаты поиска по базе NIST

1

1,55

MW: 25D Exact Mass: 230.117777 CASE: 56272-35S NISTfl: 150S90

23sW| 250 6341 236 223 251 145 192142 219127 2171191 2331161 131 113 205 77I

1,72

MW: 72 Exact Mass: 72.0575147 CASE: 1ЮЗД9 NI5T£: 227725 4245 Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA. HODOC, NIH. EINECSJRDE Contributor: Japan AIST/NIMC Database- Spectrum MS-NW-76

4 555 41 4371 72 3S2I 71 33SI 4315E

2

2,40

4,60

7,32

MW: 130 bad Mass: 130.135765 CAS ft 142-96-1 NISTft: 223442 Other DBs: Fine. TSCA. RTECS. HODOC, NIH. EINECS, IRDB Cqit. jbytor Japan AIST/NIMC Database- Spectrum MS-NW-563

57 555 41 2131 25 135 56 1551 37132

Name: 1-Butanol, 4-butoxy-Fomiula: CpH-|jjOy

MW: 146 Exact Mass: 146.13063 CASft 4161-244 NI STft 21344 Other DBs: HODOC 1Dlargest peaks:

57 555 55 305 1 71 624 41 533 1 73 5421 43 515 56 402 1 42 316 44 254 352261 Synonyms:

1.1,4-Tetrabutyleneglycol rnonobutyl ether 2.4-Butaxybutanol 3.Buty1ene glycol rnonobutyl ether 4.4-Butoocy-1-butanol +?

MW: 146 bad Mass: 146.13063СASft 4161-244 NISTft 4232

10 5^555^ 55 7001 41 6101 25 5531 43 513 71 5131 56 433 I 73 42DI 31 4DD I 27 301

1

10,59

10,68

15,26

MW: 11/ Exact Mass: 114.104465 С ASS: 3521-51-3 MISTS: 1763 Other DBs: Fine, TSCA, HODOC, NIH, EINECS, IRDB Contributor: Ы.С. HAMMING CONTINENTAL OIL 00.

55 555 43 745 73 553 1 274S1 41407 ЗЭЗЗЗ 23 273 31 2541 42 1651 44 134

MW: 14E Exact"Mass: 146.13063CAS#: 4161-244 NISTfr: 21344

^ST^IMI^SSSOSI 71 6241 41 5S3I 73 542 43 515 564D2I 42 316 44 254 S9226I

Name: 1 -lodo-2-rnethylundecane Fbmiub. C12H25I

MW: 2Э6 Exact Mass: 296.1MH CASЙ: 73105-67-6 NISTft 1D14S5 ■Other DBs: None

Con i^or F. TURECEK.HEYROVSKY INST PHYS CHEM 10largest peaks:

57 558 43 S57 71 5V 41 4S6 55 314 35 314 562571 692DDI 2Э 174 1 42117 Synonyms: no synonyms.

1

Таблица П.4 - Расшифровка хроматографических пиков для образца ненаполненного СКУ-ОМ ГО при температуре 270 0С

Время удержания, мин

Результаты поиска по базе NIST

1

2,06

МУУ: 34 ЕхасШааз: 840575147 САЁД: 120-Э2-3 НЩЩ113670 СНИагРВз: Гпе. ТБСА. ИТЕСЙ. НОРОС, N14, Е1МЕС5. ШВ Согг. • Ь. .ог: М15Т Маза 5рес1гюте1гу 0а1а Сеп1ег, 15Э0.

55 555 236731 34 442 41 4061 27 335

56 326 ЗЭ246 42 1321 261361 23 56

4,60

МУ/: 146 Бас^Мазз: 146.13063 СА£#: 4161-244 21.344

10зт'эээ1^55 Е051 71 6241 41 5331 73 542 43 5151 56 402 1 42 3161 44 2541 ЗЭ2261

2

7,32

10,59

10,68

MW: 146 bad Mass: 14Ё.1Э06ВCASS 4161-244 MISTS: 42S2

1057,Э9э'Га155700| 41 SI DI 2Э 5531 43 51S 71 5181 56 4331 734201 31 4DDI 27 3D1

MW: 144 faartMass: 144.D73644 CASS: 247S-10-6 NISTS: 2392B6

Con. ■:■■.: ■ Japan AIST/NIMC Database-Spectrum MS-NW-3S79

EE 553 73 5951 71 2641 27154 1 42167 54 156 431431 31 1401 44 9DI 41 S4

MW: 14S Bacf Mass: 14S. 13065 CASS: 4161-24-4 NISTS: 42S2

10 5^999^ 55 7001 416101 2Э 5531 43 51S 71 51SI 56 433 I 73 4201 31 4D01 27 3D1

1

15,25

16,49

MW: 212 faartMass: 212.2504015 CASfr 3891-98-3 NISTfr Ш92

Contributor: W.L.WEAD BRITISH PETROLEUM CO. LTD.

57 5591 43S36I 71739 1 41 715 55 402 85325 56 225I G9 225 97217 127161

MW: 380 E/acf Mass: Ш.438202 CASа 5Э34Э-7 NISTfr 150574

10 ВТ^ЭЭЭТ3« 71Э 71G22I 8531E 411701 55 143 ЭЭ 52 2Э 81 I S3 SO I 56 711

1

Таблица П.5 - Расшифровка хроматографических пиков для образца ненаполненного СКУ-ОМ ГО при температуре 315 0С

Время удержания, мин

Результаты поиска по базе NIST

1

1,55

Name: N.N'-Trimeth^enebiste-S-aminopropytthiosulfuiic acid] Formula: C9H22N2O6S4

MW: 382 Exact Mass: 382.03607CASfl: 35871 -604 NI5T#: 255675 ¡Dtt 29131 Other DBs: None

Contributor: Div. of Experiment Therapeutics WRAIR, WRAMC 1D largest peaks:

649991 48 8791 41 5491 70 5071 42 4941 65 4501 44 3811 159 3501 56 31711 45 2981 Synonyms:

1 .S-[3^(3- [(3-{[Hyd raxy(dioxi dojsulf anyi]s ulf anyi)p ropy1)am ino ]propyl)amino)propyl] hydrogen thiosulfate

2,06

MW: 34 Exact Mass: S4.0575147 CASft 12032-3 NISTS: 61744 Other DBs: Fine. TSCA, RTECS. HODOC. NIH. EINECS. IRDB Cgntpbytor: D.HENNEBERG, MAX-PLANCK INSTITUTE

55 &5& I 23 5001 S442DI 41 377 56 2S3 272411 ЗЭ1571 42 1511 26 391 23 69

2

4,60

10,68

МУУ: 146 ЬасН*1авз: 146.13063 С АБ#: 4161-244 ШБТа 21344

^ТэЭэГ^КЗОб! 716241 415531 73 542 43 515 1 56 402 42 316 1 44 294 ЗЭ226

МУУ: 146 Ьа^Мжв: 146.13063 САБА: ^161-244 ШБТа 21344

573эээ7еа55 Ё051 71 6241 41 5331 73 542 43 515 1 56 402 42 3161 44 2941 ЗЭ226

1

Таблица П. 6 - Расшифровка хроматограф ических пиков для образца СКУ-ОМ ГО, содержащего 10 % мас. СГ при температуре 270 0С

Время удержания, мин

Результаты поиска по базе NIST

1

1,55

2,06

7,32

Name: N.N"-Trimet^enebis[s-3-aminopropytthiosulfuric acid] Formula: C9H22N2O6S4

MW: 382 Exact Mass: 382.03607CASfl: 35871 -604 NI5T#: 255675 ¡Dtt 29131 Other DBs: None

Contributor: Div. of Experiment Therapeutics WRAIR, WRAMC 1D largest peaks:

649991 48 8791 41 5491 70 5071 42 4941 65 45011 44 3811 159 3501 56 3171 45 2981 Synonyms:

1 .S-[3-{(3- [(3-{[Hyd raxy(dioxi dojsulf anyi]s ulf anyi)p ropy1)am ino ]propyl)amino)propyl] hydrogen thiosulfate

№t 34 Exact Mass: 24.0575147CAS#: 120-92-3 NISTS: SI744 Other DBs: Fine. TSCA, RTECS, HODOC, NIH, EINECS, IRDB Cor 2utor D.HENNEBERG, MAX-PLANCK INSTITUTE

55 &S& I 23 5001 34 42DI 41 377 56 2SB 27 2411 39 1371 42 1511 26 391 23 SB

MW: 174 Exact Mass: 174.M292SCAS#: 91-03-7NISTS: 92223

Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, EPA, EINECS

Con ; J.E. WILKINSON S-CUBED, SAN DIEGO, CA.

1°i74 999Cei146470 110 4391 145 332 31272 1191701 6415GI 132 1541 51 151 76143

2

10,68

15,21

16,43

MW: 146 bad Mass: 146.13065 CASft 4161-24^ MISTtf: 21344

10 571ЭЭЭ^еа155 S051 71 624 41 5551 73 542 43 515 56 402 42 316 44 294I 59 225I

MW: 296 bad Mass: 296.1001 CAS ft 7310567-6 NISTft 101455

Contributor: F. TURECEK.HEYROVSKY INST RHYS CHEM

57 999 43 5571 71 514 41 4561 55 3V 55 314 56 2571 69 2DDI 23 1 74 1 421171

MW: 265 Exact*Mass: 265.313DD2 CASfl: 629-92-5 NISTft 114D9S Other DBs: Fine, TSCA, EPA. HODOC. NIH. EINECS, IRDB Con: jbytg • NIST Mass Spedrarnetry Data Center. 199D.

57 999 43 7621 71 720 55 530 I 41 4471 55 345 562D1I 69 174 701551 2913Ё

1

Таблица П. 7 - Расшифровка хроматограф ических пиков для образца СКУ-ОМ ГО, содержащего 10 % мас. СГ при температуре 315 0С

Время удержания, мин

Результаты поиска по базе NIST

1

1,78

2,06

MYV: 62 Exact" Mass: 52.0367794 CASS: 69002-3 NISTft 35556

Сon ; N.C.PAUL M.O.D., AVIATION SUPPLY, E.R.D.E.

31 9991 29 5371 62 3371 30224 15210 3211161 45112 23 931 SI 75 46 53

MYV: 34 Exact Mass: 34.0575147CASS: 120-92-3 NISTfr 51744 Other DBs: Fine, TSCA, RTECS, HODOC, NIH, EINECS, IRDB Contributor D.HENNEBERG, MAX-PLANCK INSTITUTE.

55 9991 23 5DDI 34 42DI 41 377 56 2SB 27 2411 39 137 1 42 1511 2S 391 29 GB

2

2,89

2,95

3,51

WW: 110 bad Mass: 110.073165 CASft 5771-32-4 NISTft 1513

1°1 ITIMT^ST S9EI 543201 39702 41 541 10Э 416 63370 53 3521 55 305 95 3011

MW: 128 ExadMass: 128. D3373 CASft 176,32-9 NISTft 108492 Contributor: Chuck Anderson, AJdrich Chemical Co. ЭЭ 555 55210 100136 23 331 56 321

MW: 11С bad Mass: 11 D.D73165CASft 1121-05-7 NISTft 245019

Contributor: Japan AIST/NIMC Database-Spedrum MS-IW-2928

110 599 67 8651 82 314 95 275 54 213 39 2001 41 1521 109143 81 126 53125

1

9,45

11,05

MW:154 Exact Иазз: 154.09933 NISTS: 1Э3460 Ж 30256

10й™ЭЭ9Гаа2 976 1 63 9531 31 715 55 69/ 110 6701 41 6SSI 69 6531 93 543 1 30 4721

Name: Acetic acid. 1.4-dio«a-spirio[4.6]undec-&¥l ester MW: 214 Exact Mass: 21/.120509 NISTS: 192971 IDS: S5296

10 <^9^9^ 43 413 55 324 155 241 41 219 31 1921 5713D 27 125 171 124 44111

1.1,4-Dio«a5piro[4.6Jiidec-fryl acetate i?

Name: Butanarnide. N-methyl-4-lmethytthio)-2-{2.2-dimethylpropy1idene)amino-Fomiula: C i -| H22N2OS

MW: 23D Exact Mass: 23D.145235 CASft: 5744336-2 NISTft 1 S1134 Other DBs: None Contributor: Chemical Concepts 1D lamest peaks: 173 555 SI 3131 99 255 1 42 2451 125 2231 104216 56 2061 41 172 1741351 57 BSI Synonyms:

1.2-{[(E^2.2-Dimethy1propylidene]amino}-N-rri ethyl 4-imethylsulfanyi)butanarnide

1

10,35

12,67

12,92

13,59

MW: 21С had Mass: 21 D.031142 CASft 45763-65-7 NISTft: 239501 Contributor: Japan AIST/NIMC Database- Spedrum M54W Э34

175 999 | Э1 1871 1761291 30 51 41 41

Name: 1,6-Pentalenedione, hexahydno-Ga-l2-propyny1)-, cls-

MW: 176 Exad Mass: 176.08373 CASft 32485-87-5 NISTft 1S5889.

Э^ЭЭЭ^ 120 5S3 1484691 784D3I 1(15 332 33 31:5 133 2671 32 2581 176 225 55 221

1,6a-(2-Propynyl)he>ahiydno-1,6-pentalenedione ft

MW: 241 ¿Li*Mass: 241.240564CASft 64351-15-2 NISTft: 131956

Contributor: Insed Chem. Bool Lab., US DA, Betsvfe, MD 20705

56 9991 1735751 41 5131 43492 57435 60 352 55 346 1 73 2961 155 2801 123 243

1

15,19

15,43

16,38

MW: 296 bad Mass: 296.1001 CAStt\ 73105-67-6 NISTS: 101405