Термопревращения солей алифатических карбоновых кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Валеев, Ярослав Халилевич

• Валеев, Ярослав Халилевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Валеев, Ярослав Халилевич

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1 ТЕРМИЧЕСКОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ СОЛЕЙ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Обзор литературы)

1.1 Основные направления реакций термолиза солей

1.2. Химические основы и механизм реакций термического превращения солей карбоновых кислот

1.3 Использование солей карбоновых кислот и реакций их термического превращения

1.3.1 Некоторые области применения солей карбоновых кислот

1.3.2 Области применения и синтез кетонов

1.3.3 Области применения и синтез дикарбоновых кислот

1.3.4 Использование реакций термического разложения карбоновых солей для синтеза композитных и наноразмерных материалов

2 ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОПРЕВРАЩЕНИЯ СОЛЕЙ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

2.1 Термическое исследование солей карбоновых кислот

2.2 Тепловой эффект реакций разложения солей карбоновых кислот

2.3 Доэкспериментальная оценка тепловых эффектов термолиза солей карбоновых кислот

2.4 Эффективные энергии активации реакций термолиза солей алифатических карбоновых кислот

2.4 Зависимость между тепловым эффектом и эффективной энергией активации

2.5 Термогравиметрическое исследование солей карбоновых кислот

2.6 Анализ летучих продуктов реакций термолиза солей

2.7 К вопросу о механизме реакций термодеструкции солей карбоновых 75 кислот

2.8 Зависимость термоустойчивости солей карбоновых кислот от 80 природы катиона

2.9 Зависимость термоустойчивости солей карбоновых кислот от природы аниона

3 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

3.1 Синтез солей карбоновых кислот

3.2 Аппаратура и методика проведения экспериментов

3.3 Методика хроматографического анализа

3.4 Дериватографическое исследование солей карбоновых кислот

3.5 Методика кинетических исследований

3.6 Оценка тепловых эффектов, сопровождающих термопревращения 101 ВЫВОДЫ 103 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 105 ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ТГ - термогравиметрия

ДТА - дифференциальный термический анализ

ДТГ - дифференциальный термогравиметрический анализ

ПАВ - поверхностно-активное вещество

Бог - формиат

Ас - ацетат

Рг - пропионат

Ви - бутират

Ох - оксалат

Вг - бензоат

УВ - углеводород

МЭК - метилэтилкетон

ДЭК - диэтилкетон

ДФК - дифенилкетон

ПУ - продукты уплотнения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термопревращения солей алифатических карбоновых кислот»

Актуальность работы

Соли карбоновых кислот представляют значительный практический интерес и находят широкое применение в качестве поверхностно-активных веществ, смазок, катализаторов, ядохимикатов и являются промежуточными веществами в ряде органических синтезов. В результате термического превращения солей карбоновых кислот можно получить разнообразные продукты органического, нефтехимического и неорганического синтеза (кетоны, альдегиды, фенолы, дикарбоновые кислоты). Кроме того перспективны катализаторы, получаемые термолизом солей карбоновых кислот, в том числе катализаторы для металлокомплексного катализа. Известно, что термоустойчивость солей ароматических карбоновых кислот и состав продуктов их превращения определяется природой катиона и аниона, однако особенности термического превращения солей алифатических карбоновых кислот исследованы лишь для нескольких соединений. В литературе отсутствуют сведения о термодинамических и кинетических параметрах процесса, не сформированы закономерности термического превращения, в этой связи проведение комплексных исследований реакций термического разложения солей алифатических карбоновых кислот является актуальной задачей.

Цель работы - выявление закономерностей реакций термического превращения солей алифатических карбоновых кислот.

Поставленная в работе цель включает решение следующих задач:

- проведение термического разложения солей карбоновых кислот в изотермических и в условиях программированного повышения температуры;

- выявление основных направлений реакций термораспада солей карбоновых кислот;

- выявление связи между строением алифатической части и природой катиона на термическую устойчивость солей карбоновых кислот.

Проведено комплексное исследование реакций термического разложения солей алифатических карбоновых кислот; для исследуемых соединений методом термогравиметрии впервые определены температурные интервалы разложения (температуры начала, конца и достижения максимальной скорости реакции) и эффективных энергий активации. Методом дифференциального термического анализа (ДТА) впервые определены величины тепловых эффектов термического разложения солей алифатических карбоновых кислот. Предложено эмпирическое уравнение, позволяющее оценить значения тепловых эффектов разложения солей карбоновых кислот на доэкспериментальной стадии.

Впервые проанализировано влияние природы солей алифатических карбоновых кислот на направление термических превращений. Показано, что в зависимости от природы катиона и аниона, соли разлагаются с образованием карбонильных соединений и (или) углеводородов. Установлено, что глубина термолиза оказывает влияние на состав твердого остатка.

Впервые выявлено, что термическая устойчивость солей алифатических карбоновых кислот определяется природой катиона и аниона соли, и на этом основании составлены ряды их термоустойчивости.

Практическая значимость работы.

На базе ООО «Газ-Проект инжиниринг» проведены опытно-промышленные испытания и внедрено производство систем индукционного нагрева, получаемых с помощью термического разложения медных солей алифатических карбоновых кислот. По сравнению с существующими системами индукционного нагрева, применение медного порошка, полученного термолизом формиата меди, позволяет снизить рабочий слой проводящего материала меди, что снижает стоимость расходного материала (металлической меди) в 5 - 10 раз.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Валеев, Ярослав Халилевич

выводы

1. Проведено термическое разложение 50 солей карбоновых кислот (формиаты, ацетаты, пропионаты, бутираты и оксалаты лития, натрия, калия, кальция, магния, бария, меди, кадмия, цинка и др.) в изотермических и в условиях программированного повышения температуры. Сформирована база данных по термическим превращениям солей алифатических кислот. Установлено, что основные характеристики реакций термолиза солей алифатических карбоновых кислот составляют: температурные интервалы разложения Тн.р. = 145 - 440°С, Тк.р. = 250 - 590°С и Тс = 215 - 550°С; величины тепловых эффектов АН = 37,2 453,1 кДж-моль"1; эффективные энергии активации реакций Еа = 118,1 ^ 315,9 кДж-моль"1.

2. Выявлена зависимость между тепловым эффектом реакции термического разложения солей алифатических карбоновых кислот и величиной стандартной теплоты образования соответствующего оксида.

3. Показано, что основные реакции термолиза солей алифатических карбоновых кислот связаны с образованием карбонильных соединений (кетоны и альдегиды) и (или) углеводородов:

- карбонильное направление реакции является преобладающим для формиатов, ацетатов, пропионатов и бутиратов щелочноземельных и переходных металлов.

- углеводородное направление реакции является преобладающим в случае формиатов лития, натрия и калия.

- ацетаты, пропионаты и бутираты щелочных металлов разлагаются с образованием карбонильных соединений и углеводородов.

4. Показано, что твердыми продуктами термолиза солей при повышенных температурах (145 650 °С) являются карбонаты и оксиды соответствующих металлов, а продуктами глубокого термолиза (до 1000 °С) — металлы;

5. Установлено, что разложение формиатов щелочных металлов протекает через образование оксалатов.

6. Термическая устойчивость солей алифатических карбоновых кислот определяется природой металла. Термоустойчивость повышается: в ряду щелочноземельных и переходных металлов Си"2 < Сё+2 < гп+2 <Мё+2 < Са+2 < Ва+2; в ряду щелочных металлов Ы1 < К+1 < Ыа+1.

7гр V ку

Термическая устойчивость солеи карбоновых кислот в зависимости от природы аниона возрастает в ряду: формиат < ацетат < бутират < пропионат < оксалат.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Валеев, Ярослав Халилевич, 2011 год

1. Гауптман 3., Греффе Ю., Реманс X. Органическая химия. М.: Мир, 1979.-832 с.

2. Мищенко Г.Л., Вацуро К.В. Синтетические методы органической химии.-М.: Химия, 1982.-440с.

3. Райд К. Курс физической органической химии. М.: Мир, 1972, 576 с.

4. Сергучев Ю.А., Белецкая И.П. Окислительное декарбоксилирование карбоновых кислот. М.: Успехи химии., 1980. с. 2257 - 2285.

5. Чичибабин А.Б. Основные начала органической химии. М.: ГНТИХЛ, 1963.-912 с.

6. Якерсон В.И., Рубинштейн A.M. Кинетика и механизм термического разложения ацетатов лития, натрия, бария. Кинетика и катализ., 1961, т.2, вып. 2, с. 172- 178.

7. Якерсон В.И. Механизм термического разложения солей карбоновых кислот. Изв. АН СССР, ОХН, 1963, №6, с. 1003 - 1011.

8. Якерсон В.И., Рубинштейн A.M. Механизм метанного разложения ацетата натрия. Изв. АН СССР, ОХН, 1966, №7, с. 1278 - 1281.

9. Петров А.А., Бальян Х.В., Троценво А.Т. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1985, с. 49.

10. Ю.Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия. М.: МГУ, 1999.-624 с.

11. П.Смит В., Бочков А. Органический синтез: наука и искусство. М.: Мир, 2001.-573 с.

12. Logvinenko V.A., Yudanov N.F. et al. The synthesis of composites by the thermolysis of the salts of carboxylic acids. Chemistry for sustainable development, 2000, №8, p. 171 - 174.

13. Patron Г., Carp O., Mandru I., Grasa G. Thermal behaviour of some polyhydrocarboxylic coordination compounds with neodium. Journal of thermal analysis and calorimetry, 1999, №56, p. 597 - 602.

14. Ли Дж. Именные реакции. Механизмы орагнических реакций / Пер. с англ М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 456 с.

15. Реутов О.А. Теоретические основы органической химии. М.: Изд.МГУ, 1964.-562с.

16. Иванов В.В., Шубин А.А., Иртюго Л.А. Синтез порошков CdO разложением термически нестабильных солей для материалов разрывных электроконтактов. Journal of Siberian Federal University. Engineering & Technologies, 2009, №2, c. 409 - 417.

17. Malecka B. Thermal Decomposition of Cd(CH3COO)2 2H20 Studied by a Coupled TG-DTA-MS Method // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. Vol. 78 (2004), p. 535-544.

18. Vlase Т., Vlase G., Chiriac A., Doca N. Decomposition of organic salts of some d and f metals non-isothermal kinetics and FT-IR studies //Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. Vol.72 (2003), p. 839-845.

19. Abu-Zied B.M., Soliman S.A. Thermal decomposition of praseodymium acetate as a precursor of praseodymium oxide catalyst // Thermochimica Acta. Vol. 470 (2008), p. 91 97.

20. Abu-Zied B.M. Effect of surrounding Atmosphere on the Thermal Genesis of lanthanum oxide oatalyst. Sci. Assiut University. Vol.31 2002, p. 23-32.

21. Херд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода. М.: Изд.ГОНТИ, 1938, 776 с.

22. Ерофеев Б.В., Кравчук Л.С. О химизме термического разложения формиата меди. ДАН БССР, 1967, т. 11, №6, с.516 - 519.

23. А.А. Остроушко, Ю.В .Могильников. Физико-химические основы получения твердофазных материалов электронной техники. -Екатеринбург, 1999.

24. Hartman К.О., Hisatsune I.С. The kinetics of formate ion pyrolysis in alkali halide matrix. J. Phys. Chem., 1966, p. 1281 - 1287.

25. Фрейдлин JI.X., Буланова Т.Ф. Термическое разложение муравьинокислого свинца и муравьиной кислоты на металлическом свинце. Изв. АН СССР, Сер. Химия, 1973, №3, с.555.

26. Е. Ingier-Stocka and A. Grabowska. Thermal analysis of cobalt(II) salts with some carboxylic acids. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, Vol. 54 (1998) p. 115-123.

27. A. Y Obaid, A. O. Alyoubi. Kinetics of thermal decomposition of copper(II) acetate monohydrate. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, Vol. 61 (2000) p. 985-994.

28. T. Ariil, A. Kishi, Y. Sawada. Atmospheric effect for thermal process of indium hydroxoformate. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, Vol. 78 (2004) p. 639-655.

29. Sawada Y., Shigaraki T. TG-DTA-MS of indium acetate. Journal of the Mass Spectrometry Society of Japan. Vol. 46(4), 1998, p. 292-295.

30. Shimizu K., Yamamoto M. Thermal change of indium formate. Materials Integration. Vol. 14(12), 2001, p. 55-58.

31. Патент 26926 (Яп.). Получение малоната калия./Ноги Мацуо, Ясухара Ютака. Заявл. 4.10.66; Опубл. 5.08.71. -РЖХим., 1972.

32. Фрейдлин Л.Х. Алифатические дикарбоновые кислоты. М.: Химия, 1978,-264 с.

33. Весновский В.П. Исследование термического разложения солей дикарбоновых кислот. Дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. Горький, 1976.

34. Болдырев В.В. Кинетика гетерогенных реакций. М., 1972.

35. Болдырев В.В., Невьянцев П.С., Михайлов Ю.И., Хайретдинов Э.Ф. К вопросу о механизме термического разложения оксалатов. Кин. и кат., 1970, №11, вып. 2, с. 367 - 368.

36. Dollimore D., Griffiths, Nickolson. The thermal decomposition of oxalates. Part 2. Thermogravimetric analysis of various oxalates in air and in nitrogen. J. Chem. Soc., 1993, p. 2617 - 2622.

37. Dollimore D., Tonge K.H. Thermal decomposition of zinc and manganous formates. J. Inorg. and Nucl. Chem., 1997, Vol. 29, p. 621 - 627.

38. Васина T.B., Челмакова C.A., Либерман А.Л. О циклокетонизации и линейной поликетонизации а, со дикарбоновых кислот. Сообщение 4. Получение и превращение пимелатов и азелаатов марганца и кадмия. -Изв. АН СССР, сер. Хим., 1973, №10, с. 2268-2272.

39. Васина Т.В., Челмакова С.А., Либерман А.Л. О циклической и линейной поликетонизации а, со дикарбоновых кислот. Сообщение 6. Синтез и кетонизация 3,7-диметилазелаиновой кислоты. - Изв. АН СССР, сер. Хим., 1975, №10, с. 1554- 1558.

40. Panasyuk G.P., Azarova L.A., Budova G.P., Savost'Yanov A.P. Copper terephthalate and its thermal decomposition products. Inorganic Materials. 2007. Vol. 43. № 9. p. 951-955.

41. Коптюг B.A. Изомеризация ароматических соединений. Новосибирск: Изд. СО АН СССР, 1963, 176 с.

42. Пат. 12428 (Яп.). Способ получения изоцинхомероновой кислоты и её щелочных солей. / Нагасава Ф., Такаги Э., Мацудзава К., Йосида К., Кандо С. Опубл. 3.08.61. РЖХим., 1962.

43. Паушкин Я.М., Адельсон C.B., Вишнякова Т.П. Технология нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1973, ч.1, 446 с.

44. Толстов Ю.М., Русьянова Н.Д. Получение 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты изомеризацией дикалиевой соли нафталевой кислоты и ее ангидрида. Химические продукты коксования углей востока СССР. -Сб. статей. - Свердловск: ВУХИН, 1964, вып. 2, с. 141 - 150.

45. Ratusky J. Transcarboxylation of the salts of heterocyclic acids. Collection of Czechpslovak chemical Communications, 1971, v.36, №8, p. 2831 -2845.

46. Ratusky J., Salts of naphthaleenecarboxylic acids as carboxylating agents in transcarboxylation reactions. Chem and Industry, 1970, p. 1347-1349.

47. Wang Z., Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. Wiley-Interscience, 2009. 3924 p.

48. Dozan Y. Термическое превращение щелочных солей ароматических кислот. Bull Chem. Soc., Japan., 1967, Vol. 40, №5, p. 1218 - 1223.

49. Dozan Y., Singu H. Термическое разложение солей щелочных металлов и производных бензойной кислоты. Kogyo Kagaku Zasshi., 1964, Vol.67, p. 581 -585.

50. Неницеску К.Д. Органическая химия. М.: Изд. Ин.лит., 1963. - т.2, с.1048.

51. Пат. 4057 (Яп.). Способ получения калиевой соли р-оксибензойной кислот. / Мусиаки С., Цукамото Т., Сакамото X., Такасэ Ц. Заявл. 03.12.66; Опубл. 10.02.70; РЖХим, 1970.

52. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия. - 1971. - 599 с.

53. Фурман Д.Б., Челмакова С.А., Васина Т.В., Либерман АЛ. О стереоспецифическом синтезе цис- и транс-3,6-диметилциклогептанонов. Изв. АН СССР, Сер. Химия, 1974, №9, с.2124 - 2126.

54. Якерсон В.И. Механизм термического разложения солей карбоновых кислот. Изв. АН СССР, ОХН, 1963, №6. - с. 1003 - 1011.

55. Бадамс Э.М., Шемякин М.М. Механизм процесса термического разложения солей карбоновых кислот. Термическое разложение медных солей карбоновых кислот. Ж. Общ.хим., 1948, т. 18, вып. 2, с. 324-325.

56. Якерсон В.И., Рубинштейн A.M. Кинетика и механизм термического разложения ацетатов лития, натрия, бария. Ж. Кинетика и катализ.1961, т. 2, вып. 2, с. 172 178.

57. Сыркин Я.К. Шестичленные циклические активные комплексы в органической химии. Изв. АН СССР, ОХН, 1959, № 2, с. 238 - 246.

58. Якерсон В.И. Механизм термического разложения солей карбоновых кислот.-Изв. АН СССР, ОХН, 1963, №6. -с. 1003 1011.

59. Рубинштейн A.M., Якерсон В.И. Кетонизация СНЗСООН на карбонатах щелочных металлов и разложение их оксалатов и ацетатов. Ж. Кинетика и катализ, 1961, т. 2, вып. l.-c. 118 - 126.

60. Рубинштейн A.M., Якерсон В.И. механизм метанового разложения ацетата натрия. Изв. АН СССР, ОХН, 1966, № 7. - с. 1280.

61. Рубинштейн A.M., Якерсон В.И. Парофазная каталитическая кетонизация уксусной кислоты над карбонатами щелочноземельных металлов. Ж. Общая химия, 1960, вып. 9. - с. 2789 - 2797.

62. Якерсон В.И. Кинетика и механизм каталитического разложения уксусной кислоты и термического разложения ацетатов некоторых металлов. Автореф. диссерт. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. М.,1962.

63. Bell Т., Reed R. Isotropuc tracer studies of pyrolytic reaction. Part 1. The formation of acetaldehyde. J. Chem. Soc., 1952, p. 1383 - 1389.

64. Reed R. The pyrogenetic formation of ketons. J. Chem. Phys., 1953, vol. 21, p. 377-378.

65. Reed R. Isotopic studies on the formation of ketons by the catalytic decomposition of certain acids. J. Chem. Soc., 1955, p. 4423 - 4426.

66. Lee С.С., Spinks J.W.T. The pyrolysis of calcium salts of carboxylic acids. -Canadian J. Chem., 1953, vol. 31, p. 103- 106.

67. Lee C.C., Spinks J.W.T. The mechanism of the ketonic pyrolysis of calcium carboxylates. J. Organ. Chem., 1953, vol. 18, p. 1079 - 1086.

68. Wiberg K.B. The thermal decomposition of deuterated barium butyrate. J. Am. Chem. Soc. 1959, vol. 74, p. 4381 - 4382.

69. Нефедов В.Д., Торопова М.А., Скульский И.А. Применение С14 для изучения механизма каталитического образования несимметричных кетонов. Ж. Физическая химия, 1955, вып. 12, с. 2236 - 2243.

70. Roe A., Finlay J.B. The isotope offect pyrolysis of lithium acetate-1-е 14. -J. Amer. Chem. Soc., 1952, Vol. 74, p. 2442 2443.

71. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Джардималиева Г.И. Термолиз металлополимеров и их предшественников как метод получения нанокомпозитов. Ж. Успехи химии, 2011, вып. 80 (3), с. 272 - 307.

72. М. Birzescu, М. Niculescu, Raluca Dumitru, P. Budrugeac, E. Segal. Copper(II) oxalate obtained through the reaction of 1,2-ethanediol with Cu(N03)2'3H20. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, Vol. 94 (2008) p.297-303.

73. A.S. Rozenberg, G.I. Dzhardimalieva, A.D. Pomogailo. Polymer Composites of Nano-sized Particles Isolated in Matrix // Polym. Adv. Technol. 1998. Vol. 9. P. 527-535.

74. Ogata Y., Tsuchida M., Muramota А. Получение терефталевой кислоты из фталевой и бензойной. J. Am. Chem. Soc., 1957, Vol. 79, p. 6005 -6008.

75. Ogata Y., Sakamoto K. Kinetics and mechanism of the rearrangement of potassium isophthalate to terephthalate. Chem. and. ind., 1964, №18, p. 749.

76. Hunt S., Jones J., Lindsey A., Killoh D., Turner U. Mechanism of the koldbeschmitt reaction. Part 2. Influence of the alkali metal. J. Chem. Soc., 1958, p. 3152-3160.

77. Ratusky J., Sorm F. Beitrag zum mechanismus der umlagerung von kaliumphthalat und der carboxylierung von kaliumbenzoat. Collection of Czechoslovak chemical communications, 1959, v. 24, p. 2553 - 2559.

78. Sorm F., Ratusky J. Mechanism of the thermal rearrangement of potassium phthalate and the carboxylation of potassium benzoate. Chem. and Ind., 1958, p. 294-295.

79. Riedel O., Kienitz H. Bildung von terephthalat duch carboxylgruppenumlagerung in 14C02 atmosphere. - Angew. Chem., 1960, v. 72, p. 738-740.

80. Ogata Y., Nakajima К. Кинетика и механизм перегруппировки фталата калия. Tetrahedron, 1965, v. 21, p. 2393 - 2340.

81. Chiba К. Продукты побочных реакций и реакции перегруппировки фталата калия. Kogyo Kagalcu Zasshi, 1966, v. 69, p. 1289 - 1293.

82. Chiba К. Скорость реакции перегруппировки фталата калия и пути ее развития. Kogyo Kagalcu Zasshi, 1966, v. 69, p. 1294 - 1299.

83. Ratusky J. Реакции транскарбоксилирования бензоата калия и калиевых солей бензолполикарбоновых кислот. Coll. Czech. Chem. Commun., 1967, v. 32, p. 2504-2511.

84. Ratusky J., Tulcva R., Sorm F. Изучение включения радиоактивной 14C02 из реакционной атмосферы в молекулу терефталата калия при изомеризации калиевых солей бензолдикарбоновых кислот. Coll. Czech. Chem. Commun., 1967, v. 32, p. 1719 - 1729.

85. Хлесткин P.H., Биккулов А.З. Новое направление производства ароматических и гетероциклических дикарбоновых кислот. Темат. обзор. Сер. Нефтехимия и сланцепереработка. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1977, 60 с.

86. Furuyana S. Изучение реакции Хенкеля с использованием дейтерийной и С14-углеродной изотопной техники. Bull Chem. Soc. Japan, 1967, v. 40, p. 1212-1217.

87. Me Nelis E. Reactions of aromatic carboxylates. The Henkel reaction. J. Organ. Chem., 1965, v. 30, p. 1209 - 1213.

88. Mopo, У. Микролитография. M.: Мир, 1990. - 1239 с.

89. Захаров Н.Д. Хлоропреиовые каучуки и резины на их основе. М.:Химия, 1978. 272 с.

90. Булдаков А.С. Пищевые добавки. Справочник. СПб.: Ut, 1996. 436 с.

91. Courty JM, Kierlik Е, Les chaufferettes chimiques. Pour la Science, 2008, p 108-110.

92. Рудницкий JT.В. Заболевания щитовидной железы: лечение и профилактика. Спб.: Питер, 2009. - 312 с.

93. Российская энциклопедия по охране труда: В 3 т. — 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Изд-во НЦ ЭНАС,2007.

94. Арустамов Э.А., Житенко И.Ф., Часовский Ю.И. Современные способы и средства пожаротушения: Лекция. М.: Юнити-Дана, 2001. - 22 с.

95. Wagner A., Risse A., Brill H.-L. Therapy of severe diabetic ketoacidosis. -Diabetes Care, 1999. Vol. 22, № 5, p. 674-677.

96. Сарафанова Л.А. Пищевые добавки. Энциклопедия. М.: ГИОРД, 2004. - 808 с.

97. Dale Ulmer, P.A. Fixation. The Key to Good Tissue Preservation. -Journal of Indian Society of Periodontology, 1993; Vol. 1, p. 7-11.

98. Петрухина А. Из чего мы состоим? Из того, что мы едим. Наука и жизнь, 2009, № 1, с. 26-29.

99. Баринов A.M., Демина М.В., Чирко В.В. Лечение острых состояний при героиновой наркомании с применением налоксона. -Психиатрия, 2007, № 1, с. 160-160.

100. Пат. 2169722 (Россия). Баллистическое ракетное твердое топливо. / Жегров Е.Ф., Михайлова М.И., Гаврилова Л.А., Иваньков Л.Д., Агафонов Д.П., Телепченков В.Е., Вотяков А.Г. Заявл. 28.04.1999; Опубл. 27.06.2001.

101. Гумеров Т.Ю., Илларионова И.А., Решетник О.А. Использование бензоата натрия в качестве пищевой добавки Е211 в процессе приготовления овощных салатов. Вестник Казанского технологического университета, 2010, № 11, с. 269-275.

102. Воробьёв В.В. Потенциальная опасность консервантов для здоровья россиян при использовании их в производстве лососевой икры. Аграрная Россия, 2010, № 2, с. 2-9.

103. ГОСТ 2768-84 Ацетон технический.

104. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.: ИИЛ, 1958.-251 с.

105. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. -М.: Мир, 1991.-763 с.

106. Carey F.A., Sundberg R.J. Advanced organic chemistry. Kluwer Academic, 2000.-981 c.

107. Русанович Д.А., Ширяева А.А., Исянов И.Я. Современное состояние и перспективы производства и потребления некоторых алифатических кетонов за рубежом. Ж. Хим. пром. за рубежом. - М., НИИТЭХим., 1979, №7 (199), с. 41 - 48.

108. Miller A.L., Cook N.C., Whitmore F.С. The ketonic decarboxylation reaction: the ketonic decarboxylation of thrimethhylacetic acid and isobuturic acid. J. Am. Chem. Soc., 1950, vol. 72, p. 2732-2735.

109. Reed R.J., Thornley M.B. The formation of ketones. Part 3. J. Chem. Soc., 1957, vol. 8, p. 3714.

110. Чичибабин А.Б. Основные начала органической химии. M.: Госхимиздат, 1957, 768 с.

111. Якерсон В.И., Лафер Л.И., Клячко-Гурвич А.Л., Рубинштейн A.M. Каталитическая кетонизация уксусной кислоты над смешанными катализаторами ZrO А1203. - Изв. АН СССР, Сер. химия, 1966, № 1, с. 83.

112. Рубинштейн A.M., Якерсон В.И. Каталитическая парофазная кетонизация уксусной кислоты над окислами магния, цинка и кадмия. -Ж. Общ. хим., 1960, 30, вып. 10, с. 3153 3161.

113. Артемьев А.А., Хайлов B.C. Пути синтеза диметилтерефталата. -Хим. наука и промышленность, 1956, №1, с. 22 31.

114. Диметилтерефталат (свойства, получение, применение). Обзор ВНИПИМ. М.: НИИТЭХим, 1974, с. 77.

115. Тверская JI.C. Полиэфирные волокна. Хим. пром. за рубежом, 1969, №7, с. 15.

116. Хлёсткин Р.Н., Асмандияров Ф.К., Биккулов А.З. и др. Химизм превращения калиевых солей бензолкарбоновых кислот в дикалийтерефталат. ВИНИТИ, 1975, № 1299 - 1276.

117. Bunnett J., Morath R., Okamoto О. The or tho: para ratioinactition of aromatic nucleophilic substitution by the carboxylate croup. J. Am. Chem. Soc., 1955, vol. 77, p. 5055 - 5057.

118. Пат. 1026300 (ФРГ). Получение ароматических ди- и поликарбоновых кислот. / Блазер Б., Ширп X., Рекке Б. Опубл. 04.09.58. -РЖХ, 1960, 48870П.

119. Пат. 1095281 (ФРГ). Получение гетероциклических дикарбоновых кислот или их смесей с трикарбоновыми кислотами. / Рекке Б., Блазер Б., Штейн В., Ширп X., Шютт X. Опубл. 22.06.61. -РЖХ, 1962, 17JI120.

120. Reed D., Purves С. Separation of benzene hexa-, penta- and the there isomeric tetracarboxylic acids and their methyl esteros J. Am. Chem. Soc., 1952, vol. 74, p. 116-119.

121. Кружалов Б.Д., Хчеян Б.Х., Павличев А.Ф. Изомеризация изофталевой кислоты в терефталевую. Ж. Хим. проф., 1959, №4, с. 288-290.

122. Пат. 167173 (Австрал.). Способ получения щелочных солей ароматических дикарбоновых кислот (терефталевой кислоты). / Фирма Хенкель. опубл. 22.03.56. РЖХ, 1957, 52389П.

123. Пат. 744721 (Англ.) Salts of aromatic dicarboxylic asids. / Reaclce. Appl. 15. Fer. 1956. -C.A., 1957,2045.

124. Пат. 2891992 (США). Способ термической перегруппировки щелочных солей ароматических моно- или поликарбоновых кислот. / Рекке Б., Штейн В., Блазер Б. Ширп X. С.А., 1960, 1447.

125. Paida Е., Современное состояние и перспективы развития технологии и производства терефталевой кислоты и диметилтерефталата в мире. Chemic., 1972, 15, №6, р. 215 -219.

126. Raecke В. Синтез ди- и трикарбоновых кислот ароматических циклических систем путем сдвига карбоксильных групп. Angew. chem., 1958, vol. 70, p. 1-5.

127. Биккулов A.3., Хлёсткин Р.Н., Асмандияров Ф.К., Шакиров Л.Г., Юхно Г.Ф. Диспропорционирование бензоата калия в терефталат калия. Ж. Хим. пром., 1968, № 5, с. 17-21.

128. Пат. 3671578 (США). Способ получения нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты. / Огата К., Шимосато К. заявл. 05.08.69; Опубл. 20.06.72, С07 с 51/00.

129. Биккулов А.З., Хлесткин Р.Н. Замена параксилола толуолом при производстве терефталевой кислоты. Сб. Производство основных нефтехимических продуктов. М.: ВНИИОЭНГ, с. 54 - 57.

130. Бикклов А.З., Хлёсткин Р.Н., Хамаев В.Х. Влияние каталитических добавок на реакцию диспропорционирования бензоата калия. Изв. Вузов хим. и. хим. технология, 1966, т.9, вып. 5, с. 841 -843.

131. Пат. 3285955 (США). Production of cyclic carboxylic asids by thermal conversion of salts of other cyclic carboxylic acids. / Schenlc W., Wallts A. Patented 15.11.1966.

132. Пат. 44701 (Польск.). Способ изомеризации и карбоксилирования карбоновых кислот в присутствии цинково-кадмиевых катализаторов. / Тгезгсгапочуюг Е., Оггесгук. Опубл. 02.08.61. РЖХ, 1963, 2Н59.

133. Пат. 42517 (Польск.). Способ изомеризации и карбоксилирования карбоновых кислот в присутствии сплавов в качестве катализаторов. / Тгезгсгапочуюг Е., Огеекгук Б., Ееэтзка Б. опубл. 05.12.59 РЖХ, 1961, 17Л167.

134. Пат. 936036 (ФРГ). Способ получения терефталевой кислоты. / РеккеБ. Опубл. 14.12.55. РЖХ, 1957, 69846П.

135. Биккулов А.З., Хлёсткин Р.Н., Грошев Б.М., Хамаев В.Х., зарипов А.Г. Использование нефтяного толуола для получения терефталевой кислоты. Ж. Нефтепереработка и нефтехимия, 1963, №8, с. 33 - 36.

136. Либерман А.Л., Васина Т.В. О циклической и линейной поликетонизации а, ю-дикарбоновых кисло. Сообщение 5. Изв. АН СССР, сер. Химия, 1975, №4, с.854 - 858.

137. Пат. 958920 (ФРГ). Способ получения солей ароматических дикарбоновых кислот (терефталевой кислоты) / Рекке Б. опубл. 28.02.57. РЖХ, 1958, 33462П.

138. Пат. 105473 (Чешек.). Регенерация калия при производстве терефталевой кислоты из бензоата калия / Ма.псЬ А., КгБпак Б. Заявл. 15.05.62; опубл. 15.11.62.-РЖХ, 1964,4Н71П.

139. Бутина И.В., Плюсин В.Г. Разделение фталевых кислот на основе различной растворимости их солей в щелочных растворах и в диоксане. Ж. Прикл.хим., 1965, т. 38, вып. 5, с. 1105- 1109.

140. Пат. 51-47706 (Яп.). Способ получения нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты. / Огата К., Кого К., Инагаки К. Заявл. 21.08.65; 16.12.76. РЖХ, 1977, 16Н200П.

141. Кулаков В.Н., Гитис С.С., Федорова Е.С., Гурышев В.Н., Енютина Т.М., Александров В.Н., Тудоровский ГЛ. Терефталевая кислотя. М.: НИИТЭХим, 1972, 144 с.

142. Кудашов А.Г., Булушева Л.Г., Окотруб A.B. Синтез CNX-нанотрубок с использованием катализаторов, полученных из бималеатов цинка и никеля. Неорганические материалы, 2007, т. 43, №9.-с. 1056- 1061.

143. Паулик Ф., Паулик Й., Эрдей Л. Дериватограф. Теоретические основы. — Будапешт: Венгерский оптический завод, 1974, 146 с.

144. Хлесткин Р.Н., Просочкина Т.Р. Термо деструкция солей карбоновых кислот / / Панорама современной химии России. Успехи органического катализа и химии гетероциклов. Москва. - 2006. - с. 222.

145. Хлесткин Р.Н., Хлёсткина В. Л. Кинетика термического превращения солей карбоновых кислот. React. Kinet. catal. Lett., 1980, vol. 14, №1, с. 81-86.

146. Справочник химика. Том 2. Под редакцией Никольского Б.П. -Л.: Химия. 1169 с.

147. John А. Dean. Lange's handbook of chemistry. McGraw-Hill Inc., 1999.- 1291 c.

148. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974.-408 с.

149. ГОСТ 14920-79. Метод определения компонентного состава. Газ сухой.

150. Мещерякова Т.В., Топор Н.Д. Определение термической устойчивости твердых неорганических соединений и минералов термогравиметрическим методом. Вестник московского университета, 1967, №3, с. 73 - 78.