Термохимические характеристики ионной ассоциации несимметричных электролитов в воде и диметилформамиде; растворения ацетата калия в смесях диметилформамид-вода, ацетонитрил-вода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Никитина, Татьяна Владимировна

• Никитина, Татьяна Владимировна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Никитина, Татьяна Владимировна

Введение.

1 Ионная ассоциация в растворах.

1.1 Представление об ионной ассоциации как способе описания концентрационной зависимости физико-химических свойств растворов электролитов.

1.2 Методы исследования ионной ассоциации в растворах.

1.3 Термохимический метод изучения ионной ассоциации в растворах и их преимущества.

2 Термохимия растворов электролитов в смесях ацетонитрил-вода, диметилформамид-вода.

2.1 Энтальпии растворения солей калия в смесях ацетонитрил-вода.

2.2 Энтальпии растворения солей калия в смесях диметилформамид-вода.

3 Экспериментальная часть.

3.1 Конструкции калориметрических установок.

3.2 Схемы измерения температуры в калориметрических системах и оболочках.

3.3 Методика измерения тепловых эффектов.

3.3.1 Измерение энтальпий растворения.

3.3.2 Измерения энтальпий разбавления.

3.4 Обработка результатов калориметрических опытов. Вычисление погрешностей полученных данных.

3.5 Характеристики чистоты использованных реактивов.

3.5.1 Соли.

3.5.2 Растворители.

3.6 Результаты измерения энтальпий растворения КСНзСОО (к) в смесях ацетонитрил-вода и диметилформамид-вода при 298,15 К.

3.7 Результаты измерения энтальпий разбавления растворов ZnCh; ВаЬ;

LaCb в диметилформамиде при 298,15К.

4 Обработка результатов измерений и обсуждение.

4.1 Методика определения характеристик ионной ассоциации для несимметричных электролитов.

4.2 Термодинамические характеристики ионной ассоциации ZnCh; ВаЬ; LaCb в диметилформамидных растворах.

4.3 Ионная ассоциация в водных растворах несимметричных электролитов

4.4 Стандартные энтальпии растворения КСНзСОО (к) в смесях диметилформамид-вода, ацетонитрил-вода при 298,15 К.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термохимические характеристики ионной ассоциации несимметричных электролитов в воде и диметилформамиде; растворения ацетата калия в смесях диметилформамид-вода, ацетонитрил-вода»

Настоящая работа продолжает систематические исследования в области термодинамики процессов сольватации и ионной ассоциации в воде, неводных и смешанных растворителях, проводимые на кафедре общей и неорганической химии РХТУ им. Д. И. Менделеева.

Актуальность работы. Развитие теории жидкого состояния — одна из фундаментальных задач современного естествознания. Пристальное внимание исследователей привлекают растворы электролитов в различных растворителях, которые активно используются в технологии. Их изучение важно и для понимания процессов, происходящих в живых организмах.

На кафедре общей и неорганической химии накоплен сравнительно большой материал по термохимическим характеристикам сольватации электролитов с галогенидными ионами; в меньшей степени исследованы электролиты с органическими ионами. Подобная ситуация сложилась и в литературе.

Одним из перспективных направлений построения элементов теории растворов электролитов являются представления об ионной ассоциации, являющие собой вариант широко распространённой в химии идеологии комплексообразования. На кафедре общей и неорганической химии РХТУ им. Д. И. Менделеева развит термохимический метод определения энтальпий и констант ионной ассоциации. В последнюю вкладывается смысл способа учёта отклонения свойств реального раствора электролита от свойств гипотетического раствора, описываемого теорией Дебая-Хюккеля во втором приближении при любых концентрациях. На примере более чем 150 систем с преимущественно симметричными электролитами показана плодотворность такого подхода для описания концентрационной зависимости энтальпий растворения (разбавления) моделью равновесия в растворе между ионами и ионной парой одного вида.

При этом отмечено совпадение в пределах погрешности величин констант ионной ассоциации, найденных на основе термохимических данных для концентрированных растворов, с величинами, полученными по результатам измерения электропроводности разбавленных растворов. Остаётся открытым вопрос о ступенчатой ионной ассоциации.

Цель работы и основные задачи исследования. Целью настоящей работы является выявление особенностей сольватации ацетат-иона в смешанных растворителях, а также определение термодинамических характеристик возможной ступенчатой ассоциации на примере растворов группы электролитов в воде (литературные данные) и диметилформамиде (ДМФА) (собственные измерения). Выбор в качестве объектов термохимического исследования ацетата калия и смесей ацетонитрил (АН)-вода, ДМФА-вода обусловлен наличием литературных данных по термохимии растворов солей калия с неорганическими анионами именно в этих смесях, удовлетворительной растворимостью КСНзСОО в них, а также тем соображением, что ацетатный ион — простейший ион с углеводородным радикалом.

Энтальпии разбавления растворов несимметричных электролитов наиболее многочисленны для водных систем. Для изучения неводных систем были выбраны галогениды р-, d- и f- элементов (Bal2, ZnCl2 и LaCl3) в ДМФА, где растворимость этих солей сравнительно велика.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• измерение при 298,15 К энтальпий растворения КСН3СОО (к) в смесях АН-вода, ДМФА-вода различного состава;

• сопоставление термохимических величин сольватации электролитов с целью анализа вопроса об особенностях сольватации различных анионов;

• измерение при 298,15 К энтальпий разбавления растворов Bal2, ZnCl2 и

LaCl3 в ДМФА различных концентраций;

• анализ измеренных и литературных данных об энтальпиях разбавления на предмет выявления термодинамических характеристик ступенчатой ионной ассоциации.

Научная новизна. Впервые измерены при 298,15 К энтальпии растворения КСН3СОО (к) в смесях АН-вода, ДМФА-вода и найдены стандартные величины энтальпий растворения.

Впервые измерены при 298,15 К энтальпии разбавления растворов Bal2, ZnCb и LaCl3 нескольких концентраций в ДМФА и определены термодинамические характеристики ионной ассоциации в рамках модели равновесия в растворе между ионами и ионной парой одного вида.

Выполнен анализ концентрационной зависимости энтальпий разбавления электролитных систем (собственные измерения для ДМФА и литературные данные для водных растворов 1-2, 2-1, 1-3, 3-1, 2-3', 3-2 электролитов) и показано, что вплоть до концентрации 1-2 m растворов термохимические данные удовлетворительно описываются в рамках названной модели. Уверенно говорить о ступенчатой ионной ассоциации можно лишь в единичных случаях.

Практическая значимость. Выявленные особенности сольватации ацетат-иона по сравнению с галогенид-ионами и сульфат-ионом позволяют прогнозировать сольватационные характеристики этих ионов в других растворителях.

Результаты работы убедительно свидетельствуют, что концентрационная зависимость энтальпий разбавления растворов электролитов, а, возможно, и других физико-химических свойств, удовлетворительно описывается моделью равновесия между ионами и ионной парой в широком интервале концентраций электролита.

Точность и надёжность полученных в работе термохимических величин позволяет использовать их в качестве справочных данных.

Основные научные результаты и положения, выносимые на защиту:

• результаты измерения при 298,15 К энтальпий растворения КСН3СОО (к) в смесях АН-вода, ДМФА-вода различного состава и стандартные величины энтальпий растворения;

• результаты измерения энтальпий разбавления растворов Bal2, ZnCl2 и LaCl3 в ДМФА, данные обработки измеренных величин и найденные термодинамические характеристики ионной ассоциации в исследованных системах;

• выявленные особенности сольватации ацетат-иона в смесях АН-вода, ДМФА-вода;

• результаты анализа концентрационной зависимости энтальпий разбавления водных растворов электролитов различного валентного типа;

• общий вывод о возможности описания концентрационной зависимости энтальпий разбавления (возможно, и других физико-химических свойств) любых электролитов по крайней мере до концентраций 1-2 m моделью равновесия в растворе между ионами и ионной парой одного вида.

Апробация работы. Отдельные результаты работы обсуждались на XVI международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования» (Суздаль, 2007 г), а также регулярно — на заседаниях кафедры общей и неорганической химии РХТУ им. Д. И. Менделеева.

Публикации по теме работы. Основное содержание работы опубликовано в 4-х статьях (2 из перечня ВАК) и тезисах международной конференции.

Объём и структура работы. Диссертация изложена на 136 страницах, включает в себя 33 таблицы и состоит из введения, 4 глав и списка цитированной литературы, включающего 89 наименований.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Никитина, Татьяна Владимировна

Основные результаты и выводы

1. Впервые измерены при 298,15 энтальпии растворения ацетата калия в смесях АН-вода и ДМФА-вода нескольких составов; найдены стандартные энтальпии растворения ацетата калия в названных смесях.

2. На основе полученных величин вычислены разности в энтальпиях переноса пар ионов и установлено, что ацетат-ион слабее сольватируется неводными компонентами смешанных растворителей по сравнению с галогенид- и сульфат-ионами. При этом ДМФА сольватирует ацетат-ион слабее, чем АН. Наоборот, ацетат-ион лучше сольватируется водой в смешанном растворителе по сравнению с галогенид- и сульфат-ионами.

3. Впервые измерены при 298,15 К энтальпии разбавления растворов Ва12, ZnCl2 и LaCl3 в ДМФА нескольких концентраций в ДМФА.

4. Эти величины, а также энтальпии разбавления водных растворов несимметричных электролитов (литературные данные, около 30 систем) обработаны по ранее предложенной методике определения термодинамических характеристик ионной ассоциации и установлено, что для большинства систем энтальпии разбавления удовлетворительно описываются вплоть до 1-2 моляльных растворов моделью одноступенчатой ионной ассоциации с образованием ионной пары одного вида.

Определение термодинамических характеристик второй и последующих стадий ионной ассоциации затруднено.

5. Найдены энтальпии и константы ионной ассоциации для Bal2, ZnCl2 и LaCl3 в ДМФА и около 30 электролитов в водных растворах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Никитина, Татьяна Владимировна, 2010 год

1. А.И. Мишустин. Ассоциация ионов солей щелочных металлов в апротонных диполярных растворителях // Журн. физ. химии. 1996. Т. 70. -№8.-С. 1391-1398.

2. Воробьев А.Ф. Некоторые вопросы термохимии водных и неводных разбавленных растворов электролитов // Материалы Всесоюзного симпозиума по термохимии растворов электролитов и неэлектролитов. Иваново: ИХТИ, 1971. С. 5-24.

3. Колкер A.M., Крестов Г.А. Сольватационные эффекты в неводных растворителях при пониженных температурах // Современные проблемы химии растворов. М.: Наука, 1986. С. 156-190.

4. Крестов Г.А., Колкер A.M., Сафонова Л.П. Безэкстраполяционный метод определения стандартных термодинамических характеристик растворения // ДАН СССР, 1985. Т. 280. - № 2. - С. 404-407.

5. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984. 272 с.

6. Marcus Y., Hefter G. Ion Pairing. // Chem. Rev. 2006. - 106. P. - 4585-4621.

7. Дамаски Б.Б., Петрий О.А. Электрохимия. 1987.

8. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М., 1963. С. 269-281.

9. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979. -712 с.

10. Buchner R., Samany F., May P. M., Sturm P., Hefter G. // Chem. Phys. Chem. -2003.-4.-373.

11. Абакшин В.А., Железняк Н.И. Ассоциация электролитов в неводных средах // Журн. Всес. хим. общ-ва. 1984. - Т. 29. - № 5. - С. 10-15.

12. Fuoss R.M. Ionic association. III. The equilibrium between ion pairs and free ions // J. Am. Soc. 1958. - V. 80. - № 19-20. - P.5059-5061.

13. Щербаков B.B. Закономерности в электропроводности и диэлектрическиххарактеристиках двухкомпонентных и трехкомпонентных растворов неорганических электролитов: дисс. . докт. хим. наук. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1992. - 440 с.

14. Щербаков В.В., Воробьев А.Ф., Ксенофонтова Н.А. // Природа электропроводности и ассоциации ионов в растворах электролитов: сб. научн. тр. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1980. - Вып. 111. - С. 21-44.

15. Fuoss R. М., Hsia H.-L. // Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 1967. - 57. - 1500.

16. Pitts E. An extension of the theory of the conductivity and viscosity of electrolyte solutions // Proc. Roy. Soc. London. Ser. A. 1953. - V. 108. - № 1128. -P.43-70.

17. Fernandez-Prini R., Prue J.R. A comparison of conductance equations for unassociated electrolytes // Z. Physik. Chem. (Leipzig). 1965. - V. 228. - №56. - P. 373-379.

18. Justice J.C. Contribution a 1'etude de la conductibitite des electrolytes symetri-ques en solutions diluees // J. Chim. Phys. 1968. - V. 65. - № 2. - P. 353-367.

19. Лебедь A.B. Температурная зависимость равновесных и транспортных свойств растворов 1-1 электролитов в этиленгликоле: дисс. . канд. хим. наук. Харьков: ХГУ, 1994. - 180 с.

20. Barthel J., Gores H.-J., Schmeer G., Wacher R. Non-aqueous elektrolyte solutions in chemistry and modern technology // Phys. and Inorg. Chem. — Berlin, Akademie-Verlag. 1983. - P.33-144.

21. Pethybridge A.D., Taba S.S. Precise conductimetric studies on aqueous solutions of 2:2 electrolytes. Interpretation of new data in terms of the current theories of Pitt and Fuoss // Faraday discussions of the chemical society. -1977. -№64. -P.274-284.

22. Kraus C. A. J. // Phys. Chem. 1956. - 60. - P. 129.

23. Мишустин А. И. // Сольватация и ближняя ассоциация катионов лития в неводных растворах по данным спин-решёточной релаксации ядер ядер лития-7: сб науч. тр. М.: МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1985. - Вып. 136.1. С. 51-61.

24. Smedley S.I. The interpretation of ionic conductivity in liquids // Plenum Press. New York and London. 1980. - P. 22-74.

25. Карапетян Ю.А., Эйчис B.H. Физико-химические свойства электролитных растворов. М.: Химия. - 252 с.

26. Popovich О., Tomkins R.P.T. Non-aqueous ions solution chemistry // N.-Y.: Wiley, 1981.- 300p.

27. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразоваиие в неводных средах. М.: Мир., 1984. - 320 с.

28. Marcus Y. Ion solvation. N.-Y.: Wiley, 1986. - 320 p.

29. Ф.Россоти, X. Россотти. Определение констант устойчивости. 1965.

30. М.Бек, И. Надьпал. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: «Мир», 1989.

31. Bell R. P., George J. Н. В. // Trans. Faraday Soc. 1953. - 49. - P. 619.

32. Marcus Y. J. // Mol. Liq. 2006. - 123. - P. 8.

33. Experimental thermochemistry. Interscience. N.Y., 1962. - V. 2. - 457 P.

34. Sturtevant J.M. Automatic control. Physical methods in organic chemistry. -3rd ed. Interscience, N.Y., 1959. V. 1. - Part 1. - P. 1-34.

35. Leung W.H., Millero F.G. The enthalpy of formation of magnesium sulfate ion pairs // J. Solution Chem. 1975. - V. 4. - № 2. - P. 145-159.

36. Larson J.W. Thermodynamics of divalent metal sulfate dissociation and the structure of the solvated metal sulfate ion pair // J. Phys. Chem. 1970. - V. 74. - № 74. - P. 3392-3396.

37. Ward G.K., Millero F.J. The enthalpies of dilution of aqueous boric acid solutions at several temperatures // J. Chem. Thermodyn. 1973. - V. 5. - № 4. -P. 591-594.

38. Young T.F., Smith M.B. Thermodynamic properties of mixtures of electrolytes in aqueous solutions // J. Phys. Chem. 1954. - V. 58. - № 9. - P. 716-724.

39. Millero F. J. and Masterton W.L. Volume change for the formation ofmagnesium sulfate ion pairs at various temperatures // J. phys. Chem. 1974. -V.78. - №13. - P. 1287-1294.

40. Barthel J., Wachter R., Riederer K. Properties of dilute electrolyte solutions from calorimetric measurements // Pure Appl. Chem. 1981. - V. 53. - № 7. - P. 1301-1312.

41. Barthel J., Wachter R., Gores H.-J. Contribution of non coulombic forces to ion-pair formation in some non-aqueous polar solvents // Faraday discussions of the chemical society. 1977. - № 64. - P. 285-294.

42. Стенникова М.Ф., Полторацкий Г.М., Мищенко К.П. Термохимия и структура растворов Nal в смешанном растворителе ацетонитрил — вода при 25 °с // Журн. стркутур. химии. 1972. - Т. 13. - № 1. - С. 143-146.

43. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. 2-е изд. перераб. и доп. - JL, 1976. -39 с.

44. Попова О.В., Дракин С.И. Теплоёмкости растворённых электролитов и их ассоциация. М.:МХТИ, 1989. - 19с. - Деп. В ВИНИТИ 11.04.89. - №2455-В89.

45. Попова О.В., Дракин С.И. Расчёт кажущейся теплоёмкости электролитов в водном растворе при бесконечном разбавлении. М.: МХТИ, 1990. - 27 с. - Деп. в ВИНИТИ 11.05.90. - №2541.

46. О.В.Попова, С.И.Дракин. Теплоёмкости водных растворов фосфата и гидрофосфата калия и хлорида кадмия // Сб.: Термодинамика сольватации веществ в различных растворителях. М.: МХТИ, 1991. - Вып. 169. - С. 71-77.

47. Соловьёв С.Н. Термодинамические свойства ионной ассоциации и закономерности сольватации в водных, неводных и смешанных растворам по калориметрическим данным:дисс. . докт. хим. наук. М.: РХТУ им. Д.И.Менделеева, 1996. - 264 с.

48. Соловьёв С.Н., Хекало Т.В. Определение термодинамическиххарактеристик ассоциации электролитов в растворах на основе термохимических измерений // Сб: Термодинамические свойства растворов. М.: МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1989. - Вып. 158. - С. 129138.

49. Соловьёв С.Н., Минасян К.А. Термодинамика ассоциации ионов в водных растворах 1-1 электролитов. М., 1990. - Деп. в ВИНИТИ. - № 1149.

50. Соловьёв С.Н., Федяйнова И.Н. Ассоциация ионов в растворах несимметричных электролитов по термохимическим данным // Сб: Термодинамика сольватации веществ в различных растворителях. М.: МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1991. - С. 85-89.

51. Соловьёв С.Н., Лобова А.Н. Термодинамические характеристики ионной ассоциации в водных, изопропанольных и диметилформамидных растворов некоторых галогенидов щелочных металлов при 304 и 313 К. -М., 1998. Деп в ВИНИТИ. - №447-В98.

52. Соловьев С.Н., Хезвани Ф. Стандартные энтальпии растворения хлорида цинка в ацетонитриле, диметилсульфоксиде, диметилформамиде и изопропаноле при 298,15 К // Журн. физ. химии. 1999. - Т. 73. - № 2. - С. 570-571.

53. Утарбаев С.С., Супоницкий Ю.Л., Соловьев С.Н. Термодинамические характеристики ионной ассоциации в водных растворах хлоридов, нитратов и селенатов некоторых РЗЭ, Sc, Y, In и Си // Журн. неорг. химии. 2002. - Т. 46. - № 12. - С. 2104-2107.

54. Утарбаев С.С., Супоницкий Ю.Л., Соловьев С.Н. Термохимия растворения и ионной ассоциации в водных растворах Sc, Y, Lu, Tb и Er. // Журн. физ. химии. 2002. - Т. 76. - № 3. - С. 565-566.

55. Соловьёв С.Н. Ассоциация ионов и концентрационная зависимость плотности растворов электролитов. М., 1998. - Деп. в ВИНИТИ. - № 995-В98.

56. Соловьёв С.Н. Ионная ассоциация и концентрационная зависимостьтеплоёмкости растворов электролитов // Журн. физ. химии. 1998. - Т. 72. -№9. - С. 1625 — 1627.

57. Christensen J J., Izatt R.M., Hansen L.D., Partridge J.A. Entropy titration. A calorimetric method for the determination of AH, AG, and AS from a single thermometric titration // J. Phys. Chem. 1966. - V.70. - №6. - P. 2003-2010.

58. Мищенко К.П., Стенникова М.Ф., Полторацкий Термохимия растворов Nal в смешанном растворителе ацетонитрил вода при 25 и 50°С. - М.: Ленингр. технол. ин-т ЦБП, 1971. -29 с. - Деп. в ВИНИТИ. - №2986-71.

59. Мищенко К.П., Стенникова М.Ф., Ким JI.M. Температурные коэффициенты интегральных теплот растворения иодида натрия в смешанном растворителе ацетонитрил вода // В кн.: Термодинамика и строение растворов. - Иваново, 1976. - Вып. 3. - С. 108-110.

60. Сох B.G., Natarajan R. Thermodynamic properties for transactions of electrolytes from water to acetonitrile and acetonitrile + water mixtures // J. chem. soc. Faraday trans. 1979. - V. 75. - P. 86-95.

61. Алексеев В.Г., Термохимия растворов галогенидов щелочных металлов в ацетонитриле, диметилформамиде и смесях ацетонитрила и диметилформамидас водой: дисс. . канд. хим. наук. М.: МХТИ, 1982. -166 с.

62. Кабанов В.М. Термохимические свойства растворов иодида калия в двойных и тройных смесях ацетонитрила, метилформамида, диметилформамида и воды: дисс. . канд. хим. наук. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1983. - 192 с.

63. Miyaji К., Morinaga К. Enthalpies of transfer of monovalent ions from water to AN-water mixtures // Bull. chem. soc. Jap. 1985. - V. 56. - № 6. - P. 18611862.

64. Доан Вьет Нга. Термохимия растворов сульфатов щелочных металлов в смесях формамида, диметилформамида, диметилсульфоксида и ацетонитрила с водой: дисс. . канд. хим. наук. М.: МХТИ им. Д.И.1. Менделеева, 1987. 141 с.

65. Сенаторова С.В. Термодинамика растворения и ионной ассоциации в системе K2SO4 — ацетонитрил — вода: дисс. . канд. хим. наук. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2007. - 96с.

66. Термические константы веществ // Справочник под ред. В.П. Глушко. -М.: ВИНИТИ, 1982. Вып. 10.

67. CODATA Key Values for Thermodynamics // Ed. by J.D. Cox, D.D. Wagman, V.A. Medvedev. Washington; L.: Hemispher Publ. Co., 1989. P. 285.

68. Крестов Г.А., Зверев B.A., Кротов В. С. Термохимические исследования растворения иодидов щелочных металлов // Изв вузов. И.: ИХТИ, 1972. -Т. 15.-№9.-С. 1414-1416.

69. Воробьёв А.Ф., Привалова Н.М., Соловьёв С.Н. // Докл. АН СССР. 1977. -Т. 236. -№1.-С. 99-102.

70. Монаенкова А.С., Куанышбаев Т.Д., Воробьев А.Ф. Термохимия растворов галогенидов лития и калия в смесях диметилформамид-вода различного состава // Сб: Термодинамические свойства растворов. М.: МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1989. - Вып. 158. - С. 47-53.

71. Thakur L., Prasad R. Entalpies of transfer of Alkali Meta Halides from Water to N,N-DMF-Water Mixture // Ind. J. of Chem. 1980. - V. 19A. - P. 520-522.

72. Скуратов C.M., Колесов В.П., Воробьёв А.Ф. Термохимия. Ч. Т. М., 1964. - 302 с.

73. Хекало Т.В., Соловьёв С.Н. Закономерности в термодинамических характеристиках ассоциации ионов в неводных и смешанных растворах 1 -1 электролитов. -М., 1990. 55 с. - Деп в ВИНИТИ от 27.02.90. - № 1138.

74. Минасян К.А., Соловьёв С.Н. Ионная ассоциация и концентрационная зависимость физико-химических свойств растворов электролитов // Наука производству. 2004. - Т. 75. - № 7. - С. 9-10.

75. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. М., 1976. С.68-81.

76. Соловьёв С.Н., Привалова Н.М., Воробьёв А.Ф. Относительноиспользования теории Дебая-Хтоккеля для расчета энтальпий разбавления неводных растворов электролитов // Ж. физ. химии. 1976. - Т. 50. - №10. -С.2719.

77. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства чистых жидкостей. М.: Изд-во стандартов, 1972. - 412 с.

78. Ларионов Н.И., Дмитриева Н.А., Горячко Г.В. // Сб: Применение ультраакустики к иследованию вещества. М., 1958. - Вып.7. - С. 75-90.

79. Харенд Г., Оуен Б. Физическая химия растворов электролитов. М., 1952.- 628 с.

80. S. Ishiguro, R. Takahashi Thermodynamics of chloro complexation of lanthanide (III) ions in N,N-dimethylformamide // Inorg. Chem. 1991. - V.30. -P. 1854-1858.

81. Guggenheim E. A., Prue J. E. //Trans. Far. Soc. 1954. - №50.P. - 710-713.

82. Василёв В. А. Расчёт плотности и теплоёмкости водных растворов неорганических соединений. -М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1979. 48 с.

83. Хименко М. Т., Триценко Н. Н. Стуктурный фактор Кирквуда для чистых жидкостей и смесей. Харьков, 1983. - 62 с. - Деп. в УкрНИИНТИ от 20.09.83.-№1026Ук-Д83.

84. Хименко М. Т., Гриценко И. Н., Цыбизова А. Н. и др. // Жури. физ. химии.- 1974. Т. 48. - №2. - С. 442-444.

85. Reynaud М. R. // С. г. Acad. Sci. 1968. - С266. - № 8. - Р.489-492.

86. Мишустин А. И., Кесслер Ю. М. Исследование сольватации и ассоциации ионов методом ядерного магнитного резонанса высокого разрешения ядер ионов в растворах // Изв. Вузов. Сер. Химия и хим. технология. - 1977. -Т. 20. - № 10. - С. 1431-1445.

87. Erlich R. Н, Popov A. J. Spectroscopic studies of Ionic Solvation in Nonaqueous Solvents by 23Na Nuclear Magnetic Resonance // J. Amer. Chem. soc. 1971. - V. 93. - № 22. - P. 5620-5623.

88. Y.Sasaki, T.Ishii, S.Watanabe, M.Takizawa. Dielectric constant and viscosity of N,N-dimethylformamide -water mixtures //The Chemical Society of Japan. -1983.-№3. -P. 332-336.

89. А.И.Мишустин, Ю.М.Кессслер. О взаимодействии в жидкой фазе между водой и диметилформамидом // Журн. структ. хим. 1974. - Т. 15. - №2. С. - 205-209.