Термохимические свойства растворов иодида натрия в тройном смешанном растворителе вода-ацетон-изопропиловый спирт при 298,15 К тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Белогородецкая, Нина Михайловна

• Белогородецкая, Нина Михайловна
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Белогородецкая, Нина Михайловна

ВВЕДЕНИЕ.'.

Список принятых обозначений.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Классификация и свойства растворителей.

1.2. Краткие сведения о строении молекул и структуре воды, спиртов, кетонов и бинарных смесей воды - ацетон, вода - изопропиловый спирт.

1.2.1. Краткие сведения о структуре воды.

1.2.2.,Ацетон.

1.2.3. Изопропиловый спирт.

1.2.4. О структурных особенностях смешанных растворителей вода - неэлектролит.

1.2.5. Краткие литературные сведения о смесях ацетона и изопропилового спирта с водой, а такке о тройной смеси вода - ацетон -изопропиловый спирт.

1.3. Термохимия растворения иодида натрия :в' бинарных растворителях вода - ацетон и вода - изопропиловый спирт.»

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.,

2.1. Приготовление и характеристики образцов растворителей и соли.

2.2. Устройство калориметрической установки.

2.3. Методика Проведения калориметрического опыта.

2.4. Калибровка калориметра и погрешность измерений.

2.5. Энтальпии растворения, иодида натрия в тройном растворителе вода - ацетон - изопропиловый спирт.

2.6. Методика измерения диэлектрической проницаемости*

2.7. Методика измерения плотности.

3. ОБРАБОТКА ПОЛУЧЕННЫХ ДАННЫХ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Определение энтальпии растворения йодида натрия в исследованных растворителях при бесконечном разбавлении растворов.

3.2. Теплоты сольватации йодида натрия в изученных смешанных растворителях.

3.3. Анализ зависимостей первых теплот растворения йодида.натрия в бинарных растворителях вода -ацетон, вода - изопропиловый спирт и в тройном растворителе вода - ацетон - изопропиловый спирт от состава и свойств растворителя. ЮЗ

3.4. Анализ концентрационных зависимостей интегральных теплот растворения &Um и о.п.м. энтальпий ( ) йодида натрия в тройном смешанном растворителе вода - ацетон - изопропиловый спирт.

ОСНОВНЫЕ ИТ01И И ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термохимические свойства растворов иодида натрия в тройном смешанном растворителе вода-ацетон-изопропиловый спирт при 298,15 К»

Настоящая работа посвящена термохшжческому изучению растворов иодида натрия в тройных смешанных растворителях, составленных из воды, ацетона и изопропилового спирта и является продолжением систематических исследований термодинамических свойств неводных и смешанных растворов электролитов»'проводимых■на кафедре физической и коллоидной химии ЛТЙ ЦБП с момента ее основания.

Актуальность работы. Учение о растворах является одним из важных разделов современной химической науки. Исследованиям в этой области с применением разнообразных методов уделяется большое внимание. Изучение свойств неводных и смешанных растворов обусловлено, в первую очередь, тенденцией широкого вовлечения таких систем в технологии, открывающие принципиально новые возможности синтеза, очистки, разделения веществ, ускорения протекающих в неводных средах процессов"по сравнению с-----их осуществлением в воде. Успешное применение -невидных- ж ^смешанных растворителей способствует решению- проблей-охраны* природа, созданию экологически чистых процессов с'замкнутыми- .циклами, получению новых соединений, которые не могут'быть выделены — из воды и т.д. Но, несмотря на это, изученность растворов, особенно на основе неводных и смешанных растворителей, остается недостаточной. В этой связи назрела необходимость/,более интенсивной разработки теоретических основ" химии:; 'неводных растворов. Существенный интерес в этом плане представляет изучение ' смешанных водно-органических растворителей, являющихся связующим звеном между более изученными водными и менее изученными неводными растворами. В связи с этим особое значение приобретают данные по термохимическому исследованию этих растворов, так как в сочетании с результатами других физико-химических методов исследования они могут "дать объективную информацию как о структурных особенностях изучаемых систем, что важно для разработки элементов теории жидкого состояния, так и о природе и механизме взаимодействия мевду компонентами в растворе.

Выполнение данной работы находится-в соответствии' с Координационным планом АН СССР по проблеме 2.21.2.4 "Термодинамика многокомпонентных систем и неводных растворов и комп-лексообразование в них".

Целью работы было получение данных по термохимии растворения иодида натрия в тройном смешанном растворителе вода'-ацетон - изопропиловый спирт во все! области" составов смешанного растворителя вода - органический компонент, при соотношениях последнего, соответственно ацетона к'спирту 1:1; 1:2; 2:1 в широкой области концентраций по электролиту в■ растворе •• и температуре 298,15 К; определение энтальпий растворения иодида Натрия в исследованных смесях при- бесконечном-разбавлении растворов с последующим расчетом энтальпий сольватаиди электролита; анализ получение зависимостей' энтальпий 'растворения и сольватации от' состава и свойств смешанных растворителей 'с. целью изучения влияния индивидуальных компонентов смеси на взаимодействие электролит - растворитель.

Цель и задачи работы потребовали привлечения к обсуждению литературных данных по термохимии'и структуре исследованных жидких систем и растворов.

Научная новизна. Впервые получены данные по термохимии растворов МаЗ в тройном смешанном растворителе вода -ацетон - изопропиловый спирт. Также впервые измерены диэлектрические проницаемости ( & ) и плотности изученных составов указанного тройного растворителя.

Практическая ценность. Полученные -экспериментальные данные дополняют имеющийся справочный материалпо смешанным растворам. Сделанные в работе выводы об' особенностях сольватации ионов электролита в смешанном растворителе'представляют интерес для более глубокого понимания роли ион-молекулярных и менмолекулярных взаимодействий в процессе'образования растворов.

Установлена взаимосвязь между термохимическими свойствами тройных растворов - АО - ЛГаЗ , 1^0 - ИПС - МаЗ и четверным раствором Н?0 - АО - ИПС - 1Ы . Показано, что в растворах, содержащих ~ до 50 мол. % неводного компонента первые теплоты растворения электролита в тройном" растворителе 1^0 - АО - ИПС являются алгебраической суммой таковых для бинарных растворителей Н20 - АО и £^0 - ИПС, т.е. подчиняются закону аддитивности. Сам этот факт заслуживает дальнейшего изучения, так как нам представляется, что'свойство'аддитив- ' ности присуще не только изученной нами системе.

Правило аддитивности позволяет рассчитать термохимиче-' ские свойства для тех составов смешанного "•растворителя, экс-• периментальные.данные для которых еще не получены.

Кроме того, тройная система 1^0 - АО -"ИПС представляет практический интерес, поскольку она применяется в процессах" получения ацетона"посредством каталитической дегидратации изопропилового спирта. Данные по свойствам этого тройного растворителя в литературе почти отсутствуют-(нами-найдена всего одна статья).

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на:

У республиканской конференции молодых ученых (Таллин, май 1983 г.); конференции "Химия внешнесферных комплексных соединений" (июнь 1983 г., Красноярск);

Ш Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплексо-образования" (июнь 1984 г., Иваново); научно-технической конференции ЛТИЦШ (апрель, 1984 г.).

По материалам диссертации опубликовано 5 печатных работ.

Список принятых обозначений

Ш- моляльная концентрация электролита в растворе, моли / I кг растворителя; сольвомоляльная концентрация электролита в растворе, моли /55,5 молей растворителя; интегральная теплота растворения, тепловой эффект реакции образования раствора моляльности т. , отнесенный к одному молю электролита; изменение энтальпии при растворении, к^.моль""-1-;

Н0- первая теплота растворения; изменение энтальпии при переносе одного моля электролита из состояния "чистое вещество" в бесконечно разбавленный раствор; находится экстраполяцией дН0Д1т (дНт.) » кДж.моль"*^;

ТТо т—О

- теплота сольватации; изменение энтальпии при переносе одного моля- ионов электролита ; из состояния идеального газа ( р = 101,325 кПа) в стандартное состояние в растворе (бесконечно разбавленный растт вор), кДж.моль~х ; стандартная теплота переноса; изменение энтальпии при переносе одного моля ионов электролита из стандартного состояния в водном растворе (бесконечно разбавленном) в стандартное состояние "бесконечно разбав-' . ленный смешанный раствор", кДж.жшГ*; ■ ■ •

Ьэл- о.п*м. энтальпия электролита ( "М ') в "растворителе, кДнс.моль"*-1-; б - диэлектрическая проницаемостьрастворителя;

- плотность растворителя, кг/м^;

Т - термодинамическая температура, К;

АО - ацетон;

ЙПС - изопропиловый спирт.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В литературный обзор мы сочли необходимым включить три раздела. В первом разделе сделан обзор по классификации и свойствам растворителей.

Решение ряда вопросов о процессах, происходящих в растворах электролитов, тесно связано с определенными сведениями" О" свойствах растворителя, его химической природе и структуре. Известно, насколько незавершенными являгатся'представленияо структуре даже чистых жидкостей. Значительно''затруднено решение этого вопроса для смешанных растворителей, особенно таких, где одним из компонентов является-вода. Поэтому, очевидно, целесообразно во втором разделе обзора'рассмотреть "работы, в которых исследовались индивидуальные жидкости - вода, ацетон, изопропилоЕый спирт, бинарные водно-органические" растворители-вода - ацетон и вода - изопропиловый спирт', а также" тройной смешанный растворитель вода - ацетон - изопропиловый' спирт.

Поскольку в работе предусмотрено термохимическое исследо-' вание растворов МаЗ в тройном смешанном растворителе, в третьем разделе содержится обзор по термохимии растворов -в бинарных растворителях вода - ацетон и вода - изопропиловый спирт.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Белогородецкая, Нина Михайловна

ОСНОВНЫЕ итога И ВЫВОДЫ

1. Впервые получены концентрационные зависимости интегральных теплот растворения N¿3 в тройном смешанном раст-. ворителе ^О-АО-ИПС для 18 составов его при температуре 298,15 К.

2. Впервые измерены диэлектрические проницаемости и плотности тройного смешанного растворителя ^О-АО-ИЛС различного состава при температурах 293,12 К, 298,15 К, 303,15 К.

3. С помощью аналитической экстраполяции концентрационных зависимостей дНт , выполненной с учетом предельного закона Дебая-Хюккеля, получены первые теплоты растворения N£3 во всех рассмотренных растворителях. На основе полученных величин впервые вычислены стандартные энтальпии переноса электролита НаЗ из воды в тройной смешанной растворитель Н^О-АО-ИПС заданного состава.

4. На основании экспериментальных зависимостей дН^-Ц1^1-) вычислены о.п.м. энтальпии электролита ( ) в тройном смешанном растворителе К^О-АО-ИПС различного состава.

5. Установлена взаимосвязь мевду термохимическими свойствами тройных растворов Е^О-АО-МаЯ- • , ^О-ИПС-М и четверным раствором ^О-АО-ИЛС-М . Показано, что в растворах, содержащих ~ до 50 мол. % неводного компонента первые теплоты растворения электролита в тройном растворителе ^О-АО-ИЛС являются алгебраической суммой таковых для бинарных растворителей Ь^О-АО и Е^О-ИЛС, т.е. подчиняются закону аддитивности.

6. На основе анализа экспериментальных данных получены следующие выводы относительно сольватации ионов ЛаЗ в изученном тройном растворителе: а) до составов, содержащих ^ 50 мол, % неводного компонента наблюдается преимущественная гидратация ионов изученного электролита. б) характер зависимости /\Н0 от диэлектрической проницаемости растворителя до ^ 50 мол. % неводного компонента в четверных растворах аналогичен таковой для тройного водно-спиртового раствора, что свидетельствует о близости структур указанных растворов и качественном составе сольватных комплексов ионов электролита. в) изменение зависимости от диэлектрической проницаемости при содержании суммарного неводною компонента в четверных растворах > 50 мол. % показывает, что при этих составах и ацетон оказывает значительное влияние на структурные свойства четверных растворов и, вероятно, входит в состав сольватных комплексов ионов Н&З г) АО и ИПС по разному влияют на прочность структуры тройного смешанного растворителя 1^0 - АО - ИПС, Чем больше доля ИПС в неводном компоненте, тем прочнее структура растворителя, тем эндотермичнее стандартные теплоты переноса ионов

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Белогородецкая, Нина Михайловна, 1984 год

1. Фиалков Ю.Я., Житомирский AêH.t Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. - Л.: Химия, 1973, с. 33.

2. Драго P.C., Турсел К.Ф. Неводные растворители. ГЛ.: Химия, 1971. - 201 с.

3. Рейхардт X. Растворители в органической химии. Л.: Химия, 1973, с. 29.

4. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. - М.: ИЛ, 1958, с. 7.

5. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. М.: Химия, 1971. - 335 с.

6. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. 2-е изд., перераб. и дон. М.: Химия, 1966. - 575 с.

7. Bremsted J.N.-Ber., 1928, Bd-61, N 10, s.204-9-2055«

8. Бейтс P. Эффект среды и pH в неводных растворителях. -В кн.: Электрохимия металлов в неводных растворах./ Под ред. Колотыркина. М.: Мир, 1971. 310 с.

9. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир, 1971, с. 9.

10. Parker A.J. Protic-dipolar aprotic solvent effents on rates of bimolecular reactions. Chemical Reviens, 1969, N 1, pp. 2-5»

11. Фишер И.З. Статистическая теория жидкостей. M.: Физмат-гиз, 1961. -.280 с.

12. Эйзенберг Д., Каущан В. Структура и свойства воды. Л.: Гидрометеоиздат, 1975. - 280 с.

13. Наберухин Ю.И. Что такое структура жидкости? Ж. структ. химии, 1981, т. 22, të 6, с. 62-80.

14. Herzberg J. Infrared and Raman spectra of polyatanjLc molecules. H.Y., 1945. - 489 p*

15. Бернал Д., Фаулер P. Структура воды и ионных растворов. -Успехи физ. наук, 1934, т. 14, $ 5, с. 586-644.

16. Franks F. Water: A Comprehensive Treatise. Ed. by Franks F. H.Y., Plenum Press, 1972-1982, v.1-7»

17. Юхневич Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды. M.: Наука, 1973. - 175 с.

18. Зацепина Г.В. Свойства и структура воды. М.: МГУ, 1974.167 с.

19. Синюков В.В. Структура одноатомных жидкостей, воды и водных растворов электролитов. М.: Наука, 1976. - 256 с.

20. Ben-Naim A. Water and Agueons Solutions. Introduction to a Molecular Theory. N.Y.: Plenum, 1974* - 474 p*

21. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов игидратация ионов. М.: АН СССР, 1957. 182 с.

22. Гуриков Ю.В. 0 сходстве структур воды и льда I.- Ж. структ. химии, 1963, Т.4, № 6, с. 824-829.

23. Гуриков Ю.В. Структура-и термодинамические свойства воды.-К. структ. химии, 1965, Т. 6, Я .6, с. 817-824.

24. Саркисов Г.Н., Дашевский В.Г. Расчет термодинамических свойств воды методом Монте-Карло. Ж. структ."химии,1972, Т. 13, № 2, с. 199-204.

25. Саркисов Г.Н., Налепков Г.Г., Дашевский В.Г. Исследование структуры воды методом Монте-Карло. Ж. структ. химии,1973, Т. 14, № I, с. 6-10.

26. Owicki J.C., Scherag H.A. Monte Carlo Calculations in the Isothermal-Isobaris Ensemble. 1. GLiguid Water. J. Am. Chem. Soc., 1977, v.99, N p.7403-7418.

27. Owicki J.С«, Scherag H.A. Monte Carlo Free Energy Calculations on Dilute Solutions in the Isothermal-Isobarist Ensemble» J.Phys.Chem., 1978, v»82, v.11, p.1257-1263»

28. Rahman A., Stillinger F.H», Lenberg H«L* Study of a central force model for liquid water by molecular dynamics» J» chem. Phys», 1975, v.63, N 12, p.5223-5230»

29. Rahman А», Stillinger P»H., Lenberg H»L. Revised central force potentials for Water» I» Chem» Phys», 1978, v.68,1. N 2, p.666-671

30. Stillinger F»H», Rahman А» Improved simulation of liguid Water by molecular dymamics. J*Chem»Phys., 1974, v»60, M 4, p»1545-1557»

31. Белоусов В.П., Панов.М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1983.-265 с.

32. Жуковский А.П. Спектроскопическое подтверждение континуальной модели воды. Ж. структ. химии, 1976, Т. 17, № 5,с. 931-105.

33. Ефимов Ю.Я., Наберухин Ю.И. Обоснование непрерывной модели строения жидкой воды посредством анатгиза •температурной^ зависимости колебательных спектров. '-Ж. структ. "химии,1980, т. 21, № 3, с. 95-105.

34. Ефимов Ю.Я., Наберухин Ю.И. Структурная интерпретация различий 0Н-групп воды и метанола. "структ." химии,1981, т. 22, № 2, с. 88-92.

35. Букс М.Ф. »'Лиснянский Л.И. Исследование'водородной: связи при помощи рассеяния света. В кн.т Водородная'связь/"Под ред. Соколова Н.Д., Чулановского В.М. М.: Наука, 1964,с. I08-II4.

36. Шахпаронов М.И. Методы исследования теплового движения молекул и строения жидкостей. М.: МРУ, 1963. - 289 с.

37. Шахпаронов М.Й., Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства ж молекулярное строение растворов вода-ацетон. Ж. структ. химии, 1965: т. 6, № I, с. 21-25.

38. Голик А.З., Скрышевский А.Ф., Равикович С.Д. Рентгенографическое исследование пропилового и бутилового" спиртов. -Докл. АН УССР, 1954; № 5, с. 336-340.

39. Sutiron L.E. Tables of Interatomic Distances Configuration in Molecules and Jons; Special Publications the Chemical Society. London, 1958, N 11, c.150, 153*

40. Скрышевский А.Ф. Рентгенография жидкостей. -"Киев: КГУ, 1966. 200с.

41. Имаяов Л.М., Абдурахманов А.А., Елчиев М.Н. Вращательные постоянные молекулы изопропилового спирта в транс-конформации. Оптика и спектроскопия, 1970, т. 28, вып. 2, с. 251-253.

42. Riddick J., Brager W. Organic Solvents. Techniques of Chemistry. - Willey - Interscience, 1971, v.11.

43. Stewart 6.W. The Variation in the Structure of water in Jonic Solutions. J. Chem.Phys., 1939, v.7, H 10,p.869-877•

44. Zachariasen W.H. The Liquid "Structure" of Methyl Alcohol.-J. Chem. Phys., 1935, v.3, H 3, p.158-161.

45. Pience W.C., Macmillan D.P. X-ray Studies on Liquids; the Jn»er Peak for Alcohols and Acids. J. Amer. Chem. Soc., 1938, v.60, N 4, p«779-784.

46. Шахпаронов М.И. 0 механизме низкочастотной^диэлектрической релаксации и вязкого течениям спиртах и"воде. -Докл. АН СССР, 1967, т. 175, № 5, с. I097-II00.

47. Komooka H. Dielectric Dispersion at Meter Wares of 1-Hexa nol and 1-0ctanol in Cyclohexane Solutions. Bull. Chem. Soc. Jap., 1972, v.45, N 6, p.1696-1700.

48. Davidsont D.W., Cole R.H. Dielectric Relaxation in Glycerol, Propylene Glycol and n-Propanol. J. Chem. Phys., 1951, y.19, N 12, p.1484-1490.

49. Hassion F.X., Cole R.H. Dielectric Properties of Liquid Ethanol und 2-Propanol. J. Chem. Phys., 1955, v.23, N 10, p.1756-1761.

50. Левин Б*Я. Количественное определение степени ассоциации и энергии водородной связи в спиртах ллетодом инфракрасной спектроскопии. К. физ. химии, 1954, т. 28, вып. 8,с. 1399-1407.

51. Комаров Е.В., Кардо-Сысоева Л.Г., Пшеницына Е.Л. О форме и устойчивости ассоциатов спиртов. В кн.: Химия ж термодинамика растворов. Л., 1973, вып. 3, с. 128-154.

52. Комаренко В.Г., Дорош А.К., Манжелий В.Г."и др. Структура спиртов и их кинетические с в ойстна^пртгниз'ких* температурах. Физика конденсированного состояния."- В кн. :'Труды физико-технического института низжих'темпервтур. М.: 1968, вып. I, с. 44-64.

53. Chandler W.LDinius R.H. Nuclear Magnetic Resonance Study of Hydrogen Bonding in Ethanol. J. Phys. Chem., 1969, V.73, N 5, p.1596-1598«

54. Thomas L.H. Viscosity and Molecular Association. Part V. The Association Model and Hydrogen-Bond Enthalpies. J. Chem. Soc., 1963, И 3, pt 2, p.1995-2002.

55. Мага M., Бро К. О диэлектрической поляризации некоторых алифатических спиртов. Изв. АН СССР. Сер. физ., I960, т. 24, № I, с. 10-18.

56. Левин В.В., Усачев Т.М. Строение и кинетика молекулярных процессов в алифатических спиртах. Вестн. МГУ. Химия, 1976, т. 17, № 2, с. 238-240.

57. Bartczak W.M. Model of the Self-Association of Primary Alcohols. Ber. Bunsenges. phys. Chem., 1979, bv.83, N 10,p.987-992.

58. Daunhouser W., Bahe L.W., Lin R.Y., Flueckinger A.P. Dielectric Constant of Hydrogen. Bonded Liquids. IV. Eguilib-rium and Relaxation Studies of Homologous Heo-Alcohols.

59. J. Chem. Phys., 1965, v.43, N 1, p.257-266.

60. Bordewi^k P., GranschF., Bottcher C.J.F. Static Dieletcric Constant, Infra-Red Spectnum and K.M.R. Spectrum of Straight-Chaim Heptanols. J. Chem. Soc. Faraday Trana., 1970, Pt 2, v.66, H 566, p.293-299.

61. Lassetre E.N. The Hydrogen Bond and Association. Chem. Rev., 1937, v.20, p.259-309*

62. Daunhauser W., Bahe L.W. Dielectric Constant of Hydrogen Bonded Liquids. III. Superheated Alcohols. J. Chem. Phys., 1964, v.40, N 10, p.3058-3066.

63. Крестов Г.А., Виноградов В.И., Парфенюк В.И. Ультраакустические и транспортные свойства/бинарных "неводных сме- ' сей одноатомных спиртов. В.кн.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1980, вып. 9, с. 28-38.

64. Самойлов О.Я. К основам кинетической теории гидрофобной гидратации в разбавленных водных растворах. К. структ. химии, 1978, т. 52, $ 8, с. I857-I86I.

65. Самойлов О.Я., Ястремский П.С., Гончаров B.C. К исследованию действия малых добавок неэлектролита на структуру воды. S. структ. химии, 1976, т. 17, № 5, с. 844-848.

66. Clemett C.J. Nuclear Magnetic Resonause Study of Water Dissolved in Some Cyclic Ethers«-J.Chem.Soc,1969,vol.A,N3,p.455-458

67. Наберухин Ю.И., Рогов В.А. Строение водных растворов неэлектролитов (Сравнительный анализ термодинамических свойств водных и неводных систем). Успехи химии, 1971, т. 40, $ 2, с. 369-384.

68. Glew D.N., Mak H.D., Rath U.S. Agueous Nenelectrolyte Solutions, Water Stabilization by Hon electrolytes.- Chem. Soc. London. Chem. Comm., 1968, N 5, p.264-265.

69. Blandamer M.J., WaddrngtmrD.J.- Ultrasonic Absorption Properties of Binary Aqueous Mixtures.- Adv. Mo 1. Relaxation Processes. 1970, vol.2, И 1, p.1-40.

70. Горбунов Б.З., Козлов B.C., Наберухин Ю.И. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. I. Область малых добавок неэлектролита. Проявление стабилизации воды в ИК-спектрах.

71. Ж. структ. химии, 1975, т. 16, № 5, с. £08-815.

72. Arneff E.M., Kover W.B., Carter J.V. Heat Capacities of Organic Compounds in Colution. I. Low Molecular Weight Alcohols in V/ater. J. Amer. Chem. Soc., 1969, vol.91, N 15, p.4028-4034•

73. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. П. Микрорасслаивание при:средних концентрациях. Ж. структ. химии, 1975, т. 16, № 5, с. 816-825.

74. Соколова Е.П., Смирнова H.A., Морачевский А.Г. Термодинамические свойства водных растворов кетонов. В сб.: Химия и термодинамика растворов, ЖУ, 1968, вып. 2, с. 5272.

75. Алцыбеева А.И., Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Термодинамические свойства водных растворов спиртов. В сб.: Химия и термодинамика растворов, Л.: ЛГУ, 1964, с. 145-164.

76. Базуяова-Ярошевская Л.Г., Морачевский А.Г., Неров Ю.А., Шапиль Л.Г. Исследования вязкости и поступательной диффузии в водных растворах кетонов. В сб.: "Химия и термоди-• намика растворов. Л.: ЛГУ, 1968, вып. 2, с. 73-77.

77. Белоусов В.Н., Морачевский А.Г., Панов М.Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1981. - 2Ó4 с.

78. Белоусов В.Н., Макарова H.A. Теплоты смешения жидкостей. УШ. Весн. ЛГУ, 1970, « 22, вып. 4, с. I0I-I07.

79. Белоусов В.Н,, Панов М.Ю. Термодинамические свойства" разбавленных водных растворов метилов ого, ""Н-бутилов ого и трет.-бутилового спиртов в широком интервале"температур, -Ж. физ. химии, 1975, т. 49, № 5, с. 1348-1352.

80. Белоусов В.П., Макарова Н.Л., Панов Ю.Ю. Теплоты смешенияжидкостей. X. Энтальпии растворения пропилового спирта в воде при 25, 50 и 75 °С. Вест. ЛГУ, 1971, № 10, вып. 2, с. 158-159.

81. Вукс М.Ф. Рассеяние света в газах, жидкостях и растворах. -Л.: ЛГУ, 1977. 320 с.

82. Bloundamar M.J., Hidden N.J., Symons C.R., Treloar N.C. Ultrasonic Absorption Properties of Solutions« Trans, Faraday Soc., 1968, v.64, N 12, p.3242-3246.

83. Barret J., Mansele A.L., Fox M.F. Ultraviol-et Spectra of Agueous Alcohols. J. Chem. Soc., B, 1971, N 1, p. 173-174.

84. Вукс М.Ф., Шурупова Л.В. Рассеяние света и фазовые переходы в водных растворах простых спиртов. Опт, и спектр, 1976, т. 40, № I, с. 154-159.

85. Кочнев И.Н., Халоимов А.И. Состояние воды в растворах спиртов. Ж. структ. химии, 1973, т. 14, № 5, с. 791 -796.

86. Крестов Г.А., Неделько Ю.Е. Растворимость благородных газов. В сб.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1973. Вып. I, с. 52-67.

87. Alexander D.M., Hill D.J.T. Apparent molar volumes in dilute agueous propanol solutions. Austr. J. Chem., 1965, Vе 18, N 5, p.605-.

88. Чекалин H.B., Шахпаронов М.И. Диэлектрическая релаксация и.структура воды, спиртов и водных растворов.

89. В кн.: Физика и физико-химия жидкостей. М.: МГУ, 1972. Вып. I, с. I5I-I75.

90. Кочнев И.Н. Спектральное исследование водных растворов некоторых неэлектролитов. Автореф. дисс. на соиск.уч. степ. канд. физ.-мат. наук. Л., 1972. 19 с.

91. Михайлов В.А., Григорьева Э.Ф. Строение и термодинамика водных растворов спиртов в области высоких концентраций спирта. Ж. структ. химии, 1975, т. 16, № 3, с. 401-410.

92. Белоусов В.П., Поннер В. Теплоты смешения жидкостей. У. Теплоты смешения и растворения в системе изопродиловый спирт вода при 0,35, 55 и 75 °С. - Вестн. ЛГУ, 1969, вып. 3, № 16, с. 142-145.

93. Christoan S.D., Taha A.A., Gash В.V/. Molecular Complexes of Water in Organic Solvents and in the Vapour Phase. -Quart. Rev. Chem. Soc. London, 1974, v.24, Ы 1, p. 2036.

94. Молекулярная физика и биофизика водных систем. Л.: ЛГУ, 1974. Вып. 2. - 204 с.

95. Карякин А.В., Кривенцова Г.А. Состояние воды в органических и неорганических соединениях. М.: Наука, 1973. - 176 с.

96. Glew D.H., Мак H.D., Rath U.S. Agueous non-electrolyte solutions: Part VII Y/ater shell stabilization by intersticial nonelectrolytes. In: Hydrogen» Bonded Solvent Systems/ A.K. Cofington, P.Jones, eds., London, 1968,p.195-210.

97. Шахдаронов М.И., Чекалин И.В. 0 механизмах диэлектрической релаксации в растворах вода-ацетон.- Ж. структ. химии, 1970, т. II, J& 4, с. 599-603.

98. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. Исследование структуры воды методом инфракрасной спектроскопии. Ж. структ. химии, 1972, т. 13, № I, с. 20-31.

99. Корсунский В.И., Наберухин Ю.И. Микрогетеротенное-строение водных растворов неэлектролитов. Исследование методом дифракции рентгеновских лучей. К. структ. химии, 1977, т. 18, Л 3, с. 587-603.

100. Карякин А.В., Холина Ю.Б., Соболева Н.В., Гермит Ю.Б. Исследование структуры воды в растворах электролитов по дифференциальным инфракрасным спектрам поглощения в обертонной области. Теор. и эксперим. химия, 1976, т. 12, të I, с. I3I-I33.

101. Andreae J.H., McKellar J.P. Ultrasonic ^relaxations in agu-eous solutions of aliphatic aminés. lîature, 1962, v.195, К 4842, с.778-780.

102. Кочнев И.H. Изменение ближнего инфракрасного спектра воды под действием растворенных неэлектролитов. В сб.: Структура и роль воды в живом организме. Л.: Л1У, 1970,вып. 3, с. 8-16.

103. Сидорова А.И., Моисеева Л.В. Концентрационные изменения спектральных характеристик либрационной' полосы жидкой воды в растворах ацетонитрила и ацетона. В сб.^Структура и роль воды в живом организме. Л.: ЛГУ, 1968, вып. 2, с. 25-30.

104. Крестов Г.А., Пациция K.M., Виноградов В.И. Растворимость и термодинамика растворения аргона в смесях вода-глицерин и вода-ацетон. Изв. вузов. Химия и химическая технология, 1971. - т. 14, J6 10, с. 1500-1505.

105. Крестов Г.А., Неделько Б.Е. Растворимость и термодинамика растворения аргона в водных растворах изопропилово-го спирта при 30-70 °С. Изв. вузов. Химшг ж хим. технология, 197I, т. 14, № 7, с. 1006-1009.

106. Крестов Г.А., Неделько Б.Е., Мясоедова В.В. Исследование растворимости аргона в водно-ацетоновых"растворах- хлорида кальция. Изв. вузов. Химия и хим." технология, 1975, т. 18, № 5, с. 753-756.

107. Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Термодинамика сольватации некоторых ионов в системе вода-ацетон при : 25 °С. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1978, т. 21, & 5, с. 679-683.

108. НО. Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. Термохимическоеисследование сольватации в водно-ацетоновых растворах .хлорной кислоты. Ж. физ. химии, 1979, т. 53,-вып. 3, с. 600-604.

109. I. Перелыгин И.С. Изучение сольватации и ассоциации ионов в диполярных апротонных растворителях по инфракраснымспектрам поглощения. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1976, т. 19, № 6, с. 827-840.

110. Matwigoff N.A., Taule Н. Direct Determination of the Solvation Number of the Magnesium (II) Jon in Water, Agueous Acetone, and Methanolic Acetone Sulutions. Amer. Chem. Soc»,1968, vol.90, N 11, p.2796-2800.

111. Tong James P.K., Langford O.H. Nuclear Magnetic Resonance Studies of Solvation of Halides: P Studies of Solvent and Counterion Effects on Chemical Shiff. - Canad. J. Chem., 1974, v.52, N 9, p.1721-731»

112. Сергеева Ц.Б., Карапетьянц M.X, Растворимость хлоридов металлов (Me = Ва, 1»а , ш ) в водноацетоновых смесях. при 25 °С. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1976, т. 19, В 6, с. 847-850.

113. Таневска-Осинска С., Пекарски Г., Кацперска А. Влияние концентрации электролита на термохимические и виокозимет-рические свойства спирто-водных смесей. В кн.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1976, вып. 4,с. 123-128.

114. Таневска-Осинска С., Пекарски Г.Калориметрическое исследование растворов NaJ в пропаноле-2 и его чшесях с.водой. Ж. общ. химии, 1974, т. 44, вып. 8, с. 16651666.

115. Термические.конетанты веществ / Под ред. В.П. Глушко. -М.: АН СССР, 1982, вып. 10, ч. I, с. 144, 171.

116. Скуратов С.М., Колееов В.П., Воробьев А.Ф. Термохимия, ч. I, Общие сведения о термометрии и калориметрии. -М.: МГУ, 1964. 302 с.

117. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов."-2-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1976. - 328 с.

118. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: МГУ, 1970. - 222 с.

119. Assignment and Presentation of Uncertainties of the Numerical Resuliis of Thermodynamic Measurements: A Report of IUPAC Commission 1.2 on Thermodynamics. JV Chem. Thermo-dyn., 1981, v.13, N 7, p.603-622.

120. Методы измерения в электрохимии / Под ред. Эгера Э., Залкинда А.- М.: Мир, 1977, т. 2. с.

121. DaimhauBer W., Bahe L.W. Dieletcric Constant of Hydrogen Bonded Liquids* III* Superheated Alcohols. J. Chem. Phys., 1964, v.40, N 10, p.3058-3066.

122. Голубев И.Ф., Василъковская Т.Н., Золин B.C. Теплофизи-ческие свойства предельных спиртов. Труды ГИАП, 1979, вып. 54, с. 5-15.

123. Guggenheim Е.А., Prue J.E. Heat of Dilution of Agueous Electrolyte Solution. J. Chem. Soc. Farady Trans., 1954, Pt 2, v.50, N7, p-710-718.

124. Вакалов И.А., Шахпаронов М.И. Диэлектрическая-проницаемость и молекулярное строение растворов ацетон-пиридин.-К. структ. химии, 1964, т. 5, № 4, с. 620-621.

125. Термодинамические характеристики .неводных растворовэлектролитов / Под ред. Полторацкого Г.М. I. : Химия, 1984. - 304 с.

126. Конобеев Б.И., Ляпин В.В. Плотность, вязкость и поверхностное натяжение некоторых бинарных систем. Ж. прикл. химии, 1970, т. 43, вып. 4, с. 803-811.

127. Смаев В.Н. Природа водных растворов некоторых электролитов и ее отражение в характеристиках вязкого течения. -Дисс. канд. хим, наук. Л., 1975. 129 с.

128. Вакулович М.П. Таблицы термодинамических свойств воды и водяного пара. М.-Л.: Энергия, 1965. - 408 с.

129. Rubens S., Ramalho and Jean F. Drolet. Vapor-Liquid Egui-librium Data for the Ternary System Acetone-2-Propanol-Wa-ter and Corresponding Binaries from Total Ressure Measurements. J. Chem. and End. Data, 1971, v.16, N 1,p.12-15.

130. Delye P., Hückel E. Zur Theorie der Elektrolyt«.- Physikalische Zeitschrift, 1923, Jg.24, N 8, s.185-206.

131. Воробьев А.Ф. Некоторые вопросы термохимии водных и неводных разбавленных растворов электролитов. В кн.: Материалы Всесоюзного симпозиума по термохимии растворов электролитов и неэлектролитов. - Иваново: ИХТИ, 1971, с. 5-24.

132. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: ИЛ, 1952. - 628 с.

133. Краткий справочник физико-химических.величин /Под ред. Равделя A.A., Пономаревой A.M. Л.: Химия, 1983. -232 с.137¿ Buckingham A.D. A Theory of Jon-Solvent Interaction. -Disc. Faraday Soc., 1957, vol.24, p.151-161.

134. Паркер А.Д. Скорости реашртй бимолекулярного-замещения в протонных и диполярных апротонных" растворителях. -Успехи химии, I97If т. 40, № 12, с. 2203-2243.

135. Мишустин А.И., Кесслер Ю.М. Исследование сольватациии ассоциации ионов методом ядерного тиагнитного резонанса высокого разрешения ядер ионов в растворах. Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1977, т. 20, № 10, с. I43I-I445.

136. Erlich R.H., Popov A.J. Spectroscopic Studies of Jonic Solvation. X« A Study of "the Solvation of Sodium Jons in No23nageous Solvents by -Ha Nuclear Magnetic Resonance. J. Amer.Chem.Soc, 1971, v.93, N 2,, p.5260-5623«

137. Соломатина H.A. Термохимия растворов иодида натрия и хлоридов натрия, бария и неодима в смесях" н-пропанола с изопропанолом, диметилформамидом и водой. Дис. . канд. хим. наук. М., 1983. - 166 с.

138. Соколов В.В. Термодинамика и строение "растноров некоторых-электролитов в ацетоне при различныхгтемпературахг-и концентрациях. -Дис. . канд. хим. наук* Л., 1964. 153 с.

139. Королев В.П., Колкер A.M., Крестов Г.А. Термодинамика растворения NaJ и сольватации ( Na+ и j- У в ацетоне при температуре +25 . -30 °С. Изв. вузов. Химия и'хим. технология, 1977, т. 20, № 8, с. I239-I24I.

140. Кесслер Ю.М., Груба В.Д. Многочастичные взаимодействия в термодинамике растворов электролитов. В сб.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1979, с. 22-39.

141. Крестов Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах. -Л.: Химия, 1973. 304 с.

142. Новоселов Н.П., Бандура A.B. Термодинамическая характеристика сольватации ионов щелочных металлов и галогенов в воде и органических растворителях. В сб.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1978, с. 99-106.

143. Новоселов Н.П. Исследование сольватации ионов щелочно-галоидных солей в протонных и апротонных растворителях.

144. В сб.: Проблемы сольватации и комплексообразования. Иваново, 1978, с. 61-74.

145. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. -М.: Мир, 1979. 712 с.

146. Мищенко К.П., Пронина М.З. Термохимические исследования водных растворов электролитов. Ж. общ. химии, 1936, т. 6, № I, с. 85-101.

147. М>ищенко К.П., Пономарева A.M. Термохимические исследования водных растворов электролитов. Ж. общ. химии,1956, т. 26, Jfc 5, с. I296-I3I0.

148. Сухотин A.M. Вопросы теории растворов электролитов в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. М. : Гос-химиздат, 1959, - 96 с.

149. Белогородецкая Н.М., Шадский C.B., Полторацкий- Г.М. Влияние состава смешанного растворителя на теплоты-растворе-" ния иодида натрия. Тезисы докладов' краевой конференции" "Химия внешнесферных комплексных соединений". Красноярск, 1983, с. 45-46.

150. Пригожин И., Дерай Р. Химическая'термодинамика»• Новосибирск: Наука, 1966. - 509 с.

151. Менделеев Д.И. Растворы. Л.: АН СССР, 1959. - 403 с.

152. Льюис Д., Рендалл М. Химическая термодинамика. Л.: ОНТИ, 1936. - 532 с.