Термодинамика растворения и ионной ассоциации в системе K2SO4 - ацетонитрил - вода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Сенаторова, Светлана Валерьевна

• Сенаторова, Светлана Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сенаторова, Светлана Валерьевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ.

1.1. Способы определения стандартных энтальпий растворения электролитов.

1.2. Ионная ассоциация в растворах и нахождение стандартных энтальпий растворения электролитов.

1.3. Термохимические методы определения термодинамических характеристик ионной ассоциации.

2. ТЕРМОХИМИЯ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ В СМЕСЯХ АЦЕТОНИТРИЛ - ВОДА.

ВЫВОДЫ ПО ЛИТЕРАТУРНОМУ ОБЗОРУ.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Характеристика использованных веществ и реактивов.

3.2. Методика измерения растворимости.

3.3. Методика термохимических измерений.

3.4. Результаты измерения растворимости сульфата калия в смесях ацетонитрил - вода при различных температурах.

3.5. Результаты измерения энтальпий растворения сульфата калия в смесях ацетонитрил - вода при 298,15 К.

3.6. Результаты измерения энтальпий разбавления сульфата калия в смесях ацетонитрил - вода при 298,15 К.

4. ОБРАБОТКА И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

4.1. Новое уравнение для расчета энтальпий разбавления полностью ионизированного электролита.

4.2. Расчет энтальпий и констант ионной ассоциации в исследованных растворах.

4.3. Стандартные энтальпии растворения сульфата калия в смесях ацетонитрил - вода при 298,15 К и их зависимость от состава растворителя.

4.4. Термодинамические характеристики растворения сульфата калия в смесях ацетонитрил - вода при различных температурах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика растворения и ионной ассоциации в системе K2SO4 - ацетонитрил - вода»

Данная работа продолжает систематические исследования в области термохимии растворов электролитов в неводных и смешанных растворителях, термодинамики ионных равновесий в них, проводимые на кафедре общей и неорганической химии РХТУ им. Д.И. Менделеева.

Актуальность работы. Одним из вариантов построения элементов теории растворов электролитов являются представления об ионной ассоциации, являющиеся по существу разновидностью широко распространенных в химии представлений о комплексообразовании. На кафедре общей и неорганической химии РХТУ им. Д.И. Менделеева разработана методика определения термодинамических характеристик ассоциации ионов в растворах электролитов на основе только термохимических измерений. Более чем для 100 систем в различных растворителях найдены константы и энтальпии ионной ассоциации и показано, что модель равновесия в растворе между ионами и ионной парой одного типа хорошо описывает концентрационную зависимость энтальпии разбавления, теплоемкости и плотности растворов вплоть до концентраций порядка единиц моляльности. Для описания растворов полностью ионизированного электролита использовалась теория Дебая-Хюккеля во втором приближении. Таким образом в понятие «ассоциация» вкладывается смысл способа учета отклонений свойств реального раствора электролита от гипотетического ионного раствора, подчиняющегося теории Дебая-Хюккеля. Объектами изучения были преимущественно симметричные электролиты.

Целью работы является термохимическое изучение растворов К2804 -ацетонитрил (АН) - вода при 298,15 К; измерение растворимости в этих же системах при двух температурах; определение термодинамических характеристик ионной ассоциации в исследованных жидких системах и нахождение на их основе стандартных энтальпий и энергий Гиббса растворения К2804 в смесях АН - вода. Кроме того, была поставлена задача вывода нового уравнения для расчета энтальпий разбавления растворов неассоциированных электролитов на основе представлений Е.М. Кузнецовой.

Научная новизна. Впервые измерены энтальпии растворения К^С^к) в смесях АН - вода пяти составов при 298,15 К; впервые измерены энтальпии разбавления растворов К2804 в смесях АН - вода четырех составов при 298,15 К; впервые измерена растворимость К^С^к) смесях АН - вода нескольких составов при двух температурах. Выведено новое уравнение для расчета энтальпий разбавления растворов неассоциированных электролитов. Впервые найдены энтальпии и константы ионной ассоциации К2804 в смесях АН - вода.

Практическая значимость работы. Развиты элементы термодинамики ассоциированных растворов электролитов и предложены соотношения для расчета среднеионной активности и активности электролита, что позволяет производить корректный термодинамический анализ данных по растворимости.

Выведенное в работе уравнение для расчета энтальпий разбавления растворов электролитов более удобно в практическом использовании, чем подобное уравнение на основе теории Дебая-Хюккеля, и перспективно в плане использования его не только для расчета энтальпий разбавления растворов полностью ионизированных электролитов, но и для расчета энтальпий разбавления растворов ассоциированных электролитов.

Полученные в работе надежные термодинамические величины представляют самостоятельную ценность в качестве справочного материала.

Характеристики ионной ассоциации, найденные в работе, вопросы, касающиеся состояния электролитов в различных растворах, включены в материалы учебных занятий, проводимых автором и другими преподавателями кафедры общей и неорганической химии со студентами первого курса РХТУ им. Д.И. Менделеева.

На защиту выносится:

1) экспериментальные данные по энтальпиям растворения К^С^к) в воде и смесях ацетонитрил - вода пяти составов при 298,15 К; энтальпиям разбавления растворов К2Б04 в воде и смесях АН - вода четырех составов при 298,15 К; растворимости K2S04(K) в смесях АН - вода при 298,15 К (два состава) и 308, 15 К (шесть составов);

2) новое уравнение для расчета энтальпий разбавления растворов неассоциированных электролитов;

3) расчетные соотношения для определения среднеионной активности и активности электролита в ассоциированном растворе;

4) стандартные величины энтальпий и энергий Гиббса растворения K2SO4 в смесях АН - вода.

Апробация работы. Результаты диссертации были представлены на VIII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 2001 г.), IX Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 2004 г.), научной сессии МИФИ (Москва, 2006 г.), на XIII и XIV Международных конференциях молодых ученых «Успехи в химии и химической технологии». (Москва, 1999-2000 гг.), обсуждались на заседаниях кафедры общей и неорганической химии РХТУ им. Д.И. Менделеева.

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано

3 статьи, 6 тезисов докладов на Международных конференциях и научной сессии МИФИ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов, списка литературы и изложена на 100 страницах и включает

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Сенаторова, Светлана Валерьевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ При 298,15 К впервые измерены энтальпии растворения K2S04(K) в смесях АН - вода пяти составов в области разбавленных растворов; впервые измерены энтальпии разбавления растворов K2SO4 в смесях АН - вода четырех составов; впервые измерены растворимости K2S04(K) в смесях АН - вода при 298,15 К (два состава) и 308,15 К (шесть составов). На основе уравнения Е.М. Кузнецовой для среднеионного коэффициента активности электролита выведено новое уравнение для расчета энтальпий разбавления растворов неассоциированных электролитов; выполнено сопоставление результатов расчета для растворов Nal в воде, АН и изопропаноле по выведенному уравнению и уравнению, основанному на втором приближении теории Дебая-Хюккеля.

На основе полученных термохимических данных по ранее разработанной методике вычислены при 298,15 К энтальпии и константы ионной ассоциации в растворах K2SO4 - АН - вода различного состава и найдены стандартные энтальпии растворения K2S04(K) в смесях АН - вода. Определены также стандартная энтальпия и энергия Гиббса образования иона KS04"(r„n. недисс.) в водном растворе. Показано, что модель равновесия в растворе между ионами и ионной парой одного вида удовлетворительно описывает концентрационную зависимость термохимических свойств исследованных систем в широком интервале концентраций электролита. На основе модели равновесия в растворе между ионами и ионной парой одного вида предложены новые термодинамические соотношения для расчета среднеионного коэффициента активности и активности электролита. Справедливость развиваемых представлений подтверждена совпадением расчетных и найденных экспериментально величин растворимости. Определены стандартные энергии Гиббса растворения K2S04(K) в исследованных смесях АН - вода.

5. Таким образом, в диссертационной работе на основе представлений об одностадийной ионной ассоциации предложена оригинальная методика совместного рассмотрения данных по энтальпиям растворения, разбавления и величинам растворимости с целью получения полной термодинамической характеристики растворения электролита, включая термодинамические характеристики ионной ассоциации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сенаторова, Светлана Валерьевна, 2007 год

1. Воробьев А.Ф. Некоторые вопросы термохимии водных и неводных разбавленных растворов электролитов. // Материалы Всесоюзного симпозиума по термохимии растворов электролитов и неэлектролитов. -Иваново, ИХТИ, 1971. С. 5-24.

2. Колкер А.М., Крестов Г.А. Сольватационные эффекты в неводных растворителях при пониженных температурах. // Современные проблемы химии растворов. М.: Наука, 1986. С. 156-190.

3. Крестов Г.А., Колкер А.М., Сафонова Л.П. Безэкстраполяционный метод определения стандартных термодинамических характеристик растворения. ДАН СССР, 1985. Т. 280, № 2. - С. 404-407.

4. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984.-272 с.

5. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: ИЛ, 1952.-628 с.

6. Соловьев С.Н., Привалова Н.М., Воробьев А.Ф. Относительно использования теории Дебая-Хюккеля для расчета энтальпий разбавления неводных растворов электролитов. // Ж. физ. химии. 1976. Т. 50, № 10. -С. 2719.

7. Соловьев С.Н. Термодинамические характеристики ионной ассоциации и закономерности в сольватации электролитов в водных, неводных и смешанных растворах по калориметрическим данным. // Дис. . докт. хим. наук. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1996. - 264 с.

8. Ходаковский И.Л. Исследования в области термодинамики водных растворов при высоких температурах. // Автореф. дисс. докт. хим. наук. М., ГЕОХИ АН СССР, 1975. 53 с.

9. Owen В.В., Brinkley S.R. Apparent relative molar heats of electrolyte solutions. // AnnalsN.-Y. Acad. Sci.- 1949. -V. 51.-P. 753-758.

10. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. // M.: Высшая школа, 1982. 320 с.

11. И. Кузнецова Е.М. Количественное описание термодинамических свойств индивидуальных и смешанных растворов сильных электролитов в различных растворителях в широком интервале концентраций. // Ж. физ. химии. 1993. - Т. 67, №9. - С. 1765-1775.

12. Крестов Г.А., Новоселов И.П., Перелыгин И.С. и др. Ионная сольватация. -М.: Наука, 1987.-320 с.

13. Schiavo S., Fuoss R.M., Marrosu G. Ion pairing in solutions of sodium tetra-phenylborate. / / J. Solution Chem. 1980. - V. 9, № 8. - P.563-581.

14. Абакшин B.A., Железняк Н.И. Ассоциация электролитов в неводных средах. // Ж. Всес. хим. общ-ва. 1984. - Т. 29, № 5. - С. 10-15.

15. Fuoss R.M. Ionic association. III. The equilibrium between ion pairs and free ions. // J. Am. Soc. 1958. - V. 80, № 19-20. - P.5059-5061.

16. Emara M.M. Ion-selective electrodes in the study of ion association in aqueous solutions. // Ion-Selective Electrode Rews. 1982. - V.4, № 2. -p. 143-184.

17. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. // М.: Мир, 1979. -712 с.

18. Щербаков В.В. Закономерности в электропроводности и диэлектрических характеристиках двухкомпонентных и трех компонентных растворов неорганических электролитов. // Дисс. . докт. хим. наук. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1992. - 440 с.

19. Щербаков В.В., Воробьев А.Ф., Ксенофонтова Н.А. Природа электропроводности и ассоциации ионов в растворах электролитов. // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1980. - Вып. 111. - С. 21-44.

20. Fuoss R.M., Assascina F. Elektrolytic conductance. // Interscience, New York. 1959.-279 p.

21. Pitts E. An extension of the theory of the conductivity and viscosity of electrolyte solutions // Proc. Roy. Soc. London. Ser. A. 1953. - V.108, № 1128. -P.43-70.

22. Fernandez-Prini R., Prue J.R. A comparison of conductance equations for unassociated electrolytes // Z. Physik. Chem. (Leipzig). 1965. - V. 228, №5-6. - P. 373-379.

23. Justice J.C. Contribution a l'etude de la conductibitité des électrolytes symétriques en solutions diluées. // J. Chim. Phys. 1968. - V. 65, № 2. - P. 353-367.

24. Лебедь A.B. Температурная зависимость равновесных и транспортных свойств растворов 1-1 электролитов в этиленгликоле. // Дисс. . канд. хим. наук. Харьков: ХГУ. - 1994. - 180 с.

25. Barthel J., Gores H.-J., Schmeer G., Wacher R. Non-aqueous elektrolyte solutions in chemistry and modern technology. // Phys. and Inorg. Chem. Berlin, Akademie-Verlag, 1983.-P.33-144.

26. Smedley S.I. The interpretation of ionic conductivity in liquids. // Plenum Press. New York and London. -1980. P. 22-74.

27. Карапетян Ю.А., Эйчис В.H. Физико-химические свойства электролитных растворов. М.: Химия. - 252 с.

28. Popovich О., Tomkins R.P.T. Non-aqueous ions solution chemistry. // N.-Y.: Wiley.-1981.-300 p.

29. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. // М.: Мир. 1984. - 320 с.

30. Marcus Y. Ion solvation. // N.-Y.: Wiley. 1986. - 320 p.

31. Leung W.H., Millero F.G. The enthalpy of formation of magnesium sulfate ion pairs. // J. Solution Chem. 1975 V. 4, № 2. - P. 145-159.

32. Larson J.W. Thermodynamics of divalent metal sulfate dissociation and the structure of the solvated metal sulfate ion pair. // J. Phys. Chem. 1970. V. 74, №74.-P. 3392-3396.

33. Ward G.K., Millero F.J. The enthalpies of dilution of aqueous boric acidsolutions at several temperatures. // J. Chem. Thermodyn. 1973. V. 5, № 4. -P. 591-594.

34. Barthel J., Wachter R., Riederer K. Properties of dilute electrolyte solutions from calorimetric measurements. // Pure Appl. Chem. 1981- V. 53, № 7 P. 1301-1312.

35. Кинчин A.H., Сафонова Л.П., Колкер A.M. Учет процесса ионной ассоциации при нахождении стандартных изменений энтальпии при растворении электролитов. // Растворы электролитные системы. -Иваново, ИХТИ, 1988. - С. 86-90.

36. Губский С.М., Калугин О.Н., Вьюнник И.Н. Термодинамика растворения электролитов с учетом ассоциации ионов. // Ж. общ. химии. 1989. - Т. 59, № 12.-С. 2649-2653.

37. Experimental thermochemistry. // Interscience, N.Y. 1962. - V. 2. - 457 P.

38. Sturtevant J.M. Automatic control // Physical methods in organic chemistiy. -3rd ed. Interscience, N.Y. - 1959. - V. 1, part 1. - P. 1-34.

39. Young T.F., Smith M.B. Thermodynamic properties of mixtures of electrolytes in aqueous solutions. // J. Phys. Chem. 1954. - V. 58, № 9. - P. 716-724.

40. Millero F.J., Masterton W.L. Volume change for the formation of magnesium sulfate ion pairs at various temperatures. // J. Phys. Chem. 1974. - V. 78, № 13.-P. 1287-1294.

41. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов. M., 1963. - 646 с.

42. Barthel J., Wachter R., Gores H.-J. Contribution of non coulombic forces to ion-pair formation in some non-aqueous polar solvents. // Faraday discussions of the chemical society. 1977. - № 64. - P. 285-294.

43. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. 2-е изд. перераб. и доп. - JL, 1976. -39 с.

44. Дракин С.И., Попова О.В. Теплоёмкость растворённых электролитов и их ассоциация. // Моск. хим.-технол. ин-т им. Д.И.Менделеева. М., 1989. -19 с. - Деп. в ВИНИТИ 14.04.89, №2455.

45. Fortier J.-Z., Zeduc P.A. Desnoyers J.E. Thermodynamic properties of alkali halides. II. Enthalpies of dilution and heart capacities in water at 25°C. // J. Solution Chem. 1974. - V. 3, № 4. - P.323-335.

46. Воробьев А.Ф., Щербаков B.B., Ксенофонтова H.A. Природа электропроводности и ассоциация ионов в растворах электролитов. // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И.Менделеева. 1980. - Вып. 111. - С. 21-34.

47. Соловьев С.Н., Хекало Т.В. Определение термодинамических характеристик ассоциации электролитов в растворах на основе термохимических измерений. // Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И.Менделеева. 1989. -Вып. 158.-С. 129-138.

48. С.Н.Соловьев, К.А. Минасян. Термодинамика ассоциации ионов в водных растворах 1-1 электролитов. // Деп. в ВИНИТИ №1149-90 от 27.02.90 г.

49. Соловьев С.Н., Федяйнова И.Н. Ассоциация ионов в растворах несимметричных электролитов по термохимическим данным. // Сб. «Термодинамика сольватации веществ в различных растворителях». -1991. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева. С. 85-89.

50. Соловьев С.Н., Лобова А.Н. Термодинамические характеристики ионной ассоциации в водных, изопропанольных и диметилформамидных растворах некоторых галогенидов щелочных металлов при 304 и 313 К. // Деп. в ВИНИТИ №447-В98 от 12.02.98 г.

51. Соловьев С.Н., Хезвани Ф. Стандартные энтальпии растворения хлорида цинка в ацетонитриле, диметилсульфоксиде, диметилформамиде и изопропаноле при 298,15 К. // Ж. физ. химии. 1999. - Т. 73, № 2. - С. 570571.

52. Утарбаев С.С., Супоницкий Ю.Л., Соловьев С.Н. Термодинамические характеристики ионной ассоциации в водных растворах хлоридов, нитратов и селенатов некоторых РЗЭ, Se, Y, In и Cu. // Ж. неорг. химии. -2002. Т. 46, № 12. - С. 2104-2107.

53. Утарбаев С.С., Супоницкий Ю.Л., Соловьев С.Н. Термохимия растворения и ионной ассоциации в водных растворах Se, Y, Lu, Tb и Er. // Ж. физ.химии. 2002. - Т. 76, № 3. - С. 565-566.

54. Соловьев С.Н. Ассоциация ионов и концентрационная зависимость плотности растворов электролитов. // Деп. в ВИНИТИ №995-В98 от 03.04.98 г.

55. Соловьев С.Н. Ассоциация ионов и концентрационная зависимость теплоёмкости растворов электролитов. // Ж. физ. химии. 1998. - Т. 72, №9.-С. 1626-1628.

56. Christensen J.J., Izatt R.M., Hansen L.D., Partridge J.A. Entropy titration. A calorimetric method for the determination of AH, AG, and AS from a single thermometric titration. // J. Phys. Chem. 1966. - V.70, №6. - P.2003-2010.

57. Izatt R.M., Eatough D., Christensen J.J., Bartholomew C.H. Calorimetrically determined log К, AH0, and AS0 values for the interaction of sulfate ion with several bi- and ter-valent metal ions. // J. Chem. Soc. Ser. A. 1969. - №1. - P. 47-53.

58. Мищенко К.П., Стенникова М.Ф., Полторацкий Г.М. Термохимия растворов Nal в смешанном растворителе ацетонитрил вода при 25 и 50°С. // М., 1971. - 29 с. - Ленингр. технол. ин-т ЦБП. - Деп. в ВИНИТИ, 1971, №2986-71.

59. Стенникова М.Ф., Полторацкий Г.М., Мищенко К.П. Термодинамика и строение неводных растворов электролитов. X. Термохимия и структура растворов Nal в смешанном растворителе ацетонитрил вода при 25 °С. // ЖСХ. - 1972.-Т. 13, № 1.-С. 143-146.

60. Мищенко К.П., Стенникова М.Ф., Ким JI.M. Температурные коэффициенты интегральных теплот растворения иодида натрия в смешанном растворителе ацетонитрил вода. // В кн.: Термодинамика и строение растворов. - Иваново, 1976. - Вып. 3. - С. 108-110.

61. Ким JI.M., Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Взаимодействие ион -растворитель в системе ацетонитрил вода - бромид тетрабутиламмония. - Деп. в ВИНИТИ, 1974. - №217-74 Деп.

62. Tomkins R.P.T., Turner P.J. Heat dilution of litium perchlorate in anhydrous acetonitrile, propionitrile and isobutylonitrile at 25°C. // J. Chem. Eng. Data. -1976.-V. 21, №2.-P. 153-156.

63. Cox B.G., Kataradan R., Waghorne B. Thermodinamic properties for transfer of electrolites from water to acetonitrile and to acetonitrile water mixtures. // J. chem. soc. Faraday trans. 1979. - V. 75, - № 1. - P. 86-95.

64. Алексеев B.M. Термохимия растворов галогенидов щелочных металлов в ацетонитриле, диметилформамиде и смесях ацетонитрила и диметилформамида с водой. // Дисс. . канд. хим. наук. М.: МХТИ -1982.-166 с.

65. Кабанов В.М. Термохимические свойства растворов иодида калия в двойных и тройных смесях ацетонитрила, метилформ-амида, диметилформамида и воды. // Дисс. . канд. хим. наук. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1983.- 192 с.

66. Miyaji К., Morinaga К. Enthalpies of transfer of monovalent ions from water to water acetonitrile mixtures. // Bull. chem. soc. Jap. - 1985. - V. 56. - № 6, -P. 1861-1862.

67. Доан Вьет Нга. Термохимия растворов сульфатов щелочных металлов в смесях формамида, демитилформамида, диметилсульфоксида и ацетонитрила с водой. // Дисс. . канд. хим. наук. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1987. - 141 с.

68. Цивилева О.М. Растворимость и термодинамические функции растворениясульфатов щелочных металлов. // Дисс. . канд. хим. наук. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1989. - 163 с.

69. Куделин Д. П. Растворимость сульфатов щелочных металлов в 1,2-диметоксиэтане и его смесях с водой. // Дисс. . канд. хим. наук. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1996. - 132 с.

70. Мустафин Д.И. Проблемы растворимости сульфатов щелочных металлов в неводных и смешанных растворителях. // Дисс. . док. хим. наук. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2003. - 381 с.

71. Саввин С. Б., Акимова Т. Г., Дедкова В. П. Органические реагенты для определения Ва и SO4'. М.: Наука, 1971.

72. Басаргин Н. Н., Ногина А. А. Труды Комиссии по аналитической химии АН СССР, 1969. т. 17, с.331.

73. Басаргин H.H., Ногина A.A. Определение сульфатов в природной и котловой воде в присутствии фосфатов прямым титрованием солями бария с использованием индикатора нитхромазо. // Журн. аналит. химии. 1967. - Т. 22, №3. -С. 394-398.

74. Басаргин H.H., Меньшикова B.JL, Белова З.С., Мясищева Л.Г. Фотометрическое определение микроколичеств сульфат-ионов или серы с применением нитхромазо. // Журн. аналит. химии. 1968. Т. 23, №5. - С. 732-735.

75. Утарбаев С.С., Супоницкий Ю.Л., Соловьев С.Н. Энтальпии разбавления водных растворов некоторых галогенидов лантаноидов, иттрия, скандия, индия и меди при 298,15К. // Сообщение 1. Рос. хим.-техн.ун-т. М.1998. 18с. Рук. деп. в ВИНИТИ 12.02.98, №446-В98.

76. Супоницкий Ю.Л., Соловьев С.Н. // Энтальпии разбавления водных растворов некоторых нитратов и селенатов лантаноидов, иттрия, скандия и сульфата скандия при 298,15К. Сообщение 2. Рос. хим.-техн. ун-т. -М.1998.-18с. Рук. деп. в ВИНИТИ 19.03.98, №773-В98.

77. Утарбаев С.С. Термохимическое изучение ионной ассоциации в водных растворах хлоридов, нитратов и селенатов некоторых РЗЭ, иттрия и индия.

78. Дис. канд. хим. наук. М.: РХТУ, 2000.

79. Термодинамические константы веществ. // Справочник под ред. В.П. Глушко. М.: ВИНИТИ, 1982. Вып. 10.

80. CODATA Key Velues for Thermodynamics // Ed. by J.D. Cox, D.D. Wagman, V.A. Medvedev. Washington; L.: Hemispher Publ. Co., 1989. P. 285.

81. Guggenheim E.A., Prue J.E. Heat of dilution of aqueous electrolyte solution. // J. Chem. Soc. Far. Trans. 1954. V. 50, № 2. -P. 710-718.

82. Dannhauser W., Bahe L.W. Dielektric Constant of Hydrogen Bonded Liquids. III. Superheated Alcohols. // J. Chem. Phys. 1964. V. 40, №10, P. 3058-3066.

83. Голубев И.Ф., Васильковская Т.Н., Золин B.C. // Труды ГИАП. 1979. Вып. 54,- С.5.

84. Schlafer M.L., Schaffernicht W. Dimetylsulfoxyd als lösungmittel für anorganische Verbindungen. // Angew. Chemie. 1960. - Bd. 72, №17. - S. 618-626.

85. Moreau C., Douheret G. Thermodynamic and physical behavior of water -acetonitrile mixtures. Dielectric properties. // J. Chem. Thermodyn. 1976. - V. 8, №5. P. - 403-410.

86. Douheret G. Properties dielectriques de ces milieux. // Bull. Soc. Chim. Fr. -1968.-T. 8.- P. 3122-3131.

87. Moreau C., Douheret C. Thermodynamics behavior of water acetonitrile mixtures. Excess volumes and viscosities.// Thermochim. Acta. - 1975. - V. 13, №4.-P. 385-392.

88. Handa Y.P., Benson G.C. Thermodynamics of aqueous mixtures of nonelektrolytes. IV. Excess volumes of water acetonitrile mixtures from 15 to 35 °C. // J. Solut. Chem. - 1981. - V. 10, №4 - P. 291-300.

89. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. Изд-во Харьков. Ун-та. 1959. -958 с.