Термодинамические свойства и фазовые переходы в кислородных перовскитах с различной степенью композиционного упорядочения катионов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Бондарев, Виталий Сергеевич

• Бондарев, Виталий Сергеевич
• кандидат физико-математических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Бондарев, Виталий Сергеевич

ОГЛАВЛЕНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ПЕРОВСКИТЫ И РОДСТВЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ.

1.1. Семейство псровскпта.

1.2. Смешанные перовскиты.

1.3. Фазовые переходы в упорядоченных соединениях.

1.4. Особенности фазовых переходов в разупорядоченных соединениях.

1.5. Краткие выводы.

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Адиабатический калориметр.

2.1.1. Описание установки.

2.1.2. Преимущества и недостатки адиабатической калориметрии. Задачи автоматизации.

2.1.3. Автоматизация измерений.

2.1.4. Тестирование установки.

2.2. Днффсрспцпалыю-сканпрующнН калориметр.

2.3. Кварцевый оптико-механический дилатометр.

2.4. Ныводы.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ УПОРЯДОЧЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ РЬ2Сс1\ЛГОбИ РЬ2УЬТа06.

3.1. Приготовление и характеристики образцов.

3.2. Калориметрические исследовании.

3.3. Анализ результатов.

3.4. Краткие выводы.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЯ РЕЛАКСОРА РЬМдшЫЬг/зОз.

4.1. Приготовление»! характеристики образца РЬМд|/з1ЧЬ2/зОз.

4.2. Калориметрические исследования РЬМд|/зМЬ2л)Оз.

4.3. Анализ результатов в рамках модели случайных связей - случайных нолей.

4.4. Краткие выводы.

ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЯ СЕГНЕТОЭЛЕКТРИКА - РЕЛАКСОРА PbFe^Ta^Oa

5.1. Методы приготовления соединения ГЬРе^Та^Оз.

5.2. Калориметрические исследования РЬКс^Та^СЬ и анализ экспериментальных результатов.

5.3. Краткие выводы.

ГЛАВА 6. ИССЛЕДОВАНИЯ ТВЕРДОГО РАСТВОРА Bao.giCao.oeTiojeZro^O*.

6.1. Методы приготовления твердого раствора.

6.2. Экспериментальные исследования.

6.2.1. Теплоемкость.

6.2.2. Тепловое расширение и электрострикция. Анализ результатов.

6.3. Краткие выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамические свойства и фазовые переходы в кислородных перовскитах с различной степенью композиционного упорядочения катионов»

Актуальность работы

В мире кристаллов немало примеров, когда разные по химическому составу соединения с общей формулой (числом сортов и количеством атомов каждого сорта) имеют одну и ту же пространственную симметрию, одинаковые координационные числа и симметрию мест соответствующих атомов в решетке. Такими изоструктурными соединениями особенно богаты семейства беспараметрических ионных структур, в частности, семейство перовскита.

Перовскиты и перовскитоподобные соединения исследуются уже более полувека благодаря многообразию физических свойств и возможности их использования в различных технологических устройствах: пьезоэлектрических, конденсаторных, пироэлектрических, электрострикционных, электрокалорических, электрооптических и др.

Структура перовскита характеризуется с одной стороны относительно простым строением кристаллической решетки, а с другой - возможностью в довольно широких пределах менять наборы образующих решетку ионов, добиваясь тем самым необходимого сочетания свойств материала. Все это делает структуру перовскита одной из наиболее важных структур в физике твердого тела и материаловедении.

В последнее время особый интерес вызывают смешанные (допированные) оксиды семейства перовскитов. В этих соединениях обнаружено гигантское магнетосопротивление, высокотемпературная сверхпроводимость, большой электрострикционный эффект, релаксорное поведение. Большие величины диэлектрической проницаемости сегнетоэлектриков - релаксоров в широких температурных интервалах и уникальные электрострикционные свойства этих материалов открывают возможности разнообразнейших практических применений.

Все выше перечисленные свойства наблюдаются в основном в композиционно разупорядоченпых или частично упорядоченных смешанных соединениях семейства перовскита. Свойства этих систем и явления композиционного упорядочения интенсивно исследуются различными методами.

Изучение механизмов фазовых переходов и изменения последовательностей структурных искажений, возникающих при изменении внешних и внутренних (допирование, состав) параметров, представляет значительный интерес как с точки зрения установления закономерностей состав - структура - свойства, так и в прикладном плане, как основа при поиске критериев для осуществления целенаправленного синтеза и управления свойствами материалов.

Фазовые переходы изучены достаточно подробно в перовскитах АВХ3 и упорядоченных смешанных соединениях типа АгВ'В^Хб [1-3]. Для этих семейств выполнен теоретико-групповой анализ возможных фазовых переходов из исходной фазы, симметрийный анализ решеточных колебаний и проведено феноменологическое описание фазовых переходов. В большинстве случаев детально рассматривались лишь фазовые переходы типа смещения. Однако существует множество экспериментальных фактов, свидетельствующих о возможности изменения механизма фазового перехода от типа смещения к типу порядок-беспорядок при варьировании набора ионов А, В\ В" и X.

Так, например, несмотря на активные исследования смешанных оксидов семейства перовскита различными методами, до сих пор остаются не полностью выясненными многие основополагающие вопросы физики происходящих в них явлений. Более того, во многих случаях природа структурных изменений, имеющих место в кристаллах и твердых растворах, а также их число обсуждаются в литературе до сих пор.

При исследованиях кислородных смешанных соединений с общей формулой АВ'хВ'^.хОз, как упорядоченных, так и неупорядоченных, внимание, в основном, уделялось диэлектрическим, магнитным, структурным и спектроскопическим свойствам. Термодинамические свойства этих материалов исследовались лишь эпизодически.

Для уточнения механизмов структурных искажений и теоретических моделей фазовых переходов полезными, несомненно, являются калориметрические исследования. Калориметрические методы позволяют надежно фиксировать аномалии теплоемкости при фазовых переходах различной природы и, таким образом, получать информацию об энергетических особенностях, связанных с изменениями в магнитной, упругой, электрической подсистемах.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований, грант 00-15-96790, Гранта Президента РФ по поддержке Научных Школ (грант № НШ-939.2003.2), Красноярского Краевого Фонда Науки (грант 130132), ККФН - РФФИ (грант 05-02-97707 ренисей).

Цель настоящей работы

Цель работы заключалась в исследовании теплофизических свойств упорядоченных (РЬ2С(1\\Юб, РЬ2УЬТаОб) и неупорядоченных (РЬМ§]/3ЫЬ2/зОз, РЬРе|/2Та1/20з, Вао^Сао.о^Полб^Го.глОз) смешанных окисных перовскитоподобных соединений с трехмерным каркасом связанных вершинами октаэдров, установлении последовательностей и механизмов фазовых переходов, выяснении особенностей поведения теплоемкости и теплового расширения в окрестностях особых температурных точек.

Исследования в рамках диссертации выполнены совместно с доктором Ф. Сью из института совершенствования материалов и структурных исследований (г. Тулуза, Франция). В этом же институте приготовлены и прошли первичную характеризацию все изученные образцы.

Структура диссертации

Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения и списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Бондарев, Виталий Сергеевич

Основные результаты диссертации опубликованы в работах [125, 137-142].

В заключение автор считает своим долгом поблагодарить научных руководителей М.В. Горева и И.Н. Флёрова за постоянное внимание и руководство работой, полезные советы и замечания, И.Я. Макиевского за осуществление руководства процессом создания автоматического калориметра, а также всех сотрудников лаборатории кристаллофизики, к которым автор обращался за консультацией и помощью в процессе работы.

Заключение

В соответствии с поставленными задачами в диссертационной работе впервые выполнены систематические исследования теплофизических свойств ряда смешанных окисных перовскитоподобных соединений. В результате выполненных исследований, удалось установить последовательности и механизмы фазовых переходов в упорядоченных системах, выяснить особенности поведения теплоемкости и теплового расширения в окрестностях особых температурных точек сегнетоэлектриков - релаксоров.

1. Разработан, изготовлен и аттестован автоматический вариант адиабатического калориметра, позволяющий осуществлять контроль, регулирование тепловых режимов и сбор экспериментальных данных. Хотя реализованный прибор и не привел к существенному выигрышу в продолжительности эксперимента, однако освободил оператора от рутинных измерительных процедур, вычислений и значительно облегчил последующую обработку полученных данных. Аттестационные измерения на эталонном образце ВТ-6 показали пригодность установки для прецизионных исследований теплоемкости в температурном интервале от 80 до 370 К.

2. Калориметрические исследования упорядоченных перовскитоподобных соединений позволили установить связь фазовых переходов из кубической фазы с процессами порядок-беспорядок и уточнить модель позиционного разупорядочения атомов свинца.

3. При исследовании сегнетоэлектриков-релаксоров PbMgi/3Nb2/303, PbFei/2Tai/203 и Bao,92Cao,o8Tio,76Zro,2403 с различным типом разупорядочения впервые обнаружено аномальное поведение теплоемкости при всех особых температурных точках: температуре Бёрнса Tj, температуре максимума диэлектрической проницаемости Тт, температуре Кюри Тс. В результате анализа экспериментальных данных и численных расчетов термодинамических характеристик в рамках сферической модели случайных связей - случайных полей показано, что аномалия теплоемкости при Тт связана с поведением среднеквадратичной поляризации.

4. Установлено, что особенности теплового движения катионов определяют существенное отличие аномальных вкладов в термодинамические свойства свинцовых и бариевых релаксоров. Показано, что на основе калориметрических измерений может быть оценено количество полярной фазы, возникающей в образце при Tj.

5. Установлен характер зависимости деформации Bao,92Cao,o8Tio,76Zro,2403 от внешнего электрического поля. На основе анализа экспериментальных данных о линейной деформации определена температурная зависимость среднеквадратичной поляризации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Бондарев, Виталий Сергеевич, 2005 год

1. Александров К.С., Анистратов А.Т., Безносиков Б.В. Федосеева И.В. Фазовые переходы в кристаллах галоидных соединений АВХ3. // Новосибирск: Наука. 1981. - 264с.

2. Александров К.С., Безносиков Б.В. Перовскитоподобные кристаллы. // Новосибирск: Наука. 1997. - 215с.

3. Флёров И. Н., Горев М.В. Энтропия и механизм фазовых переходов в эльпасолитах // ФТТ. 2001. Т. 43, № 1. - С. 124-131.

4. Фесенко Е.Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество. // М.: Атомиздат. 1972. - 248с.

5. Goldschmidt V.M., Lund S. et all. // J. Mat. Natur. Kl. 1926., no 2. - P. 97-99.

6. Александров K.C., Зиненко В.И., Михельсон Jl.M., Сиротин Ю.И. Фазовые переходы второго рода в кристаллах с пространственной группой Oh'. // Кристаллография. 1969. Т. 14, № 2. - С. 327-329.

7. Cowley R. Lattice dynamics and phase transitions of SrTiÜ3. // Adv. in Phys. -1964. Vol. 12, no 3. - P. 421-480.

8. Cowley R. Structural phase transitions. I. Landay theory. // Adv. in Phys. 1980. -Vol.29, no l.-P. 1-110.

9. Винберг Е.Б., Гуфан Ю.М., Сахненко В.П., Сиротин Ю.И. Изменение симметрии при фазовых переходах в кристаллах с пространственной группой Он1. // Кристаллография. 1974. Т. 19, № 1. - С. 21-26.

10. Glazer A.M. The classification of tilted octahedra in perovskites. // Acta Cryst. 1972. - Vol. 28 B, no 11. - P. 3384-3392.

11. Glazer A.M. Simple ways of determining perovskite structures. // Acta Cryst. -1975. Vol. 31 A, no 6. - P. 756-762.

12. Woodward P.M. Octahedra tilting in perovskites. I. Geometrical consideration. //Acta Cryst. 1997. - Vol. 53 В, no 1. - P. 32-43.

13. Hikichi Y., Newnham R.E. et.al. // Mater. Res. Bull. 1982. - Vol. 17 - P. 1371-1377.

14. Palacin M., Bassas J., Rodríguez-Carvajal J. et. al. // J. Mater. Chem. 1993. -Vol.3, no 11.-P. 1171-1177.

15. Gomez-Romero P., Palacin M., Casajan-Pastor N. et. all. // J. Solid State Ionics. 1993. - Vol. 63-65 - P. 603-608.

16. Wang G., Gu В., Zhang X. // Phys. Status Solidi (b.). 1990. - Vol. 161 - P. 537-542.

17. Novikov D. L., Freeman Л. J., Poeppelmeier К. R., Zhukov V. P. Electronic structure of perovskite-related La2CuSn06- // Physica C. 1995. - Vol. 252, no 1. -P. 7-12.

18. Боков A.A., Раевский И.П. // Письма в ЖТФ. 1990. Т. 16, - С. 44.

19. Bokov A. A., Rayevsky J. P. Sensor:technology, Systems and Applications / Ed. Grattan K.T.V. Bristol; Philadelphia;. // Ed. Grattan K.T.V. Bristol; Philadelphia; . New York, 1991. - P. 357.

20. Treiber U., Kemmler-Sack S. // J. of Solid State Chemistry 1982. - Vol. 43 -P. 51-62.

21. Jacobson A.J., Collins B.M., Fender B.E.F. // Acta Cryst. 1976. - Vol. B32 -P. 1083-1087.

22. Lecomte J., Loup J., Bosser G. et. al. //J. Solid State Ionics. 1984. - Vol. 12 -P. 113-118.

23. Vincent H., Perrier Ch., Héritier Ph. et. al. // Mater. Res. Bull. 1993. - Vol. 28 -P. 951-958.

24. Burton B. P. and Cockayne E. Why РЬ(ВВ')Оз perovskites disorder at lower temperatures than Ba(BB')03 perovskites. // Phys. Rev. 1999. - Vol. 60B, no 18. -P. 12542-12545.

25. Cross E.L. Relaxor ferroelectrics: An overview. // Ferroelectrics 1994. - Vol. 151, no 2.-P. 305-320.

26. Landolt-Bërnstein. // Zahlenwerte und Funktionen aus Naturwissenschaften und Technik. Berlin; Heidelberg; New York: Springer-Verlag. - 1970. - P. 367.

27. Bokov A.A., Rayevsky I.P. // Ferroelectrics 1989. - Vol. 90 - P. 125-133.

28. Kang Z.C., Caranoni C., Siny I. et. all. // J. of Solid State Chemistry 1990. -Vol. 87 - P. 308-320.

29. Salje E. Phyl. Trans. R. Soc. London, 1989. P. 409.

30. O'Leary G. P. and Wheeler R. G. Phase transitions and soft librational modes in cubic crystals. // Phys. Rev. 1970. - Vol. В1, no 11. - P. 4409-4439.

31. Зиненко В. И., Мисюль С. В. Возможные фазовые переходы в кристаллах с пространственной группой Osh. // Деп. ВИНИТИ от 26.01.1978. 1978.

32. Александров К. С., Мисюль С. В. Фазовые переходы, связанные с ротационными искажениями структуры в кристаллах, родственных перовскиту. // Кристаллография. 1981. Т. 26, № 5. - С. 1074-1085.

33. Мисюль С. В. Симметрийный анализ решеточных колебаний и искаженные фазы в структуре эльпасолита А2ВВ'Х6. // Кристаллография. -1984. Т. 29, №5.-С. 941-944.

34. Ben Ghozlen М.Н. and Mlik Y. Structural phase transition in crystals with Fm3m symmetry. // J. Phys.C.: Solid State Phys. 1983. - Vol. 16, no 22. - P. 4365-4381.

35. Sicron N., Ravel В., Yacoby Y., Stern E. A., Dogon F., and Rehr J. J. Nature of the ferroelastic phase transition in РЬТЮз. // Phys. Rev. 1994. - Vol. B50, no 18. -P. 13168-13179.

36. Comes R., Lambert M., and Guinier A. Desrdre lineaire les cristaux (cas du silicium, du quartz, et des perovskites ferroelectriques). // Acta Cryst. 1970. -Vol. 26 A, no 2. - P. 244-254.

37. Malibert Ch., Dkhil В., Dunlop M., Kiat J.-M., Baldinozzi G., and Vahrushev B. S. Disorder and anharmonicity in simple and complex perovskites. // Ferroelectrics 1999. - Vol. 235, no 1. - P. 97-110.

38. Baldinozzi G., Sciau Ph., Bulou A. Raman study of the structural phase transition in the ordered perovskite Pb2MgW06. // J. Phys.: Cond. Matter 1995. -Vol. 7, no 42.-P. 8109-8117.

39. Kania A., Jahfel E., Kugel G. E., Roleder K., and Hafid M. A Raman investigation of the ordered complex perovskite PbMgo.sWo.sC^. // J. Phys.: Cond. Matter 1996. - Vol. 8, no 24. - P. 4441-4453.

40. Baldinozzi G., Sciau Ph., and Bulou A. Analysis of the phase transition sequence of the elpasolite (ordered perovskite) Pb2MgTeC>6. // J- Phys.: Cond. Matter 1997. - Vol. 9, no 47. - P. 10531 -10544.

41. Buhrer W., Brixel W., and Schmid H. Soft mode and structural phase transitions in the perovskite Pb2CoW06.// Phonons 85 (World Scientific, Singapore), 1985. P. 325-327.

42. Baldinozzi G., Sciau Ph., Lapasset J. Crystal structure of Pb2CoW06 in the cubic phase. // Phys. Stat. Sol. (a) 1992. - Vol. 133A, no 1. - P. 17-23.

43. Baldinozzi G., Sciau Ph., Pinot M., Grabille D. Crystal Structure of the Antiferroelectric Perovskite Pb2MgW06. // Acta Cryst. 1995. - Vol. B51, no 6. -P. 668-673.

44. Флёров И.II, Горев M.B., Сыо Ф. Теплоемкость эльпасолита Pb2MgWC>6 // ФТТ. 1999. Т. 41, № 9. - С. 1686-1688.

45. Флёров И.Н, Горев М.В., Сыо Ф. Теплоемкость и фазовая Т-р диаграмма эльпасолита Pb2MgTe06 // ФТТ. 2001. Т. 43, № 2. - С. 331-335.

46. Flerov I.N, Gorev M.G., Sciau Ph. Heat capacity and p-T phase diagrams of the ordered perovskites Pb2MgW06 and Pb2CoW06. // J. Phys.: Cond. Matter -2000. Vol. 12, no 5. - P. 559-568.

47. Смоленский Г.А., Боков B.A., Исупов B.A. и др. Физика сегнетоэлектрических явлений. // JI.: Наука. Ленингр. отд-ние. 1985. - 396с.

48. Займан Дж. Модели беспорядка. // М.: Мир. 1981.

49. Baba-Kishi K.Z. et al. // Inst. Phys. Conf. Ser. N90. Ch. 9. Manchester, 1987. -P. 323.

50. Randall C.A., Barber D.J., Groves P., Whatmore R.W. // J. Matet. Sci. 1988. -Vol.23 - P. 3678.

51. Randall C.A., Bhalla A.S. // Ferroelectrics. Lett. 1988. - Vol. 9 - P. 47.

52. Боков А.А., Раевский И.П., Смотраков В.Г., Зайцев С.М. // Кристаллография. 1987. Т. 32, - С. 1301.

53. Shonov V.Y., Bokov А.А., Rayevsky I.P. et al. // Proc. Intern. Conf. Electronic Ceramic-Production and Properties. Pt. 1. Riga, 1991. - P. 116.

54. Bokov A.A., Shonov V.V. // Ferroelectrics 1990. - Vol. 108 - P. 237.

55. Боков А.А., Малицкая M.A., Раевский И.П., Шонов В.Ю. // ФТТ. 1990. Т. 32, - С. 2488.

56. Randall С.А., Bhalla A.S. // Jap. J. Appl. Phys. 1990. - Vol. 29 - P. 327.

57. Randall C.A., Bhalla A.S., Shrout T.R., Cross L.E. // J. Mat. Res. 1990. - Vol. 5 - P. 829.

58. Burns G., Docal F.H. // Ferroelectrics 1990. - Vol. 104 - P. 25.

59. Юшин H.K., Дороговцев C.H. // Изв. АН СССР. Сер. Физ. 1990. Т. 54, -С. 629.

60. Vieehland D., Yang S.T., Cross L.E., Wuttig M. // Phil. Mag. 1991. - Vol. 64 -P. 335.

61. Шур В.Я, Ломакин Г.Г., Белоглазов С.С., Пелсгов Д.В., Круминьш А.Э., Штернберг А.Р. Фрактальные кластеры в ЦТСЛ керамике: Эволюция в электрическом поле// Вестник ВГТУ. Сер. Материал-ние. 1999. Т. вып. 1.5,- С. 48-52.

62. Смоленский Г.А., Исупов В.А., Аграновская А.И., Попов С.Н. Сегнетоэлектрики с размытым фазовым переходом. // ФТТ. 1960. Т. 11, № 11.-С. 2906-2918.

63. Флёров И. Н. Автореферат кандидатской диссертации. 1978.

64. Ермилова Л. А., Запрудный В. М., Косов В. Н. и др. Автоматизированная установка для теплофизических измерений. // Тезисы III Всесоюзного совещания по низкотемпературным теплофизическим измерениям и их метрологическому обеспечению. 1982. - С. 59.

65. Чернорицкий Э.А. Автоматизация измерений теплоемкости твердых тел в диапазоне до 273.15 К. // Метрологическое обеспечение теплофизических измерений при низких температурах. Тезисы IV Всесоюзной научно-технической конференции.- 1985. С. 44.

66. Геращенко O.A. Гордов А.Н. Еремина А.К. и др. Температурные измерения. Справочник АН УССР Ин-т проблем энергосбережения. // Киев: Наук. Думка. 1989.-709с.

67. Дифференциальный сканирующий микрокалориметр ДСМ-2М. СКБ Биологического приборостроения. // Пущено: Изд-во АН СССР. 1978. - 70с.

68. Рогинская Ю.В., Веневцев Ю.Н. // Кристаллография. 1965. Т. 10, № 3. -С. 341.

69. Sciau Ph., Grabille D. // In: Aperiodic. 94 / Ed. G. Chapuis & W. Paciorek, World Scientific . 1995. - P. 460-464.

70. Гагарина E.C., Демидова В.В., Еремкин В.В., Новиков С.М., Сахненко В.П., Смотраков В.Г., Титов С.В. Исследование структуры и фазовых переходов в перовскитовых оксидах РЬ2УЬТаОб и Pb2LuTa06 // Кристаллография. 1999. Т. 44, № 2. - С. 281-283.

71. YasudaN., Konda J. // Ferroelectrics 1994.-Vol. 158-P. 405.

72. Tamura H. // Ferroelectrics 1978. - Vol. 21 - P. 449.

73. Sciau Ph., Buffat P.A., Schmid H. // Ferroelectrics 1990. - Vol. 107 - P. 235.

74. Baldinozzi G., Buffat P.A. Investigation of the Orthorhombic Structures of Pb2MgW06 and Pb2CoW06. // Solid State Commun. 1993. - Vol. 86, no 9. - P. 541-544.

75. Исупов В.А., Крайник H.H. Новые антисегнетоэлектрики со структурой типа перовскита, содержащие в октаэдрических узлах решетки редкоземельные ионы // ФТТ. 1964. Т. 6, - С. 3713-3715.

76. Fan Н., Zhang L., Yao X. // J. Phys.: Cond. Matter 2000. - Vol. 12 - P. 4381.

77. Парсонидж H., Стейвли JI. Беспорядок в кристаллах // М.: Мир. 1982.

78. Baldinozzi G., Grebille D., Sciau Ph., Kiat J.-M., Moret J., and Berar J.-F. Rietveld refinement of the incommensurate structure of the elpasolite (ordered perovskite) Pb2MgTe06. // J. Phys.: Cond. Matter 1998. - Vol. 10, no 29. - P. 6461-6472.

79. Смоленский Г.А., Исупов B.A., Аграновская А.И., Попов С.Н. Сегнетоэлектрики с размытым фазовым переходом // ФТТ. 1960. Т. 11, № 11.-С. 2906-2918.

80. Calvarin G., Husson Е., and Ye Z.G. X-ray study of the electric field-induced phase transition in single crystal PbMg^Nb^Cb. // Ferroelectrics 1995. - Vol. 165-P. 349-358.

81. Dkhil В., Kiat J.M., Calvarin G., Baldinozzi G., Vakhrushev S.B. and Suard E. Local and long range polar order in the relaxor-ferroelectric compounds PbMgi/3Nb2/303 and PbMgo.3Nbo.6Tio.1O3. // Phys. Rev. 2001. - Vol. B65 - P. 024104-024111.

82. Bonneau P., Gamier P., Calvarin G., Husson E., Gavarri J.R., Hewat A.W. and Morell A. X-ray and neutron diffraction studies of the diffuse phase transition in PbMg,/3Nb2/303 ceramics. // J. of Solid State Chemistry 1991. - Vol. 91 - P. 350361.

83. Burns G., Dacol F.H. Crystalline ferroelectrics with glassy polarization behavior. // Phys. Rev. 1983. - Vol. 28B, no 5. - P. 2527-2530.

84. Hilton A.D., Randall C,A., and Shrout T.R. // J. Matet. Sci. 1990. - Vol. 25 -P. 3461-3468.

85. Mathan N., Husson E., Calvarin G., Gavarri J.R., Hewat A.W. and Morell A. A structural model for the relaxor PbMgi/3Nb2/303 at 5K. // J. Phys.: Cond. Matter -1991.-Vol.3-P. 8159-8171.

86. Mathan N, Husson E., Calvarin G. and Morell A. Structural study of a poled PbMgi/3Nb2/303 ceramic at low temperature. // Mater. Res. Bull. 1991. - Vol. 26 -P. 1167-1172.

87. Fouskova A., Krainik N.N. and Mylnikova I.E. Specific heat of PbMg,/3Nb2/303. // Ferroelectrics 1981. - Vol. 34 - P.l 19-121.

88. Гвасалия C.H., Лушников С.Г., Мория Й. и др. Фрактонный вклад в теплоемкость релаксорного сегпетоэлектрпка PbMgi/3Nb2/303 при низких температурах. // Кристаллография. 2001. Т. 46, № 6. - С. 1110-1114.

89. Струков Б.А., Соркин Е.Л., Ризак В.М., Юшин Н.К., Сапожникова Л.М. Сравнительное исследование теплоемкости монокристаллов магниниобата свинца со структурами перовскита и пирохлора. // ФТТ. 1989. Т. 31, № 10. -С. 121-124.

90. Гвасалия С.Н., Лушников С.Г., Сашин И.Л., Синий И.Г. Фрактоны в колебательном спектре релаксорного сегнетоэлектрика PbMg!/3Nb2/303 // Кристаллография. 1999. Т. 44, № 2. - С. 284-288.

91. Струков Б.А., Минаева К.А., Скоморохова Т.Л., Исупов В.А. // ФТТ. -1991. Т. 8, С. 972.

92. Husson Е., Abello L. and Morell А. // Mater. Res. Bull. 1990. - Vol. 25 - P. 539.

93. Boulesteix C., Varnier F., Llebaria A., Husson E. // J. of Solid State Chemistry 1994.-Vol. 108-P. 141.

94. Gehring P.M., Wakimoto S., Ye Z.-G. et. al. // Phys. Rev. Letters. 2001. -Vol. 87-P. 277601.

95. Hi rota K., Ye Z.-G., Wakimoto S., Gehring P.M., and Shirane G. // Phys. Rev. 2002. - Vol. B65 - P. 104105.

96. Pirc R. and Blinc R. // Phys. Rev. 1999. - Vol. B60 - P. 13470.

97. Blinc R., Bobnar V., and Pirc R. Coupled spherical pseudospin-phonon model and the pressure-temperature phase diagram of relaxor ferroelectrics. // Phys. Rev. 2001. - Vol. B64 - P. 132103-132106.

98. Смоленский Г.А., Аграновская А.И., Исупов В.A. // ФТТ. 1959. Т. 1, № 6. - С. 990.

99. Venevtsev Y.N., Skorohodov N.E., Chechkin V.V. // Ferroelectrics 1992. -Vol. 137, no l.-P. 57.

100. Lampis N., Sciau Ph., Lehmann A.G. // J. Phys.: Cond. Matter 2000. - Vol. 12, no 11.-P. 2367.

101. Lehmann A.G., Kubel F., Schmid H. // J. Phys.: Cond. Matter 1997. - Vol. 9, no 39.-P. 8201.

102. Lehmann A.G., Sciau Ph. Ferroelastic symmetry changes in the perovskite PbFeo,5Tao,503. // J. Phys.: Cond. Matter 1999. - Vol. 11, no 5. - P. 1235-1245.

103. Bonny W., Bonin M., Sciau Ph., Schenk K.J., Chapuis G. // Solid State Commun. 1997. - Vol. 102 - P. 347.

104. Guo R., Cross E.L., Park S.E., Noheda В., Cox D.E., Shirane G. // Phys. Rev. Letters. 2000. - Vol. 84, no 23. - P. 5423.

105. Noheda В., Gonzalo J.A., Cross E.L., Guo R., Park S.E., Cox D.E., Shirane G. // Phys. Rev. 2000. - Vol. B61, no 13. - P. 8687.

106. Noheda В., Cox D.E., Shirane G., Guo R., Jones В., Cross E.L. // Phys. Rev. -2000. Vol. B63, no 014. - P. 103.

107. Ivanov S.A., Eriksson S., Thomas N.W., Tellgren R., Rundlof H. // J. Phys.: Cond. Matter-2001.-Vol. 13, no l.-P. 25-33.

108. Раевский И.П., Еремкин В.В., Смотраков В.Г., Малицкая М.А., Богатина С.А., Шилкина J1.A., Лисицина С.О. // Статьи и тезисы Междупар. Сими. "Порядок, беспорядок и свойства оксидов". Сочи, 2001. - С. 246.

109. Раевский И.П., Еремкин В.В., Смотраков В.Г., Малицкая М.А., Богатина С.А., Шилкина JI.A. Композиционное упорядочение и релаксорные свойствамонокристаллов PbFeo^Tao.sOj // Кристаллография. 2002. Т. 47, № 6. - С. 1076-1082.

110. Nomura S., Takabayashi Н., Nakagawa Т. // Jap. J. Appl. Phys. 1968. - Vol. 7, no 6. - P. 600.

111. Raevski I.P., Waghmare U., Eremkin V.V., Smotrakov V.G., Shuvaeva V.A. // Arxiv: J. Phys.: Condens. Matter. 2002. - P. 0208116.

112. Chu F., Reaney I.M., Setter N. // Ferroelectrics 1994. - Vol. 151 - P. 343.

113. Brixel W., Rivera J.P., Schmid I I. // Ferroelectrics 1984. - Vol. 55 - P. 181.

114. Brixel W., Boutellier R., Schmid H. // J. Ciyst. Growth. 1987. - Vol. 82 - P. 396.

115. Roquette J., Haines J., Bornand V., Pintard M., Papet Ph., Astier R., Leger J.M., Gorelli F. // Phys. Rev. 2002. - Vol. B65, no 21. - P. 214102.

116. Bokov A.A., Raevski I.P. // Ferroelectrics 1993. - Vol. 144 - P. 147.

117. Плотников M.B., Митрофанов К.П., Шпинель B.C., Веневцев Ю.Н. Титанат бария. // М.: Наука. 1973. - 156с.

118. Веневцев Ю.Н., Гагулин В.В., Любимов В.Н. Сегнетомагнетики. // М.: Наука. 1982.-224с.

119. Qian Н., Bursill А. // Int. J. Mod. Phys. 1996. - Vol. B10 - P. 2007.

120. Горев M.B., Флёров И.Н., Бондарев B.C., Сью Ф. Исследование теплоемкости релаксора PbMgi/3Nb2/3C>3 в широком интервале температур // ЖЭТФ. 2003. Т. 96, № 3. - С. 531-537.

121. Cross E.L. Lead free at last. // Nature - 2004. - Vol. 24 - P. 432.

122. Лайнс M., Гласс А. Сегнетоэлектрики и родственные им материалы. // М.: Мир. 1981. -736с.

123. Ravez J., Regnault von der Muhll, Simon A., Sciau Ph. A perovskite ceramic of composition Bao,92Cao,o8(Tio,75Zro,25)03 with both ferroelectric and relaxor properties. //J. Mater. Chem. 1999. - Vol. 9 - P. 2829-2832.

124. Ravez J, van der Muhll R, Simon A, Sciau Ph. A perovskite ceramic of composition Bao,92Cao,o8(Tio,75Zro,25)03 with both ferroelectric and relaxor properties. // J. Mater. Chem. 1999. - Vol. 9 - P. 2829-2832.

125. Cheng A., Zhi J. and Zhi Y. // J. Phys.: Cond. Matter 2002. - Vol. 14 - P. 8901.

126. Sciau Ph. and Castagnos A.M. // Ferroelectrics 2002. - Vol. 270 - P. 259.

127. Sciau P., Calvarin G. and Ravez J. X-ray diffraction study of BaTio,65Zr0,3503 and Bao,92Cao,o8Tio,75Zro,25C)3 compositions: influence of electric field. // Solid State Commun. 2000. - Vol! 113 - P. 77-82.

128. Samara G. A. The relaxational properties of compositiomally disordered AB03 perovskites. //J. Phys.: Cond. Matter 2003. - Vol. 15 - P. 367-411.

129. Farhi R., Marssi M. El, Simon A. and Ravez J. // Eur. Phys. J. 1999. - Vol. В 9 - P. 599.

130. Cross L.E. Relaxor Ferroelectrics. // Ferroelectrics 1987. - Vol. 76 - P. 241267.

131. Berlincourt D. and Jaffe H. // Phys. Rev. 1958. - Vol. 111 - P. 143.

132. Горев M.B., Флёров И.Н., Бондарев B.C., Сью Ф. Исследование термодинамических свойств упорядоченных перовскитов Pb2CdW06 и РЬ2УЬТаОб в широком интервале температур. // ФТТ. 2002. Т. 44, № 2. - С. 340-343.

133. Горев М.В., Флёров И.Н., Бондарев B.C., Сью Ф. Исследование теплоемкости релаксора PbMgi^Nl^Cb. Препринт № 819Ф, Красноярск, 2002.

134. Горев М.В., Флёров И.Н., Бондарев B.C., Сыо Ф., Леманн Г.А. Теплоемкость перовскитопотобного соединения PbFei^Ta^Cb. // ФТТ. 2004. Т. 46, № 3. - С. 505-509.

135. Gorev M.V., Flerov I.N., Sciau Ph., Bondarev V.S., and Lehmann A.G. Heat Capacity and Thermal Expansion Studies of Relaxors. // Ferroelectrics 2004. -Vol.307, no l.-P. 127-136.

136. Gorev M.V., Flerov I.N., Bondarev V.S., Sciau Ph. Heat capacity and thermal expansion study of relaxor-ferroelectric Bao,92Cao,o8Tio,76Zro,2403. // J. Phys.: Cond. Matter 2004. - Vol. 16 - P. 7143-7150.

137. Бондарев B.C., Карташев A.B., Козлов А.Г., Макиевский И.Я., Флёров И.Н., Горев М.В. Автоматизация калориметрических установок. Препринт № 829Ф, Красноярск, 2005.