Теоретическое обоснование и разработка нанометаллургических технологий переработки техногенных продуктов с получением наукоемкой продукции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, доктор технических наук Малькова, Марианна Юрьевна
- Специальность ВАК РФ05.16.02
- Количество страниц 260
Оглавление диссертации доктор технических наук Малькова, Марианна Юрьевна
Содержание стр.
Список условных обозначений
Введение
1. Традиционные и современные методы переработки металлосодержащих отходов и нанотехнологии
1.1. Традиционные направления решения проблемы
1.2. Формирование и металлургическая переработка металлосодержащих отходов
1.2.1. Метод механической переработки
1.2.2. Метод пирометаллургической переработки
1.2.3. Метод гидрометаллургической переработки
1.3. Мировое производство цветных металлов и стали
1.4. Нанотехнологии и наноматериалы
1.4.1. Методы получения нанопорошков
1.4.2. Физические методы
1.4.3. Механические методы
1.4.4. Химические методы
1.4.5. Методы сочетания физических и химических превращений
1.5. Нанотехнологии и их применение в металлургии
1.5.1. Нанолегирование металлических расплавов
1.5.2. Наномодифицирование металлических расплавов
1.6. Применение нанопорошков техногенных отходов в металлургии
1.7. Выводы по главе и обоснование направлений экспериментальных исследований
2. Методики исследований
2.1. Получение материалов фракции наноразмеров 116 2.1.1. Оборудование для получения ультрадисперсных
порошков (УДП)
2.2. Гранулометрическое исследование материалов
2.3. Исследование кинетики измельчения материалов
2.4. Методики макро- и микроскопических исследований материалов 128 2.4.1. Определение размеров ультрадисперсных частиц
2.5. Оценка фазового состава материалов
2.6. Методика дилатометрических исследований
2.7. Методика испытаний материалов на прочность
2.8. Методика определения химической стойкости огнеупорных материалов
2.9. Исследование структуры ультрадисперсных порошков
2.10. Методики исследования композиционных материалов
на металлической подложке (КММП)
2.11. Методики экспериментов, связанные с получением и модифицированием металлических сплавов
2.12. Обработка экспериментальных данных
3. Исследование процесса получения ультрадисперсных порошков механической переработкой металлокерамических отходов
3.1. Переработка металлокерамических отходов металлургического производства
3.2. Измельчение и гранулометрические характеристики огнеупорных
глин и металлургических отходов
3.3. Измельчение и формирование ультрадисперсных порошков (УДП)
3.4. Кинетика измельчения ультрадисперсных порошков (УДП)
3.4.1. Измельчение огнеупорных глин и чистых веществ
3.4.2. Кинетика измельчения отработанных глин и отходов
3.4.3. Кинетика измельчения шлаков
3.5. Выводы по главе
4. Исследование золь-гель процесса получения ультрадисперсного кремнезоля
4.1. Стадии золь-гель процесса
4.2. Синтезирование ультрадисперсного кремнезоля 180 4.2.1. Оценка устойчивости ультрадисперсного кремнезоля (УДК)
4.2.2. Лимитирующие стадии золь-гель процесса
4.2.3. Влияние стабилизатора и концентрации оксида кремния на стабильность ультрадисперсной системы
4.3. Выводы по главе
5. Применение ультрадисперсных материалов в металлургических технологиях
5.1. УДП в составах огнеупорных растворов
5.2. УДП и УДК в составах огнеупорных растворов
5.3. УДП в технологии получения КММП 198 5.3.1. Применение УДП бентонитовой и каолиновой глин
5.4. Производство КММП. Примеры технологии
5.5. Выводы по главе
6. Модифицирование металлических расплавов на основе меди механохимически активированными дисперсными порошками
6.1. Модифицирование бронз БрА7 и БрКЗМц1 порошками
оксидов алюминия и кремния
6.2. Модифицирование бронзы Бр05Ц5С5 МХА порошком
природного графита
6.3. Выводы по главе
7. Сравнительная оценка экономической эффективности разработанных технологий
7.1. Экономическая эффективность технологии производства КММП
7.2. Схема вовлечения металлокерамических, никель- и медьсодержащих отходов в металлургическое производство
7.3. Выводы по главе 229 Заключение 230 Список использованной литературы 234 Приложения 259 Приложение 1. Расчет экономического эффекта. 259 Приложение 2. Акт внедрения технологии производства КММП
Список условных обозначений
УДП и ДП - ультрадисперсные и дисперсные порошки; КММП - композиционный материал на металлической подложке; УДК - ультрадисперсный кремнезоль;
НО, НП-1, НПАН - марки никеля, выпускаемые промышленностью;
1К - катодная плотность тока, А/дм ;
1кр - критическая плотность катодного тока, А/дм2;
и - стандартный потенциал, мВ;
С - содержание соли в электролите, г/л;
ПАР - потенциал активного растворения металла , мВ;
ВТМе - катодный выход металла по току, %;
N - количество пор, образовавшихся на 1 см поверхности металлического
осадка, пор/см ;
т - длительность процесса, с;
^сопэ!- скорость вращения планетарного диска, с"1;
а - доля фракции размером х, %;
х - относительный размер фракции, %;
А - параметр, характеризующий влияние изменения условий измельчения на прочностные свойства материала;
В - постоянная рассеивания материала, указывающая на степень
разделения фракций, с"1;
С2 - относительная энергия измельчения, %;
ВКОруНд - скорость измельчения по корунду, %;
к - постоянная скорости измельчения материала, с"1;
т - параметр, характеризующий изменение относительной скорости измельчения материала.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Металлургия черных, цветных и редких металлов», 05.16.02 шифр ВАК
Исследование, разработка и внедрение технологии переработки металлокерамических отходов металлургического производства с получением высокотехнологичной металлопродукции2013 год, кандидат технических наук Плотникова, Ольга Геннадьевна
Исследование, разработка и внедрение технологий переработки никелевых и медных техногенных отходов с получением готовой металлопродукции2004 год, доктор технических наук Задиранов, Александр Никитович
Разработка процесса восстановительного обжига медеплавильных шлаков для технологии нейтрализации кислотных растворов2013 год, кандидат технических наук Харченко, Елена Михайловна
Исследование и разработка процессов получения безобжиговых композиционных материалов из техногенного сырья2012 год, кандидат технических наук Гладких, Инна Васильевна
Исследование закономерностей поведения цветных металлов в новых технологиях переработки медных никельсодержащих и медно-никелевых высокомагнезиальных концентратов2006 год, кандидат технических наук Фёдоров, Максим Сергеевич
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Теоретическое обоснование и разработка нанометаллургических технологий переработки техногенных продуктов с получением наукоемкой продукции»
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы. Постоянно растущая потребность промышленности в материальных и энергетических ресурсах связана с повышением рентабельности готовой металлургической продукции. Одним из способов ее достижения является использование отходов собственного производства (шлаки, пыли, шламы) и другого техногенного сырья (металлокерамические отходы, отработанные катализаторы, огнеупорные глины и др.) в технологиях производства готовой продукции.
Важным представляется привлечение последних достижений современной науки, включая такое ее направление, как разработка структурированных, высокоактивных наноразмерных1 материалов (порошки, золи, гели и др.).
В металлургических технологиях ультрадисперсные и дисперсные частицы (УДЧ и ДЧ) применяются давно. Полученные различными способами, они представляют собой составы компонентов твердого топлива и шихты печей взвешенной плавки, находятся в генераторных газах, наноструктурированных сорбентах, рецептуре эмульсионных растворов и др. технологических смесях. Измельчение материалов до фракции ультра- и дисперсных размеров приводит к улучшению их реакционной способности и повышению скорости термохимических реакций.
Нанометаллургические технологии направлены на разработку новых процессов, обеспечивающих существенное снижение себестоимости готовой
'у
продукции . Это современные, характеризуемые уникальными свойствами, электролиты, кладочные растворы, антипригарные покрытия, модифицированные металлические расплавы, композиционные материалы на металлической подложке (КММП) и др.
1 Наночастицы (НЧ) и ультрадисперсные порошки (УДП) - системы фракцией -10+1 нм и -100+10 нм, соответственно. Дисперсные порошки (ДП) - системы фракцией -0,1+100 мкм.
2 Перечень приоритетных направлений фундаментальных исследований, утвержденных Постановлением Президиума РАН РФ №7 от 13.01.98 г., включает в себя работы по наночастицам, нанокристаллическим материалам и порошкам.
В этой связи актуальным представляется получение ультрадисперсных и дисперсных порошков (УДП и ДП), ультрадисперсного кремнезоля (УДК) методами механохимической активации (МХА), золь-гель процесса, их изучение и использование в технологиях переработки вторичного сырья. Такое направление использования УДП, ДП и УДК позволит расширить возможности действующих и вновь создаваемых малоотходных и экологически безопасных технологий производства готовой наукоемкой металлопродукции.
Одним из самых дорогих ее видов являются медь и никель. Основная доля этих металлов направляется на производство плоского и круглого металлопроката, часть их используют при легировании сплавов черных и цветных металлов, часть - в химических технологиях и при получении композиционных материалов (КМ). Рынки целевого потребления сплавов и КМ на основе меди и никеля представляют военная промышленность, самолето- и машиностроение, электротехника, радио- и микроэлектроника1 и др.
В настоящей работе, выполненной в рамках тематики по заказам промышленности в соответствии с их планами НИР и ОКР, на основании результатов проведенных исследований и опытно-промышленных испытаний разработаны и внедрены новые технологии получения готовой металлопродукции, направленные на высокоэффективную переработку медных и никелевых техногенных отходов. Технологии построены на применении и совмещении экологически малоопасных методов МХА, вторичного модифицирующего переплава и гидроэлектрометаллургии с методами и приемами, относящимися к ультра- и дисперсным материалам и их технологиям.
1 По опубликованным данным, к 2015 году инвестиционные затраты США только в наноэлектронике составят 350 млрд. долларов. В РФ разрабатывается альтернативная программа развития наноиндустрии, инвестиции в которую к 2015 году составят 138 млрд. рублей.
Целью работы является теоретическое обоснование и разработка нанометаллургических технологий переработки техногенных продуктов методами механохимической активации (МХА), вторичного модифицирующего переплава и гидроэлектрометаллургии с получением наукоемкой металлопродукции.
Для выполнения поставленной в работе цели проведено научно-технологическое обоснование:
1. механической разделки отработанных огнеупорных глин, шлаков и металлокерамических отходов с получением УДП;
2. изучения гранулометрических характеристик и кинетических особенностей формирования УДП;
3. применения элементов золь-гель технологии при производстве ультрадисперсного кремнезоля (УДК);
4. составления рецептуры новых кладочных растворов и растворов электролитов-суспензий с использованием УДП техногенных отходов и УДК;
5. наномодифицирования сплавов на основе меди ДП оксидов алюминия, кремния и природного графита;
6. получения КММП из никелевых электролитов-суспензий и изучения свойств произведенных осадков.
Объект исследования
Объектами исследования являются вновь разработанные КММП, кладочные растворы и медные сплавы, модифицированные ДП, а также техногенные отходы: металлургические шлаки; огнеупорные глины; металлокерамические отходы футеровки, содержащие в своем составе оксиды алюминия, хрома, кремния; отходы графита; УДП и ДП.
Научная новизна
1. Впервые теоретически обосновано и экспериментально подтверждено применение наноразмерных материалов (УДП и ДГТ) в наукоемких металлургических технологиях переработки техногенных продуктов с получением готовой (товарной) металлопродукции. Установлено, что применение УДП и ДП в технологиях производства металлических сплавов, композиционных материалов и огнеупорных растворов обусловливает значительное качественное улучшение их физико-механических свойств по сравнению с традиционными технологиями.
2. Впервые разработаны и изучены составы огнеупорных композиций, содержащие смеси из УДП бентонитовой, каолиновой глин и кремнезоля фракцией -100+20 нм в концентрациях 19-25% и 2-2,5%, соответственно. Установлено, что такое содержание УДП способствует уплотнению структуры; эффективно комальтирует образующиеся поры; оказывает на раствор микроармирующее действие; активизирует процессы кристобалитизации и муллитообразования при 900-1100°С; повышает прочностные характеристики огнеупорных растворов (асдв =13-16 МПа).
3. Впервые синтезирована модифицирующая добавка для уменьшения и стабилизации размеров ультрадисперсных частиц (УДЧ) в огнеупорных растворах. Установлена закономерность, связанная с агрегатированием (увеличением размеров) УДЧ суспензии по мере старения раствора, связанная с подщелачиванием раствора (рН>4,3-4,5) и формированием геля. Установлено, что стабилизация УДЧ в огнеупорных растворах наступает при вводе в раствор ацетатного буфера. Его присутствие ингибирует процесс полимеризации и диффузию ацетат-ионов к частицам золя, сохраняя агрегативную и седиментационную устойчивость, даже в условиях перемешивания раствора. Показано, что суспензия с содержанием кремнезема 0,23% - 0,46% сохраняет седиментационную устойчивость в присутствии ацетатного буфера на протяжении более 122 суток.
4. Впервые проведено исследование эффективности процесса модифицирования медных бронз (БрА7, БрКЗМц1, Бр05Ц5С5) ДП оксидов кремния, алюминия и природным графитом марки ГЛ-1 фракцией -100+0 мкм в концентрации 0,2-0,25%. Показано, что модифицирование металлических расплавов бронз ДП сопровождается интенсивным измельчением структуры сплава. Установлено, что модифицирование металлических расплавов бронз ДП фракцией -100+0 мкм приводит к уменьшению размеров микрозерна по сравнению с исходным сплавом на 200-300 %, а дендритной ячейки -почти на 25%, при этом повышаются механические характеристики (% отн.): ав на 2,3-10,25, НВ - на 2-6,6 и 5 - на 10,8-62,5.
5. Впервые разработаны и изучены электролиты-суспензии на основе сульфатно-хлоридного, ацетатного и метансульфонового никеля, содержащие в своем составе УДП каолиновой и бентонитовой огнеупорных глин фракцией -100+30 нм. Установлено, что с применением УДП в составе электролитов-суспензий производятся КММП, армированные ультрадисперсными одноразмерными элементами. Показано, что пористость, коррозионная стойкость и электрохимическая активность КММП определяются крупностью этих элементов и их концентрацией в электролите-суспензии. Определены и оптимизированы расходы органических добавок в электролиты (сахарин - 0,1-1 г/л, 1,4-бутин-2-диол -0,1-0,5 г/л), обеспечивающие требуемое качество поверхности КММП.
6. Впервые установлено, что для описания процесса измельчения огнеупорных глин и других металлокерамических отходов до фракции наноразмеров применимо уравнение кинетики Товарова В.В. Показано, что измельчение металлокерамических отходов описывается уравнением кинетики знакопеременного дробного порядка, а измельчение металлургических шлаков от выплавки медных сплавов - уравнением кинетики первого порядка. Установлена зависимость относительной энергии измельчения огнеупорных глин и промышленных отходов до фракции УДП
по корунду от постоянной скорости процесса. Показано, что измельчение техногенных отходов с получением УДП без применения ПАВ энергетически не выгодно. Установлено, что УДП металлокерамических отходов формируются только при условии "мокрого" измельчения в присутствии ПАВ.
Практическая и экономическая значимость
1. Впервые установлено, что при измельчении огнеупорных глин с получением УДП произведенные энергетические затраты соизмеримы с затратами по корунду; значительно более высокие энергетические затраты (в 2,5 раза) требуются при измельчении металлургических шлаков. Показано, что применение в качестве ПАВ соли натрия Ка5Р30ю и этилового спирта (С2Н5ОН - 95%) в количестве 5 % более, чем в 2-3 раза повышает скорость измельчения навески по сравнению с "сухим" измельчением. При этом наиболее эффективным является применение в качестве ПАВ этилового спирта.
2. Впервые разработаны и внедрены огнеупорные композиции, в составы которых входят УДП и ультрадисперсный кремнезоль (УДК). Растворы содержат оксиды металлов с содержанием (%): А12Оз - 51-55 и Сг203 - 11-12, смесь УДП огнеупорных глин (каолин и бентонит) и УДК фракцией -100+20 нм. При этом доли УДП в смеси представляют, %: А1203 - 4,8-6,5, БЮ2 - 8,710, Ре304 - 3,4-5, СаО - 1-3, ТЮ2 - 0,8-1; доля УДК - 1-3. Промышленное использование разработанного кладочного раствора позволило увеличить стойкость печного и ковшевого оборудования в 3-3,5 раза.
3. Разработаны и опробованы в промышленных условиях технологии наномодифицирования металлических расплавов бронз (БрА7, БрКЗМц1 и Бр05Ц5С5) УДП огнеупорных глин и природного дисперсного графита фракцией -100+0 мкм, позволяющие производить сплавы с улучшенными структурными и механическими свойствами.
4. Впервые разработана и опробована в промышленных условиях технология осаждения КММГТ из электролитов-суспензий на основе сульфатно-хлоридного, ацетатного и метансульфонового никеля, армированных УДП огнеупорных глин фракцией -100+30 нм. Показано, что технология позволяет получать высокотехнологичную продукцию при 3-кратной экономии металла. Определены оптимальные концентрации армирующих элементов в электролитах-суспензиях (г/л): по 1 и 3 УДП бентонитовой и каолиновой глин, соответственно. Установлено, что КММП характеризуются низкой электрохимической активностью (высокой коррозионной стойкостью). Показано, что значения 1кр—0,05 А/дм для КММП в 10 и более раз ниже, чем у никелей марки НО и НПАН, соответственно.
5. Разработана и внедрена технологическая схема переработки техногенных отходов методами МХА, вторичного модифицирующего переплава и гидроэлектрометаллургии с получением готовой металлопродукции. Для промышленного освоения и внедрения вышеназванных технологий разработаны оригинальные элементы конструкций специализированной плавильной и гидроэлектрометал-лургической оснастки.
Результаты работы нашли свое применение в технологиях переработки техногенных продуктов Богородского метизного завода. Реальный экономический эффект от внедрения результатов работы составляет 6,5 млн. рублей в год.
На защиту выносятся:
1. Результаты исследования химического состава, структурных, прочностных и технологических характеристик и свойств техногенных отходов;
2. Выявленные закономерности формирования УДП металлокерамических отходов, их гранулометрические характеристики и кинетические особенности процесса измельчения;
3. Составы и свойства кладочных растворов, содержащих УДП техногенных отходов и УДК;
4. Технология наномодифицирования сплавов на основе меди (БрА7, БрКЗМц1 и Бр05Ц5С5) ДП природного графита, корунда и кремнезема;
5. Результаты экспериментального исследования характеристик и свойств электролитов-суспензий, содержащих в качестве армирующей добавки УДП огнеупорных глин;
6. Результаты экспериментального исследования свойств полученных КММП.
7. Технология получения КММП, армированных УДП огнеупорных глин.
1. ТРАДИЦИОННЫЕ И СОВРЕМЕННЫЕ МЕТОДЫ ПЕРЕРАБОТКИ МЕТАЛЛОСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ И НАНОТЕХНОЛОГИИ
Традиционно в металлургии эффективность любого технологического процесса характеризуется минимумом энергозатрат, оборотных отходов и безвозвратных потерь извлекаемого компонента. При этом обычно не акцентируют внимание на том, что часто объемы этих отходов, к которым относятся металлургические шлаки, шламы, хвосты обогащения, отходящие газы металлургических производств, фрагменты разрушения футеровки печей [1-4,11-12,14,28,233-234] и концентрация в них металла во много раз превышает его содержание в руде. В этой связи вышеназванные оборотные отходы и те потери металла, которые традиционно принято относить к безвозвратным, следует рассматривать в качестве дополнительного, дешевого источника металлургического сырья, который не требует затрат на его добычу из недр земли.
При этом рециклинг металлов одновременно решает две важнейшие проблемы: проблему дефицита рудного сырья за счет возвращения в промышленный оборот ценных металлов и проблему защиты окружающей среды посредством освобождения огромных площадей, занятых отвалами металлургического производства.
В мире на долю металлургии приходится 38% выбросов промышленности, из них на долю черной металлургии - 16% [236]. При устойчивом росте добычи полезных ископаемых только 10% сырья, извлекаемого из недр, превращается в готовую продукцию, остальные 90% -это отходы, которые постоянно накапливаются, загрязняя окружающую среду [248]. В результате только на Южном и Среднем Урале [69] за последние 100 лет накоплено более 15 млрд. тонн вторичного металлосодержащего сырья. Главными его "поставщиками" являются горнодобывающая, металлургическая и металлообрабатывающая промышленность. Аналогичная ситуация сложилась и в постсоветских
республиках. Производство тяжелых цветных металлов пирометаллургическими способами сопровождается сегодня такими их потерями, которые часто превышают исходное содержание в добываемых рудах [259]. При этом выделяется огромное количество шлаковых расплавов и газов, отравляющих природу и человека. В целом, по опубликованным данным, выход железосодержащих шлаков и пыли на основных металлургических предприятиях СНГ составляет около 15 млн. тонн в год, общий коэффициент их использования 76,5 %, в том числе железосодержащих шламов - 53% [248].
Шлаки, шламы, возгоны и другие виды отходов металлов представляют собой ценное металлургическое сырье, которое следует использовать при получении товарной продукции. При этом степень их использования определяется уровнем развития научно-технической мысли и технологии. Так, по опубликованным ИАЦ "Минерал" данным, доля рафинированной меди, производимой в России из вторичного сырья (лом и отходы цветных металлов), составляет около 20%. Поэтому интерес к повышению степени использования вторичного сырья будет неуклонно расти. Сделанный выше вывод распространяется не только на производство рафинированной меди. Это общая для всех металлов тенденция.
В этой связи приоритетным направлением научных исследований в цветной металлургии должен стать поиск путей снижения отходов металлургического производства и их вовлечения в переработку с получением товарной металлопродукции. Решением этой задачи на протяжении последних десятилетий занимались такие ведущие ученые ФГУП "Институт Гинцветмет", как Тарасов A.B., Парецкий В.М., Бессер А.Д., Гречко A.B., Глазунов JI.A., Гедгагов Э.И., Гиганов Г.П., Еремин О.Г., Десятов A.M., Коростелев А.Б., Кузькин A.C., Манцевич М.И., Резник И.Д. и др. Ими сформулированы и успешно решены многие проблемные вопросы, касающиеся этой темы. Однако до окончательного ее закрытия и постановки
новых направлений научно-практического поиска еще очень далеко. Настоящая работа призвана значительно приблизить это время.
1.1. Традиционные направления решения проблемы
В настоящее время основная доля сырья, содержащего тяжелые цветные металлы, представлена сульфидными рудами. Поэтому повсеместный переход на автогенную плавку сульфидного сырья, содержащего тяжелые цветные металлы, можно считать наиболее значительным достижением прошедшего века в области пирометаллургии, поскольку автогенные процессы являются наиболее энерго-, ресурсосберегающими и экологически чистыми. Применяемые в настоящее время, как в отечественной, так и в зарубежной практике автогенные пирометаллургические процессы можно разделить на две основные группы: плавка в расплавах [232-240,251-253] (плавка Ванюкова, процессы Норанда, Мицубиси, плавка и конвертирование в вертикальных конвертерах) и плавка во взвешенном состоянии на подогретом воздушном, обогащенном кислородом дутье или на техническом кислороде [232-240,249-250].
Большой объем исследований, проведенных учеными ФГУП "Институт Гинцветмет" на основании отечественной и зарубежной практики развития автогенных процессов [232,235-237, 241-243], позволил вывести разработку автогенных процессов на новый технический уровень. Установлено, что наиболее перспективной с точки зрения энергоресурсосбережения является автогенная одностадийная плавка на белый матт (75-79% меди) или на черновую медь с получением высокоосновных шлаков. Технология принята для разработки Удоканского месторождения медистых песчаников (Забайкальский край). Месторождение является крупнейшим в России, его запасы меди составляют -20 млн. тонн. Руды месторождения являются монометалльными по меди со степенью их окисленности от 30 до 70 % и средним содержанием меди 1,45% [199].
Известно [1,191,260], что для такого типа медных руд используют комбинированные схемы переработки. Так, согласно [260], предлагается низкотемпературный обжиг концентрата с хлоридом калия с последующим выщелачиванием продукта. Однако в связи со сложными климатическими условиями региона (низкие температуры, вечная мерзлота) практическая реализация технологии представляется трудно осуществимой. Кроме того, географической особенностью месторождения является то, что оно расположено в высокогорном сейсмически опасном районе. Поэтому в связи с тектоническими движениями пород в районе залегания руд перемежаемость сульфидных и оксидных слоев руды столь велика и неравномерна, что селективная добыча сульфидных и окисленных руд не представляется возможной.
В этой связи наиболее перспективными представляются исследования пирометаллургического способа переработки удоканских руд, осуществляемые ФГУП "Институт Гинцветмет" [199,261]. Установлено, что сквозное извлечение меди из удоканских руд с применением технологий пирометаллургии может составить -85%. Показано, что удоканские руды (концентраты) являются высококремнистыми, маложелезистыми и малосернистыми, что и определяет выбор пирометаллургической технологии их переработки. Учитывая возможность получения на обогатительном переделе смешанного сульфидно-оксидного медного концентрата, содержащего ориентировочно, %: 25-27 Си, 9-10 S, 8-9 Fe, 28-30 Si02, 2-3 CaO, 0,3-0,4 г/т Au и 180-185 г/т Ag, была предложена технологическая схема его переработки на белый матт с последующим конвертированием. При этом ожидаемое сквозное извлечение ценных компонентов в товарные продукты составит, %: 98,5 Си, 97-98 S, 98 (Au+Ag) [199].
Однако существенным недостатком плавки на белый матт или черновую медь является образование богатых шлаков (до 2-4 % меди). При этом традиционные технологии обеднения шлаков до отвального содержания меди (0,4%) характеризуются высокими энергозатратами и представляются
как низкорентабельные, особенно по мере повышения стоимости энергоресурсов [247]. И если жидкие шлаки медеплавильного производства еще можно отнести к металлургическому сырью, из которого выгодно извлекать цветные металлы, то на расплавление 1 тонны твердых шлаков необходимо затратить около 500 кВт-час электроэнергии, что далеко не всегда оправдывает себя с экономической точки зрения.
Таким образом, одним из направлений экономии цветных металлов является поиск способов снижения содержания ценных металлов в шлаках. Известно [232], что степень безвозвратных потерь металла определяется термодинамикой и кинетикой высокотемпературных окислительных процессов, которые непосредственно зависят от специфики металлургического процесса и множества регулируемых параметров, таких как качество перерабатываемой шихты, ее физико-механические и теплофизические характеристики. Так, известно, что с увеличением содержания меди в штейне свыше 55% наблюдается резкое повышение концентрации меди в шлаках вследствие возрастания как механических, так и растворенных потерь [256], но абсолютные потери меди при этом снижаются в связи с уменьшением выхода отвальных шлаков.
В [257] показано, что распределение меди между ферритно-кальциевым шлаком и штейном принципиально отличается от ее распределения при плавке на силикатные шлаки. Потери меди с ферритно-кальциевым шлаком тем меньше, чем выше концентрация меди в штейне, и они минимальны при получении черновой меди. Исследованиями распределения меди в шлако-штейновой системе [258] показано положительное влияние оксида кальция на снижение содержания растворенной меди и ее механических включений в шлаках. В [216] установлена зависимость растворимости меди в шлаке от содержания в нем оксида кальция. Так, при содержании меди в штейне в интервале 55-76% и при содержании оксида кальция в шлаке до 30% зависимость имеет следующий вид:
Сишл = -0,29 + 0,011Сишт - 0,206(СаС)/8Ю2).
Полученные выводы были проверены в промышленных условиях плавками медного концентрата в печи Ванюкова Рязанского опытно-экспериментального металлургического завода. Показано, что с увеличением содержания СаО в шлаках до 8-15% содержание меди в шлаке снижается на 0,1-0,3 %. Связано это со снижением вязкости шлаков при повышении содержания оксида кальция до указанных пределов и, соответственно, уменьшением механических потерь меди со шлаками.
Неоднозначно также влияние кремнезема на содержание меди в шлаках. Известно [256], что повышение кислотности шлаков снижает растворимость меди и повышает межфазное натяжение, но при этом повышает их вязкость. Поэтому для более эффективного уменьшения количества механических потерь увеличение содержания кремнезема в шлаковых расплавах должно сопровождаться соответствующим повышением их температуры. Однако влияние температуры на потери меди зависит от состава шлака. Повышение температуры расплава заметно влияет на увеличение межфазного натяжения на границе раздела шлака и штейна и снижение вязкости шлака, что приводит к уменьшению содержания меди в кислом шлаке. В [256] установлено, что содержание меди в основном шлаке при повышении температуры сначала уменьшается вследствие снижения его вязкости и соответственно уменьшения механических потерь, а затем возрастает в связи с повышением растворимости в нем меди
В [256] показано, что увеличение концентрации кислорода в газовой фазе приводит к повышению содержания меди в шлаках вследствие образования магнетита, который повышает окислительный потенциал шлака, что приводит к увеличению растворимости в нем меди. Магнетит также влияет на снижение межфазного натяжения на границе раздела шлак-штейн, что ухудшает условия коалесценции штейновой взвеси в шлаке, тем самым обуславливая значительные механические потери меди со шлаком.
Учитывая все многообразие вышеприведенных факторов, влияющих на потери меди со шлаками, необходимо иметь возможность строгого соблюдения и оперативного управления технологическим режимом процесса плавки. Снижение потерь металлов со шлаками в автогенных технологиях является одной из проблем, где происходит самое тесное взаимовлияние теплотехнических и технологических показателей. Таким образом, особую важность для обоснования и регулирования технологических параметров плавки представляет прогнозирующий расчет этих показателей, учитывающий теплофизику, термодинамику и кинетику процесса одновременно.
В этой связи автором [215] разработана математическая модель расчета такого соотношения рудных концентратов, которое обеспечивает необходимые технологические показатели плавки при соблюдении условия ее автогенности. Модель позволяет подобрать рациональные значения состава и количества шихты, шлака, штейна, дутья для поддержания оптимального температурного и технологического режима автогенной плавки. На основании этой математической модели и теплофизической модели барботажных плавильных агрегатов [217] составлена компьютерная программа управления тепловым режимом автогенных агрегатов, которая используется при технологических расчетах переработки различных видов металлургического сырья, при предварительной оценке технологических возможностей печей и окончательной обработке результатов испытаний. Полученные расчетно-экспериментальные данные составляют основу технологических регламентов на проектирование промышленных агрегатов применительно к ряду отечественных и зарубежных предприятий.
Кроме того, автогенные процессы представляются как сложные металлургические технологии, в которых проплавляемая шихта является одновременно и топливом. Для автогенного протекания процесса переработки сульфидного материала тепло, выделяющееся при его окислении, должно обеспечивать необходимый температурный режим
плавки при точном соблюдении технологических параметров. В этой связи представляло интерес изучение влияния состава шихты на энергетическую и технологическую составляющую процессов автогенных плавок с целью оптимизации тепловых процессов и снижения безвозвратных потерь металла.
Для оценки автогенной способности сырья необходимо было рассмотреть вклад основных его теплообразующих компонентов в общую теплотворность [198]. Для этого провели сравнительный анализ теплотворной способности отдельных видов металлургического сырья, используемого на различных металлургических агрегатах (печах Ванюкова (ПВ), печи КФП, конвертерах) [197]. На основании сделанного анализа была получена общая формула для ориентировочного расчета теплотворной способности медной шихты при плавке на штейны различного состава [235]: днр - 22,28ш(100 - у) - 5,828ш + 12,84Реш - 950Сиш/Сишт + + 7,68Сиш - 0,074Ре788ш - 0,73Си8ш -4,18СаОш - 5,41Н2Ош , где Эщ, Ееш и т. д. - содержание соответствующих компонентов в шихте, %; у - количество серы, перешедшей в газы в виде элементной, % от общего количества серы в шихте; Сишт - содержание меди в штейне, %.
Значения теплотворной способности различных видов металлургического сырья, рассчитанные по вышеприведенной формуле, представлены в табл. 1.1 [ 197].
Как видно из табл. 1.1, пределы значений теплотворной способности сульфидных материалов составляют 1,2-5 МДж/кг. Таким образом, сульфидные концентраты представляют собой низкоэнергетический вид топлива.
Известно, что традиционным промышленным способом переработки цинксодержащего вторичного сырья является вельцевание. При его проведении используют коксик, который подают в избытке для гарантированного восстановления металлов (цинк). Отходы вельцевания (клинкер) содержат некоторое количество непрореагировавшего кокса, цинка и драгметаллов.
Таблица 1.1.
Теплотворная способность различных видов металлургического сырья [197].
№ п/п Материал МДж/кг (ккал/кг) Место применения
1 Медное сульфидное сырье отечественных предприятий:
а) стандартный концентрат 3,55/5,02 (850/1200)3 -
б) реальный концентрат 3,22/4,12(770/985)" ПВ РОЭМЗ
в) реальная шихта 2,46/3,22(590/770)3 ПВ и конверторы БГМК
2 Другие отечественные сульфидные концентраты:
а) медно-никелевый 3,14/4,03(75 0/964)3 -
б) никелевый 3,02/3,3(720/786)4 -
в) пиритный 4,38/4,72(1050/113 О)5 -
г) цинковый 4,78(1142) -
д) свинцовый 1,20(267) -
3 Медный концентрат АГМК1 при плавке до черновой меди 4,15(990)
4 Медное сульфидное сырье зарубежных предприятий при плавке до черновой меди:
а) Харьявалта (Финляндия) 4,27(1020) -
б) Тамано (Япония) 3,14(750) -
в) Норддойче Аффинери (ФРГ) 3,64(870) -
5 Медьсодержащее зарубежное сырье с 10-25% пустой породы при плавке на штейн с 50-80% Си
а) низкосортная пиритная руда 4,77-4,98(1140-1190) -
б) халькопиритно-пиритный концентрат 3,89-3,10(930-980) -
в) халькопиритный концентрат 2,93-3,89(700-930) -
г) медная руда 1,68-2,93(400-700) -
6 Медносланцевая руда (ФРГ) 2,1(500) ПВ РОЭМЗ
7 Клинкер цинкового производства 8,1(1940) ПВ РОЭМЗ и БГМК, конверторы ЖГМК
Примечания: ^Агрегаты, предприятия: ПВ - печь Ванюкова; РОЭМЗ - Рязанский опытно-экспериментальный металлургический завод ФГУП "Институт Гинцветмет"; АГМК -Алмалыкский горно-металлургический комбинат (Узбекистан); БГМК - Балхашский комбинат (ПО "Балхашмедь"); ЖГМК - Жезказганский горно-металлургический комбинат.
2)Стандартный концентрат является условным, состоящим из халькопирита и пирита.
В числителе - при плавке на штейн с 50% Си, в знаменателе - на черновую медь (с полным дожиганием серы).
4)В числителе - при плавке на штейн с 35% N1, в знаменателе - на файнштейн,
5)В числителе - при плавке на штейн с 10% Си, в знаменателе - до полного дожигания серы.
В табл. 1.1 представлена теплотворная способность клинкера (8,1 МДж/кг), которая сопоставима с теплотворной способностью низкосортного каменного угля (11,1 МДж/кг). Поэтому клинкер представляет собой идеальное сырье для автогенной плавки концентратов, собственной теплотворной способности которых недостаточно для автогенного ведения процесса. К преимуществам данного способа переработки клинкера следует отнести то, что все его ценные компоненты, в том числе драгметаллы, концентрируются в штейне, дальнейшую переработку которого можно вести по известным схемам.
При окислении углерода клинкера выделяется примерно в 4 раза больше тепла, чем при окислении аналогичного количества серы или сульфида железа. Поэтому при высоком содержании в клинкере углерода лишь небольшое его количество может быть введено в шихту. В противном случае неизбежен перегрев печи [197]. В этой связи особый интерес представляет лежалый клинкер, запасы которого велики на всех цинковых заводах. Они занимают огромные площади и являются источником загрязнения окружающей среды, в то время как могли бы использоваться в качестве низкокалорийного топлива.
Известно [244-246], что клинкер хранят на воздухе. В результате происходит окисление углерода клинкера, что снижает его калорийность. Снижение калорийности составляет примерно 5 % на каждый год хранения. Для обеспечения стабильности теплового баланса печи использование такого материала в автогенном процессе наиболее предпочтительно.
Выполнены материальные и тепловые балансы плавки шихты в печи Ванюкова при различном содержании в ней клинкера и разном содержании в клинкере углерода [228] для переработки медного концентрата. Необходимое количество перерабатываемого клинкера определялось путем совместного решения уравнений материального и теплового балансов и рассчитывалось по формуле:
Мкл = (Мк(163808к - 4074Сик + 12890Рек + 5000) - МШЛ(290ТШЛ - 1923а -1750Решл) + Мшт(220Тшт + 20130Решт) + Тг(196т802г + 144ш8г + шСг(3,73Ь + 653) + 280ш02г + 274т1Ч2г + 531тН2Ог + 250МП) + ТП - Мкф (150858кф -3800Сикф + 11510РеКф - 4028502кф + 5000) + Миз(7650СаОиз + 5000) -ЗООТдМд + 31378Мп)/(Рекл(20180 - 86,7м) + Скл(26290 + 676,4Ь) + 5000),
где Сик, Рек и т. д. - содержание соответствующих компонентов в концентрате, %, СаОиз - содержание СаО в известняке, %; 8кф, Рекф -содержание соответствующих компонентов в концентрате флотации, %; Решт - содержание железа в штейне, %; Решл - содержание железа в шлаке, %; а -количество магнетита в шлаке, % от Мшл; Тшл - температура шлака, °С; Тшт -температура штейна, °С; Тг - температура отходящих газов и пыли, °С; Тд — температура дутья, °С; ТП - теплопотери через кладку и кессоны печи, ккал; Мк - масса концентрата, тонн; Мшл - масса шлака, тонн; Мшт - масса штейна, тонн; Мкф - масса концентрата флотации, тонн; Миз - масса известняка, тонн; Мп- масса оборотной пыли, тонн; Мд- масса дутья, тонн; ш802, т02 - масса соответствующих компонентов газовой фазы, тонн; Мкл - масса клинкера, тонн; Рекл, Скл - содержание железа и углерода в клинкере, %; Ь - количество углерода клинкера, сгоревшего до С02, %; м - содержание металлического железа в клинкере, % от Рекл.
Получена зависимость расхода клинкера от содержания в нем углерода (рис. 1.1). Зависимость позволит для каждого состава (по углероду) клинкера найти такое его количество, при котором тепловой баланс агрегата останется в пределах установленной нормы, а температуры продуктов плавки будут соответствовать практически установленным значениям.
Рис. 1.1. Зависимость количества перерабатываемого клинкера от содержания в нем углерода:
_производительность 75 тыс. тонн черновой меди в год;
---производительность 43,5 тыс. тонн черновой меди в год
Однако при составлении математических моделей дискуссионным оставалс вопрос энергетического вклада экзотермических реакций окисления серы тепловую работу печи. К тому же с повышением парциального давления диоксид серы возрастает содержание меди в шлаках, особенно это заметно в ферритнс кальциевых шлаках, как следует из [258]. Для обеспечения наиболе рационального использования теплотворной способности диссоциированной сер] в автогенных процессах необходимо было изучить степень полноты ее сгорани [213].
Обработкой результатов исследований выявляли зависимость количества элементарной серы, перешедшей при термической диссоциации
высших сульфидов в газовую фазу, от различных технологических параметров.
В результате было установлено, что в автогенных процессах:
- при плавке сырья, не содержащего свободного углерода, на воздушном дутье, переход элементной серы от диссоциации высших сульфидов в газовую фазу при вводе в шихту известняка в количестве 19-35 % составляет 37-42 %; при плавке без известняка - 37-62 %;
- при автогенном режиме плавки на дутье, обогащенном кислородом, в газовую фазу переходит до 78 % элементной серы;
- при плавке шихты, содержащей свободный углерод, в газовую фазу переходит от 62 до 100 % диссоциированной серы;
- при плавке шихты на белый матт элементная сера в газовой фазе отсутствует, т. е. вся сера шихты окисляется в ванне расплава.
Полученные аналитические результаты нашли практическое применение при расчете исходных данных для плавки медного сырья. На основании данных расчетов спроектирована система дожига серы с целью возврата части полезного тепла в объем печи.
1.2. Формирование и металлургическая переработка металлосодержащих отходов
Общеизвестно [1-7,12-14,17,19-20,25,28-32,48,69,93,232-248, 255-259], что производство товарной металлопродукции сопряжено с определенной долей потерь металла. Потери металла формируются как на стадии производства заготовки (первичная металлургия), так и при последующей ее обработке (вторичная металлургия). При этом уровень потерь определяется качеством исходного сырья (руда, концентрат, штейн, катод и т.д.) и научно-техническим уровнем применяемой технологической схемы [1-7,12-14,17,1920,25,28,69].
Потери металла в первичной металлургии представлены в основном возгонами, шлаковыми отвалами и др. По разным оценкам, в черной
металлургии доля формирующихся отходов составляет порядка 30 % от выпуска стали. Около 80 % из них составляют шлаки, а около 20 % приходится на шламы, пыли и прочие отходы [248].
Во вторичной металлургии потери металла (рис. 1.2) формируются как на стадии подготовки расплава и литья слитка, так и при последующей обработке (экструзия, ковка, штамповка, прокатка, резка, фрезерование, волочение и др.).
Рис. 1.2. Структура металлосодержащих отходов вторичной металлургии [28] 27
При этом годовые объемы образующихся оборотных отходов (окалина, стружка, обрезь, высечка, пыли, плавильные шлаки и др.), по разным оценкам [14,28], также составляют более 100-150 тыс. тонн в год. Металлосодержащие оборотные отходы частично утилизируют на местах, применяя для этой цели различные технологии переплава сырья под солевым флюсом [14,22,28] или углеродистым восстановителем [14,28-31], частично -направляют предприятиям первичной металлургии, где их подвергают вторичному переплаву в шахтных печах[ 14,28].
На рис. 1.3 представлена общая принципиальная схема первичной обработки ломов и отходов цветных металлов.
Лом и отходы ^¡ет)шх металлов
Вшшитпие -^-
Похожие диссертационные работы по специальности «Металлургия черных, цветных и редких металлов», 05.16.02 шифр ВАК
Огнеупорные бетоны на основе матричных систем корундо-муллитового и шпинельно-периклазового составов2000 год, кандидат технических наук Белоусова, Вера Юрьевна
Влияние состава шихты на выбор технологии и эффективность автогенной плавки медных сульфидных концентратов2007 год, кандидат технических наук Малькова, Марианна Юрьевна
Совершенствование существующих и разработка новых пирометаллургических технологий переработки никельсодержащего сырья2004 год, доктор технических наук Цымбулов, Леонид Борисович
Противопригарные покрытия на основе отходов абразивного и металлургического производств для изготовления стальных и чугунных отливок2008 год, кандидат технических наук Антошкина, Елизавета Григорьевна
Оценка возможности переработки сырья техногенного происхождения с целью повышения выхода цветных и благородных металлов: На примере медного и никелевого заводов ЗФ ОАО ГМК "Норильский никель"2005 год, кандидат технических наук Томилина, Татьяна Николаевна
Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Малькова, Марианна Юрьевна
7.3. Выводы по главе
1. Проведен сравнительный анализ экономической эффективности технологии производства КММП с использованием электролитов-суспензий типа Уоттса, на основе метансульфоновой кислоты и ацетата никеля. Разработана схема вовлечения никелевых и медных отходов в производство товарной металлопродукции и элементов микроэлектроники.
2. Реальный экономический эффект от внедрения результатов работы в производство составляет 6500 тыс. рублей в год.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
1. На основании анализа литературных данных показано, что производство готовой продукции металлургического производства связано с формированием техногенных продуктов (шлаки, шламы, пыли), представляющих собой ценное металлургическое сырье. Совмещение методов получения (механохимическая активация, золь-гель процесс) и изучения УДП с современными приемами вторичной металлургии и гидроэлектрометаллургии позволяет расширить пути для вновь создаваемых малоотходных и экологически безопасных технологий переработки техногенного сырья. Сформулирована и практически подтверждена концепция выбора многокомпонентных технологических добавок из числа отходов металлургического производства в составы технологических композиций (кладочные растворы, металлические расплавы, электролиты-суспензии), позволившая разрабатывать наукоемкие, ресурсосберегающие технологии получения качественной высокотехнологичной металлопродукции, что в целом составляет актуальнейшую проблему.
2. На основании экспериментальных данных показана возможность применения элементов золь-гель процесса в технологии производства ультрадисперсного кремнезема. Синтезирована модифицирующая добавка, представляющая собой агрегативно устойчивый золь кремниевой кислоты, призванная стабилизировать размеры формирующихся частиц. Показано, что частицы кремнезема, входящие в состав добавки, являются ультрадисперсными частицами. При этом доля частиц крупностью -100+20 нм в общем наборе фракций в зависимости от рН раствора составляет 89-97 %. Установлено, что наилучшим образом стабилизация частиц происходит при использовании ацетатного буфера. Его присутствие ингибирует процесс полимеризации и диффузии ацетат-ионов к частицам золя мицеллярного типа, причем даже в условиях перемешивания раствора, стабилизируя долю полимеризованных форм кремнезема в растворе (с рН 4,3) на уровне 11 %. Установлено, что с течением времени и при повышении рН наблюдается рост
230 и агрегация ультрадисперсных частиц. Показано, что суспензия с кремнеземом концентрацией 0,23-0,46% сохраняет седиментационную устойчивость раствора на протяжении более 122 суток.
3. Экспериментально установлено, что применение смеси из УДП бентонитовой и каолиновой глин и ультрадисперсного кремнезоля (УДК) в составах огнеупорных композиций способствует уплотнению структуры и повышению физико-механических свойств производимых растворов. Выявлена тенденция повышения прочности кладочных растворов, обусловленная вводом в их состав УДП оксидов кремния, алюминия, железа и кальция. Определены оптимальные концентрации этих материалов в составах кладочных растворов плавильных агрегатов и разливочных ковшей. Показано, что такая огнеупорная композиция комальтирует поры и оказывает на раствор микроармирующее действие. Разработаны и внедрены в действующее производство кладочные растворы, в которых, помимо огнеупорного наполнителя, представлены оксиды металлов с содержанием (%): А120з - 51-55% и Сг2Оз - 11-12, смесь УДП огнеупорных глин (каолин и бентонит) и УДК фракцией -100+20 нм. При этом доли УДП в смеси следующие, %: А12Оэ - 4,8-6,5, 8Ю2 - 8,7-10, Ре304 - 3,4-5, СаО - 1-3, ТЮ2 -0,8-1, доля УДК - 1-3. Промышленное использование разработанного раствора позволило увеличить стойкость печного и ковшевого оборудования в 3-3,5 раза.
4. На основании экспериментальных данных исследования процесса модифицирования медных бронз (БрА7, БрКЗМц1, Бр05Ц5С5) ДП оксидов кремния, алюминия и природного графита марки ГЛ-1 фракцией 0-100 мкм показано, что наномодифицирование ДП металлических расплавов бронз в концентрации 0,2-0,25% отражается на микроструктуре сплавов, интенсивно измельчая ее. Установлено, что уменьшение размеров дендритной ячейки по сравнению с исходным сплавом составляет не менее 25%, а микрозерна -200-300 %; при этом повышаются механические свойства металла (%): ав на 2,3-10,25, НВ - на 2-6,6 и 5 - на 10,8-62,5.
5. Получены и экспериментально изучены новые КММП, армированные смесью УДП каолиновой и бентонитовой глин фракцией -100+30 нм, из электролитов-суспензий на основе сульфатно-хлоридногого, ацетатного и метансульфонового никеля. Установлены оптимальные концентрации в электролитах-суспензиях этих глин (армирующие элементы): по 1 г/л бентонитовой и 3 г/л каолиновой, соответственно. Показано, что в основном анодная активность КММП обусловлена их пористостью и скоростью процесса электроформования осадка (¡к, А/дм ). Установлено, что самым низким значением критической плотности тока (¡кр, А/дм) характеризуется КММП. Его ^=0,05 А/дм , что в 10 и более раз ниже, чем у никелей марки НО и НПАН, соответственно.
6. Установлено, что для описания процесса измельчения глин и других техногенных отходов применимо уравнение кинетики Товарова В.В. Получены значения кинетического и прочностного параметров данного уравнения применительно к техногенным отходам. Показано, что измельчение металлургических шлаков от выплавки медных сплавов описывается уравнением кинетики первого порядка; измельчение металлокерамических отходов описывается уравнением кинетики знакопеременного дробного порядка. Установлена зависимость относительной энергии измельчения огнеупорных глин и промышленных отходов до фракции ультрадисперсных размеров (-100+30 нм) по корунду от постоянной скорости процесса. Показано, что проводить измельчение техногенных материалов с получением УДП без применения ПАВ энергетически не выгодно. Установлено, что при измельчении огнеупорных глин производимые энергетические затраты соизмеримы с затратами по корунду, а при измельчении металлургических шлаков - затраты выше более, чем в 10-20 раз.
7. На основании экспериментальных данных гранулометрических составов в условиях "сухого" и "мокрого" измельчения проведена механохимическая активация (МХА) огнеупорных глин, металлокерамических отходов и металлургических шлаков. Установлено, что УДП металлокерамических отходов фракцией -100+30 нм формируются только при условии "мокрого" измельчения и в присутствии ПАВ. Показано, что применение в качестве ПАВ триполифосфата натрия Ка5РзОю и этилового спирта (С2Н5ОН - 95%) в количестве 5 % более чем в 2-3 раза повышает скорость измельчения навески по сравнению с "сухим" измельчением. При этом наиболее эффективным является применение в качестве ПАВ этилового спирта.
8. Разработана и внедрена технологическая схема переработки никелевых техногенных отходов методами МХА, вторичного модифицирующего переплава и гидроэлектрометаллургии с получением готовой металлопродукции. Для промышленного освоения и внедрения вышеназванных технологий разработаны оригинальные конструкции аппаратурного оформления разрабатываемых технологий (плавильной и гидроэлектрометаллургической оснастки).
Реальный экономический эффект от внедрения результатов работы составляет 6,5 млн. рублей в год.
Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Малькова, Марианна Юрьевна, 2013 год
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
[1]. Тарасов A.B., Бочаров В.А. Комбинированные технологии цветной металлургии. - М.: Металлургия, 2001. -304 с.
[2]. Ковган П.А., Задиранов А.Н., Найзабеков А.Б., Лежнев С.Н. Основы металлургии. - Темиртау: КГИУ, 2011. -505 с.
[3]. Малькова М.Ю., Задиранов А.Н., Колтунов И.И. Металлургия черных и цветных металлов: Монография. -М.: Изд-во ЦКТ, 2013. -474 с.
[4]. Малькова М.Ю., Задиранов А.Н., Найзабеков А.Б., Лежнев С.Н., Андреященко В. А. Нанотехнологии в металлургической отрасли: Монография - Темиртау: Изд-во КГИУ, 2013. -200 с.
[5]. Состояние, перспективы развития и технико-экономические показатели работы зарубежных никель-кобальтовых заводов. - М.: Гипроникель, 1988. -68 с.
[6]. Тарасов A.B. Производство цветных металлов и сплавов. Справочник в 3 томах. Т.З. Вторичная металлургия тяжелых цветных металлов. - М.: ИКЦ "Академкнига", 2008. -448 с.
[7]. Zadiranov A.N., Potapov P.V., Pletenev S.S. Nickel galvanic scrap as raw material for production for nickel anodes S-type. - Luxor, 1996. - p 84.
[8]. Современное естествознание. Энциклопедия в 10 томах. Под ред. Сойфера В.Н. Т. 10. Варфоломеев С. Д., Кузьмин Р. Н., Лисичкин Г. В. Современные технологии. - М.: Изд. Дом Магистр - Пресс, 2001.- 272 с.
[9]. Карабасов Ю.С. Новые материалы. - М.: МИСиС, 2002. -736 с.
[10]. Задиранов А.Н., Кац A.M. Теоретические основы кристаллизации металлов и сплавов. Учеб. пособие. - М.: МГИУ, 2008. -194 с.
[11]. Задиранов А.Н., Колтунов И.И., Малькова М.Ю. Нанотехнологии в металлургии: Учеб. пособие. - М.: Изд-во ЦКТ, 2012. -224 с.
[12]. Задиранов А.Н., Колтунов И.И., Малькова М.Ю., Лежнев С.Н. Нанотехнологии в литейном производстве: Учеб. пособие.-Темиртау: Изд-во КГИУ, 2012.-193 с.
[13]. Баймаков Ю.В., Журин А.И. Электролиз в гидрометаллургии - М.: Металлургия, 1977. -335 с.
[14]. Задираиов А.Н. Исследование, разработка и внедрение технологии переработки никелевых и медных техногенных отходов с получением готовой металлопродукции: Дис.... докт. технич. наук. - М., 2004. -300 с.
[15]. Задиранов А.Н., Брюквин В.А., Леонтьев В.Г., Цыбин О.И. Поведение примесей при окислительной рафинирующей плавке металлической меди // Цветные металлы. - 2002. -№7. -С. 28-29.
[16]. Брюквин В.А., Цыбин О.И., Попов И.О., Задиранов А.Н. О механизме взаимодействия металлических сплавов на основе никеля с растворами сульфата меди // Цветные металлы. - 2002. -№9. -С. 36-39.
[17]. Хейфец В.А., Грань Т.В. Электролиз никеля. - М.: Металлургия, 1975.334 с.
[18]. Ефимов А.И., Белорукова Л.П., Василькова И.В., Чечев В.П. Свойства неорганических соединений. Справочник. - Л.: Химия, 1983. -392 с.
[19]. Ванюков A.B., Уткин Н.И. Комплексная переработка медного и никелевого сырья. - Челябинск: Металлургия, Челяб. отд., 1988. - 432 с.
[20]. Технология вторичных металлов / Под ред. И.В. Худякова. - М.: Металлургия, 1981. -280 с.
[21]. Вольхин А.И., Елисеев Е.И. и др. Анодная и катодная медь. -Челябинск: Южно-Уральское изд-во, 2001. -431 с.
[22]. Гусовский В.Л., Лифшиц А.Е., Ладыгичев М.Г. Флюсы. Справочник. -М.: Теплотехник, 2008. -228 с.
[23]. Вольхин А.И. Рафинирование меди с повышенным содержанием никеля при помощи кремнийсодержащих реагентов // Цветные металлы. -2005. - №2. - С. 25-29.
[24]. Малькова М.Ю. Влияние состава шихты на выбор автогенной плавки медных сульфидных концентратов: Дисс.... канд. технич. наук - М., 2007. -139 с.
[25]. Москвитин В.И., Николаев И.В., Фомин Б.А. Металлургия легких металлов. - М.: Интермет Инжиниринг, 2005. -416 с.
[26]. Брюквин В. А., Задиранов А.Н., Леонтьев В.Г., Цыбин О.И. Взаимодействие расплавов металлической меди с паровоздушными газовыми смесями применительно к задачам технологии их рафинирования от примесей // Цветные металлы. - 2003. - №5. - С. 34-36.
[27]. Задиранов А.Н., Брюквин В.А. Термодинамические свойства расплавов системы Cu-O-Н // Цветные металлы. - 2003. - №6. - С. 37-40.
[28]. Задиранов А.Н. Исследование и оптимизация процесса утилизации металла из медьсодержащих шлаков, образующихся в плавильно-литейных цехах металлургических предприятий: Дисс...канд. техн. наук.- М.,1993. -161 с.
[29]. А.с. 1224527 (СССР). Устройство для удаления полутвердого и сыпучего шлака из металлургической емкости. / В.А. Измайлов, В.И. Сламатин, А.И. Суворов, С.С. Кузнецов, Л.Ф. Вьюгин и др.; Опубл. в БИ №14, 1986.
[30]. Задиранов А.Н., Стрельцов Ф.Н., Ерофеев А.Е., Вьюгин Л.Ф. и др. Установка для переработки шлаков выплавки медных сплавов // Цветная металлургия. - 1992. - №3. - С. 37-41.
[31]. Стрельцов Ф.Н., Задиранов А.Н. Повышение эффективности переработки шлаков на заводах ОЦМ // Цветные металлы. - 1993. - №1. - С. 6164.
[32]. Худяков И.Ф., Тихонов А.И., Деев В.И., Набойченко С.С. Металлургия меди, никеля и кобальта. - М.: Металлургия, 1977. -Т.2. -263 с.
[33]. Удалов Ю.П., Германский A.M., Жабреев В.А. Технология неорганических порошковых материалов и покрытий функционального назначения. Учебное пособие. - СПб. : ООО "Янус", 2001. -428 с.
[34]. Лагуткин C.B. Разработка технологии и оборудования для производства металлических порошков центробежно-газодинамическим распылением расплава: Дисс.... канд. техн. наук. -М., 2003. - 169 с.
[35]. Задиранов А.Н., Болдин А.Н., Плотникова О.Г. Получение огнеупорных глин фракцией наноразмеров // «Инженерные системы-2011». Т2: VI Международная научно-практическая конференция. - М.: РУДН. -2011.-С. 156-161.
[36]. Задиранов А.Н., Плотникова О.Г., Болдин А.Н, Малькова М.Ю. Измельчение огнеупорных глин до фракции наноразмеров // Научно-технический прогресс в металлургии-2011: VI Международная научно-практическая конференция. - Темиртау: КГИУ.- 2011. -С. 38-43.
[37]. Задиранов А.Н., Плотникова О.Г., Болдин А.Н. Огнеупорные глины фракции наноразмеров как перспектива получения качественных отливок // Материалы X съезда литейщиков России. - Казань. - 2011.- С. 433-436.
[38]. Болдин А.Н., Задиранов А.Н., Плотникова О.Г. Измельчение огнеупорных глин литейного производства с целью получения порошков фракцией наноразмеров // Литье Украины. - 2011. - №5.- С. 17-20
[39]. Перов В.А., Андреев Е.Е., Биленко Л.Ф. Дробление, измельчение и грохочение полезных ископаемых. - М.: Недра, 1990. -400 с.
[40]. Задиранов А.Н., Болдин А.Н., Плотникова О.Г. Применение огнеупорных глин фракции наноразмеров для получения качественных форм // Литейное производство.- 2011. - №6. - С. 31-34.
[41]. Задиранов А.Н., Малькова М.Ю., Плотникова О.Г., Болдин А.Н. Измельчение оборотных отходов литейного производства с целью получения порошков фракции наноразмеров. - Materialy VII Mezinarodni vedecko-prakticka conference "Nastoleni moderni vedy - 2011". - Dil 12. Technicke vedy: Praha. 2011, s. 12-20.
[42]. Задиранов A.H., Плотникова О.Г., Болдин A.H., Малькова М.Ю. Теоретические основы измельчения металлургических шлаков от выплавки медных сплавов в шаровой мельнице // Литье Украины.- 2011.- № 6. -С. 3-5.
[43]. Задиранов А.Н., Плотникова О.Г., Болдин А.Н., Малькова М.Ю. Измельчение металлургических шлаков от выплавки медных сплавов: Материалы X съезда литейщиков России. - Казань. - 2011. - С. 260-265.
[44]. Задиранов А.Н., Плотникова О.Г. Переработка и микролегирование медных ломов с повышенным содержанием олова, свинца и сурьмы // "Инженерные системы-2011": Международная научно-практическая конференция. - М.: РУДН. - 2011. - С. 90-91.
[45]. В.П. Сабуров, А.Н. Черепанов, Г.Г. Крушенко, и др. Низкотемпературная плазма. Т. 12. Плазмохимический синтез ультрадисперсных порошков и их применение для модифицирования металлов и сплавов. - Новосибирск: Наука. Сибирская издательская фирма РАН, 1995.-344 с.
[46]. Патент RU № 2395369 С2, B22F 9/12, опубл. 2006.01
[47]. Матвеенко И. В., Сокорев А. А. Механохимическая активация и выбор режимов виброобработки футеровочных материалов // Сборник научных докладов VIII Международной научно-практической конференции под эгидой ЮНЕСКО. - Москва, 2009. -С.59.
[48]. Кидалов H.A. Использование отходов химических и металлургических производств при разработке ресурсосберегающих технологий для изготовления стальных отливок: дис...докт. техн. наук. - Волгоград, 2006. -352 с.
[49]. Вареных Н.М., Веригин А.Н., Джангирян В.Г. и др. Химико-технологические агрегаты механической обработки дисперсных материалов. - СПб.: Изд-во С.-Петербург, ун-та, 2002. -481 с.
[50]. Валиев Р. Д., Алекандров И.В. Объемные наноструктурные металлические материалы: получение, структура и свойства. - М.: ИКЦ "Академкнига", 2007. -398 с.
[51]. Ушаков A.B. Получение ультрадисперсных порошков в плазме дугового разряда низкого давления: дис...канд.техн.наук. - Красноярск, 2002. -135с.
[52]. Пименова Н.В. Механоактивация порошковых композиций Cu-35%Cr и Cu-35%Cr-0,2%Zr // Технология металлов. - 2011. - № 1. -С. 37-41.
[53]. Задиранов А.Н., Болдин А.Н., Плотникова О.Г. Применение огнеупорных глин фракции наноразмеров для получения качественных форм //Литейное производство. - 2012. - №9. - С. 29-31.
[54]. ГОСТ 24236-80. Ситовой метод определения гранулометрического состава.
[55]. Zvyagintseva A.V., Kravtsova Y.G Nickel - boron coatings with ultradisperse particles inclusion // «Electrochemistry: from nanostructures to power plants»: 55th Annual Meeting of the Intern, soc. of electrochem. - Thessaloniki. -2004.- P. 594.
[56]. Шевырев A.A. Композиционные электролитические покрытия на основе редких и цветных металлов: дис.. .докт. техн. наук, - Апатиты, 2011. - 338 с.
[57]. ГОСТ 492-73. Никель, сплавы никелевые и медно-никелевые, обрабатываемые давлением.
[58]. Ловпаче Ю.А. Композиционные покрытия на основе оксидов металлов, электроосажденных из водных растворов их солей: дис...канд. техн. наук. -Новочеркасск, 2007. -182 с.
[59]. ГОСТ 849-70. Химический состав катодного никеля.
[60]. Рудницкий А.Л. Исследование теоретических основ и разработка гидрометаллургической технологии переработки анодного скрапа от электролиза никеля. - Автореферат дисс... канд. техн. наук, - М., 1979. -25 с.
[61]. Патент RU №2031154, С22В1/243
[62]. Инженерная гальванотехника в приборостроении. Под ред. д-ра техн. наук А. М. Гинберга. М.: Машиностроение, 1977. - 512 с.
[63]. Пат. 2430067 РФ. Огнеупорный кладочный раствор. / И.В. Матвеенко, A.A. Сокорев; Опубл. в БИ № 44, 2011.
[64]. Малькова М.Ю., Парецкий В.М., Плотникова О.Г., Задиранов А.Н. Применение механохимически активированных нанопорошков при подготовке растворов для кладки металлургических агрегатов // Электрометаллургия. - 2013. - №9. -С. 41-43.
[65]. ГОСТ 6137-97. Мертели огнеупорные алюмосиликатные.
[66]. INCO. Guide to nickel plating.- INCO Co Ltd. -1988. -P. 72.
[67]. Головин Ю.И. Введение в нанотехнику- М.: Машиностроение, 2007.496 с.
[68]. Марьин И.Я. Разработка новых композиционных связующих с применением механоактивированных промышленных отходов для стержневых смесей теплового отверждения: Дисс... канд. техн. наук. - М., 2011.-120 с.
[69]. Сокорев A.A. Разработка огнеупорных покрытий и кладочных растворов футеровки ковшей литейного производства с применением техногенных отходов: Дисс...канд. техн. наук. - М., 2011. -164 с.
[70]. Андриевский P.A., Рагуля A.B. Наноструктурные материалы.Учеб. пособие для высш. учеб. заведений - М.: Издательский центр «Академия», 2005. -192 с.
[71]. Рыжонков Д.И., Левина В.В., Дзидзигури Э.Л. Наноматериалы. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010.-365 с.
[72]. Валиев Р.З., Александров И.В. Наноструктурные материалы, полученные интенсивной пластической деформацией. - М.: Логос, 2000. -272 с.
[73]. Евдокимов A.A., Мишина Е.Д., Вальднер В.О. Получение и исследование наноструктур: Лабораторный практикум по нанотехнологиям. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. -146 с.
[74]. A.c. 42110 НРБ. МКИ4 С22В7/00. Опубл. 30.10.87.
[75]. Леонтьев В.Г., Задиранов А.Н., Брюквин В.А. Модель испарения примесей при окислительном рафинировании медного лома в индукционных печах // Цветная металлургия. - 2003. - №3. -С. 33-39.
[76]. Задиранов А.Н., Брюквин В. А., Леонтьев В.Г. Рафинирование металлического расплава меди парогазовой смесью // Цветная металлургия. -2003. -№ 4. -С. 28-34.
[77]. Zadiranow A.N. Modern technology of nickel metal-containing wastes recovery in electroplating industry. - Lulea, 2002. - P.815-820.
[78]. Пат. 3437571 США, MKH6C22D1/14. Production of electrolytic nickel.
[79]. Мироевский Г.П., Попов И.О., Брюквин В.А. и др. // Цветная металлургия. - 2001. - № 2-3. -С. 18-22.
[80]. Задиранов А.Н., Козин Д. А., Дровосеков А.Б. Катодное электроформование никелевых шарообразных осадков, легированных серой // Цветная металлургия. - 2004. - № 3. - С. 24-28.
[81]. Ray S.K. Production of activated electrolytic nickel for use as anode.// J. Electrochem. Soc. - 1989. V. 5, -№ 6, -P. 420-421.
[82]. Цупак Т.Е., Дровосеков А.Б., Задиранов A.H. Электроформование серосодержащих никелевых анодов //Прогрессивные технологии в гальванотехнике и производстве печатных плат: Сб. материалов Всерос. научно-технич. конф. - Пенза, 2000. -С. 12.
[83]. Дровосеков А.Б., Цупак Т.Е., Задиранов А.Н., Левина К.Г. Электроформование серосодержащих никелевых анодов. II. Электрохимическая активность серосодержащих гальванических осадков никеля, полученных из ацетатно-хло-ридных электролитов //Гальванотехника и обработка поверхности. Том VIII. - 2000.- №3. - С. 35-38.
[84]. Дровосеков А.Б., Цупак Т.Е., Задиранов А.Н., Хайрутдинова М.Э., Кудрявцев В.Н. Электроформование серосодержащих никелевых анодов. I. Электрохимическая активность серосодержащих гальванических осадков никеля, полученных из сульфатно-ацетатно-хлоридного электролита // Гальванотехника и обработка поверхности. Том VIII. - 2000. - №2. -С. 31-37.
[85]. Дровосеков А.Б., Задиранов А.Н., Цупак Т.Е., Лукашова Л.С., Ярлыков М.М. III. Электроформование серосодержащих никелевых анодов // Гальванотехника и обработка поверхности. Том IX. - 2001. - №4. -С. 31-36.
[86]. Пат. 2087593 РФ. Способ получения электролитных анодов с формой, близкой к форме шара. / А.Н. Задиранов, В.Н. Кудрявцев, П.В. Потапов и др.- Опубл. в БИ, №23, 1997.
[87]. Задиранов А.Н., Плетенев С.С., Потапов П.В. Электролиз - как метод переработки никельсодержащих отходов гальванического производства // Гальванотехника и обработка поверхности - 96: Тез. докл. Рос. научно-практич. конф. - М. - 1996. - С. 48.
[88]. Дровосеков А.Б., Цупак Т.Е., Задиранов А.Н. Электроформование никелевых анодов из электролитов, содержащих ацетат никеля.// Совершенствование технологии гальванических покрытий: Тез. докл. X Всерос. сов. - Киров. - 1997. -С. 114.
[89]. Нгуен Зуй Ши. Интенсификация электроосаждения никеля в присутствии ацетат- и формиат-ионов: Автореферат дисс... канд. техн. наук. -М., 1983.- 19 с.
[90]. Пат. 1836473 РФ Способ получения сплавов на основе меди из вторичного сырья. /А.Н. Задиранов, Ф.Н. Стрельцов; Опубл. в БИ № 31, 1993.
[91]. Warner N.A. Advanced technology for smelting McArthur river ore Minerals Engineering., 1989, vol. 2, № 1, pp. 3-32.
[92]. Смирнов В.И., Цейдлер A.A., Худяков И.Ф., Тихонов А.И. Металлургия меди, никеля и кобальта. - М.: Металлургия, 1966. -404 с.
[93]. Худяков И.В., Дорошкевич А.П., Карелов C.B. Комплексное использование сырья при переработке ломов и отходов цветных металлов. -М.: Металлургия, 1985. -157 с.
[94]. Резник И.Д., Ермаков Г.П. Развитие никелевой промышленности СССР в послевоенные годы (1945-1991 г.г.) // Цветная металлургия - 1998. -№1112. -С. 55-60.
[95]. Равич Б.М., Окладников В.П., Лыгач В.Н. Комплексное использование сырья и отходов. М.: Химия, 1988. - 288 с.
[96]. Севостьянов B.C. , Шинкарев Л.И., Макридин A.A., Севостьянов М.В., Солопов Н.В. Технические основы переработки и утилизации техногенных материалов / Учебное пособие - Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г. Шухова, 2011.-270 с.
[97]. Беленький М.А., Иванов А.Ф. Электроосаждение металлических покрытий. Справочник. - М.: Металлургия, 1985. -288 с.
[98]. Чернышова И.С. Электроосаждение никеля из метансульфоновых электролитов: Дисс.... канд. химич. наук. -М., 1999. -153 с.
[99]. Дровосеков А.Б. Электроформование серосодержащих анодов: Дисс...канд. химич. наук. - М., 1999. - 195 с.
[100]. Kudryavtsev V.N., Cherhyshova I.S., Maksimenko S.A. Nickel electrodeposition from methane sulfonic acid-based baths. - Luxor. - 1996. - P. 22.
[101]. Чернышова И.С., Максименко C.A., Кудрявцев B.H. Электроосаждение никеля из электролитов на основе метансульфоновой кислоты // Гальванотехника и обработка поверхности. Том IV. - 1996. - № 3. -С. 12-17.
[102]. Пат. 2132889 РФ. Способ получения электролита для осаждения металлического никеля (варианты) А.Н. Задиранов, П.В. Потапов, В.Н. Кудрявцев, А.Б. Дровосеков и др. - Опубл. в БИ № 19, 1999.
[103]. Тютина K.M., Кудрявцев В.Н., Максименко С.А., Зонин В.А., Смирнов А.Д., Та Тхань Лам. Электролитическое нанесение олова и его сплавов // Гальванотехника и обработка поверхности - 96: Тез. докл. Рос. научно-практич. конф. - М., 1996. -С. 124-125.
[104]. Задиранов А.Н., Потапов П.В., Цупак Т.Е., Чернышова И.С, Дровосе ков А.Б. Производство никелевых анодов S-типа электролизом никельсодержащего сырья // Оборонный комплекс научно-техническому прогрессу. - 1999. - №2. -С. 24-27.
[105]. Чернышова И.С., Кудрявцев В.Н., Максименко С.А. Сравнение некоторых характеристик электролитов и свойств покрытий, полученных из сульфоматного и метансульфонового электролитов никелирования // Гальванотехника и обработка поверхности - 96: Тез. докл. Рос. научно-практич. конф - М., 1996. - С. 134-135.
[106]. Пат. 2074267 РФ Способ получения никеля шарообразной формы. /А.Н. Задиранов, С.С. Плетенев, П.В. Потапов, А.Н. Чичаев; Опубл. в БИ №6, 1997.
[107]. Цупак Т.Е., Бахчисарайцьян Н.Г., Кудрявцев Н.Т. Интенсификация процессов электроосаждения никеля, сплава никель-железо и некоторые свойства покрытия // Тр. МХТИ им. Менделеева. - Вып. 117. -1981. - С. 62-75.
[108]. Алехина Т.А. Кинетика реакций и технология электроосаждения твердых никелевых покрытий из сульфаматного электролита: Автореф. дисс... канд. химич. наук. - С-Петербург, 1992. -20 с.
[109]. Мехтиев М.А. Исследование процесса электролитического никелирования в присутствии различных буферных добавок: Автореф. дисс... канд. химич. наук. -М., 1977. -14 с.
[110]. Цупак Т.Е., Бек Р.Ю., Лосева Л.И., Бородихина Л.И. pH прикатодного слоя при электролизе ацетатно-хлоридных растворов никелирования // Электрохимия. Том 18. Вып.1. - 1982. - С. 86-92.
[111]. Бек Р.Ю., Цупак Т.Е., Нгуен Зуй Ши, Бородихина Л.И. Особенности массопереноса в ацетатных растворах никелирования // Электрохимия. Том 21.- 1985.- №9.-С. 1190-1193.
[112]. Цупак Т.Е., Бек Р.Ю., Шураева Л.И. Комплексообразование как способ регулирования массопереноса в процессах катодного выделения металлов // Гальванотехника и обработка поверхности. Том 1. - 1992. - №2. -С. 5-8.
[113]. Frederick A. Lowenheim. Modern electroplating// Electrochem. Society Series, USA, Toronto, 1974.- 801 p.
[114]. Whittington C.M. Anode Materials and Basket Anodes for Nickel Plating. //Metalls Australasia. - 1979. № 9. -P. 21-23.
[115]. Borucinnsky Th., Rausch S., Wendt H. Smooth Raney nickel coating for cato-dic hydrogen evolution by chemical gas phase reaction of nickel electrode surfaces. // J. Appl. Electrochem. Soc.- 1997. -V. 27. -№ 27. -P. 762-773.
[116]. Прикладная электрохимия. / Под редакцией А.П. Томилова. - М.: Химия, 1984. -520 с.
[117]. Лосева Е.И. Исследование процесса электроосаждения металлов группы железа при повышенных плотностях тока: Дисс.... канд. техн. наук. -М., 1980. - 200 с.
[118]. Цупак Т.Е. Высокопроизводительные процессы электроосаждения никеля и сплава никель-фосфор из электролитов, содержащих карбоновые кислоты: Дисс... докт. техн. наук. - М., 2008. - 305 с.
[119]. Знаменский Л.Г., Ивочкина О.В. Нанотехнологии в приготовлении лигатур в мощном электроимпусном поле. - Известия Челябинского научного центра. Вып.1, 2006. - С. 45-49.
[120]. Решетникова С.Н. Применение нанопорошков химических соединений для повышения физико-механических характеристик изделий машиностроения: Дисс... канд. техн. наук. - Красноярск, 2008. - 125 с.
[121]. Пономарев А.Н. Технологии микромодификации полимерных и неорганических композиционных материалов // Наука и высокие технологии. - 2003. - №1.- С. 99-101
[122]. Плотникова О.Г. Исследование, разработка и внедрение технологии переработки металлокерамических отходов металлургического производства с получением высокотехнологичных металлических изделий: Дисс.... канд. техн. наук. - М., 2013. -131 с.
[123]. Ebelmen. Sur les ethers siliciques // Journ. de Pharm. 1844. VI. 262-264.
[124]. Ebelmen. Ueber die Kieselsaurcather // Annalen der Chemie und Pharmacie. 1844. B. LH. P. 324-348.
[125]. Ebelmen. Recherches sur les combinaisons des acides borique et silicique avec les ethers //Annates de Chemie et de Physique. 1846. Ser. 3. XVI. P. 129-166.
[126]. Ebelmen. Untersuchungen über die Verbindungen der Borsaure und Kieselsaure mit Aether // Annalen der Chemie und Pharmacie. 1846. B. LVII. P. 319-355.
[127]. Пат. 128253, Германия. Опубл., 1902. - С , I. 1902. -448.
[128]. Николаева Л.В., Борисенко А.И. Тонкослойные стеклоэмалевые и стеклокерамические покрытия. - Л.: Наука, 1980. -88 с.
[129]. Шевченко В.Я. Введение в техническую керамику. - М.: Наука (РАН. Межотрасл. н.- и. центр техн. керамики), 1993. -113 с.
[130]. Шевченко В.Я., Кингери У.Д. Взгляд в будущее. Стекло и керамика -XXI. Перспективы развития (концепция). - СПб.: Янус, 2001. -303 с.
[131]. Griffits J.S., Broadstreet S.W. Solution Ceramic. New fields on coatings //Ceram. Ind. 1954. V. 63. N 4. P. 77-82.
[132]. Broadstreet S.W. Solution ceramic for enameling // Ceram. Age. 1955. V66. № 6. P. 24-27.
[133]. Brinker C.F., Scherer G.W. Sol-Gel Science. The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing. San Diego: Academic Press, Inc., 1990. 908 p.
[134]. Mukherjee S.P. Sol-gel processes in glass science and technology // J. Non-Cryst. Solids. 1980. V. 42. № 1-3. P. 477-488.
[135]. Partlow D.P., Yoldas B.E. Colloidal versus polymer gels and monolithic transformation in glass-forming systems III. Non-Cryst. Solids. 1981. V. 46. № 2. P. 153-161.
[136]. Bailey J.K., Nagase Т., Broberg S.M., Mecartney M.L. Microstructural evolution and rheological behavior during the gelation of ceramic sols // J. Non-Cryst. Solids. 1989. V. 109. № 2-3. P. 198-210.
[137]. Хамова T.B. Разработка и исследование композиционных материалов на основе модифицированных кремнезолей и дисперсных оксидов алюминия: Дисс.... канд. химич. наук. -С-П., 2010.-163 с.
[138]. Mackenzie J.D. Solgel research-achievements since 1981 and prospects for the future // J.Sol-Gel Sci. and Tech. 2003. V. 26. № 1-3. P. 23-27.
[139]. Семченко Г.Д. Золь - гель процесс в керамической технологии. -Харьков, 1997. -144 с.
[140]. Айлер Р. Химия кремнезема (в 2 частях). - М.: Мир, 1982. -712 с.
[141]. Шабанова Н.А., Саркисов П.Д. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезема. - М.: ИКЦ "Академкнига", 2004. -208 с.
[142]. Мызникова И.В. Физико-химическое исследование и аналитическое применение ксерогелей на основе некоторых промышленных материалов: Дисс.... канд. химич. наук. - Саратов, 2002. -160 с.
[143]. Григоров О.Н., Карпова И.Ф., Козьмина З.П., Тихомолова К.П., Фридрихсберг Д.А., Чернобережский Ю.М. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. - Л.: Химия, 1964. -332 с.
[144]. ГОСТ 17710-79. Стружка цветных металлов и сплавов. Методы испытаний.
[145]. Блестящие электролитические покрытия. / Под ред. Ю.Ю. Матулиса. -Вильнюс, Минтис, 1969. - 613 с.
[146]. ГОСТ 9.302-88. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Методы контроля. - 64 с.
[147]. Львовский Е.Н. Статистические методы построения эмпирических формул. - М.: Высшая школа, 1982. -224 с.
[148]. Powder Diffraction File, Hanawalt Search Manual, Inorganik Phases, Sets 1-42. International Centre for Diffraction. - USA., 1982. P. 1264.
[149]. Marty J.L. The Effect of Some Variables upon Internal Stress of Nickel as Deposited from Sulfamate Electrolytes.//Plating, 1966.-№ 1.-p.61-71.
[150]. Hart A.C. The anodic dissolution of nickel in nickel electroplating solutions. //Electroplat. Metal Finish. -1975. -V. 28, № 5. -P. 15-19.
[151]. Гомеро Осорио H.M. Электроосаждение защитно-декоративных никелевых покрытий из разбавленных растворов, содержащих ацетат никеля: Дисс. ... канд. техн. наук. -М., 1991. -203 с.
[152]. Кудрявцев Н.Т., Цупак Т.Е., Пшилусски Я.Б. Электролитическое покрытие никелем при высоких плотностях тока // Защита металлов. Т.З. -1967. - №4. -С. 447-453.
[153]. Пат. 3855089 США, МКИ6 C22D1/24. Process for the electrolytic refining of heavy metalls.
[154]. Kupfer in Nickelelectrolyt. //Galvanotechnik.- 1993. -Bl. 84.- №9.- S. 2990-2991.
[155]. Ewing D.T., Brouwer A.A., Clark D.D. Effect of Imprurities and Purification of Electroplating Solutions. 1. Nickel solutions. 5. The effects and removel of zinc.//Pla-ting. -1952. - V.39.- №9. -P. 1033-1037.
[156]. Schwabe H.U. S-Nickel-Stucke im Titankorb. //Ind-Anz. - 1986. -B1.108-№54. -S. 754.
[157]. Таран Л.Н., Райманова Т.И. Электроосаждение никелевых покрытий из сульфаматного электролита с органическими добавками // Гальванотехника и обработка поверхности. Т.1. -1992. - №3-4. - С.51.
[158]. Вячеславов П.М., Волянюк Г.А. Электролитическое формование. -Л.: Машиностроение, 1979. -198 с.
[159]. Hurd, Ch. В. Studies of silicic gels. IX. The effect of a change of pH upon the time of set of some acid-gels [Text].// Chi B. Hurd, H.W. Poton// J. Phys. Chem., 1940: -V.44.-N.1. - P . 57-61.
[160]. Клементьева Ю.П. Кириченко Л.Ф., Высоцкий 3.3. Застудневание и изоэлектрическая точка кислых гидрогелей поликремниевой кислоты // Укр. химический журнал. Т.37. - 1971.- № 5. - С.433-436.
[161]. Генералов М.Б. Криохимическая нанотехнология. - М:. Академкнига, 2006. -325 с.
[162]. Шабанова Н.А., Попов В.В., Саркисов П.Д. Химия и технология нанодисперсных оксидов. - М.: Академкнига, 2007. -309 с.
[163]. Шабанова Н.А., Силос И.В., Голубева Е.В. Закономерности влияния минеральных кислот на кинетику гелеобразования в коллоидном кремнеземе // Коллоидный журнал. Т.55. - 1993. - № 1. - С. 145-151.
[164]. Jonckbloedt, R.C.L. The dissolution of olivine in acid, a cost effective process for the elimination of waste acids/R.C.L. Jonckbloedt//Ph.D. Thesis, 1997.-114 p.
[165]. Lazaro, A. Nano-silica production by a sustainable process; application in building materials /А. Lazaro// 8th fib PhD Symposium in Kgs. Lyngby, Denmark, 2010. - P. 1-6.
[166]. Brouwers, H.J.H. Self-compacting concrete: theoretical and experimental study / H.J.H. Brouwers, HJ. Radix// Cement and Concrete Research 35, 2005.- P. 2116-2136.
[167]. Hunger, M. Natural stone waste powders applied to SCC mix design/ M. Hunger, HJ.H. Brouwers// Restoration of Buildings and Monuments 14, 2008.-P. 131-140.
[168]. Cembureau, CEMBUREAU (The European Cement Association). -Brussels, Belgium, 2008.-356 p.
[169]. Fuller, W.B. The laws of proportioning concrete /W.B. Fuller, S.E. Thompson//Trans. Am. Soc.Civ. Eng. 33, 1907.- P. 222-298.
[170]. Lieftink, D.J. The preparation and characterization of silica from acid treatment of olivine/D.J. Lieftink//Ph.D. Thesis, 1997.- 175 p.
[171]. Dunster, A. Silica fume in concrete/ A. Dunster// Information paper № IP 5/09, IHS BRE Press, Garston, U.K.,2009.- P. 1245-1249.
[172]. Смирягин А.Л., Смирягина H.А., Белова B.M. Промышленные цветные металлы и сплавы - М.: Металлургия, 1974. -488 с.
[173]. ГОСТ18175-78. Бронзы безоловянные, обрабатываемые давлением.
[174]. Актуальные проблемы нанотехнологии и наноматериалов / Тезисы докладов ученых РАН на российско-китайском семинаре по проблемам нанотехнологий и наноматериалов (Китай, Пекин). - М.: Наука, 2006. -144 с.
[175]. Фролов Ю.Г. Кремниевые кислоты: получение и применение гидрозолей кремнезема. - М.: Химия, 1979. - 342 с.
[176]. Мелехов И.В. Физико-химическая эволюция твердого вещества (нанотехнология). -М.: БИНОМ, «Лаборатория знаний», 2006. -309 с.
[177]. Минько Н.И., Нарцев В.М. Методы получения и свойства нанообъектов. - Белгород: БГТУ, 2005. -105 с.
[178.] Волошин, Е.А., Королев А.С., Хакимова Э.Ш. Цементный пенобетон с нанодобвками синтетических цеолитов // Технологии бетонов. - 2009. -№1. - С.12-14.
[179]. Чернышов Е.М., Коротких Д.Н. Модифицирование структуры цементного камня микро- и наноразмерными частицами кремнезема (вопросы теории- и приложений) // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. - 2008. - № 5. -С. 30-32.
[180]. Волошин Е.А., Королев А.С., Хакимова Э.Ш. Цементный пенобетон с нанодобавками синтетических цеолитов // Технологии бетонов. - 2008, №1. - С.12-13.
[181]. Комохов П.Г. Нанотехнология радиационностойкого бетона // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. - 2006. - № 5. - С. 22-23.
[182]. Коротких Д.Н., Артамонова О.В., Чернышов Е. М. О требованиях к наномодифицирующим добавкам для высокопрочных цементных бетонов // Нанотехнологии в строительстве: научный Интернет-журнал. - 2009. - №2. -С. 42-49.
[183]. Пономарев А.Н. Высококачественные бетоны. Анализ возможности и практика использования методов нанотехнологии // Инженерно-строительный журнал. - 2009. - №6. - С. 25-31.
[184]. Чернышов Е.М., Коротких Д.Н. Высокотехнологичные высокопрочные бетоны: вопросы управления их структурой. - Современные проблемы строительного материаловедения и технологии: Мат. межд. конгресса «Наука и инновации в строительстве», 2009.- Т.1. 200. - Кн. 2. -С. 616-620.
[185]. Тимашев В.В., И.И. Сычев И.И., Никонова Н.С. Структура самоармированного цементного камня. / Тимашев В.В. Избранные труды. Синтез и гидратация вяжущих материалов. - М.: Наука, 1986. - С. 390-400.
[186]. Чернышов Е.М., Артамонова О.В., Коротких Д.Н. Синтез наноразмерных частиц для модифицирования структуры цементного камня. Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии: сб. докл. Междунар. науч.-практич.конф. -Белгород, 2007. -С. 302-305.
[187]. Powder Diffraction File, Hanawolt Search Manual, Inorganic Phases, Sets 1-42 International Centre for Diffraction. - USA, 1983, p. 1264.
[188]. ГОСТ 613-79. Бронзы оловянные литейные.
[189]. Иванова B.C. Фолманс Г.Э. От наноматериалов и интеллектуальным технологиям // Металлургия машиностроения. - 2007. - №1. - С. 2-9.
[190]. Технология наномодифицирования доменных и ваграночных чугунов // Заготовительное производство. - 200. - №2. - С. 3-9.
[191]. Медведев A.C. Выщелачивание и способы его интенсификации. - М.: МИСИС, 2005. -240 с.
[192]. Рогачев М.К., Ленченков Н.С., Ленченкова Л.Е. Лабораторные исследования физико-химических свойств гелеобразующих композиций на основе алюмосиликатного реагента для технологии повышения нефтеотдачи пластов // Нефтегазовое дело. Т.7. - №1. - 2009. - С. 167-171.
[193]. Масалов В.М., Сухинина Н.С., Емельченко Г.А. Наноструктура частиц диоксида кремния, полученных многоступенчатым методом Штобера-Финка-Бона // Химия, физика и технология поверхности. Т.2. - №4. - 2011. - С. 373384.
[194]. Калмакова A.B., Малькова М.Ю., Задиранов А.Н. Получение прокаткой тонких лент наноструктурного никелида титана // Металлургия машиностроения. - 2012. -№ 4. -С. 30-32.
[195]. Калмакова A.B., Малькова М.Ю., Задиранов А.Н. Прокатка тонких лент высокопрочного наноструктурного никелида титана // Интеграция науки и практики как механизм эффективного развития современного общества: V Международная научно-практическая конференция. - М.- 2012. -С. 17-23
[196]. Найзабеков А.Б., Лежнев С.Н., Панин А.Е. Опыт применения программного комплекса deform-3D при освоении нового совмещенного способа деформирования заготовок "прокатка-прессование" с использованием равноканальной ступенчатой матрицы // Труды международной научно-практической конференции "Инженерные системы -2010". - М.: РУДН, 2010. - С. 435-443.
[197]. Калнин Е.И., Гречко A.B., Малькова М.Ю. Сравнительный анализ теплотворной способности различных топлив и некоторых видов
металлургического сырья // Промышленная энергетика.- 1994. -№ 5. -С. 4246.
[198]. Гречко A.B., Малькова М.Ю. Использование теплотворности сырья в пирометаллургии // Цветные металлы. - 1998. - № 1. -С. 24-28.
[199]. Добрынин A.A., Парецкий В.М., Малькова М.Ю. Современное решение по металлургической переработке концентратов Удоканского месторождения медистых песчаников // Цветные металлы.- 2010.-№ 9. -С. 17-20.
[200]. Плотникова О.Г., Задиранов А.Н., Малькова М.Ю. Получение наноразмерных порошков при измельчении литейных отходов // Литейное производство. - 2012. - № 9. -С. 29-31.
[201]. Задиранов А.Н., Плотникова О.Г., Парецкий В.М., Грузд Н.С., Малькова М.Ю. Получение композитных электрохимических материалов из электролитов-суспензий // Электрометаллургия.- 2013. -№ 2. -С. 20-23.
[202]. Малькова М.Ю. Изготовление огнеупорных растворов с применением механохимически активированных нанопорошков / ФГУП «Институт «ГИНЦВЕТМЕТ».-М., 2013-6 с.-Библиогр.: 4 назв.- Деп. в ВИИНИТИ 19.07.13, №216-В2013.
[203]. Задиранов А.Н., Плотникова О.Г., Болдин А.Н., Малькова М.Ю. Кинетика измельчения техногенных отходов литейного производства // Научно-технический прогресс в металлургии-2011: VI Международная научно-практическая конференция.-Темиртау: КГИУ.- 2011. -С. 32-37.
[204]. Гусев А.И., Ремпель A.A. Нанокристаллические материалы. - М.: ФИЗМАТЛИТ, 2001. -224 с.
[205]. Малькова М.Ю. Модифицирование металлических расплавов на основе меди механоактивированными порошками / ФГУП «Институт «ГИНЦВЕТМЕТ».-М., 2013-7 с.-Библиогр.: 4 назв.- Деп. в ВИИНИТИ 19.07.13, №215-В2013.
[206]. Малькова М.Ю. Применение золя кремниевой кислоты в футеровках печей и ковшей // Металлургия машиностроения.- 2013. -№2. -С. 50-52.
[207]. Задиранов А.Н., Плотникова О.Г., Парецкий В.М., Малькова М.Ю. Получение металлокерамических композиционных материалов из электролитов-суспензий / ФГУП «Институт «ГИНЦВЕТМЕТ».-М.,2012.-8с.-Библиогр.: 2 назв.-Деп. в ВИИНИТИ 08.10.12, № 386-В2012.
[208]. Малькова М.Ю. Обработка металлической стружки от СОЖ в вертикальной трубе-сушилке // Металлургия машиностроения.- 2013. -№3. -С. 6-8.
[209]. Задиранов А.Н., Плотникова О.Г., Болдин А.Н., Малькова М.Ю. Кинетика измельчения шлаков от выплавки медных сплавов в шаровой мельнице // Научно-технический прогресс в металлургии -2011: VI Международная научно-практическая конференция.-Темиртау: КГИУ.-2011. -С. 43-47.
[210]. ГОСТ 1639-93. Лом и отходы цветных металлов и сплавов.
[211]. Андреев С.Е., Товаров В.В., Перов В.А. Дробление, измельчение и грохо-чение полезных ископаемых. - М.: Недра, 1980. - 415 с.
[212]. Малькова М.Ю. Синтезирование нанодисперсного золя оксида кремния и исследование его агрегативной устойчивости // Электрометаллургия.- 2013. -№6. -С. 28-30.
[213]. Калнин Е.И., Гречко A.B., Малькова М.Ю. Поведение серы при плавке металлургического сырья в печи Ванюкова // Цветная металлургия.- 1991.-№4. -С. 21-25.
[214]. Малькова М.Ю., Тарасов A.B. Исследование и выбор режимов сушки медьсодержащей шихты в трубе-сушилке // Цветная металлургия.- 2004. -№10. -С. 29-32.
[215]. Малькова М.Ю., Тарасов A.B. Разработка методов стабилизации параметров автогенной плавки сульфидного сырья с помощью сульфида железа // Цветная металлургия. - 2005.- № 7. -С. 10-15.
[216]. Малькова М.Ю., Козырев В.В. Влияние содержания оксида кальция в шихте на показатели плавок в барботируемой ванне // Цветная металлургия. -2005.-№11.-С. 16.
[217]. Малькова М.Ю., Козырев В.В., Гречко А.В. К разработке теплофизической модели барботажного плавильного агрегата // Цветная металлургия.- 2006. -№ 1. -С. 11-13.
[218].Абуов М.Г., Малькова М.Ю. Теплофизические свойства окисленных никелевых руд и огарка гидрохлорирования // Цветная металлургия.- 2008.-№ 9. -С. 16-19.
[219]. Задиранов А.Н., Муруев C.B., Малькова М.Ю. Модифицирование литой структуры быстрорежущей (Р6М5) и ледебуритной (Х12М6) сталей барий-стронцевым карбонатом (БСК) // Научно-технический прогресс в металлургии-2011: VI Международная научно-практическая конференция.-Темиртау: КГИУ.-2011. -С.137-142.
[220]. Задиранов А.Н., Муруев C.B., Малькова М.Ю. Модифицирование серого чугуна барий-стронцевым карбонатом (БСК) с целью повышения литейных свойств расплава // Научно-технический прогресс в металлургии -2011: VI Международная научно-практическая конференция.-Темиртау: КГИУ.- 2011. -С. 132-137.
[221]. Плотникова О.Г., Задиранов А.Н., Малькова М.Ю., Грузд Н.С. Получение композиционных электрохимических покрытий из электролитов-суспензий // Научно-технический прогресс в металлургии-2011: VI Международная научно-практическая конференция.-Темиртау: КГИУ.- 2011. -С. 82-88.
[222]. Задиранов А.Н., Плотникова О.Г., Малькова М.Ю. Кинетика измельчения техногенных отходов с получением порошков фракции наноразмеров // Модели и методы разрешения формально-научных и прикладных проблем в физико-математических, технических и химических исследованиях: XXXII Международная научно-практическая конференция. -Одесса. - 2012. -С. 124-128.
[223]. Пат. 2112088 РФ. Анод для электролитических ванн. / А.Н. Задиранов, П.В. Потапов.- Опубл. в БИ №15, 1998.
[224]. Классен П.В., Гришаев И.Г. Основы техники гранулирования. - М.: Химия, 1982. -272 с.
[225]. В.В. Юрасов В.В., Сильченко Т.Ш., Кидалов А.Н. Исследование комплексного влияния свойств изготовленного из наноразмерных кремнеземсодержащих материалов жидкостекольного связующего на технологические показатели смесей литейного производства // Металлургия и материаловедение. - 2011. - №4. -С. 219-227.
[226]. Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества: Свойства и применение. - 2-е изд., перераб. и доп. - Д.: Химия, 1981. -304 с.
[227]. Гавриш A.C., Гавриш С.А. Об особенностях краевого угла смачивания и механизма процесса конденсации // Труды Российской национальной конференции по теплообмену. Том5.-М. - 2006. -С. 77-80.
[228]. Малькова М.Ю. Переработка клинкера в кислородно-факельной печи. // Технология производства металлов и вторичных материалов.-2013.- №1. -С. 10-12.
[229]. Малькова М.Ю. Сушка стружки от СОЖ. // Технология производства металлов и вторичных материалов.-2013.- №1. -С. 27-31.
[230]. Малькова М.Ю. Синтезирование и промышленное использование нанодисперсного золя при составлении огнеупорных растворов. // Технология производства металлов и вторичных материалов.- 2013.- №1. -С 243-250.
[231]. Семин А.Е., Супрун В.Н. Плавление лома и предъявляемые к нему требования // Рынок вторичных металлов. - 2007. - №2/40. -С. 7-9.
[232]. Тарасов A.B. Производство цветных металлов и сплавов. Справочник. Т.2. -М.: Металлургия, 2001. -408 с.
[233]. Ванюков A.B., Уткин Н.И. Комплексная переработка медного и никелевого сырья: Учебник для вузов.- Челябинск: Металлургия, Челяб. отд., 1988. -432 с.
[234]. Ванюков A.B., Быстров В.П., Васкевич А.Д. и др. Плавка в жидкой ванне / Под ред. A.B. Ванюкова. - М.: Металлургия, 1988. - 208 с.
[235]. Мечев В.В., Быстров В.П., Тарасов A.B. и др. Автогенные процессы в цветной металлургии. - М.: Металлургия, 1991. - 413 с.
[236]. Тарасов A.B., Быстров В.П. Проблемы внедрения автогенных процессов плавки сульфидного сырья в двенадцатой пятилетке // Цветные металлы. - 1986. - № 9. -С. 17-23.
[237]. Генералов В.А., Тарасов A.B. Современное состояние и перспективы внедрения автогенных процессов в металлургии цветных металлов // Цветные металлургия. - 1991. - № 12. -С. 23-27.
[238]. Цемехман Л.Ш., Рябко А.Г., Лукашев Л.П. и др. Автогенные процессы в медно-никелевом производстве // Цветные металлы. - 1984. -№ 8. -С. 19-20.
[239]. Ванюков A.B. Перспективы развития плавки в жидкой ванне различного сырья // Цветные металлы. - 1985. - № 9. -С. 7-12.
[240]. Ванюков A.B. Комплексная переработка медного и никелевого сырья. Ч. 1. Металлургия черновой меди. - Алма-Ата: Наука, 1980. - 271 с.
[241]. Кудрин В.А. Производство стали. Новые масштабы. Новые проблемы // Технология металлов. - 2013. - №6. -С. 3-10.
[242]. Парецкий В.М. и др. // Энергосберегающие технологии в производстве тяжелых цветных металлов / Сб. науч. тр. Гинцветмета. - М., 1992. - С. 5459.
[243]. Гречко A.B. Разработка и освоение барботажных пиро-металлургических процессов // Цветная металлургия. - 1993. -№ 8. -С. 19-22.
[244]. Калнин Е.И., Гречко A.B., Кириллин И.И. О переработке металлургических и некоторых нетрадиционных видов сырья в печах Ванюкова // Комплексное использование минерального сырья. - 1993. - № 2. -С. 33-40.
[245]. Гречко A.B., Калнин Е.И. Использование (переработка) твердых видов топлива и других углеродсодержащих материалов в барботажной пирометаллургии // Цветная металлургия. - 1994. - № 8. -С. 11-14.
[246]. Калнин Е.И., Гречко А.В., Тарасов А.В. и др. Применение процесса Ванюкова для переработки клинкера цинкового производства // Цветная металлургия. - 1988. - №8. -С. 25-27.
[247]. А.В. Тарасов, О.В. Кременевский. Экономическая эффективность обеднения шлаков автогенной медной плавки / ЦНИИцветмет экономики и информации (Производство тяжелых цветных металлов: обзорн. информ., вып. 5). - 1986. -40 с.
[248]. Ибраев О.Т., Ибраев И.К. Ресурсосберегающие технологии переработки отходов металлургического производства. - Алматы: НИЦ "Гылым", 2011. -292 с.
[249]. Kimura Т., Rurokawa Н. //Vttallurg. Review of MMIJ/ - 1994.-V.il. №1 (July). -P. 79-98.
[250]. Landolt C.F.> Fritz A., Marcuson S.W. et.al.//Copper 91:V.4. Pyrometallurgy of Copper. -N.Y.: Pergamon press, 1991. -P. 15-29.
[251]. Riveros S., Pino F. //Future of Copper Pyrometallurgy. - Santiago (Chile): Chilean Institute of Mining Engineers. - 1974.-P. 199-211.
[252]. Newman C.J., Storej F.G. //Copper 87. V.4: Pyrometallurgy of Copper. -Santiago (Chile): Universidad de Chile, 1988. -P. 123-138.
[253]. Binegar A.H. //Proc. Copper95-Cobre 95. Intermat. conf. V.IV: Pyrometallurgy of Copper. - Metallurgical Society of CIM. - 1995.-P. 117-132.
[254]. Игревская JT.В. О проблеме альтернативных источников рудного минерального сырья // Горный информационно-аналитический бюллетень. -2007. -№4. -С. 212-220.
[255]. Тарасов А.В. Производство цветных металлов и сплавов. Справочник. Т. 3. -М.: Металлургия, 2001. -444 с.
[256]. Купряков Ю.П. Шлаки медеплавильного производства и их переработка. - М.: Металлургия, 1987. -200 с.
[257]. Окунев А.И. Теоретические основы автогенных процессов с получением чернового металла (богатого штейна) и ферритно-кальциевых шлаков // Эффективность внедрения автогенных процессов в производстве
тяжелых цветных металлов. Сборник научных трудов Гинцветмета. - М., 1989. -С. 37-47.
[258]. Кожахметов С.М. Теоретические основы процессов автогенной плавки богатого сульфидного сырья на черновую медь // Эффективность внедрения автогенных процессов в производстве тяжелых цветных металлов. Сборник научных трудов Гинцветмета. - М., 1989. -С. 47-57.
[259]. Кожахметов С.М. Тяжелые цветные металлы: новые технологии. Стратегия индустриально-инновационного развития. Металлургия Казахстана в XXI веке. - Алматы: Байтерек, 2006, №1 (16). - С. 16-18.
[260]. Со Ту. Физико-химические основы комбинированного способа переработки сульфидного медного концентрата Удоканского месторождения: дис...канд. техн. наук. -М., 2011. -101 с.
[261]. Генералов В.А., Парецкий В.М., Калнин Е.И., Михайлов C.B. Новый взгляд на решение старых проблем Удокана // Цветные металлы. -1996. -№ 4. -С. 39-41.
[262]. Сабуров, В. П. Плазмохимический синтез ультрадисперсных порошков и их применение для модифицирования металлов и сплавов / В.П. Сабуров [и др.]. // Низкотемпературная плазма. Т. 12. - Новосибирск: Наука, 1995. -344 с.
[263]. Мюллер Б. Технологии, открывающие новую эпоху: нанотехника покоряет микрокосмос // Deutschland. 1999. №3. -С.49-51.
[264]. Крушенко Г.Г. Применение нанопорошков химических соединений для улучшения качества металлоизделий // Технология машиностроения. -2002.-№3.-с. 3-6.
[265]. Малькова М.Ю. Синтезирование нанодисперсного золя оксида кремния и его промышленное использование при составлении огнеупорных растворов // Цветная металлургия.- 2013. -№2. -С.39-43.
[266]. Малькова М.Ю., Потылицын В.А., Тарасов A.B. Методы переработки металлсодержащих отходов // Цветная металлургия.- 2013. -№ 3. -С. 13-25.
Щ
f I
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.