Структурные превращения и характеристики механических свойств при ориентационном вытягивании полиэтиленовых нитей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Васильева, Валерия Владиславовна

• Васильева, Валерия Владиславовна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Васильева, Валерия Владиславовна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 Получение волокон и нитей из полиэтилена и основные области их применения.

1.2.Структура и механические свойства полиэтилена.

1.2.1 Особенности строения неориентированного полиэтилена.

1.2.2 Структура ориентированного полиэтилена.

1.2.3 Механические свойства полиэтилена.

1.3 Цель и задачи исследования.

Глава 2. Методическая часть.

2.1 Получение полиэтиленовых пленочных нитей и основные характеристики исходных реакторных порошков.

2.2 Методы исследований.

2.2.1 Механические испытания.

2.2.2 Низкочастотная рамановская спектроскопия.

Глава 3. Изучение деформационно-прочностных свойств пленочных нитей различных кратностей вытяжки, полученных из полиэтилена с различной молекулярной массой.

3.1 Диаграммы растяжения пленочных нитей различных кратностей вытяжки при комнатной температуре, полученных из полиэтилена с разл ичной молекулярной массой.

3.2 Ползучесть и эластическое восстановление пленочных нитей предельной кратности вытяжки, полученных из полиэтилена с различной молекулярной массой.

3.3 Анализ компонентов деформации пленочных нитей предельной кратности вытяжки, полученных из полиэтилена с различной молекулярной массой.

3.4 Изучение деформационно-прочностных свойств пленочной нити предельной кратности вытяжки при различных температурах, полученной из высокомолекулярного полиэтилена.

3.4.1 Термомеханические кривые пленочной нити предельной кратности вытяжки, полученной из высокомолекулярного полиэтилена.

3.4.2 Диаграммы растяжения пленочной нити предельной кратности вытяжки при различных температурах, полученной из высокомолекулярного полиэтилена.

3.4.3 Влияние низких температур на упруго-релаксационные свойства пленочной нити предельной кратности вытяжки, полученной из высокомолекулярного полиэтилена.

3.5 Определение активационных параметров ползучести пленочной нити предельной кратности вытяжки, полученной из высокомолекулярного полиэтилена.

3.6 Выводы к гл. 3.

Глава 4. Изучение структуры полиэтиленовых пленочных нитей различных кратностей вытяжки, полученных из полиэтилена с различной молекулярной массой.

4.1 Изучение структуры полиэтиленовых пленочных нитей методом низкочастотной спектроскопии комбинационного рассеяния (область продольной акустической моды).

4.2 Изучение трансформации структуры полиэтиленовых пленочных нитей под нагрузкой методом низкочастотной спектроскопии комбинационного рассеяния (область продольной акустической моды).

4.3 Выводы к гл. 4.

Глава 5. Изучение взаимосвязи исходной структуры реакторных порошков высокомолекулярного полиэтилена и свойств пленок, полученных из этих порошков.

5.1 Изучение распределений выпрямленных сегментов цепей, полученных методом низкочастотной спектроскопии комбинационного рассеяния, в пленках, закристаллизованных из расплава и из геля высокомолекулярного полиэтилена.

5.2 Влияние морфологии реакторных порошков на структуру и механические свойства полиэтиленовых пленок, закристаллизованных из расплава высокомолекулярного полиэтилена.

5.3 Выводы к гл. 5.

Общие итоги работы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурные превращения и характеристики механических свойств при ориентационном вытягивании полиэтиленовых нитей»

В течение последних лет производство синтетических волокон в текстильном производстве постоянно растет. В 2001 году мировое производство полиолефиновых волокон составило около 6000 тыс. т и заняло третье место, уступая только полиэфирным волокнам и хлопку [1]. Нити и волокна полиолефинового ряда занимают особое положение среди химических волокон, поскольку они обладают относительной простотой химического строения в сочетании с богатством структурных форм, весьма широким спектром практического применения, как в бытовом, так и в техническом плане. К этому можно добавить сравнительную дешевизну полиэтилена, возможность крупнотоннажного производства, а также то, что этот материал обладает целым рядом преимуществ. Полиэтилен -экологически безопасный материал, обладает высокой хемостойкостью, высокими электроизоляционными свойствами, низкой газо-, паро- и влагопроницаемостью по сравнению с другими полимерами. Полиэтилен выгодно отличается и тем, что его высокая прочность сочетается с достаточной эластичностью и способностью "работать" в достаточно широком интервале температур (от -120 до 100°С).

В настоящее время задача технологов, физиков, материаловедов состоит в использовании существующих знаний о физической модификации полимера и возможности создавать материалы с требуемыми свойствами, а также в выявлении корреляции структуры и свойств полимеров для целенаправленного улучшения этих свойств. Полиэтилен позволяет нам это сделать, т.к. варьируя молекулярную массу, способ получения исходного материала, кратность вытяжки можно менять в широких пределах параметры структуры, а, следовательно, и эксплуатационные свойства. Подобные исследования важны как для фундаментальной, так и для прикладной науки.

Среди эксплуатационных свойств текстильных материалов деформационные свойства являются одними из важнейших, так как изделия в процессе переработки и эксплуатации подвергаются различным механическим воздействиям. В большой степени конечные механические свойства текстильных изделий определяются свойствами нитей и волокон, из которых они получены. Современный уровень развития текстильного материаловедения требует решения вопросов о взаимосвязи деформационных свойств с молекулярными процессами, которые их определяют. Развитие этого направления позволяет решать важнейшие задачи, направленные на создание материалов с заданным комплексом свойств, на разработку научно-обоснованных, доступных методов оценки эксплуатационных характеристик. Такие методы необходимы инженерам и технологам для целенаправленного выбора оптимальных режимов переработки материалов и изготовления изделий из них.

Существенной особенностью полимерных материалов является релаксационная природа деформационных процессов, что во многом определяет сложности, связанные с ограничением их применения. Структурные изменения, протекающие в процессе деформирования, приводят к изменению деформационных характеристик материалов, определяемых на разных уровнях удлинения и при различных временах воздействия. Многие существующие методы не учитывают эти изменения, что приводит к ошибочным оценкам эксплуатационных свойств.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Васильева, Валерия Владиславовна

5.3 Выводы к гл. 5

1. С помощью низкочастотной спектроскопии комбинационного рассеяния прослежена взаимосвязь исходной структуры порошков полиэтилена со структурой расплавных пленок и растворов гелей, полученных из этих порошков. Установлена корреляция свойств переплавленного материала и ориентированных нитей, полученных из них.

2. Полученные распределения выпрямленных сегментов цепей по длинам позволили выявить различия в структуре порошков полиэтилена, синтезированных на различных катализаторах.

3. Показано, что наблюдается практически полное исчезновение характерных особенностей исходной структуры порошков полиэтилена в растворах геля, изготовленных из них. На основании этого делается вывод о том, что в образцах, полученных по гельной технологии, "память" об исходной структуре порошка не сохраняется.

4. Показано, что в расплавных пленках после перекристаллизации сохраняются некоторые особенности структуры, связанные с исходной морфологией порошков. Таким образом, можно сказать, что в образцах, полученных по расплавной технологии, "структурная память" об исходном реакторном материале частично сохраняется.

5. Выявлена корреляция между механическими свойствами и особенностями строения ориентированных нитей, полученных на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена. Показано, что характеристики прочности и жесткости ориентированного материала существенно зависят от характера распределения ВСМ по длинам.

ОБЩИН ИТОГИ РАБОТЫ

1. Получены пленочные нити из ПЭ с различной молекулярной массой, отличающиеся между собой определенными структурными параметрами, способом получения и кратностью вытяжки.

2. Выявлена взаимосвязь между особенностями структуры и характеристиками деформационно-прочностных свойств полученных полиэтиленовых пленочных нитей. Показано, что диаграмма растяжения пленочной нити, полученной из расплава высокомолекулярного ПЭ, имеет нетипичный для ориентированного ПЭ Б-образный вид, что объясняется содержанием большого количества молекул-связок, соединяющих фибриллы между собой в структуре межфибриллярных областей этих нитей.

3. Из семейств кривых ползучесть - восстановление, полученных в широком диапазоне нагрузок и при различных температурах, определены компоненты деформационного процесса. Установлено, что накопление остаточных деформаций существенно зависит от количества межфибриллярных молекул-связок. Определенные значения активационных параметров процесса ползучести позволили подтвердить представления о молекулярных процессах, происходящих при нагружении нитей.

4. Для объяснения структурных превращений, происходящих на различных этапах термовытягивания нитей, проведены исследования трансформации выпрямленных сегментов цепей методом низкочастотной рамановской спектроскопии, что позволило расширить представления о структурных изменениях в процессе получения нитей методом ориентационной вытяжки. Показано, что существенное влияние на процесс ориентационной вытяжки и на достижение предельных степеней ориентации оказывает количество межфибриллярных молекул-связок.

Методом низкочастотной рамановской спектроскопии исследованы структурные изменения, происходящие в полиэтиленовых пленочных нитях в процессе релаксации напряжений. Показано, что в процессе релаксации напряжений в структуре пленочных нитей происходят взаимосвязанные процессы - деструкция и выпрямление сегментов макромолекул.

Проведенный анализ распределений выпрямленных сегментов молекул по длинам, полученных из спектров низкочастотного комбинационного рассеяния, позволил выявить исчезновение особенности исходной структуры ПЭ в пленках, полученных по гель-технологии, и некоторое сходство структур исходного полимера и полученных из его расплава пленок. Полученные в работе результаты использованы на ряде предприятий, производящих синтетические нити и пленки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Васильева, Валерия Владиславовна, 2004 год

1. Айзенштейн Э.М., Ефремов В.Н., Шнайдер Р. Мировой баланс текстильного сырья в 2001 году. //Текстильная промышленность. 2002. №10. С. 32-36.

2. Гордеев С.А. Деформационные и прочностные свойства полиэтиленовых нитей. Дисс. . канд. техн. наук. -СПб.: Санкт-Петербургский институт текстильной и легкой промышленности имени С.М. Кирова. 1992. 168 с.

3. Серегина Т.Н., Исаева В.И., Кадонцева Т.И. Полиэтиленовые мононити для сетеснастных изделий. // Химические волокна. 1990. №4. С. 4850.

4. Масленников К.Н. Химические волокна. Словарь-справочник. М., Химия, 1973. 189 с.

5. Wunderlich В., Davison Т. Extended-chain crystals. I. General crystallization conditions and review of pressure crystallization of PE. // J. Polym. Sei. 1969. V.7, part A-2, №12, P. 2043-2050.

6. Манделькерн Л. Кристаллизация полимеров. Пер. с англ./ Под ред. С.Я. Френкеля. М.-Л.: Химия, 1966. 336 с.

7. Зурабян P.C., Баранов В.Г., Френкель С.Я. Моно- и мультимолекулярные зародышеобразные при кристаллизации полимеров. // Механика полимеров. 1974. №3. С. 351-353.

8. Баранов В.Г. Ориентационная кристаллизация полимеров. // Химические волокна. 1977. №3. С. 14-20.

9. Ельяшевич Г.К., Френкель С.Я. Принципиальные аспекты формирования ориентированных структур при получении высокопрочных аморфно-кристаллических полимеров. АН СССР. Препринты. Черноголовка. 1985.

10. A.C. СССР № 472175 (1973) Баранов В.Г. Способ получения изделий из кристаллизующихся полимеров.

11. Артемьев В.А. Исследование и разработка технологического процесса и его аппаратурного оформления при получении высокопрочных пленочных материалов из ПЭ и смесей на его основе. Автореферат диссертации канд. техн. наук. JI. "Пластполимер". 1983. 22 с.

12. Бойко Ю.М. Формирование и стабильность механических свойств ПЭ, полученного методом ориентационной кристаллизации. Дисс. . канд. техн. наук. М., 1989. 299 с.

13. Громов П.Н., Баранов В.Г., Гаспарян К.А., Френкель С.Я. Структура и свойства пленок ПЭ, полученных при ориентационной кристаллизации. // Механика полимеров. 1974. №3. С. 522-524.

14. Frank F.C., Keller A., Marckley M.R. The oriented crystallization in solution PE. // Polym. 1971. V. 12. P. 468-472.

15. Pennings A.J., Schouteten C.J.H., Kiel A.M. PE crystals produced by oriented crystallization of solution. //J. Polym. Sci. 1972. V. 38. P. 167.

16. Пеннингс Ф.Дж., Мейхьюзен K.E. Сверхвысокомодульные волокна из ПЭ с прочностью, обусловленной ориентационной кристаллизацией. В кн. Сверхвысокомодульные полимеры., JL, Химия, 1983. с. 90-103.

17. Алексеев В.Г. Получение высокопрочной высокомодульной нити из СВМПЭ. Дис. . канд. техн. наук. -СПб.: Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна. 1994. 128 с.

18. Савицкий А.В., Андреева Г.Н., Горшкова И.А. и др. Влияние условий вытяжки на прочностные свойства волокон из высокомолекулярного полиэтилена. // Высокомолекулярные соединения. 1989. Т.(А)31, №9. С. 1865-1871.

19. Smith P., Lemstra P. Ultra-high strength polyethylene filaments by solution spinning/drawing. //J. Polym. 1980. V.21, №11. P. 1341-1346.

20. Pennings A.J., Van Der Hooft R.J., Postema A.R. et. al. High-speed gel-spinning of ultra-high molecular weight polyethylene. // Polymer Bull. 1986. V.16. P.167-174.

21. Hoogsteen W., Kormelink H., Brinke G.T., Pennings A.J. Gel-spun polyethylene fibers. //J. Mater. Sci. 1988. V. 23, №10. P. 3467-3474.

22. Европейский патент № 0183285 (1986). P.J. Lemstra, H.E.H. Meijer, L.H.T. Van Unen. Process for the continuous preparation of homogeneous solutions of high-molecular polymers.

23. Патент США № 4545950 (1985) M. Motooka, H. Mantoku, Т. Ohno. Process for producing stretched articles of ultrahigh molecular weight polyethylene.

24. Патент США № 0163424 (1985) Sh. Kavesh, D.C. Prevorsek. Producing high tenacity, high modulus crystalline article such as fiber or film.

25. Патент № 1138041 А СССР. Смит П., Лемстра П.Я., Пеннингс А.И. Способ получения полиолефиновых волокон.

26. Европейский патент № 0110021 (1984). G.A. Harpell, Sh. Kavesh, J. Palley, D.C. Prevorsek. Producing modified high performance polyolefin fiber.

27. Марихин В.А., Мясникова Л.П. Надмолекулярная структура полимеров. Л.: Химия, 1977. 240 с.

28. Keller A. A note on single crystals in polymers: evidence for a folded chain configuration. // Bundesenges. phys. chem. Bd. 74. H. 819, 1970. S. 755767.

29. Peterlin A. Chain folded in lamellar crystals.// J. Macromol. 1980. V.3, № 4. P. 777-782.

30. Джейл Ф.К. Полимерные монокристаллы. Л., Химия, 1968, 550 с.

31. Ballard D.G.H., Burgess A.N., Crowley T.L., Longman G.W. Structure of polyolefins in the solid state as revealed by small-angle neutronscattering. // Disc. Faraday Soc. 1979. №68. P. 279-287.

32. Guttman C.M., Hoffman J.D., DiMarzio E.A. Monte Carlo calculation of SANS various models of semicrystalline polyethylene. // Disc. Faraday Soc. 1979. №68. P. 297-309.

33. Hoffman J.D., Guttman C.M., DiMarzio E.A. On the problem of crystallization of polymers from the melt with chain folding. // Disc. Faraday Soc. 1979. №68. P. 177-197.

34. Егоров E.A., Жиженков B.B., Марихин В.А., Мясникова Л.П., Попов А. Строение неупорядоченных областей в ламелях неориентированного полиэтилена. // Высокомолекулярные соединения. 1983. Т.(А)25, №4. С. 693701.

35. Wunderlich В., Arakawa Т. Polyethylene crystallized from the melt under elevated pressure. // J. Polym. Sci. 1964. Part A. V. 2, №8. P.3697-3706.

36. Зубов Ю.А., Селихова В.И., Константинопольская М.Б., Бакеев Н.Ф. Кристаллизация и отжиг кристаллических полимеров под высоким давлением. // Высокомолекулярные соединения. 1974. Т.(А)26, №2. С. 457469.

37. Southern I.N., Porter R.S. Properties of polyethylene crystallized under the orientation and pressure effects of a pressure capillary viscometer. // J. Appl. Polym. Sci. 1970. V. 14, №9. P. 2305-2017.

38. Pennings A.J., Mark I.M., Kiel A.M. Hydrodynamically induced crystallization of polymers from solution. // Koll. Z. und Z. Polym. 1970. B. 237, №2. S. 336-358.

39. Clements J., Jakeways R., Ward I.M. Lattice modulus and crystallite thickness measurements in ultra-high modulus linear polyethylene. // J. Polymer. 1978. V.19, №6. P. 639-644.

40. Андрианова Г.П. Физико-химия полиолефинов. M., Химия, 1974. 234с.

41. Вундерлих Б. Физика макромолекул. Пер. с англ. М., Мир, 1976. 624с.

42. Lin L., Argon A.S. Review. Structure and plastic deformation of polyethylene. //J. Mater. Sci. 1994. V. 29, №2 . P. 294-323.

43. Мясникова Л.П. Влияние надмолекулярной структуры на механические свойства полимеров. Дис. . канд. физ.-мат. наук. J1., ФТИ АН СССР, 1972.212 с.

44. Слонимский Г.Л., Павлов В.И. К вопросу о влиянии типа и размера элементов надмолекулярной структуры полимера на его механические свойства. // Высокомолекулярные соединения, 1965, Т.7, №7. 1279-1282.

45. Pritchard R., Dunn Т., Kelley P.J. Effects of morphology and molecular structure on tensile impact behavior of linear polyethylene. // J. Appl. Polym. Sei., 1964. V. 8. P. 1751-1762.

46. Leudering H. Einfluß der Kristallstruktur und der Überstruktur auf einige Eigenschaften von Polypropylen. // Makromol. Chem. 1967. B. 109, 204-216.

47. Марихин В.А., Мясникова JI.П., Тухватулина М.Ш. Влияние надмолекулярной структуры на деформационные и прочностные свойства полиэтилена низкого давления. // Механика полимеров. 1972. №6. С. 963-966.

48. Ганн Л.А., Марихин В.А., Мясникова Л.П., Будтов В.П., Мясников Г.Д. Структура и прочностные свойства неориентированных пленой полиэтилена высокой плотности различных молекулярных масс. // Высокомолекулярные соединения. 1985. Т.(Б)27, №5. С. 329-332.

49. Марихин В.А., Мясникова Л.П., Новак И.И., Сучков В.А., Тухватулина М.Ш. Молекулярная ориентация в микрофибриллах и прочность ориентированного полиэтилена. // Высокомолекулярные соединения. 1972. Т.(А)14, №11. С. 2457-2461.

50. Журков С.Н., Новак И.И., Веттегрень В.И. Изучение механических превращений в полиэтилене методом инфракрасной спектроскопии. // ДАН СССР. 1964. Т. 157, №6. С. 1431-1433.

51. Журков С.Н., Левин Б.Я., Савицкий A.B. Высокопрочные полимерные волокна. // ДАН СССР. 1969. Т. 186, №1. С. 132-135.

52. Журков С.Н., Марихин В.А., Мясникова Л.П., Слуцкер А.И. Электронномикроскопическое изучение процесса ориентированияполикапроамида. // Высокомолекулярные соединения. 1965. Т.7, №6. С. 10411044.

53. Marikhin V.A., Myasnikova L.P. Heterogeneity of structure and mechanical properties of polymers. // Macromol. Chem., Macromol. Symp. 1991. №41. P. 209-227.

54. Peterlin A., Meinel I. Fuming nitric acid treatment of polyethylene. I. Morphology of single crystals. // J. Polym. Sci. 1965. Part В. V. 3, №12. P. 10591064.

55. Morrow D.R., Jackson R.H., Sauer J.A. Organization of fibrillar structure in polymers. // J. Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1969. V. 10, №2. P. 929-936.

56. Херл Д.В.С. В кн.: Структура волокон/ Под ред. Д.В.С. Херла и Р.Х. Петерса. Пер. с англ./ Под ред. Н.В. Михайлова. М.: Химия, 1969. С. 138-160.

57. Гуль В.Е., Коврига В.В., Роговая Э.М., Громова М.П. Исследование изменения структуры образцов кристаллических полимеров в процессе их разрыва. // Высокомолекулярные соединения. 1964. Т.(А)6, №10. С. 18681870.

58. Каргин В.А., Царевская И.Ю. Деформация кристаллического полибутилена. // Высокомолекулярные соединения. 1966. Т.(А)8, № . С. 14551461.

59. Марихин В.А., Романкова Л.П., Слуцкер А.И. Электронномикроскопическое изучение структуры кристаллических полимеров. // Высокомолекулярные соединения. 1963. Т.(А)5, №12. С. 17951798.

60. Steidl J., Pelzbauer Z. Structural changes during deformation of high molecular weight and low molecular weight polyethylene. // J. Polymer Sci. 1972. №38. P. 345-356.

61. Громов В.И., Безрук Л.И., Баранов В.Г., Липатов Ю.С., Френкель С.Я. Феноменологическое описание деформации полиэтилена высокого давления. // Высокомолекулярные соединения. 1973. Т.(А)15, №7. С. 15981601.

62. Kasai U., Kakudo M. Fine texture in necking portions of cold-drawn polyethylene. // J. Polymer Sei. 1964. A2. P. 1955-1976.

63. Peterlin A., Balta-Calleja F.J. Plastic deformation of polypropylene III. Sma.;- angle X-ray scattering in the neck region. // J. Appl. Phys. 1969. V. 40, №11. P. 4238-4242.

64. Peterlin A., Meinel G., Morosoff N. Plastic deformation of polyethylene. //J. Polymer Sei. 1970. V.8, A2. P. 1723-1735.

65. Регель B.P., Слуцкер А.И., Томашевский Э.Е. Кинетическая природа прочности твердых тел. М.: Наука, 1974. 560 с.

66. Bonart R., Hosermann R. Modelversuche zur Deutung der Röntgen-Langperiodeninterferenzen. // Macromol. Chem. 1960. B. 39, №1/2. S. 105-118.

67. Hess K., Mahl H., Gutter E. Elektronenmickroskopische Darstellung grober Langsperioden in Zellulosefasern und ihr Vergleich mit den Perioden anderer Faserarten. // Koll. Z. und Z. Polym. 1957. B. 155, №1. S. 1-19.

68. Марихин В.А., Мясникова JI.П., Викторова H.JI. Особенности строения микрофибрилл ориентированного полиэтилена различных молекулярных масс. // Высокомолекулярные соединения. 1976. Т.(А)18, №6. 1302-1309.

69. Марихин В.А. Строение аморфных участков микрофибрилл ориентированных полимеров. // Физика твердого тела. 1977. Т. 19, №4. С. 1036-1039.

70. Pechold W. Rotational isomerism, microstructure and molecular motion in polymers. // J. Polym. Sei. Polym. Symp. 1971. Part С. V. 32. P. 123-148.

71. Kaji K. Increase of the crystallite size by application of tensile stress for highly oriented polymer. // Macromol. Chem. 1974. B. 175. P. 311-325.

72. Hosermann R., Bagchi S.N. Direct analysis of diffraction by matter. Amsterdam, North-Holland. 1962. 734 p.

73. Перепелкин K.E. Структура и свойства волокон. М.: Химия. -1952. -208 с. •

74. Peterlin A. Stmctural model of mechanical-properties and failure of crystalline polymer solids with fibrous structure. // International J. of Fracture. 1975. V. 11, №5 P. 761-780.

75. Журков C.H., Слуцкер A.H., Ястребинский A.A. Влияние нагружения на надмолекулярную структуру полимеров. // Доклады АН СССР. 1963. Т. 12, №2. С. 303-305.

76. Журков С.Н., Новак И.И., Левин Б.Я., Савицкий A.B., Веттегрень В.И. Связь прочности полимера с молекулярной массой. // Высокомолекулярные соединения. 1965. Т.7, №7. 1203-1207.

77. Кукин Г.Н., Соловьев А.Н., Кобляков А.И. Текстильное материаловедение (волокна и нити). / Под ред. Г.Н. Кукина. М.: Легпромбытиздат. 1989. 349 с.

78. Берестнев В.А., Флексер Л.А., Лукьянова Л.М. Макроструктура волокон и элементарных нитей и особенности их разрушения. М.: Легкая и пищевая промышленность. 1982. 247 с.

79. Келлер А. В кн.: Структура волокон/ Под ред. Д.В.С. Херла и Р.Х. Петерса. Пер. с англ./ Под ред. Н.В. Михайлова. М.: Химия, 1969. С. 241-293.

80. Левин Б.Я., Савицкий A.B., Демичева В.П. Зависимость прочности полиэтилена и капрона от степени ориентационной вытяжки. // Механика полимеров. 1967. №4. С. 591-595.

81. Уорд И. Механические свойства твердых полимеров. М.: Химия. 1975.350 с.

82. Пахомов П.М. Конформационная структура и механика полимеров: Монография. Тверь.: Тверской гос. ун-т. 1999. 234 с.

83. Волькенштейн М.В. Конформационная статистика полимерных цепей. М.-Л.: Изд. АН СССР. 1959. 446 с.

84. Новак И.И., Цобкалло Е.С., Пахомов М.П., Корсуков В.Е. Изменение конформационного набора при удлинении гибкоцепных полимеров. // Высокомолекулярные соединения. 1978. Т.(А)20, №1. С. 17-22.

85. Пахомов П.М., Слуцкер Г.Я. Особенности кинетики деформирования ориентированного полиэтилена. // Высокомолекулярные соединения. 1982. Т.(А)24, №5. С. 1072-1076.

86. Корсуков В.Е., Новак И.И., Пахомов П.М. Роль разрывов химических связей в механике деформации полимеров. Структура и свойства полимерных материалов. Рига, "Зинатне", 1979, С. 193-200.

87. Adolphi К., Marikhin V.A., Myasnikova L.P. Einfluß des Molekulargewichts und der Kristallisastionsbedingungen auf die Festigueit von orientierten Niederdruckpolyathylen. // Plaste und Kautschuk. 1974. H. 12. S. 902904.

88. Корсуков В.E., Мясникова JI.П., Марихин В.А. Влияние надмолекулярной структуры на прочность и долговечность полиэтилена. В кн.: Механические свойства конструкционных полимерных материалов при эксплуатации в различных средах. Львов. 1972. С. 73-75.

89. Фридлянд К. Распределение механических напряжений по участкам молекул в нагруженных полимерах. // Автореферат канд. дисс. Ленинград. ФТИ АН СССР. 1974. 19 с.

90. Савицкий A.B., Левин Б.Я., Демичева В.П. Закономерности ориентационной вытяжке кристаллизующихся полимеров. // Высокомолекулярные соединения. 1973. Т.(А)15, №6. С. 1386-1390.

91. Новак И.И., Савицкий A.B., Гафуров У.Г. Влияние растягивающей нагрузки на кристалличность волокон капррона. // Высокомолекулярные соединения. 1968. Т.(Б)10,№4. С. 306-309.

92. Марихин В.А., Мясникова Л.П., Пельцбауер 3. Возникновение полос сброса в процессе ориентационной вытяжки линейного полиэтилена. // Высокомолекулярные соединения. 1981. Т.(А)23, №9. С. 2108-2116.

93. Марихин В.А., Мясникова Л.П., Пельцбауер 3. Влияние молекулярной массы полиэтилена на процесс образования полос сброса. // Высокомолекулярные соединения. 1982. Т.(Б)24, №6. С. 437-441.

94. Кренев В.В., Громов В.И., Баранов В.Г., Евсеев А.К., Панов Ю.Н., Френкель С.Я. Каркасное строение полиэтилена, полученного ориентационной кристаллизацией. // Физика твердого тела. 1976. Т. 18, №10. С. 3166-3168.

95. Bigg D.M. Mechanical property enhancement semicrystalline polymers -A Review. // Polymer Engineering and Science. 1988. V. 28, July.№13. P. 830840.

96. Lemstra P., Smith P. Ultra-drawing of high molecular weight polyethylene. // British Pol. J. 1980. V.12, №4. P. 212-214.

97. Lemstra P., Smith P. Ultra-high-strength polyethylene fibers by solution spinning/drawing. //J. Mater. Sci. 1980. №15. P. 505-514.

98. Савицкий A.B., Горшкова И.А., Демичева В.П., Фролова И.Л., Шмикк Г.Н. Модель ориентационного упрочнения полимеров и получение высокопрочных полиэтиленовых волокон. // Высокомолекулярные соединения. 1984. Т.(А)24, №9. С. 1801-1808.

99. Марихин В.А., Мясникова Л.П., Ценке Д., Хирте Р., Вайгель П. Особопрочные и жесткие волокна из полиэтилена. // Высокомолекулярные соединения. 1984. Т.(Б)24, №3. С. 210-214.

100. Van der Werff Н., Pennings A.J. Tensile deformation of high strength and high modules polyethylene fibres. // Coll. Polym. Sci. 1991. V. 269, №8. P. 747-750.

101. Марихин В.А., Мясникова JI.П., Успенский М.Д. Особенности ориентационной вытяжки гель-закристаллизованного полиэтилена. // Высокомолекулярные соединения. 1993. Т.35, №6. С. 686-692.

102. Галицын В.П., Пахомов П.М., Чмель А.Е., Грибанов С.А. и др. Структурная обусловленность свойств нитей из полиэтилена, полученных методом гель-технлогии. // Физика-химия полимеров. Вып. 8. Тверь, 2002. С. 3-9.

103. Межмолекулярные взаимодействия: от двухатомных молекул до биполимеров. / Под ред. Б. Пюльмана. Пер. с англ. к.х.н. E.JI. Розенберга/ Под ред. д.х.н., проф. A.M. Бродского. М.: Мир, 1981. 592 с.

104. Зубов Ю.А., Чвалун С.Н., Бакеев Н.Ф. Структурные особенности высокоориентированного полиэтилена. Препринты 4 международного симпозиума по химическим волокнам. Калинин: ВНИИСВ. 1986. Т.1. С. 1926.

105. Бакеев Н.Ф., Зубов Ю.А., Кабанов В.А. Особенности структуры высокомодульных ориентированных кристаллизующихся гибкоцепных полимеров. Препринты 4 международного симпозиума по химическим волокнам. Калинин: ВНИИСВ. 1986. Т.1. С. 26-39.

106. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М.: Химия, 1967. 232 с.

107. Гуль В.Е. Структура и механические свойства полимеров. 3-е изд. перераб. и доп. М.: Высшая школа, 1979. 352 с.

108. Кобеко П.П. Аморфные вещества. М.: Изд. Акад. наук СССР. 1952. 432 с.

109. Аскадский A.A. Деформация полимеров. М.: Химия, 1973. 448 с.

110. Каргин В.А., Соголова Т.И. К вопросу о трех фазовых состояниях аморфно-жидких линейных полимеров. // Ж. Физическая химия. 1949. Т.23, №5. С. 530-539.

111. Флори JI. Статистическая механика цепных молекул. М.: Мир. 1978. 440 с.

112. Коулсон Ч. Валентность. М.: Мир. 1965. 426 с.

113. Пахомов П.М., Шерматов М., Корсуков В.Е., Куксенко B.C. Связь конформационных переходов с деформацией большого периода в полиэтилене. // Высокомолекулярные соединения. 1976. Т.18А, №1. С. 132139.

114. Готлиб Ю.А., Даринский А.А. Поворотно-изомерный механизм движения и кинетические единицы в макромолекулах. // Высокомолекулярные соединения. 1970. Т.12А, №10. С. 2263-2269.

115. Цветков В.Н. Структура мономерного звена и гибкость молекул жестких полимеров. // Высокомолекулярные соединения. 1977. Т.19А, №10. С. 2171-2180.

116. Wilding М.А., Ward I.M. Tensile creep and recovery in ultrahigh modulus linear polyethylene. // Polymer. 1978. V.19, №8. P. 969-976.

117. Wilding M.A., Ward I.M. Creep and recovery of ultrahigh modulus polyethylene. // Polymer. 1981. V.22, №7. P. 870-876.

118. Zhurkov S.N. Kinetic concept of the strength of solids. // Int. J. Fract. Mech. 1965. V.l, №4. P. 311-323.

119. Ginzburg B.M., Tiuchiev Sh. Microdeformational behavior of oriented semicrystallinepolymers. Hi. Macromol. Sci.-Phys. 1992. B31, №3. P. 291-317.

120. Журков C.H., Слуцкер А.И., Ястребинский А.А. Связь упругой деформации ориентированных полимеров с их строением. // Физика твердого тела. 1964. Т.6,№12. С. 3601-3607.

121. Tiranov V.G., Slutsker G.Ya., Stalevich Z.F., Mirzoev О. 25th Europhysics Conference on Macromolecular Physics "Orientational Phenomena in Polymers", (StPetersburg), Book of Abstracts. 1992. P. 132-133.

122. Woods D.W., Busfield W.K., Ward I.M. Improved mechanical behavior in ultrahigh modulus polyethylene by controlled crosslinking. // Polymer Comm. 1984. №25. 298-300.

123. Wilding M.A., Ward I.M. Creep behavior of ultrahigh modulus polyethylene: Influence of draw ratio and polymer composition. // J. Polymer Sci., Polym. Phys. Ed. 1984. V.22. P.561-575.

124. Klein P.G., Woods D.W., Ward I.M. The effect of electron irradiation on the structure and mechanical properties of highly drawn polyethylene fibres. // J. Polymer Sci., Polym. Phys. Ed. 1987. V.25. P 1359-1379.

125. Wilding M.A., Ward I.M. Creep and stress-relaxation in ultrahigh molecules linear polyethylene. //J. Mater.Sci. 1984. V.19, №2. P. 629-636.

126. Leblans P.J.P., Bastiaansen C.W.M., Govaert L.E. Viscoelastic properties of UHMWPE fibers in simple elongation. // J. Polym. Sci. 1989. V.27, №5. P.1009-1016.

127. Govaert L.E. Deformational behavior of oriented polyethylene fibers. PhD Thesis. 1990. Eindhoven, Netherlands.

128. Penning J.P. Structure-properties relationships in polymeric fibers. PhD Thesis. 1994, Groningen.

129. Takayanagi M., Imada K., Kojiyama T. Mechanical properties and fine structure of drawn polymers. // J. Polymer Sci. 1966. Part C, №15. P. 263-266.

130. Цобкалло E.C. Взаимосвязь процессов ползучести восстановления с молекулярно-деструкционными процессами у пленочной нити полипропилена. // Известия ВУЗов. Технология легкой промышленности. 1988. №5. С. 62-66.

131. Якушев П.Н. Электрооптическая схема допплеровского измерителя скорости ползучести. Дисс. канд., JI., ФТИ им. А.Ф. Иоффе, 1988.

132. Песчанская Н.Н., Мясникова Л.П., Синани А.Б. О скачкообразной деформации ориентированного полиэтилена. // Физика твердого тела. 1991. Т. 33, №10. С. 2948-2953.

133. Yakushev P.N., Peschanskaya N.N., Marikhin V.A., Myasnikova L.P., Jacobs M.J.N. Creep rate variability in gel-spun polyethylene fibres. // Pol. Eng. & Sci. V.37,№8.P. 1286-1290.

134. Иванькова E.M., Марихин В.А., Мясникова Л.П., Песчанская Н.Н., Якушев П.Н. Межфазные границы между наноструктурами и скачкообразная ползучесть высокоориентированных полимеров. // Физика твердого тела. 1999. Т.41, вып. 10. С. 1788-1791.

135. Марихин В.А. Структурные основы высокой прочности и жесткости частично-кристаллических полимеров: Дис. . докт. физ.-мат. наук. Л., ФТИ им. А.Ф. Иоффе АН СССР, 1991,445 с.

136. Сталевич A.M., Тиранов В.Г., Романов В.А., Медведовская Н.В. Аппаратура для исследования деформационных и прочностных свойств синтетических нитей. // Текстильная промышленность в СССР. Экспресс информация.

137. Capaccio G., Wilding М.А., Ward I.M. Morfology of oriented linear polyethylene: a study by Raman spectroscopy. // J. Polymer Sei.: Polym. Phys. Ed. 1981. V.19,№10. P. 1489-1504.

138. Цобкалло E.C. Характеристики механических свойств деформированных волокнистых материалов, методы их оценки и прогнозирования: Дис. . докт. техн. наук. СПб.: Государственный университет технологии и дизайна. 2002. 433 с.

139. Пахомов П.М., Шаблыгин М.В., Цобкалло Е.С., Чеголя A.C. Интерпретация кривой растяжения ориентированных полимеров. // Высокомолекулярные соединения. 1986. Т.(А)28, №3. С. 558-563.

140. Juilfs J. Zur Deutung des Deformationverhaltens von fadenförmigen partiell-kristallinen verstreckten Hochpolymeren. // Kolloid-Zeitschrift und Zeitschrift für Polymere. 1970. B. 241, H. 1-2. S. 897-908.

141. Schlutze-Gebhart F. Zur Deutung der Spannungsdehnungs-charakteristik orientierter Polyamigfäden. // Faserforsch. Und Textiltechn. 1977. B. 28, №9. S. 467-471.

142. Von Falkai В., Wilsing H. Effect of thermal treatment on the structure of polyamide fibers and dyeing behavior. // Textilepraxis. 1978. B. 33, №11. S. 13241330.

143. Цобкалло E.C., Громова E.C., Тиранов В.Г. Остаточный компонент деформации ориентированных нитей различной жесткости. // Химические волокна. 1997. №3. С. 27-29.

144. Пахомов П.М., Напасников В.П., Шаблыгин М.В., Чеголя A.C. Молекулярная природа обратимой и необратимой деформации в гибкоцепных полимерах. // Высокомолекулярные соединения. 1990. Т.(А)32, №1. С. 132-135.

145. Peterlin A., Olf H.G., Peticolas W.L., Hilber G.W., Lippert I.L. Laser-Raman and x-ray study of the two-phase stmcture of polyethylene single crystals. // J. Polym. Sci. 1971. Part B. V. 9, № 8. P. 583-589.

146. Glotin M., Mandelkern L. On the use of the Raman-Active longitudinal acoustic mode in the study of crystallite size distribution in polyethylene. // J. Polym. Sci.; Polym. Letters Ed. 1983. V. 21, № 10. P. 807-811.

147. Farrell C.J., Keller A. Direct ram extrusion of polyethylene: a correlation between chain-folding and tensile modulus. // J. Mater. Sci. 1977. V. 12, № 5. P. 966-974.

148. Snyder R.G., Krause S.J., Scherer J.R. Determination of the distribution of straight-chain segment length in crystalline polyethylene from the Raman LAM-1 band. //J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1978. V. 16, №9. P. 1593-1609.

149. Strobl G.R., Eckel R. A Raman spectroscopic determination of the interlamellar forces in crystalline n-alkanes and the limiting elastic modulus Ec of Polyethylene. //J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1976. V. 14, №6. P. 913-920.

150. Fraser G.V. Recent developments in the study of polymer crystal morphology using low frequency Raman spectroscopy. // Jndian J. Pure & Applied Physics. 1978. V. 16, № 3. P. 344-353.

151. Wang L.L., Porter R.S., Stidham H.D., Hsu S.L. Raman spectroscopic characteristic of the morphology of polyethylene reactor powder. // Macromolecules. 1991. V. 24, № 18. P. 5535-5538.

152. Rastogi S., Spoelstra A.V., Goossen J.G.P., Lemstra P.J. Chain mobility in polymer systems: on the borderline between solid and melt. Lamellar doubling during annealing of polyethylene. // Macromolecules. 1997. V. 30, №25. P. 78807889.

153. Martinez-Salazar I., Garcia Ramos I.V., Petermann J. On the fine structure of shish kebabs in injection moulded polyethylene. // Int. J. Polymeric Mater. 1993. V. 21, №4. P. 111-121.

154. Preston R.D. The sub-microscopic morphology of cellulose. // Polymer 1962. V.3,№3. P. 511-528.

155. Hearle J.W., Peters R.H. Fibre structure. Manchester- London, Textile Institute, Butterworth, 1967.

156. Peterlin A. Mechanical Properties and Fibrillar Structure. In ultra-high modulus polymers. Ciferri A., Ward I.M., Eds.; Appl.Sci., Publ., London, 1978.

157. Structure and properties of oriented polymers. Ward I.M., Ed.; Appl.Sci., Publ., London, 1985.

158. Marikhin V.A. Die Struktur der ungeordneten Bereiche in den Mikrofibrillen hochorientierten Polymere. // Acta Polymerica 1979. V. 30, № 8. P. 507-514.

159. Marikhin V.A. Structural aspects of mechanical destruction of oriented polymers. // Makromol. Suppl. 1984. 7. P. 147-169.

160. Marikhin V.A., Myasnikova L.P. Structural basis of high-strength high-modulus polymers. // Progress in Colloid & Polymer Sei. 1993. 92(1). P. 39-51.

161. Даринский A.A., Новак И.И., Корсуков, B.E., Пахомов П.М. Конформационные превращения в полиэтилене. // Физика твердого тела. 1982. Т. 24, №1. С. 299-302.

162. Wunderlich В. Crystal structure, morphology, defects. In macromolecular physics. Academic Press: New York, London, 1973.

163. Dlugosz J., Fräser G.V., Grubb D., Keller A., Odell J.A., Goggin P.L. Study of Crystallization and Isothermal Thickening in Polyethylene Using SAXD, Low Frequency Raman Spectroscopy and Electron Microscopy. // J. Polymer. 1976. V. 17, №6. P. 471-480.

164. Amornsakchai Т, Bassett DC, Olley RH, Unwin АР, Ward IM. Remnant morphologies in highly-drawn polyethylene after amnalig. // J. Polymer. 2001. V. 42, №9. P. 4117-4126.

165. Simon L.C., de Souza R.F., Soares J.B.P., Mauler R.S. Effect of molecular structure on dynamic mechanical properties of polyethylene obtained with nicked-diimine catalysts. // J. Polymer. 2001. V. 42, №11. P. 4885-4892.

166. Fu Y., Chen W., Pyda M., Londono D., Annis В., Boiler A., Habenschuss A., Cheng J., Wunderlich B.J. Structure-property analysis for gel-spun ultrahigh molecular mass polyethylene fibers. // J. Macromol Sci, Phys. 1996. В 35. P. 37-87.

167. Pawlikowiski G.T., Mitchell D.J., Porter R.S. Coextrusion drawing of reactor powder of ultrahigh molecular-weight polyethylene. // J. Polyrn Sci, Polym Lett. Ed. 1988. V. 26, №9. P. 1865-1870.

168. Smith P., Chanzy H.D., Rotzinger B. High-strength high modulus polyethylene synthesis and processing of ultrahigh molecular-weight virgin powders. //J. Polymer 1989. V. 30, №10. P. 1814-1819.

169. Al-Hussein M., Davies G.R., Ward I.M. Preparation of ultra-high modolus materials from metallocene based linear polyethilenes. // J. Polymer. 2001. V.42, № 8. P. 3679-3686.

170. Sano A., Iwanami Y., Matssura K., Yokoyama S., Kanamoto T. Ultradrawing of ultrahigh molecular weigth Polyethylen reactor powders prepared by highly active catalyst system. // J. Polymer. 2001. V. 42, № 13. P. 5859-5866.

171. Ergoz E., Mandelkern L. Swelling of Solution Formed Polyethylene Crystals. // J. Polym. Sei., Polym. Lett. Ed. 1972. V. 10, № 8. P. 631-635.

172. Mandelkern L., Peacock A.J. The Structure of Linear Polyethylene Crystals Formed in Dilute Solution. // Polym. Bull. 1986. V. 16, № 12. P. 529536.

173. Keller A. Aspects of Polymer Gels. // Faraday Discuss. 1995. №101. P. 1-50.

174. Pakhomov P., Khizhnyak S., Kober K., Tshmel A. Network Junctions in Polyethylene Thermo-Reversible Gels. // J. Eur. Polym. 2001. V.37, №3. P. 623625.

175. Иванькова E.M. Дефекты и механические свойства ориентированного полиэтилена. // Автореферат канд. дисс. С.-Петербург. СПГТУ. 1998. 16 с.

176. Kanamoto Т., Ohama Т., Tanaka К., Takeda М., Porter R.S. Two-stage drawing of ultra-high molecular weight polyethylene reactor powder. // Polymer. 1987. V. 28, №9. P. 1617-1620.

177. Zachariades AE, Kanamoto T. In: Zachariades AE, Porter RS, editors. High modulus polymers: approaches to design and development. New York: Marcel Dekker; 1988.

178. Han K.S., Wallage J.F., Truss R.W., Geil P.H. Powder compaction sintering and rolling of UHMWPE and its composites. // J. Macromol Sei, Phys. 1981. B. 19, №3. P. 313-349.

179. Wang Li H., Porter R.S., Stidham H.D., Hsu S.L. Raman Spectroscopic Characterization of the Morphology of Polyethylene Reactor Powder. // J. Macromolecules. 1991. V. 24, № 12. P. 5535-5538.

180. Barham P.J., Keller A. A study on the achievement of high-modulus polyethylene fibers by drawing. // J. Mater Sei 1976. V. 11, №1. P. 27-36.

181. Prevorsek D.C., Tirpak G.A., Harget P.J. Effect of thermal contraction on structure and properties of PET fibers. // J. Macromol Sei. 1974. V.9, №4. P. 733-759.

182. Ginzburg B.M., Shepelevskii A.A., Sultanov N., Tuichiev S. The x-ray analysis of shear deformation of cristallites in polymers. // J. Macromol Sei, Phys. 2002. B.41.P. 357-387.