Строение и магнитные свойства координационных соединений меди(II) и никеля(II) с некоторыми бензоксазинами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Исаева, Элина Лечаевна

• Исаева, Элина Лечаевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Исаева, Элина Лечаевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Строение и свойства 1,2-дигидро-4Н-3,1 -бензоксазинов.

1.2 Синтез координационных соединений.

1.3 Строение и магнитные свойства координационных соединений.

1.3.1 Типы и механизмы обменных взаимодействий.

1.3.2 Угловая зависимость сверхобмена.

1.3.3 Орбитальная модель сверхобмена.

1.3.4 Геометрическое моделирование основных структурных искажений обменного фрагмента М2О2.

1.3.4.1 Анализ применимости геометрической модели для биядерных комплексов.

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Используемые вещества и растворители.

2.2 Синтез комплексных соединений.

2.3 Методы исследования.

2.3.1 ИК спектроскопия.

2.3.2 ЭПР спектроскопия.

2.3.3 Рентгеноструктурный анализ.

2.3.4 Элементный анализ.

2.3.5 Термогравиметрические измерения.

2.4 Магнетохимический метод исследования.

ГЛАВА 3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Исследование комплексных соединений.

3.2 Магнетохимическое изучение комплексных соединений Си(П) и

И) с бенсоксазинами.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Строение и магнитные свойства координационных соединений меди(II) и никеля(II) с некоторыми бензоксазинами»

Актуальность работы. Одним из типов координационных соединений, привлекающих внимание исследователей, являются полиядерные комплексы. Среди них особый интерес вызывают обменные кластеры - соединения, содержащие обменно-связанные парамагнитные ионы переходных металлов. Этот интерес в первую очередь связан с обширной областью применения обменных кластеров в передовых компьютерных технологиях, квантовой оптике и электронике. Обменные кластеры переходных металлов представляют также самостоятельный интерес для химии координационных соединений и катализа. Будучи составной частью важнейших биологических систем, кластеры стали объектом биофизической и бионеорганической химии. Целенаправленный поиск и синтез соединений с заданными свойствами тесно связан с уровнем знаний о структуре и электронно-ядерном строении кластеров, различных видов взаимодействия: кристаллических полях, обменных и сверхтонких взаимодействиях.

Характер обменных взаимодействий зависит от деталей геометрического и электронного строения полиядерных молекул и в то же время определяет их магнитные свойства. Поэтому выявление взаимосвязи параметров обменного взаимодействия с особенностями строения комплексов играет ключевую роль для понимания магнитных свойств обменных кластеров, и, следовательно, для решения структурно-химических задач магнитными методами. Кроме того такой подход составляет теоретическую основу для синтеза кластеров с заданными магнитными характеристиками и в конечном счете для направленной модификации магнитных материалов. Для адекватного описания даже наиболее простых представителей обменно-связанных систем - биядерных комплексов - необходим одновременный учет широкого многообразия факторов электронного и геометрического характера, оказывающих определяющее влияние на силу обменных эффектов между парамагнитными центрами. Одним из возможных путей решения означенной задачи является изучение физико-химических свойств систематических рядов близких по составу и строению полиядерных комплексов, в которых осуществляется варьирование небольшого числа отдельных факторов при условии относительного постоянства остальных. Одним из классов координационных соединений, открывающих широкие возможности для применения спектроскопических, рентгеноструктурных и магнетохимических методов исследования являются комплексы переходных металлов с бензоксазинами [1]. Относительная легкость варьирования деталей тонкого строения этих лигандных систем и комплексов на их основе позволяет экспериментально проследить влияние подобного изменения как на особенности проявления обменных эффектов в комплексах с бензоксазинами, так и на состав и строение изучаемых магнетохимически хелатных узлов и комплексов в целом.

Следует также отметить большое практическое значение данного класса соединений. Многие производные бензоксазинов и комплексы на их основе проявляют высокую физиологическую активность: антимикробное, противоопухолевое и др. действие.

Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 06-03-32881).

Цель работы состояла в изучении строения и магнитных свойств комплексных соединений Си(П) и №(П) с 2-[2-гидроксифенил]-4г4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазином (Ь1), 2-[2-гидрокси-5-нитрофенил]-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1 -бензоксазином (Ь2), 2-[2-гидроксифенил]-1,2-дигидро-4Н-3,1 -бензоксазином (ЬЗ), 2-[2-гидрокси-5-нитрофенил]-1,2-дигидро-4Н-3,1 -бензоксазином (Ь4).

При этом решались следующие задачи:

1. Изучение координационных соединений в растворе методом электронной спектроскопии, расчет энергии с!-с1-переходов по методу модели углового перекрывания (МУП) с учетом геометрии твердых комплексов.

2. Экспериментальное изучение структуры димерных хелатов меди(П) и никеля(П) с использованием магнетохимического метода, спектроскопических методов (УФ, ИК, ЭПР), рентгеноструктурного анализа.

3. Анализ электронного влияния заместителей в молекулах лигандов на характер обменного взаимодействия в биядерных комплексах и их магнитные свойства.

На защиту выносятся:

1. Результаты изучения строения координационных соединений Си(П) и N1(11) с производными бензоксазинов в растворе и в твердом состоянии.

2. Сопоставление расчетов энергии с1-с1-переходов со структурой координационных соединений.

3. Результаты изучения магнитных свойств биядерных комплексных соединений Си(П) и №(П) с производными бензоксазинов.

4. Сравнение результатов экспериментальных измерений спектроскопических и магнитных свойств комплексных соединений с результатами квантово-химических расчетов зарядового распределения на мостиковых атомах в структурах комплексных соединений.

Научная новизна:

1. Впервые изучены магнитные свойства комплексных соединений Си(И) и №(П) с некоторыми бензоксазинами. Комплексное использование этих данных и данных других физико-химических методов (УФ, ИК, ЭПР, РСА) позволили надежно идентифицировать структуры полученных биядерных комплексов Си(П) и №(И).

2. Установлено явление твердофазной димеризации комплексных соединений Си(П) и N1(11) с бензоксазинами. В рамках известных соотношений между энергиями МО биядерных комплексов и величинами обменных параметров проведено сопоставление разности энергий модельных биядерных систем с экспериментальными значениями 21 и выявлены основные факторы, определяющие обменные взаимодействия.

Практическая значимость работы заключается в получении новых данных о магнитных свойствах комплексных соединений Си(П) и N1(11) с бензоксазинами. Полученные экспериментальные и теоретические данные позволяют прогнозировать магнитные поведения комплексов Си(П) и N1(11), что открывает новые возможности использования магнитных материалов с заданными свойствами.

Результаты исследований используются при чтении специальных курсов на факультете химии и высоких технологий КубГУ, а также могут быть использованы при проведении исследований в МГУ, ЮФУ, Казанском и др. университетах, ИОНХ и ИФХЭ РАН и др.

Апробация работы. Основные результаты представлены и обсуждены на V Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов для изучения окружающей среды (Ростов-на-Дону, 2009), Международной научно-практической Интернет-конференции «Современные направления теоретических и прикладных исследований 2009» (Одесса, 2009), XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Санкт-Петербург, 2009), Международной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений» (Кисловодск, 2009), I Международной молодежной школы-конференции по физической химии краун-соединений, порфиринов и фтало-цианинов (Туапсе, 2009), II Международной молодежной школы-конференции «Супрамолекулярные системы на поверхности раздела» (Туапсе, 2010), VII Международной конференции «Спектроскопия координационных соединений». - (Туапсе, 2010).

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 3-х статьях и 11 тезисах докладов, сделанных на международных и российских конференциях.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Исаева, Элина Лечаевна

выводы

1. На основе анализа рентгеноструктурных данных и данных ИК и ЭПР спектроскопии установлено, что координационные соединения Cu(II) и Ni(II) с бензоксазинами являются биядерными структурами (MLAc)2, в которых монодепротонированный лиганд L находится в азометино-вой таутомерной форме. При этом атом кислорода фенйлкарбинольно-го фрагмента лиганда участвует в образовании внутрикомплексной водородной связи между молекулой L и атомом кислорода ацетатной группы.

2. Анализ электронных спектров растворов комплексов Cu(II) в хлороформе и этиловом спирте позволил определить следующие d-d

2 2 2 переходы: z —>ху, х -у ->ху и (xz,yz)—>ху. Расчет энергии d-d-переходов по методу модели углового перекрывания с учетом геометрии координационного полиэдра как искаженной тетрагональной пирамиды позволил получить значения энергий взаимодействия координирующих атомов, что позволяет считать доказанным образование биядерного комплекса также и в растворе.

3. По данным ЭПР спектров комплексные соединения меди(П) имеют плоское строение координационного узла.

4. Исследование температурной зависимости молярной магнитной восприимчивости комплексных соединений меди(П) и никеля(П) указывает на наличие обменного взаимодействия антиферромагнитного типа между ионами металлов, что также связано с образованием биядерной структуры. Теоретические расчеты позволили предположить наиболее эффективные каналы обмена, позволяющие объяснить влияние электронной природы мостиковых атомов и парамагнитных центров в обменных параметрах, а также переходных атомов хелатных циклов на характер магнитного взаимодействия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Исаева, Элина Лечаевна, 2011 год

1. Луков В.В., Коган В.А., Курбатов В.П. и др. Моно- и биядерные комплексы Ni (II) и Со (II) с ароилгидразонами р-дикарбонильных соединений // Журн. неорган, химии, 1985, т.ЗО, №1, с.137-141'.

2. Старикова О.Г., Коган В.А., Луков В.В., Соколов В.П. Синтез и магнитные свойства моно- и биядерных комплексов Си (II) и Ni (II) с ароилгидразонами на основе дигидразидов кислот и Р-дикарбонильных соединений // Коорд. химия, 1987, т. 13, №1, с.33-36.

3. Коган В.А., Старикова О.Г., Луков В.В. и др. Электронные спектры поглощения биядерных комплексов никеля (II) с ацилгидразонами // Ко-ординац. химия, 1987, т.13, №9, с.1288.

4. Калинников В.Т., Ракитин Ю.В. Введение в магнетохимию. М.Наука, 1980, 302 с.

5. Ракитин Ю.В. Магнитные свойства полиядерных комплексов переходных металлов // в сб." Итоги науки и техники. Строение молекул и химическая связь. ВИНИТИ, М. 1986, с. 95-180.

6. Ракитин Ю.В., Калинников В.Т. Современная магнетохимия. Санкт-Петербург: Наука, 272 с.

7. Зеленцов В.В. Успехи магнетохимии неорганических и координационных соединений в СССР // Журн. неорган, химии, 1980, т.25, №1, с.57-62.

8. Khan О. Magnetism of the Heteropolymetallic Systems '// Theoret. Approaches, 1987, p.p.89-167.

9. Sinn E. Magnetic exchange in polynuclear metal complexes // Coord. Chem. Revs., 1970, vol. 5, №3, p.313-323.

10. Cabello C.I., Ganeshi A., Carlin R.L. et al. Structure and magnetic properties of ferromagnetic alternating spin chains // Inorg. Chem., 1990, vol. 29, p. 2582-2587

11. Godwin H.A., Collman J.P., Marchon J-C. et al. Magnetic properties of group 8 Metal-metal-bonded porphyrin and tetraazaporphyrin dimers // Inorg. Chem., 1997, vol.36, p.3499-3502.

12. Holz R.C., Bradshaw J.M., Bennett B. Synthesis, molecular structure and reactivity of dinuclear copper (II) complexes with carboxylate-rich coordination environments // Inorg. Chem., 1998, vol.37, p. 1219-1225.

13. Anderson P.W. New approach to the theory of superexchange interactions // Phys. Rev., 1959, vol.115, p.2-13.

14. Anderson P.W. Exchange in insulator: superexchange, direct exchange and double exchange. In: Magnetism. N.Y., London: Acad. Press, 1963, vol.1, p.25-83

15. Kurtz. D.M. Oxo-and hydroxo-bridged diiron complexes: a chemical perspective on a biologicsal unit // Chem.Rev.1990, vol.90, №4, p.585-606.

16. Crawford V.H., Richardson H.V., Wasson J.R., Hodgson D.J., Hatfield W.E. Relationship between the singlet-triplet splitting and the Cu-O-Cu bridge angle in hydroxo-bridged copper dimers // Inorg. Cherry, 1976, vol.15, p.2109-2110.

17. Emori S., Goto H., Mitsumasu H. Magneto-structural correlations in alkoxo-bridged copper (II) compounds // Bull.Chem.Soc.Jpn, 1996, vol.69, p.1921-1923.

18. Handa M., Koga N., Kida S. Study of the effect of structural factors on magnetism of di-|j.-alcoxodicopper (II) complexes by ab initio MO calculations // Bull.Chem.Soc.Jpn, 1988, vol.61, №11, p.3853-3857.

19. Ruiz E., Alemany P., Alvarez S., Cano J. Structural modeling and magneto-structural correlations for hydroxo-bridged copper (II) binuclear complexes // Inorg. Chem., 1997, vol.36, p.3683-3688.

20. Hay P.J., Thibeault J.C., Hoffmann R.Orbital interactions in metal dimer complexes // J.Am.Chem.Sos., 1975, vol.97, p.4884-4899.

21. Ruiz R., Julve M., Faus J. et al. Ferromagnetic coupling between copper(II) centers through the diamagnetic zinc (II) ion: crystal structure and magnetic properties of Cu2Zn(Hdm g)2(dmg)2(H20).*0.5H2dmg* H20 // Inorg.Chem., 1997, vol.36, p.3434-3439.

22. Mallah T., Boillot M.L., Kahn O., Gouteron J. et al. Crystal structures and magnetic properties of |a-Phenolato copper (II) binuclear complexes with hydroxo, azido and cyanato-o-exogenous bridges // Inorg. Chem., 1986, vol.25, p.3058-3065.

23. Nanda K.K., Das R., Thompson L.K. et al. Combined effect of phenoxy and carboxylate bridges on magnetic properties of a series of macrocyclic dinickel (II) complexes // Inorg. Chem., 1994, vol.33, №25, p.5934-5939.

24. Chariot M.F., Verdaguer M., Journaux Y. et al. Ab initio direct calculation of the singlet-triplet splitting in a |j.-oxolato copper (II) binuclear complex // Inorg.Chem., 1984, vol.23, №23, p.3802-3808.

25. Astheimer H., Haase W. Direct theoretical ab initio calculations in exchange coupled copper (II) dimers: Influence of structural and chemical parameters in modelled copper dimers // J. Chem. Phys, 1986, vol.85, №3, p.1427-1433.

26. Erasmus C., Haase W. Long-range superexchange interaction in copper (II)-dimers: a quantum mechanical calculation // Spectrochim. Acta, 1994, vol.50A, №13, p.2189-2195.

27. Ruiz E., Alemany P., Alvarez S., Cano J. Toward the prediction of magnetic coupling in molecular systems: hydroxo- and alkoxo-bridged Cu (II) binuclear complexes // J. Am. Chem. Sos., 1997, vol.119, p.1297-1303.

28. Uflyand I.E., Kuscharov A.S., Pomogailo A.D.et al. Binuclear copper (II) complexes with salicyloylacrylamides fixing on polytetrafluoroethilene //

29. Abstr. "Prag. Meet. Macromol. 30-th Microsymp.: Polym. Supported Org. Reagents and catal." Prague, 1987, p.62.

30. Икорский B.H. Магнетохимия координационных соединений переходных металлов с азотсодержащими гетероциклическими лигандами // Дисс. докт. хим. наук, Новосибирск, 1998.

31. Коган В.А., Зеленцов В.В., Ларин Г.М., Луков В.В. Комплексы переходных металлов с гидразонами. Физико-химические свойства и строения. М.: Наука, 1990, 122с.

32. Коган В.А., Луков В.В. Стереохимия обменного фрагмента М202 и магнитные свойства биядерных комплексов на основе гидразонов // Кординац. химия, 1993, т. 19, №6, с.476-486.

33. Коган В.А., Луков В.В. Некоторые проблемы магнетохимии биядерных комплексов переходных металлов с гидразонами // Координац. химия, 1997, т.23, №1, с.13-17.

34. Коган В.А., Харабаев H.H. Стерический аспект влияния природы ли-ганда на стереохимию металлхелатов MX2Y2 // Докл. АН СССР, 1985, т.282, №2, с.396-399.

35. Bertrand J.A., Kirkwood C.E.(N-(2'-etanolato)-acetylacetoniminato)nickel (II) dimer // Inorg.Chem.Acta, 1970, vol.4, p. 192-201.

36. Sinn E., Robinson W.T. X-ray structure analysis and magnetic correlation of four copper (II) complexes // Chem.Comm.1972, №6, p.359-361.

37. Гэрбэлэу H.B., Ямпольская M.A., Новоторцев B.M. и др. Синтез и магнитные свойства многоядерных соединений Си (II) с S-метилтиосемикарбазонами замещенных салициловых альдегидов // Координац. химия, 1982, т.8, №2, с. 141-147.

38. Конник О.В., Работягов К.В., Новоторцев В.М. и др. Структура и магнитные свойства внутрикомплексного соединения меди (II) с 2,4-дихлорфеноксибутирилгидразоном салицилового альдегида // Координац. химия, 1994, т.20, №8-9, с.8

39. West D.X., Yang Youghoug, Klein T.L., Goldberg K.I., et al. Binuclear copper (II) complexes of 2-hydroxyacetophenone 4N-substituted thiosemi-carbazones // Polyhedron, 1995, vol.14, №12, p.1681-1693.

40. Луков В.В., Коган В.А., Богатырева Е.В. и др. Магнитные свойства ди-и моноядерных металлхелатов двухвалентной меди с ароилгидразонами 2-ацетонилбензимидазола // Журн. неорган, химии, 1990, т.35, №5, с.1336-1337.

41. Ginsberg A.P., Sherwood R.C., Koubek E. Magnetic exchange in transition metal complexes.II. Copper complexes with tridentate schiff bases // J. Inorg. Nucl. Chem., 1967, vol.29, №2, p.353-365.

42. Kokot S., Harris C.M., Sinn E. Metal complexes as ligands. X. Investigation of valency and substituend effects in binuclear complexes derived from tet-radentate salicylaldimines // Austral. J. Chem., 1972, vol.25, №1, p.45-56.

43. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. 4.1,2. М.: Мир, 1987.

44. Цапков В.И., Дьёрдь П., Самусь Н.М. Координационные соединения кобальта, никеля и меди с некоторыми основаниями Шиффа, полученными из гидразида изоникотиновой кислоты // Журн. общ. хим., 1994, т.64, №7, с.1149-1152.

45. Sastry P.J., Rao T.R. Studies on 2-acetylpyridine isonicotinoylhydrazone complexes of some bivalent 3d-metal ions. // Proc. Indian Acad. Sci-Chem. Sci, 1995, vol.107, №1, p.25-33.

46. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. M.: Химия, 1985, С.280.

47. Луков В.В., Абрамова Н.А., Коган В.А. и др. Синтез и физико-химическое исследование новых хелатов меди (И) и никеля (II) с аро-илгидразонами 1-метил-2-ацилбензимидазола // Журн. неорган, химии, 1988, т.ЗЗ, №2, с.391-397.

48. Курбатов В.П., Луков В.В. Коган В.А. и др. ЭПР снектры и магнитная восприимчивость хелатов меди (II) с ароилгидразонами (3-кетальдегидов // Тез. докл. II Всесоюзн. Совещ. «Спектроскопия коорд. соед.», Краснодар, 1982, с.73.

49. Ларин Г.М., Мусаев З.М., Ходжаев О.Ф. и др. Спектры ЭПР координационных соединений меди (II) с лигандами на основе продуктов конденсации Р-дикетонов с ароилгидразинами // Координац. химия, 1983, т.9, №2, с.175-178.

50. Коган В.А., Осипов О.А., Зеленцов В.В. и др. Двухъядерные и многоядерные комплексы с азометиновыми лигандами и их магнитные свойства // Усп. химии, 1979, t.XLVIII, с. 1208-1219.

51. Левченков С.И., Коган В.А., Луков В.В. Магнитные свойства биядер-ных комплексов меди (II) с ацилгидразонами дикарбонильных соединений // Журн. неорган, химии. 1993, т.38, №12, с. 1992-1998.

52. Луков В.В., Цупак Е.Б., Пляка А.С. Новые металл-хелаты двухвалентных меди и никеля с арилгидразонами на основе урацила и (3-дикарбонильных соединений // Журн. неорган, химии, 1993, т.38, №2, с.261-265.

53. Волков B.B., Ракитин Ю.В., Эллерт О.Г., Новоторцев В.М. и др. Магнитная восприимчивость димеров с учетом межмолекулярных обменных взаимодействий // Журн. физ. химии, 1982, т.56, №3, с.704-707.

54. Jahagirdar J.A., Patil B.G., Havinale B.R. Cobalt (II), nickel (II) and copper (II) complexes of long chain fatty acid hydrazones // Indian J. Chem., 1991, vol.30, №5, p.471-473.

55. Rastogi D.K., Pachauri P.C., Rana V.B. et al. Stereochemical features of some copper (II) and nickel (II) complexes with tridentate schiff bases andbenzoylhydrazones ONO donor ligands // Acta Chim. Acad. Sei. Hung., 1977, vol.95, №2/3, p.223-231.

56. Narang Krishna L., Lai Ram A. Copper (II), nickel (II) and cobalt (II) complexes of oxaldihydrazyde and succindihydrazyde Schiff bases with salicy-laldehyde and o-hydroxyacetophenone // Transit. Metal Chem., 1978, vol.3, №5, p.272-280.

57. Ларин Г.М., Умаров Б.Б., Минин B.B. и др. Антиферромагнитный обмен по цепочке а-связей в биядерных комплексах меди (II) // ДАН СССР, 1988, тЗОЗ, №1, с.139-144.

58. Луков В.В., Левченков С.И., Коган В.А. Характер димеризации и магнитный обмен в биядерных комплексах меди (II) с ацетилгидразонами замещенных производных салицилового альдегида // Журн. неорган, химии, 1997, т.42, №4, с.606-609.

59. Коган В.А., Луков В.В. Электронные и пространственные факторы, влияющие на обменное взаимодействие в биядерных комплексах меди (II) на основе бис-гидразонов 2,6-диформилфенола // Координац. химия, 1998, т.24, №3, с. 189-193.

60. Вайсбергер А. Проскауэр Э. Органические растворители. М.:ИЛ,1958,540 с.

61. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практическое руководство. М.: Мир, 1965, 216 с.

62. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соедиенений. М.: Мир, 1966, 411 с.

63. Беллами JL Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М.:Мир, 1971,318 с.81 .Селвуд П. Магнетохимия. М.: ИЛ, 1958, 457 с.

64. Дорфман Т.Я.Диамагнетизм и химическая связь. М. :Физматгиз, 1961 ,с.37-45.

65. Карлин Р. Магнетохимия.: М.:Мир, 1989, 399 с.

66. В1еапеу В., Bowers K.D. Anomalous paramagnetism of copper acetate// Proc. Roy. Soc. London. Ser.A, 1952, vol.214, №3, p.451-465.

67. Громачевская E.B. О механизме образования 1,2-дигидро-4Н-3,1- бен-зоксазина из о-аминофенилкарбинола / Е.В. Громачевская, Т.П. Косу-лина, В.Г. Кульневич // ХГС.-1985.-№12.-1682 с.

68. Neuvonen K. Studies on the Bezoxazine Series. 2-Preparation and H and С

69. NMR structural study of some substituted l,2-dihidro-4H-3,lbenzoxazines / K. Neuvonen, R Pohtala, K. Pihlajaagn // Reson. Chem.-27.-1989.-№8.-P.725.

70. Saeed A.H. A spectroscopic study of the tautomerism of new 3,1-benzoxazines / A.H. Saeed, E.K. Ebraheem // Can. J. Spectrosc.-1983.-№6.-P.169.

71. Громачевская E.B. Синтез 2,4-замещенных 1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазонов / Е.В.Громачевская, В.Г. Кульневич, Т.П. Косулина, B.C. Пустоваров // ХГС.-1988.- №6.- 842 с.

72. Гарновский А.Д. Прямой синтез координационных соединений из металлов в неводных средах. / Гарновский А.Д., Рябухин Ю.И., Кужаров

73. A.C. // Координационная химия. 1984. - Т. 10. - № 8. - 1011 с.

74. Гарновский А.Д. Металлхелаты новых тридентатных азометиновых лисгандов с N,N,0- и К,К,8-донорными атомами / А.Д. Гарновский, A.C. Бурлов, В.В. Луков //Координационная химия. 1996. - Т. 22. - № 11. -838 с

75. Гарновский А.Д. Комплексы металлов с азометиновыми лигандами / Координационная химия // А.Д. Гарновский 1993. Т. 19. - № 5. - 394 с.

76. B.А. Коган // Координационная химия. 1982. - Т. 8. - № 8. - 1852 с.

77. Гарновский А.Д. Рациональный дизайн координационных соединений металлов с азометиновыми лигандами / А.Д. Гарновский, И.С. Василь-ченко // Успехи химии. -2002. Т. 71.-№ 11.- 1064 с.

78. Яблоков Ю.В. Обменные взаимодействия в координационных соединениях меди(П) с основаниями Шиффа /Ю.В. Яблоков, В.А. Гапонен-ко, J1.B. Мосина, В.А. Коган, Т.А. Жученко // Журн. структурной химии. 1973. -№ 14.-216 с.

79. Грибов JL А. О применении колебательных спектров для исследования строения комплексов металлов с органическими лигандами // Колебательные спектры в неорганической химии. М.: Наука, 1970, - С. 5-11.

80. Григорьев А.И. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений. М.: Изд. МГУ.- 1977,- 87 с.

81. Mukherjee A. Synhtesis, crystal structure and imine bond activation of a copper(II) Shiff base complex / A. Mukherjee, M. Nethaji, A.R. Chacravarty // Polyhedron. 2004. - №23. - P. 3081-3085.

82. Soliman A.A. Study of the ternary complexes of copper with sali-cylidene-2-aminothiophenol and some amino acids in the solid state / A.A. Soliman, M.G. Gehad // Thermochimica Acta. 2004. - №421.- P. 151159.

83. Финн А. Применение длинноволновой ИК-спектроскопии в химии. M. : Мир, 1973. - 284 с.

84. Авдеев В. И., Захаров И. И. Расчет ультрафиолетового и видимого спектров ацетилацетоната меди. Теор.экспер.хим.- 1966.- т.11.- № 5.- с. 609-615.

85. Piper T.S., Belford R.L. Visible Spectra of Cu and Ni Chelates of Tet-radentate Schiff s Based. // Mol. Phys.- 1962.- vol.5.- p. 169.

86. Абрагам А. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов.// А. Абрагам, Б. Блини.-М.:Мир, 1972.

87. Ларин Г.М. Интерпретация спектров ЭПР координационных соединений// Г.М. Ларин, Ю.В. Ракитин, В.В. Минин.-М.: Наука, 193.-399 с.

88. Ларин Г.М. Низкосимметричные искажения хелатного узла в комплексах меди (II). Параметры спин-гамильтониана и поворотная изомерия. / Координационная химия. 1994. -T.20.-№12.-ô.883-910.

89. Ракитин Ю.В., Касумов Р.Д., Панова Г.В., Ларин Г.М. ЭПР и структура ближайшего окружения в би- и трициклических хелатах Cu(II) // Коорд. Химия.- 1986.- т.12.- №9.- с.1188.