Металлохелаты би- и тридентатных азометиновых лигандов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Николаевский, Станислав Александрович

• Николаевский, Станислав Александрович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Николаевский, Станислав Александрович

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1 Магнитно-структурные корреляции в биядерных координационных соединениях азометинов с переходными металлами.

2.1.1 Влияние геометрии обменного фрагмента М на магнитные свойства биядерных комплексов переходных металлов с азометиновыми лигандами.

2.2 Азо-азометиновые лигандные системы и их металлокомплексы.

2.3 Современное состояние исследований в области магнитоактивных координационных соединений, содержащих С=К связь.

2.4 Постановка задачи исследования.

3. Экспериментальная часть.

3.1 Синтез исходных соединений.

3.2 Синтез тридентатных лигандных сртстем.

3.3 Синтез координационных соединений азометинов о-гидрокси(тозиламино)бензальдегидов.

3.4 Синтез металлохелатов бидентатных азометиновых лигандов с Е-2-изомерными аз о фрагментами.

3.5 Синтез 1-алкил-2-(2'-тозиламинофенил)-5-нитробензимидазолов и их координационных соединений.

3.6 Синтез разнолигандных комплексов 2п(И) и Рс1(П).

3.7 Физические методы исследования.

4. Обсуждение результатов.

4.1 Синтез и строение азометинов на основе

2-тозиламинобензальдегида и замещённых о-фенилендиаминов.

4.2 Синтез и строение азометинов на основе салицилового альдегида и его производных.

4.3 Координационные соединения азометиновых производных о-гидрокси(тозиламино)бензальдегидов.

4.4 Анионный комплекс Со(Ш) с тридентатным азо-азометиновым лигандом.

4.5 Металлохелаты бидентатных азометиновых лигандов с E-Z-изомерными азофрагментами.

4.6 Координационные соединения 1-алкил-2-(2'-тозиламинофенил)-5-нитробензимидазолов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Металлохелаты би- и тридентатных азометиновых лигандов»

Методы синтеза альдегидов более многочисленны и разнообразны, чем методы получения любого другого класса органических соединений, за исключением, возможно, только аминов и кетонов [1]. Это обстоятельство подчёркивает тот факт, что основания Шиффа как продукты конденсации альдегидов или кетонов с аминами, в настоящее время выступают в качестве наиболее исследуемых лигандов современной координационной химии [2-14], несмотря на 170-летнюю [5] историю их активного использования в синтезе различных типов координационных соединений и органическом синтезе.

Комплексы оснований Шиффа с переходными металлами успешно применяются в биомиметике при моделировании активных центров негемовых металлопротеинов, а также входят в состав используемых в промышленности смазочных композиций в качестве антифрикционных присадок к маслам. В настоящее время ведётся активное изучение строения, реакционной способности и физико-химических свойств азометинов и их металлокомплексов, которые являются перспективными объектами для создания жидкокристаллических, фотохромных систем [15] и каталитических материалов [16, 17].

Молекулярный дизайн магнетиков - одна из бурно развивающихся научных областей современной химии [18-24]. Данный класс соединений представляет интерес не только для фундаментальной науки, но и для современного материаловедения, поскольку молекулярные магнетики принадлежат к числу перспективных объектов высоких технологий. Интенсивное развитие исследований в области молекулярного магнетизма способствовало становлению и развитию новой научной области - спинтроники [25, 26]. На протяжении длительного времени одной из главнейших проблем магнетохимии является построение теории механизмов обменных взаимодействий, позволяющих выявить, исследовать и объяснить причины магнитного упорядочения в кристаллах; установить связь параметров обменных взаимодействий с особенностями электронной структуры и химических связей в изучаемых соединениях [27-30]. Проведение экспериментальных синтетических работ создаёт научную базу для таких исследований. Использование синтетических подходов, типичных для органической химии и химии координационных соединений в дизайне молекулярных магнетиков позволяет создавать конкретные объекты для исследования. Особое место в этом ряду занимают би- и полиядерные координационные соединения ациклических азометинов с переходными металлами [31-33].

Таким образом, исследования в области координационной химии азометинов являются важными и актуальными как для современной фундаментальной, так и прикладной химической науки.

Цель исследования. Синтез, исследование строения и физико-химических свойств хелатных комплексов металлов с би- и тридентатными азометиновыми лигандами. Поиск эффективных магнитно-структурных корреляций на основе изучения влияния природы лигандного окружения и типа межметальных мостиковых фрагментов в синтезированных биядерных хелатных комплексах меди с тридентатными азометиновыми лигандами.

Научная новизна работы. Разработаны методы синтеза, получены систематические ряды би- и тридентатных азометиновых лигандных систем. Получены биядерные координационные соединения переходных металлов с тридентатными азометиновыми лигандами и изучены их магнитные свойства в интервале температур 2-300 К. На основании результатов низкотемпературных магнетохимических исследований выявлены комплексы с ферро- и антиферромагнитным обменным взаимодействием. Сопоставлением данных структурных и магнитных исследований построены магнитно-структурные корреляции, на основании которых предложен путь направленного синтеза соединений с ферро- и антиферромагнитным обменным взаимодействием между парамагнитными центрами. Синтезирован и структурно охарактеризован моноядерный анионный комплекс Со(Ш) редко встречающегося типа с тридентатным азо-азометиновым лигандом. На основе бидентатных комбинированных азо-азометиновых лигандых систем получены моноядерные координационные соединения Со(И). Методами квантовой и фотохимии показано, что индуцируемая светом is-Z-изомеризация не оказывает влияния на относительную устойчивость высоко- и низкоспиновых форм комплексов. Получены и впервые структурно охарактеризованы (методом РСА) новые 1-алкил-2-(2'-тозиламинофенил)-5-нитробензимидазолы и их координационные соединения с Cu(II), Co(II), Ni(II) и Zn(II). Выделены и структурно охарактеризованы нестандартные хелатные комплексы палладия и цинка разнолигандного строения, содержащие в одной молекуле как азометиновый так и бензимидазольный лигандные фрагменты.

Практическая значимость. В рамках новых систематических рядов биядерных комплексов азометинов разработан новый подход направленного синтеза координационных соединений с ферро- и антиферромагнитным обменным взаимодействием между парамагнитными центрами. Полученные комплексы играют важную роль в развитии современной магнетохимии, т.к. являются перспективными материалами для создания молекулярных магнетиков. Все результаты опубликованных рентгеноструктурных исследований депонированы в Кембриджскую базу структурных данных.

Апробация работы и публикации. Основные результаты диссертационного исследования докладывались и получили положительную оценку на XXIII и XXIV Международных Чугаевских конференциях по координационной химии (Одесса, 2006; Санкт-Петербург, 2009), V и VI Всероссийских конференциях по химии полиядерных соединений и кластеров (Астрахань, 2006; Казань, 2009), III и IV Международных конференциях «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики» (Иваново, 2006; Екатеринбург, 2008), VIII, IX, X Международных семинарах по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология) (Ростов-на-Дону, 2006, 2008, 2010), IV и V Международных конференциях по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов для изучения окружающей среды (Ростов-на-Дону, 2007, 2009), VII Международной конференции «Спектроскопия координационных соединений» (Туапсе, 2010), XV и XVI Международных молодёжных научных форумах студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2008, 2009» (Москва), II и III Ежегодных научных конференциях студентов и аспирантов базовых кафедр ЮНЦ РАН (Ростов-на-Дону, 2006, 2007).

По материалам диссертации опубликовано 7 статей в журналах из списка ВАК и 15 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Работа изложена на 142 страницах машинописного текста. Она состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы (143 наименования).

2 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Николаевский, Станислав Александрович

Выводы

1. Разработаны методы синтеза, получены и структурно охарактеризованы (методами ИК и ЯМР спектроскопии, EXAFS и PGA) новые систематические ряды- потенциально би- и тридентатных азометиновых лигандных систем, а также координационных соединений меди(П) и других переходных металлов на их основе. Всего синтезировано 60 новых соединений (25 лигандных систем и 35 металлокомплексов), из них 12 охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа.

2. Для биядерных комплексов меди(И) с азометинами о-тозиламино(гидрокси)бензальдегидов обнаружена возможность реализации двух типов внутрихелатных изомеров с включением в обменный фрагмент Cu2X2(Y2) различных межметальных мостиков. На основании низкотемпературных магнетохимических исследований показано, что варьированием мостиковых фрагментов можно получать соединения как с ферро-, так и с антиферромагнитным обменным взаимодействием. Длина углеводородного радикала (Y = NAlk) в таких металлохелатах не оказывает существенного влияния на параметры обменного взаимодействия.

3. Синтезирован и структурно охарактеризован моноядерный комплекс Со(Ш) редко встречающегося анионного типа.

4. На основе бидентатных комбинированных азо-азометиновых лигандых систем получены моноядерные координационные соединения Co(II). Методами квантовой и фотохимии показано, что индуцируемая светом E-Z-изомеризация не оказывает влияния на относительную устойчивость высоко- и низкоспиновых форм комплексов.

5. Впервые получены и структурно охарактеризованы 1-алкил-2-(2'-тозиламинофенил)-5-нитробензимидазолы и их металлокомплексы с Си(П), ЩП), Со(П) и Zn(ll).

6. При взаимодействии о-тозиламинобензальдегида с 2-бутиламино-5-нитроанилином и М(СН3СОО)2 (М = Ъх\, Рс1) в условиях темплатного синтеза впервые получены разнолигандные металлохелаты, содержащие в одной молекуле как азометиновый, так и бензимидазольный лигандные фрагменты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Николаевский, Станислав Александрович, 2010 год

1. Бюлер К, Пирсон Д Органические; синтезы.Л;2. М.::Мир,. 1973: 594 с.

2. НоЫ ШН., Ewerett MiJi,, €hah'avorty A. Metal .Complexesюё Schiff 'Bases and

3. Ketoamines // Progr.; Iiiorg. Chem; 1966. - JVb7. - P."83-21f4-3; Comprehensive Coordination' Chemistry. V.2. Editors: Calligaris A/., Randaccio L., Wilkinson G. Elsevier-Pergamon-Press, Amsterdam-Oxford-New York, 1987. ; -715p.

4. A'. Garnovskii А.Щ Nivorozhkih A. L., Minkin V.'It Eigand- environment and the. structure of Schiff base; adducts and: tetracoordinated metal-chelates // Coord. Chem. Rev. 1993. - V.126. - №1-2. - P. 1-69.

5. ГарновскийАД. Комплексы металлов с азометиновыми лигандами // Коорд.хим— 1993. T.19I - № 5; -С.394Ч08;

6. Гарповский А Д^, Василъченко U.C. Рациональный дизайн координационных соединений металлов с азометиновыми лигандамш// Успехи химии. 2002.- Т.71. — №Т1. С. 1064-1089;

7. Comprehensive Cbordination Chemistry IE, Y.l. Ei'sevier-Pergamon Press, Amsterdam-Oxford-New York, 2003.8; Synthetic Coordination: andt Organometallic Chemistry / Garnovskii:* A.D!,

8. Vigato P.A., Tamburini S., Bertolo L. The development of compartmental macrocyclic Schiff bases and. related polyamine derivatives // Coord. Chem. Rev.- 2007. — V.2511 №11-12.- P:1311— 1492.

9. П.Гришин И. Д., Гришин Д. Ф. Комплексы рутения в контролируемом синтезе макромолекул // Успехи химии. 2008. - Т.77. - №7. - С.672-689.

10. Бучаченко A.JT. . Органические и молекулярные ферромагнетики: достижения и проблемы // Успехи химии. 1990. - Т. 59. - С. 529-550.

11. Kahn О. Molecular magnetism VCH: New York, 1993.-380 p.

12. Miller J.S., Epstein A.J. Organic and organometallic molecular magnetic materials designer magnets // Angew. Chem, Int. Ed. - 1994. - V. 33. - P. 385415.

13. И.Павлищук В.В. Молекулярный магнетизм полиядерных комплексов 3d-переходных металлов // Теорет. и эксперим. химия. 1997. - Т. 33. - С. 341361.

14. Овчаренко В.И., Сагдеев Р.З. Молекулярные ферромагнетики // Успехи химии. 1999. - Т. 68. - С. 381-400.

15. Ouahab L. Coordination complexes in conducting and magnetic molecular materials//Coord. Chem. Rev. 1998.-V. 178-180.-P. 1501-1531.

16. Sato O., Tao J., Zhang Y-Z. Control of Magnetic Properties through External Stimuli // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. - V. 46. - P. 2152-2187.

17. Иванов В.А., Аминов Т.Г., Новоторцев B.M., Калинников В. Т. Спинтроника и спинтронные материалы // Изв. АН, Сер. хим. 2004. Т. 11. - С. 22552303.

18. Felser С., Fecher G.H., Balke В. Spintronics: a challenge for materials science and solid-state chemistry // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. - V. 46. - P. 668-699.

19. Калинников B.T., Ракитин Ю.В. Введение в магнетохимию. Метод статической магнитной восприимчивости в химии. М.: «Наука», 1980. -302С.

20. Chaudhuri P. Homo- and hetero-polymetallic exchange coupled metal oximates // Coord. Chem. Rev. 2003. - V.243. - P. 143-190.

21. Коган В.А., Луков В.В., Щербаков И.Н. Особенности магнитного обмена в би- и полиядерных комплексах переходных металлов с гидразонами и азометинами // Коорд. химия. 2010. - Т.36. - №6. - С.403-432.

22. Kishita М., Muto Y., Kubo М. Magnetic susceptibility of Tri-Coordinated copper(II) complexes // Austral. J. Chem. 1957. - V.10. - P.386.

23. Barclay G.A., Harris C.M., Hoskins B.F., Kokot E. The Anomalous Magnetic Behaviour and Binuclear Structure of Some So-called Tricoordinated Copper(II) Complexes// Proc. Chem. Soc. 1961. -P.264-270.

24. Ball P.W. The magnetic properties of polynuclear transition metal complexes // Coord. Chem. Rev. 1969. - V.4. -P.361-3S3.

25. Bleaney В., Bowers K.D. Anomalous paramagnetism of copper acetate // Proc. Roy. Soc. London. - 1952.-V. A214.-P451.

26. Зеленцов В.В. Аномальный парамагнетизм некоторых соединений меди(П) // Ж. структ. химии. 1966. - Т.7. - С.543-549.

27. Anderson P.W. Knight Shift in Superconductors // Phys. Rev. Lett. // 1959. -V.3. -P.325-326.

28. Ison K., Kokot E. Magnetic behaviour of bivalent copper complexes of some tridentate Schiff bases // Austral. J. Chem. 1970. - V.23. - №4 - P.661-672.

29. Kato М., Muto Y., Jonassen Н.В., Imai К., Harano A. Magnetic Moments and dd Bands of N-n-Propanolsalicylaldiminato-copper(II) // Bull. Chem. Soc. Japan. -1968. V.41. -№8. — P. 1864-1870.

30. Klidber. R. W. Tridentate and mixed ligand copper(II) complexes of N-hydroxyalkylsalicylaldimines // J. Inorg. Nucl. Chem. 1968. - V.30. -P.2737-2741.

31. Yamada S., Kiige Y., Yamanouchi K. Copper (II) complexes with a subnormal magnetic moment // Inorg. Chim. Acta. 1967. - V.l. - P. 139-140.

32. Tokii T., Muto Y., Kato M., ImaiK., Janassen H.B. Magnetic and spectral studies on copper(II) complexes with N-hydroxyalkylsalicylideneimines // J. Inorg. Nucl. Ghem. 1972. - V.34. -P.3377-3391.

33. Гарновский Д.А., Садиков Г.Г., Анцыгикина A.C., Бурлов A.C., Василъченко И.С., Гарновская Е.Д., Сергиенко B.C., Гарновский АД. Адцукты металлохелатных комплексов, тридентатных азометиновых лигандов // Кристаллография. 2003. - Т.48. - №3. - С.471-479.

34. Hay P. J., Thibeault J. С., Hoffman R. Orbital interactions in metal dimer complexes // J. Am. Chem. Soc. 1975. - V.97. - P:4884-4899.

35. Коган В.А., Луков B.B. Некоторые проблемы магнетохимии бйядерных комплексов переходных металлов с гидразонами // Коорд. химия. 1997. -Т.23. -№1. - С. 18-30:

36. Коган В.А., Луков В.В. Магнетохимия гомо- и.гетеробиядерных комплексов с бшс-гидразонами 2,6-диформил-4-К-фенолов // Коорд. химия. 2004. — Т.ЗО. -№3. - С. 219-227.

37. Tas Е., Kasumov V.T., Sahin О., Özdemir М. Transition metal complexes with tridentate salicylaldimine derived from 3,5-di-i-butilsalicylaldehyde // Transition Met. Chem. 2002. - V.27. - P.442-^46.

38. Шиффа производных стерически затрудненных о-аминофенолов. Новый тип реакционной способности тридентатных лигандов в условиях электросинтеза // Известия АН. Сер. хим. 2009. - № 7. - С. 1344-1352.

39. Шмакова Т.О. Химический и электрохимический синтез металлохелатов тридентатных оснований Шиффа пространственного затрудненного о-аминофенола: Автореф. канд. хим. наук. Ростов-на-Дону.: 2010.-24 с.

40. Spin Crossover in Transition Metal Compounds. I—III / Eds. Gütlich P., Goodwin H.A. Topics in Curr. Chem. Berlin: Springer-Verlag, 2004. V. 233-235.

41. Sato 0., Tao J., Zhang Y.-Z. Control of Magnetic Properties through External Stimuli // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. - V.46. - P.2152-2187.

42. Nihei M., Shiga Т., Maeda Y., Oshio H. Spin crossover iron(III) complexes // Chem. Rev. 2007. - V.251. - P.2606-2621.

43. Weber B. Spin crossover complexes with N4O2 coordination sphere The influence of covalent linkers on cooperative interactions // Coord. Chem. Rev. — 2009. - V.253. - P.2432-2449.

44. Gütlich P., Garcia Y., ' Woike T. Photoswitchable coordination compounds // Coord. Chem. Rev. 2001. - V.219-221. - P.839-879.

45. Klajn R., Wesson P. J., Bishop K.J.M., Grzybowski B.A. Writing Self-Erasing Images using Metastable Nanoparticle "Inks" I I Angew. Chem. Int. Ed. 2009. -V.48. - №38. - P.7035-7039.

46. Akitsu Т., Nishijo J. The first observation of photoinduced tuning of AC magnetization for organic-inorganic hybrid materials composed of Mni2-acetate and azobenzene // J. Magn. Magn. Mater. ~ 2007. V.315. P.95-100.

47. Yoshikawa H., Kazama C., Awaga K., Satoh M., Wada J. Rechargeble molecular cluster batteries // Chem. Comm. 2007. - №30. - P.3169-3170.

48. Khandar A.A., Nejati K. Synthesis and characterization of a series of copperfll) complexes with azo-linked salicylaldimine Schiff base ligands. Crystal structure of Cu5PHAZOSALTNPCHCl3 // Polyhedron. 2000. - V.19. - P.607-613.

49. Nejati K., Rezvani Z. Syntheses, characterization and mesomorphic properties of new bis(alkoxyphenylazo)-substituted N,N' salicylidene diiminato Ni(II), Cu(II) and VO(IV) complexes // New J. Chem. 2003. - V.27. - P. 1665-1669.

50. Khandar A.A., Rezvani Z., Nejati K, Yanovskii A.I., Martinez J.M. Syntheses and characterization of bis-5-((4-alkoxyphenyl-azo)-N-(aIkyIsalicylaldiminato).-nickel(II) complexes 11 Acta Chim. Slov. 2002. - V.49. -№4. - P.733-741.

51. Khandar A.A., Hosseini-Yazdi S.A., Zarei S.A. Synthesis, characterization andX-ray crystal structures of copper(II) and nickel(II) complexes with potentially hexadentate Schiff base ligands. // Inorg. Chim. Acta. 2005. - V.358. - P.3211-3217.

52. Rezvani Z., Divband B., Abbasi A.R., Nejati K. Liquid crystalline properties of copper(II) complexes derived from azo-containing salicylaldimine ligands // Polyhedron. -2006. -V.25. -P.1915-1920.

53. Abbasi A.R., Rezvani Z., Nejati K. Synthesis and properties of new liquid crystalline compounds containing an alkoxyphenylazo group // Dyes and Pigments. -2006. -Y.70. -P.71-75.

54. Rez\'ani Z, Ghanea M.A., Nejati K., Baghaei S.A. Syntheses and mesomorphic properties of new oxygen-bridged dicopper complex homologous derived from azo-containing salicylaldimine Schiff base ligands // Polyhedron. 2009. - V.28. -P.2913-2918.

55. Aiello I., Ghedini M., Neve F., Pucci D. Synthesis and mesogenic properties of Rodlike bis(alkylphenylazo)-substituted iV,A^-salicylidenediaminato nickel(II), copper(II), and oxovanadium(IV) complexes // Chem. Mater. 1997. - V9. -P.2107-2112.

56. Pucci D., Bellusci A., Crispini A., Ghedini M., La Deda M. Synthesis and aggregation phenomena of multifunctional Schiff bases and Ni(II) complexes: an X-ray investigation // Inorg. Chim. Acta. 2004. - V.357. - P.495-504.

57. Shaffer T.D., Sheth K.A. Mesomorphic Transition Metal N202 Chelates // Mol. Cryst. Lyq. Cryst. 1989. - V. 172. -P.27-39.

58. Ларионов C.B. Спиновый переход в координационных соединениях железа(Ш) и железа(П) // Коорд. химия. 2008. - Т.34. - №4. - С.243-257.

59. Лавренова Л.Г., Икорский В.Н., Варнек В.А., Ларионов С.В. Высокотемпературный спиновый переход в координационных соединениях железа(И) с триазолами // Коорд. Химия, 1986. - Т.12. - №2. - С.207.

60. Лавренова Л.Г., Икорский В.Н., Варнек В.А. II Коорд. химия. 1990. Т.16. №5. - С.1654.

61. Лавренова Л.Г., Икорский В.Н., Варнек В.А., Ларионов С.В. Влияние мгнитного разбавления на спиновый переход в комплексе нитрата желаза(П) с 4-амино-1,2,4-триазолом // Журн. структ. химии. 1993. - Т.34. №6-С. 145.

62. Бауск Н.В., Эренбург С.Б., Лавренова Л.Г., Мазалов Л.Н. Строение координационных соединений Fe(II) со спиновыми переходами // Журн. структ. химии. 1995- Т.36. №6. - С.1012.

63. Бессергенее В.Г., Березовский Г.А,, Лавренова Л.Г., Ларионов C.B. Термодинамические свойства координационных соединений нитратов железа(И) и меди(П) с 4-амино-1,2,4-триазолом // Журн. физ. химии. 1997 -Т.71.-№5. — С.809.

64. Лавренова Л.Г., Шатрова О.Г., Шведенков Ю.В., Икорский В.Н., Варнек В.А., Ларионов C.B. Новые комплексы железа(П) с 4-амино-1,2,4-триазолом, обладающие спиновым переходом 1А.<->5Т2 // Коорд. химия. -1999. Т.25. - №3. - С.208-214.

65. Икорский В.Н. Влияние воды на спиновые переходы в* комплексах Fe(II) с триазолами// Доклады АН. 2001. - Т.377. - №3. - С.353-359.

66. Лавренова Л.Г., Шакирова О.Г., Икорский В.Н. Исследование спинового перехода 'Ai*->5T2 в новых термохромных комплексах железа(И) с 1,2,4-триазолом и 4-амино-1,2,4-триазолом // Коорд. химия. 2003. - Т.29. — №1. -С.24-30

67. Овчаренко В.И, Фокин C.B., Романенко Г.В., Шведенков Ю.Г., Икорский В.Н., Третьяков Е.В., Василевский С.Ф. Неклассические спиновые переходы // Жрун, структ. химии. -2002 — Т.43. —№1. — С.163-179.

68. Овчаренко В.И., Марюнина К.Ю., Фокин C.B., Третьяков Е.В., Романенко Г.В., Икорский В.Н. Спиновые переходы в неклассических системах // Изв. АН. Сер. хим. -2004. -№11.- С.2304-2325

69. Чернова H.H., Рябокобылко Ю.С., Брудзъ В.Г., Болотин Б.М. 2-Тозиламинобензальдегид и его замещенные // Журн. орг. химии. 1971. - Т. 7.-№8.-С. 1680-1687.

70. Ломакин А.Н., Симонов A.M., Чигрина В.А. Исследования в области производных бензимидазола. XII. Действие амида натрия на на N-алкилбензимидазолы, замещённые в положение 5 // Журн. общ. химии. — 1963.-Т. 33.-№ 1.-С. 204.

71. Порай-Кошиц Б.А., Франковский Ч. Исследование в области диаминов бензимидазольного ряда. I. Синтез и физико-химические свойства диаминов // Журн. общ. химии. 1958. - Т.28. - № 4. - С. 928.

72. Foster R. Further new tropine derivatives// J. Chem. Soc. 1957. -P.3575-3578.

73. Braimiger H., Spangenberg K. Reactions of 2, 4-dinitrofluorbenzene especially with aromatic amine compounds. // Die Pharmazie. — 1957. Bd.12. — №6.-S. 335-348.

74. Runti C. // Ann. Chim. (Rome). 1956. - V.46. - P. 406.

75. Ross S.D., Finkelstein M. Rates, Products and Salt Effects in the Reactions of 2,4-Dinitrochlorobenzene with Amines in Chloroform and in Ethanol // J. Am. Chem. Soc. -1957. V.79.-№ 24. -P.6547.

76. Newville М. EXAFS analysis using FEFF and FEFFIT// J.Synchrotron-Rad. 2001. - V.8. - P.96.

77. Zabinski S.I., Rehr J.J., Ankudinov A., Alber R.C. Multiple-scattering calculations of X-Ray-absorption spectra // Phys. Rev. 1995. - V. B52. -P.2995-3009.

78. SMART (Control) and SAINT (Integration) Software, Version 5.0, Bruker AXS Inc., Madison, WI, 1997.

79. Sheldrik G. M. SADABS, Program for Scanning and Correction of Area Detector Data, Gotinngen University, Gotinngen (Germany), 1997.

80. SHELXS-97 and SHELXL97, University of Gottingen, Germany, 1997.

81. Barclay G.A., Hoskins B.F. The crystal structure of acetylacetone-mono-(o-hydroxyanil) copper(II) // J. Chem. Soc. 1965. - P. 1979-1991.

82. Yang L.-L., Dang Z.-IL, Xu L. Synthesis and Crystal Structure of a New Complex {Co,iiL2.-[Coii(H20)6]0.5-2.25H20}4. (H2L = 7V-(2-Hydroxyphenyl)-salicylidenimine) // Chinese J. Struct. Chem. 2009. - V.28. №4- P.493-497. .

83. Everett . Jr. G. IV., Holm R.ll. Studies of the Planar-Tetrahedral Gonfigurational Equilibrium in Solutions of Bis(P-ketoamino)cobalt(II) Complexes //J. Am. Chem. Soc; 1966: - V.88. — №11. — P:2442—2451. , .

84. Everett Jr. G. W., Holm R:H. Comparative stereochemical populations: and: thermodynamics of structural interconversion of planar and tetrahedral cobalt(II)and nickel(II) complexes // Tnorg. Chem. 1968. - V.7. - №4. - P.776-785.

85. Wright J:B: The Chemistry of benzimidazoles // Chem. Rev. .- 1951. -"V.48. -- P. 397. '

86. GrimmetM.R. Imidazoles//In: Comprehensive Heterocyclic Chemistry II. Pergamon Press. Oxford. 1996. V. 3. P. 77-220. Eds. Katritzky A.R., Rees C.W., Scriven E.F.V.

87. N.Xi.Q. Huang, L. Liu. Imidazoles // In: Comprehensive Heterocyclic Chemistry 1П. 2008. V. 4. P. 143-364

88. Khalafi-Nezhad A., Soltani Rad M.N., Mohabatkar H, Asrari Z., Hemmateenejad B. Design, synthesis, antibacterial and QSAR studies of benzimidazole and imidazole chloroaryloxyalkyl derivatives // Bioorg. Med. Chem. 2005. - V.13. - P.1931-1938.

89. Shingalapur R. V, Hosamani K.M., Keri R.S. Synthesis and evaluation of in vitro anti-microbial and anti-tubercular activity of 2-styryl benzimidazoles // Eur. J. Med. Chem. 2009. - V.44. - P.4244-4248.

90. Garnovskii A.D., Sadimenko A.P., Vasilchenko I.S., Garnovskii D.A., Sennikova E.V., Minkin V.l. Heterylazomethine Metal Complexes. // Adv. Heterocycl. Chem. 2009. - V.97. - P.291-392.

91. Garnovskii A.D., Sadimenko A.P. Five- and Six-Membered Heteroaromatic Compounds & Ligands // Adv. Heterocycl. Chem. 1998. - V.72. -P.l-77.