Синтез, строение и свойства координационных соединений кобальта(II),никеля(II) и меди(II) с производными дигидро-4Н-3,1-бензоксазина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Апенышева, Татьяна Евгеньевна

• Апенышева, Татьяна Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Апенышева, Татьяна Евгеньевна

Введение

1. Литературный обзор.

1.1. Свойства и строение 1,2-дигидро-4Н-3,1 -бензоксазинов

1.1.1. Свойства 1,2-дигидро-4Н-3,1 -бензоксазинов

1.1.2. Строение и спектральные характеристики соединений класса 4Н-3,1 -бензоксазинов их производных

1.1.3. Биологическая активность производных ряда 4Н-3,1-бензоксазинов

1.2. Методы синтеза комплексных соединений.

1.2.1. Взаимодействие лигандов и солей металлов

1.2.3. Электрохимический синтез

1.3. Строение комплексных соединений ё-элементов с основаниями Шиффа 1.3.1. Моноядерные комплексы Зё-металлов с основаниями

Шиффа в качестве лигандов

1.3.2. Биядерные комплексы на основе хелатов с основаниями Шиффа в качестве лигандов

1.4. Методы исследований комплексных соединений.

1.4.1. Колебательная спектроскопия комплексов переходных металлов с органическими лигандами 1.4.2. Электронная спектроскопия комплексных соединений переходных металлов с органическими лигандами

2. Экспериментальная часть

2.1. Используемые вещества и растворители

2.2. Методы исследований

2.2.1. ИК спектроскопия

2.2.2. ЭПР спектросопия

2.2.3. Рентгеноструктурный анализ.

2.2.4. Элементный анализ

2.3. Синтез целевых соединений

2.3.1. Синтез комплексных соединений состава МЬг

2.3.2. Синтез комплексных соединений состава МЬАс

2.3.3. Методика электрохимического синтеза

3. Обсуждение результатов

3.1. Исследование комплексных соединений состава МЬ

3.2. Исследование комплексных соединений состава МЬАс

3.3. Синтез и исследование комплексных соединений, полученных электрохимическим методом

4. Биологическая активность синтезированных комплексных соединений

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства координационных соединений кобальта(II),никеля(II) и меди(II) с производными дигидро-4Н-3,1-бензоксазина»

Актуальность темы. В последние годы интенсивно изучаются координационные соединения переходных металлов с би- и тридентатными азометиновыми лигандами. Повышенный интерес к таким комплексным соединениям вызван тем, что на их примере можно проследить конкурентную способность донорных центров лиганда в координации с атомом металла в зависимости от их природы и взаимного расположения в молекулах лигандов. Однако, успехи координационной химии во многом связаны с созданием новых типов лигандных систем. Одной из таких систем являются производные дигидро-4Н-3,1-бензоксазинов, имеющие во втором положении гидроксифенильный радикал.

Высокая биологическая активность дигидро-4Н-3,1-бензоксазинов, а также наличие азометинового фрагмента в дигидробензоксазиновом цикле явилось основанием для выбора этих соединений в качестве лигандов при комплексообразовании с Со(П), N1(11), Си(И).

Диссертационная работа выполнена в соответствии с темой научно-исследовательской работы кафедры общей и неорганической химии Кубанского госуниверситета (№ государственной регистрации 01178695675) в соответствии с планом РАН по направлению 2.17 по теме «Координационные соединения и материалы на их основе», а также при финансовой поддержке гранта РФФИ №06-03-32881-а «Синтез, строение и свойства биологически активных координационных соединений переходных металлов».

Цель работы состояла в получении комплексных соединений Си(И), №(И), Со(П), с 2-[2-гидроксифенил]-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазином (Ы), 2-[2-гидрокси-5-нитрофенил]-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1 -бензоксазином (Ь2), 2-[2-гидроксинафтил]-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1 -бензоксазином (ЬЗ), 2-[2-гидроксинафтил]-4,4-диэтил-1,2-дигидро-4Н

3,1-бензоксазином (Ь4) и изучении их состава, строения, физико-химических свойств и биологической активности.

При этом решались следующие задачи:

• Определение условий синтеза и получение комплексных соединений меди, никеля и кобальта с производными дигидро-4Н-3,1-бензоксазина химическим и электрохимическим методами.

• Определение состава полученных соединений методами элементного и термогравиметрического анализа.

• Изучение строения и свойств полученных комплексных соединений методами ИК, ЭПР и электронной спектроскопии, рентгеноструктурного анализа.

• Изучение биологической активности полученных комплексных соединений.

Научная новизна. Осуществлен синтез 24 новых комплексных соединений Си(П), N¡(11), Со(П), с производными дигидро-4Н-3,1-бензоксазина химическим и 8 новых комплексных соединений Си (II) и N1 (II) электрохимическим синтезом. Физико-химическими методами определены состав, способы координации и предполагаемое строение синтезированных комплексных соединений, изучена их биологическая активность.

Практическая значимость. Синтезированные комплексные соединения могут найти применение как росторегулирующие и антидотовые препараты в сельском хозяйстве, что подтверждено исследованиями, проведенными во ВНИИ «Биологической защиты растений».

Полученные теоретические и экспериментальные данные физико-химических исследований синтезированных комплексных соединений представляют вклад в развитие современной бионеорганической химии и могут быть использованы в научных исследованиях Южного Федерального, Новосибирского и других университетах, ИОНХ РАН и т.д.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на следующих конференциях и семинарах: VIII М1ждународно1 науково-практично! конференцп «Наука i ocBÍTa» (Днепропетровск, 2005); XXII и XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Кишинев, 2005; Одесса, 2007); VIII научной школы-конференции по органической химии (Казань, 2005), Международной конференции «Информационно-вычислительные технологии в решении фундаментальных научных проблем и прикладных задач химии, биологии, фармацевтики и медицины (ИВТН-2005)» (Москва, 2005).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Апенышева, Татьяна Евгеньевна

Выводы.

С 2-[2-гидроксифенил]-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазином (Ь1), 2-[2-гидрокси-5-нитрофенил]-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазином (Ь2), 2-[2-гидроксинафтил]-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазином (ЬЗ), 2-[2-гидроксинафтил]-4,4-диэтил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазином (Ь4) химическим и электрохимическим методами впервые синтезированы и изучены комплексные соединения меди(И), никеля(П) и кобальта(И). По данным элементного анализа и термогравиметрических исследований при разном соотношении компонентов образуются комплексы состава МЬ2 , МЬАс, а при электрохимическом синтезе - МЬОН.

По данным ИК спектроскопии установлено, что во всех комплексных соединениях лиганд участвует в раскрытой азометиновой форме; в координации с атомом металла участвует два атома кислорода и атом азота азометинового фрагмента лиганда. В комплексных соединениях состава МЬАс ацетоксигруппа является монодентатной.

По данным ЭПР спектроскопии ^ - фактор, СТС, ДСТС) сделан вывод, что комплексы состава МЬ2 имеют плоское строение координационного узла с транс - расположением в нем двух атомов азота и одного атома азота. В димерных комплексах М2 Ь2 Ас2 и М2 Ь2 (ОН) 2 обнаружены быстрые обменные процессы антиферромагнитного типа.

Разделением электронных спектров на Гауссовы составляющие для соединений СиЫ2 - СоЬ42 установлен порядок расположения орбиталей центрального атома по энергиям: ¿х2у2 »с1ху > <1^ > с1хг > .

По данным рентгеноструктурного анализа подтверждено биядерное строение комплексных соединений. Установлено, что лиганд в комплексе выполняет тридентатную хелатно - мостиковую функцию. б.Установлена ростстимулирующая и антидотная активность по корням и гипокотилю для комплексных соединений СиЫ2, СиЬ22и СоЫ2.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Апенышева, Татьяна Евгеньевна, 2007 год

1. Громачевская Е.В. О механизме образования 1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина из о-аминофенилкарбинола / Е.В. Громачевская, Т.П. Косулина, В.Г. Кульневич //ХГС.-1985.-№12.-1682 с.

2. Neuvonen K. Studies on the Bezoxazine Series. 2-Preparation and H and 13C NMR structural study of some substituted l,2-dihidro-4H-3,lbenzoxazines / K. Neuvonen, R Pohtala, K. Pihlajaagn // Reson. Chem.-27.-1989.-№8.-P.725.

3. Saeed A.H. A spectroscopic study of the tautomerism of new 3,1-benzoxazines / A.H. Saeed, E.K. Ebraheem // Can. J. Spectrosc.-1983.-№6.-P.169.

4. Громачевская Е.В. ПМР и масс спектрометрическое изучение 2,4-замещенных 1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазинов / Е.В. Громачевская, Т.П. Косулина, В.Г. Кульневич, Ю.Ю. Самитов, А.И. Хаяров, В.Т. Дубоносов // ХГС.-1990.-Ш.-101 с.

5. Eiden F. Under die Ring shaltung von l,2-Dihidro-3,l-benzoxazinen / F. Eiden, K. Wiedemann // Arhiv Pharm. - 308.- 1975.- №8.- P. 622-631.

6. Громачевская Е.В. Синтез 2,4-замещенных 1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазонов / Е.В.Громачевская, В.Г. Кульневич, Т.П. Косулина, B.C. Пустоваров // ХГС.-1988.-№6.- 842 с.

7. Е.В. Громачевская, В.Г. Кульневич, A.JI. Чехун, Г.П. Косулина. Краснодар. Политехи, ин-т. Деп. в ВИНИТИ.- 1989.-№194ХП-89.

8. Громачевская E.B. Реакции N-замещенных 1,2 -дигидро-4Н-3,1-бензоксазинов / E.B. Громачевская, Т.П. Квитковский, В.Г. Кульневич // ХГС-1997,-№6.- 841 с.

9. Громачевская Е.В. Структура и некоторые свойства 2-2-гидроксифенил (нафтил).-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазинов / Е.В. Громачевская, Т.П. Косулина, A.A. Бородавко // ХГС.- 2006.- №8.- 1230 с.

10. Е.В. Громачевская , Т.П. Косулина, Г.Д. Крапивин, В.Г. Кульневич, ХГС-1993 .-№9.-1292с.

11. Громачевская Е.В. Синтез и росторегулирующая активность соединений в ряду 4Н-3,1-бензоксазинов / Е.В. Громачевская, Т.П. Косулина // ХГС.-1993.-№4.-457 с.

12. Eiden F. Darstellung und Reaktionen von N-vinyl-O-aminobezophenon Derivaten / F. Eiden, K. Schnadel, H. Wiendemann // Archiv Pharm.-1974.- P.307,204.

13. A.C. 1218651 СССР. 2,2,4-трансфенил-1,2-дигидро4Н-3,1 -бензоксазин, проявляющий ростореагирующую активность / Краснодар. Политехи.институт: авт. изобрет Е.В, Громачевская, В.Г. Кульневич, А.Н. Лукьяненко, В.М. Орлов.Б.И.-1986.-№ 10.-278 с.

14. Пат. 2084452 РФ. Е.В. Громачевская , В.Г. Кульневич, В.М. Орлов, Н.С. Челлар, Н.И. Ненько, Т.П. Косулина, П.А. Галенко-Ярошевский, Л.В. Муртазаева, А.В. Тихонов // Б.И.-1997.

15. Громачевская Е.В. Синтез производных 4Н-3,1-бензоксазинов, изучение их росторегулирующей и антистрессовой активности / Е.В. Громачевская, Н.И. Ненько, Е.К. Яблонская, В.Г. Кульневич // Химия, химическая технология и нефтегазпереработка. 2002. - 93 с.

16. Громачевская Е.В. Синтез и росторегулирующая активность соединений в ряду 4Н-3,1-бензоксазинов / Е.В. Громачевская, Н.И. Ненько, Ю.С. Поспелова,

17. В.Г. Кульневич, A.JT. Чехун // Тез. докл. Совещания "Регуляторы роста и развития растений". 1993. - Москва. - с.228.

18. Davies J.A., Hockensmith С.М., Kukushkin V.Yu., Kukushkin Yu.N. Synthetic coordination Chemistry: Principles and Practice. Singapore - London: World Scientific. - 1996.-P.452.

19. Handbuch der Preparative Anorganische Chemie / Herausgegeben von Brauer G. -Stuttgart: Ferdinant Enke Verlag. Bd. 3. 1981; Руководство по неорганическому синтезу / Под ред. Г.М. Брауэра Мир - 1985. - Т. 5, 6.

20. Современная химия координационных соединений / Под ред. Дж. Льюиса и Р. Уилкинса. М.: ИНЛИТ. 1963. - 455 с.

21. Ломова Т.Н. Синтез и координационные свойства тетрафенилпорфиновых комплексов алюминия (III). / Т.Н.Ломова, С.В.Зайцева, О.В. Молодкина, Т.А. Агеева // Координац. химия. 1999. - Т. 25. - 424 с.

22. Парпиев Н.А., Юсупов В.Г., Якимович С.И., Шарипов Х.Т. Ацилгидразоны и их комплексы с переходными металлами. Ташкент: Фан 1988. - 164 с.

23. Коган В.А., Зеленцов В.В., Ларин Г.М., Луков В.В. Комплексы переходных металлов с гидразонами. Физико-химические свойства и строение. М.: Наука. 1990.- 112 с.

24. Китаев Ю. П., Троеполъская Т. В., Будников Г. К. Промежуточные продукты в электрохимических реакциях. М.: Наука 1982 - 216 с.

25. Гринберг А. А. Физическая химия комплексных соединений: Избранные труды. Л.: Наука 1972 - 131 с.

26. Я. Гарновский А.Д. Прямой синтез координационных соединений из металлов в неводных средах. / Гарновский А.Д., Рябухин Ю.И., Кужаров А.С. // Координационная химия. 1984. - Т. 10. - № 8. - 1011 с.

27. Фиошин М.Я., Смирнова М.Г. Электросинтез окислителей и восстановителей. JL: Химия -1981. 212 с.

28. Томилов А.П., Черных И.Н., Каргин Ю.М. Электрохимия элементоорганических соединений. М.: Изд-во «Наука» 1985. - 254 с.

29. Будников Г.К. Электрохимические реакции хелатов металлов в органических и смешанных растворителях. Казань: Изд-во КГУ 1980. -304 с.

30. Кукушкин Ю.Н. Влияние природы лигандов на окислительно-восстановительные потенциалы координационных соединений./ Кукушкин Ю.Н. // Координационная химия. -1981. Т. 7 - № 3. -. 335 с.

31. Тананаев И.В., Сейфер Г.Б., Харитонов Ю.Я. и др. Химия ферроцианидов. М.: Изд-во «Наука», 1971. С. 13.

32. Цу Юн-Цао / в Сб. «Основные вопросы современной теоретической > электрохимии». М.: Изд-во «Мир» 1965. - с. 335.

33. Ж. Биллитер. Промышленный электролиз водных растворов. М.: «Госхимиздат» 1959. - с. 120.

34. JI.E. Цыганкова, Г.Г. Бердникова, В.И. Вигдорович, Т.П. Машкова.

35. Электрохимия. 1998. - т.34. - №8. - с. 848-854.

36. A. Castineiras, J.A. Castro, M.L. Duran, J.A. Garcia-Vazquez, A. Macias, J. Romero, A. Sousa / Polyhedron. 1989. - V. 8. - P. 2543.

37. M.L. Duran, J.A. Garcia-Vazquez, A. Macias, J. Romero, A. Sousa, E. Rivero / Z. Anorg. Allg. Chem. 1989. - V. 573. - P. 215.

38. M.L. Duran, A. Rodriguez, J. Romero, A. Sousa / Synth. React. Inorg. Met.- Org. Chem.- 1987. V. 17.-P. 681.

39. E. Labisbal, A. deBlas, J.A. Garcia-Vazquez, J. Romero, M.L. Duran, A. Sousa, N.A. Bailey, D.E. Fenton, P.B. Lesson, R.V. Parish / Polyhedron. 1992. - V. 11.-P. 227.

40. Гарновский А.Д. Металлхелаты новых тридентатных азометиновых лигандов с N,N,0- и К,К,8-донорными атомами / А.Д. Гарновский, А.С. Бурлов, В.В. Луков //Координационная химия. 1996. - Т. 22. - № И.838 с

41. Гарновский А.Д. Комплексы металлов с азометиновыми лигандами / Координационная химия // А.Д. Гарновский 1993. Т. 19. - № 5. - 394 с.

42. Гарновский А.Д. Первые представители металлхелатов азометинов о-тозиламинобензальдегида и аминоспиртов / А.Д. Гарновский, В.А. Алексеенко, A.C. Бурлов // Координационная химия. 1990. - Т. 16. - № 7. - 879 с.

43. Алексеенко В.А. Металлхелаты азометинов 2-тозиламино-5-нитродензальдегида / В.А. Алексеенко, A.C. Бурлов, Б.М.Болотин // Координационная химия. -1991. Т. 17. - № 1. - С. 76-85.

44. Алдошин СМ. Молекулярная и кристаллическая структура бис-(о-тозиламиноазо-п-полуидинат) меди (II) / СМ. Алдошин, O.A. Дьяченко, JI.O. Атовмян // Координационная химия. 1980. - Т. 6. - № 6. - 76 с.

45. Зайцев Б.Е. Комплексные соединения кобальта (И), никеля (И), меди (И),• цинка(И), кадмия(П) и палладия(П) с сульфаниламидами / Б.Е. Зайцев,

46. A.К. Молодкин // Журн. неорганической химии. 1993. - Т. 38. - № 12. - С 1999-2015.

47. Залетов В.Г. Особенности ЭПР спектров хелатов меди(И) тозилазометинов / В.Г. Залётов, В.А. Алексеенко, В.А. Коган // Журн. неорганической химии. 1978. - Т. 23. - № 7. - 1059 с.

48. Залетов В.Г. Магнитные моменты и спектры ЭПР хелатов меди(П) с различным лигандным окружением / В.Г. Залётов, В.А. Алексеенко,

49. B.А. Коган // Координационная химия. 1982. - Т. 8. - № 8. - 1852 с.

50. Гарновский А.Д. Координационные соединения азометинов с о-тозиламиногруппой / А.Д. Гарновский, В.А. Алексеенко, В.А. Коган // Координационная химия. 1977. - Т. 33. - № 4. - 500 с.

51. Гарновский А.Д. Азалиганды и стереохимия металлокомплексов на их основе / А.Д. Гарновский, В.А. Алексеенко, А.С. Бурлов, B.C. Недзвецкий // Журн. неорганической химии. -1991. Т. 36. - № 4. - 886 с.

52. Гарновский А.Д. Структурные особенности комплексов металлов с р-аминовинилиминами и формазанами / А.Д. Гарновский, В.П. Курбатов, Г.Н. Липунова, Г.И. Сигейкин // Координационная химия. 1991. - Т. 17. - №8.- 1011с.

53. Летунов В.И. Взаимодействие с кетонами шиффовых оснований, полученных из 4-аминоантипирина и 4-амино-1,2,4-триазола // Журн. органической химии. 1984. - Т. 20. - № 1. - 162 с.

54. Гарновский А.Д. Хелаты меди(П) с о-тозиламиноарилиден-4-аминоантипирином / А.Д. Гарновский, А.С. Бурлов, Т.А. Юсман, В.Г. Залетов // Координационная химия. 1995. - Т. 21. - № 1. - 62 с.

55. Гарновский А.Д. Рациональный дизайн координационных соединений металлов с азометиновыми лигандами / А.Д. Гарновский, И.С. Васильченко // Успехи химии. -2002. Т. 71. - № 11. - 1064 с.

56. Singh Gurmit. Sunthesis and characterization of some bivalent metal complexes of Schiff bases derived from as-triazine / Singh Gurmit, Singh Ph. Ashutosh, Singh Kiran // Synth, and Reach. Inorg. and Metal-Org. Chem. 2002. - № 1. -P. 171-187.

57. Гарновский А.Д. Координационная химия амбидентатных азольных, азометиновых, азолигандов // Координационная химия. 1998. - Т. 24. - № 3.-215 с.

58. Singh Nand К. Synthesis, characterization and biological activity of some 3d metal complexes of N-isonicotinoyl-N-2-furanthiocarbohydrazide / Singh

59. Nand К., Kushawaha Surendra К. // Synth, and React. Inorg. and Metal-Org. Chem. 2000.-№ 7.-P. 1237-1264.

60. Sivasanlaran Nair М. pH-metric and electronic spectral studies on Schiff base complex formation with some 3d-metal ions // J. Indian Chem. Soc. 2001. - № 6. -P. 308-309.

61. Скороход Л.С. Комплексы никеля (И), кобальта (П) с продуктами конденсации 1-аминонафталинсульфокислоты-5 и ароматических карбинолов / Л.С. Скороход, И.И. Сейфуллина, С. А. Джамбек // Координационная химия. -2002. Т. 28. - № 9. - 684 с.

62. Zhu Xin-de. Huazhong shifan daxue xuebao ziran kexue ban / Zhu Xin-de, Li jun, Song Fa-hui, Feng Li-juan, Xie Jing // J. Cent. China Norm. Univ. Natur. Sci.-2003.-№3.-P. 343-346.

63. Зеленцов B.B. Магнетохимия и электронная спектроскопия координационных соединений кобальта(И) /В.В. Зеленцов, А.П. Богданов // Журн. неорганической химии. 1976. - Т. 21. - № 8. - 2003 с.

64. Яблоков Ю.В. Обменные взаимодействия в координационных соединениях меди(П) с основаниями Шиффа / Ю.В. Яблоков, В.А. Гапоненко, Л.В. Мосина, В.А. Коган, Т.А. Жученко // Журн. структурной химии. 1973. - № 14.- 216 с.

65. Temel Hamdi. Synthesis and characterization of a new bidentate Schiff base and its transition metal complexes / Temel Hamdi, Hhan Salih, Sekerci Memet // Inorg. and Metal-Org. Chem. 2002. - № 9. - P. 1625-1634.

66. Сейфуллина И.И. Металлхелаты кобальта (И), никеля (П) с продуктами конденсации аминонафталинмоно(ди)сульфокислот и салицилового альдегида / И.И. Сейфуллина, Л.С. Скороход, С.А. Джамбек // Координационная химия. 2000. - Т. 26. - № 4. - 278 с.

67. Naikwade S. D. Complex formation of rare earths with some bidentate Schiff bases: thermodynamic study / S.D. Naikwade, Mane P. S. // J. Indian. Chem. Soc. -2001 .-№ 1.-P.41-43.

68. Луков В.В. Синтез и физико-химическое исследование новых хелатов меди(П) и никеля(П) с ароилгидразонами 1-метил-2-ицилбензимидазола / В.В. Луков, Н.А. Абрамова, В.А. Коган, В.А. Анисимова, А.Г. Стариков,

69. Г.И. Бондаренко // Журн. неорганической химии. 1988. - Т. 33. - № 2. -С. 391-397.

70. Гарновский А.Д. Прямой синтез координационных соединений из нульвалентных металлов и органическких лигандов / А.Д. Гарновский, Г. Гохон-Зорилла, Д.А. Гарновский // Успехи химии. 1995. - Т. 64. - № 3. -215 с.

71. Грибов Л. А. О применении колебательных спектров для исследования строения комплексов металлов с органическими лигандами //

72. Колебательные спектры в неорганической химии. М.: Наука, 1970, - С. 511.

73. Григорьев А.И. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений. М.: Изд. МГУ,- 1977.- 87 с.

74. Krishnapriya K.R. Coordination properties of a dicompartmental ligand with tetra- and hexadentate coordination sites towards cooper(II) and nickel(II) ions / K.R.Krishnapriya // Polyhedron 2005. - №24. - P.l 13-120

75. Лавренова Л.Г. Комплексы переходных элементов с 1,2,4-триазолом / Л. Г. Лавренова, С. В. Ларионов, 3. А. Гранкина, В. Н. Икорский // Журнал неорганической химии. 1983. - Т. 28. - № 2. - 442 с.

76. Unver Н. Crystal, structure and spectroscopic studies of bisN-(2-iodo)-naphthaldiminato. cooper(II) / H. Unver //journal of Molecular Structure 2002. -№641. -P.3 5-40

77. Mukherjee A. Synhtesis, crystal structure and imine bond activation of a copper(II) Shiff base complex / A. Mukherjee, M. Nethaji, A.R. Chacravarty // Polyhedron. 2004. - №23. - P. 3081-3085

78. Krishnapriya. K.R. Coordinaton properties of a dicompartmental ligand with tetra and hexadentate coordination sites towards copper(II) and nickel(II ions / K.R. Krishnapriya, M Kandaswamy // Polyhedron. - 2005. - №24. - P. 113-120

79. Solimán A.A. Study of the ternary complexes of copper with salicylidene-2-aminothiophenol and some amino acids in the solid state / A.A. Solimán, M.G. Gehad // Thermochimica Acta. 2004. - №421. - P. 151 -159

80. Абрамов Д.Е., Буков H.H., Горохов P.B., Панюшкин В.Т. Новый подход реализации прямой колебательной задачи на стандартном компьютере IBM PC // Наука Кубани, Краснодар, 2001, №3 с.57-61.

81. Панюшкин В.Т. Спектроскопия координационных соединений РЗЭ. Ростов Н/Д, Изд-во Ростовского университета, 1984.

82. Комплексообразование Pt (IV) с 1-винилазолами / Е. С. Домнина, В. Н. Воропаев, Г. Г. Скворцова, М. В. Сигалов, Т. К. Воропаева, Г. С. Муравейская // Координационная химия. Т. 9. - №8. - С. 1101-1105.

83. Харитонов Г. В. Исследование смешанных комплексов некоторых карбоксилатов двухвалентного никеля с бенимидазолом методом ИК спектроскопии / Г. В. Харитонов, В. М. Болотов, Р. И. Харитонова // Координационная химия. 1975. -Т. 1. - №8. - С. 1081-1083.

84. Черемесина И. М. Частоты преимущественно валентных колебаний и природа связи металл-лиганд // Журнал структурной химии. 1978. - Т. 19. -№2.-С. 336-351.

85. Финч А. Применение длинноволновой ИК-спектроскопии в химии. М.: Мир, 1973.-284 с.

86. В. Г. Бахмутская. Синтез строение и свойства металлохелатов с 2-ацилциклогексанонами. Автореферат канд. дисс. КГТУ, 1996.

87. Авдеев В. И., Захаров И. И. Расчет ультрафиолетового и видимого спектров ацетилацетоната меди. Теор.экспер.хим.- 1966.- т.П.- № 5.- с. 609-615.

88. Fackler I.P., Cotton Р.А., Barnum D.W. Electronic Spectra of b-Diketone Complexes. III. (a-Substituted P-Diketone Complexes of Copper(II). // Inorg.Chem.- 1963.- vol.2.- p.97-101.

89. Dijkgraaf C. Interpretation of the Polarized Absorption Spectra of Single Cristals of Copper Acetylacetonate. Theor. Chim.Acta.- 1965.- vol.3.-, p.38-44.

90. Piper T.S., Belford R.L. Visible Spectra of Cu and Ni Chelates of Tetradentate Schiff s Based. // Mol. Phys.- 1962.- vol.5.- p.169.

91. Потапов B.M., Викулова Н.К., Панова Г. В. XI. Изучение хелатообразующей способности b -дикароонильных производных на основе (-)-камфоры и выделение их медных хелатов. // Журн. общ. Химии.- 1973.-т.43.-, с.930-939.

92. Викулова Н. К. Исследование строения оптически активных хелатных соединений меди(2+) с бис-(окса,аза)-хелатным узлом. -Дис. канд. хим. наук. -М., 1974.- 153 с.

93. Holm R.H. Studies on Ni(II) Complexes. I. Spectra of Tricyclic Schift Base Complexes of Ni(II) and Cu(II). // J. Am. Chem. Soc.- I960.- v.82(21).- p.5632-5636.

94. Зверев В. В., Эльман М. С., Столяров А. П., Ермолаева JI. В., Китаев Ю.П. // Журн. общ. Химии,- 1973.-T.43.- с.2019.

95. Элъман М. С. Электронное и пространственное строение некоторых I гидразонов. Канд. дисс. Казань, КГУ.- 1974.

96. Волькенштейн М.В., Ельяшевич М.А., Степанов Б.И. Колебания молекул. М., Гостехиздат, 1949.

97. Вильсон Е., Дешиус Дж., Кросс П. Теория колебательных спектров молекул, М., ИЛ, 1960.

98. Neuvonen К. Studies on the Benzoxazine Series. 2-Preparation and .H and 13C NMR structural study of some substituted l,2-dihydro-4H-3,l-benzoxazines/ K. Neuvonen, R. Pohtala, K. Pihlaja/ Magn. Reson. Chem. -27.-1989.-№8.-P.725.

99. Абрагам А. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов.// А. Абрагам, Б. Блини.-М.:Мир, 1972.

100. Казицина Л.А. Применение УФ-, ИК-, ЯМР-спектроскопии в органической химии/ Л.А. Казицина, Н.Б. Куплетская.-М.:Высшая школа, 1971. -264 с.

101. Ларин Г.М. Интерпретация спектров ЭПР координационных соединений// Г.М. Ларин, Ю.В. Ракитин, В.В. Минин.-М.: Наука, 193.-399 с.

102. Накомото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений.-М.: Мир.-196.-411 с.

103. Ларин Г.М. Низкосимметричные искажения хелатного узла в комплексах меди (II). Параметры спин-гамильтониана и поворотная изомерия. / Координационная химия. 1994. -Т.20.-№12.-с.883-910.

104. Ларин Г.М. Низкосимметричные искажения хелатного узла/ Координационная химия. 1994. -Т.20.-№ 12.-е. 909.

105. Гарновский А.Д., Васильченко И.С. Рациональный дизайн координационных соединений металлов с азометиновыми лигандами //Успехи химии. 2002,- №11.- с.1064.

106. Идентификация органических соединений / Р. Шрайнер, Р. Фьюзон, Д. > Кертин, Т. Моррил. М.: Мир, 1983. - 704 с.

107. Ларин Г.М., Колосов В.А. К вопросу о делокализации неспаренного электрона в комплексах меди (II) с азосоединениями // Изв. АН СССР, сер. хим. 1973.-№12.- с.2771.

108. Ларин Г.М., Мусаев З.М., Ходжаев О.Ф. Спектры ЭПР меди(П) с ароилгидразонами моно- и p-дикарбонильных соединений // коорд. химия, 1982.-т.8.-№10.-е. 1329.

109. Ракитин Ю.В., Касумов Р.Д., Панова Г.В., Ларин Г.М. ЭПР и структура ближайшего окружения в би- и трициклических хелатах Cu(II) // Коорд. Химия,- 1986,- т. 12.- №9.- с.1188.

110. Яцимирский К. Б., Васильев В. П. Константы нестойкости комплексных соединений. М„ Изд-во АН СССР.- 1959.

111. Решение о выдаче патента на изобретение по заявке №2001121594/04 от 29.05.02 г. Замещенные 4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазины, проявляющие росторегулирующую и антистрессовую активность / Е.В. Громачевская, Н.И. Ненько, В.Г. Кульневич.

112. Заявка на изобретение №2002114322. Замещенные 3,1-бензоксазино(1,2-с)(1,3)бензоксазины, проявляющие свойства активаторов прорастания семян пшеницы / Е.В. Громачевская, Н.И. Ненько, В.Г. Кульневич, В.П. Смоляков.

113. Кульневич В.Г. Превращение о-аминотрифенилкарбинола в присутствии кислот Льюиса/ Е.В.Громачевская, В.Г.Кульневич, В.Г.Косулина// Химия гетероцикл.соединений. 1984. - №7. - с.953-955.

114. Косулина Т.П. Экологически чистые и высокоэффективные регуляторы роста растений / Т.П. Косулина, В.Г.Калашникова, А .Я. Барчукова, Н.В. Чернышова, Т.В. Воскобойникова // Плодородие. 2006, №3(6).- с. 25-28