Создание хлопкоподобных гигроскопичных материалов на основе отходов льняного производства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.03, кандидат технических наук Надтока, Ирина Борисовна

• Надтока, Ирина Борисовна
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Надтока, Ирина Борисовна

Аннотация

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Особенности химического состава льняного волокна 16 1.1.1. Целлюлоза. Ферментативный гидролиз целлюлозы 1В растительных волокон 1.12. Гемицеллюлозы. Ферментативный гидролиз гемицеллюлоз

1.1.3. Пектиновые вещества. Ферментативный гидролиз пектино- 27 вых веществ

1.1.4. Лигнин

1.1.5. Азотсодержащие вещества

1.1.6. Воскообразные вещества. Ферментативный гидролиз 36 воскообразных веществ

1.1.7. Минеральные вещества

1.2. Современное состояние технологии котонизации отходов 40 льняного производства

Цели и задачи исследования

2. Методическая часть

2.1. Характеристика объектов исследования

2.1.1. Волокнистый материал

2.1.2. Характеристика ферментных препаратов

2.2. Методика обработки льняных материалов

2.3. Методы оценки эффективности обработки 60 льняных материалов

2.3.1. Определение капиллярности волокна

2.3.2. Определение степени белизны

2.3.3. Определение поглотительной способности

2.3.4. Определение содержания коротких волокон 61 (менее 5 мм) и льняной пыли

2.3.5. Определение засорённости

2.3.6. Методика растровой электронной микроскопии

2.3.7. Определение длины волокна

2.3.8. Определение реакции водной вытяжки

2.3.9. Определение восстанавливающих веществ

2.3.10. Определение содержания хлористых, кальциевых и 64 сернокислых солей

2.4. Методы определения степени повреждения целлюлозы

2.4 Л. Вискозиметрический метод определения степени повреждения целлюлозы

2.4.2. Определение степени повреждения целлюлозы 64 по окрашиванию метиленовым голубым

2.4.3. Определение степени повреждения целлюлозы 65 по окрашиванию прямым чисто-голубым

2.4.4. Определение степени повреждения целлюлозы по окраши- 65 ванию уксуснокислым свинцом и хромовокислым калием

2.4.5. Определение содержания альдегидных групп

2.4.6. Определение содержания карбоксильных групп

2.5. Методы определения сопутствующих примесей 67 льняного волокна

2.5.1. Определение содержания лигнина в льняном волокне

2.5.2. Метод определения содержания зольных веществ

2.5.3. Спектрофотометрический метод определения содержания 69 пектиновых веществ

2.5.4. Определение пектиновых веществ кальций-пектатным 70 методом

2.5.5. Метод определения содержания в растительных волокнах 71 воскообразных веществ

2.5.6. Методика снятия ИК-спектров льняного волокна

2.6. Методы математической обработки данных

3. Экспериментальная часть и обсуждение результатов

3.1. Оптимизация технологических параметров процесса фер- 74 ментативной обработки Пектофоетидином и пероксидного беления льняного волокна

3.2. Изучение влияния концентрации фермента Пектофоетидина 87 на качественные показатели и физико-химические характеристики отбеленного волокна

3.3. Оценка эффективности действия ферментативных препара- 90 тов различной субстратной активности на качественные показатели льняного волокна

3.4. Изучение гигроскопических свойств льняного волокна под- 94 готовленного различными способами

3.5. Изучение химических превращений и степени удаления 111 примесей льняного волокна при ферментативном воздействии

3.5.1. Изучение остаточного лигнина льняного волокна после об- 111 работки в растворах ферментов и пероксидного беления

3.5.2. Анализ остаточного содержания примесей льняного волокна 124 при ферментативной обработке и пероксидном белении

3.6. Определение степени повреждения льняного волокна в про- 128 цессе химического и биохимического воздействия

3.7. Сравнение качественных показателей различных льняных 142 материалов, подготовленных по ферментно-пероксидной технологам

3.8. Разработка и производственные испытания энергосбере- 145 гающих технологий получения отбеленных льняных волокон с использованием биопроцессов

3.8.1. Создание препарата для модификации отходов 145 льняного производства

3.8.2. Результаты производственных испытаний двухстадийной 148 технологии ферментно-пероксидного беления низкосортного льняного волокна с использованием разработанной технологии

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Создание хлопкоподобных гигроскопичных материалов на основе отходов льняного производства»

Актуальность темы:

В области отделки текстильных материалов из природных целлюлозных волокон, в частности льняного волокна, решение проблемы создания ресурсо- и энергосберегающих экологически чистых технологий невозможно без совершенствования наиболее длительного материало- и энергоемкого процесса их химической подготовки. При разработке современных промышленных процессов веб более заметна тенденция к переходу к экологически безопасным биотехнологическим производственным схемам.

Несмотря на широкое использование биопроцессов в различных отраслях народного хозяйства, внедрение биотехнологий в легкую промышленность сдерживается из-за отсутствия теоретически обоснованного выбора ферментов с учетом их избирательного действия на примеси льняного волокна, специфики совместимости ферментов в композиции или с другими химическими реагентами. Современная микробиологическая промышленность и научно-исследовательские энзиматические лаборатории предлагают ферментные препараты различной активности, пригодные для глубокой конверсии примесей и загрязнений волокон растительного происхождения, а также поверхностной модификации волокон без существенного нарушения их структуры и прочностных характеристик. Решение задачи практической реализации этих рекомендаций невозможно без всестороннего изучения особенностей биохимических превращений, полноты и скорости удаления примесей льняного волокна, выяснения изменений его структуры в процессе биообработки, научно-обоснованного выбора ферментных препаратов и их композиций, а также оптимальных режимов осуществления биопроцессов в условиях текстильного производства.

Не менее важным и значимым для поиска путей выхода текстильной промышленности России из кризиса является решение проблемы частичной замены хлопкового волокна на котонин, полученный из отходов льняного производства. Одним из объёмных отходов (60-80%) при получении длинноволокнистого льна является короткое льняное волокно, которое лишь на 30% используется для переработки в ткани технического назначения.

Создание рентабельных и экологически оправданных технологий получения хлопкоподобных льняных волокон позволит производить высококачественное натуральное волокно, не превышающее по стоимости хлопковое, повысить степень использования льняного волокна, значительно расширить ассортимент выпускаемой продукции на хлопчатобумажных, льняных предприятиях и ватном производстве [1]. Основными требованиями при создании технологии получения котонина различной белизны являются повышение выхода целевого продукта за счет минимизации потерь при химическом воздействии и механической обработке, снижение энергозатрат и расхода технологической воды при производстве.

Настоящая работа посвящена разработке научных основ создания энерго- и ресурсосберегающих технологических процессов подготовки низкосортных льняных материалов на базе использования ферментных препаратов отечественного и импортного производства и направлена на выполнение программ: Научно-техническая программа Минобразования РФ "Научные исследования высшей школы в области новых материалов" подпрограмма 202 "Новые материалы": раздел 202.02-Лечебные текстильные материалы: "Разработка высоких технологий производства текстильных материалов на основе новых видов волокнистого сырья, химических препаратов и физико-химических воздействий" (1998-1999 гг.); раздел 202.08-Новые текстильные и кожевенные материалы улучшенного качества: "Биохимическая котонизация отходов льнопроизводства и получение текстильных материалов бытового и специального назначения" (1999-2000 гг.); единый заказ наряд по ПНИЛ №2: "Создание теоретических основ и прогрессивных технологий обработай тканей на базе использования биохимических и каталитических систем, новых приёмов физического воздействия на волокно, красители и ТВВ" (1999 г); хоздоговорная тема с АО "Ивхимпром" "Создание препаратов и технологий для текстильной промышленности": "Разработка препарата для мягчения с эффектом полировки льняных материалов" (2000 г); хоздоговорная тема с л/к им. Зворыкина (г. Кострома): "Разработка технологических режимов подготовки льносодержащих материалов с использованием ферментативных препаратов, обеспечивающих эффект мягчения" (2000 г).

Цель работы состояла в теоретическом обосновании и разработке энерго- и ресурсосберегающих биохимических технологий получения отбеленных гигроскопичных хлопкоподобных материалов на основе отходов льняного производства и создании композиционных ферментсодержащих составов, обеспечивающих наиболее полное освобождение льняных волокон от примесей и загрязнений различной природы.

Для решения поставленной задачи были выполнены следующие исследования:

- изучена взаимосвязь технологических параметров ферментативной обработки и пероксидного беления и качественных показателей низкосортного льняного волокна методом математического моделирования;

- оценена эффективность действия ферментов различной субстратной активности на капиллярность и поглотительную способность льняного волокна в зависимости от длительности процесса;

- изучены особенности химических превращений сопутствующих примесей льняного волокна и повреждения целлюлозы в процессе ферментативного воздействия и последующего пероксидного беления;

- создана композиция ферментов пектолитической и целлюлатической активности, обеспечивающая получение льняного волокна со степенью очистки от сопутствующих примесей, сопоставимой с результатами щелочной отварки;

- разработана рациональная технология получения отбеленных льняных волокон с использованием биопроцессов, предусматривающая замену высокотемпературной щелочной отварки, проведено её апробирование.

Общая характеристика объектов и методов исследования

Экспериментальные исследования проводились в лабораторных условиях с последующей проверкой полученных результатов в производстве. Основной эксперимент выполняли на чёсаном коротком льняном волокне №2-3 Палехского льнозавода (Ивановская обл.). В работе также использовали: очёсы мокрого прядения (г. Борисов); короткое льняное волокно, обработанное по механической технологии разволокнения в ленте и в массе (КГТУ, г. Кострома); нетканый прошитый иглопробивной материал (г. Меленки, Владимирская обл.); нетканый материал (г. Кострома, АО "Большая Костромская льняная Мануфактура"); очёс льняной №2, очёс льняной №6, очёс льняной №10, льнопеньковолокно №9 (Гаврилов-Ямский л/к); очёс льняной №2, очёс льняной №6 (г. Кострома, л/к им. Зворыкина).

В качестве биопрепаратов использовали отечественные ферменты промышленного производства, препараты фирмы Novo Nordisk (Дания) и препараты, представленные кафедрой энзимологии МГУ.

Экспериментальные исследования проводили с применением современных методов физико-химического анализа: УФ- и ИК-спектроскопии, вискозиметрии, электронной растровой микроскопии. Прочие экспериментальные исследования проводились в соответствии с требованиями ГОСТ с использованием стандартных методик оценки качества текстильных волокон (ГОСТ 38162-81) и волокон специального назначения (ГОСТ 5556-81, вата медицинская гигроскопическая).

Оптимизация технологических параметров обработки выполнена методом математической пода-сплайн-интерполяции с использованием алгоритмов [2].

Научная новизна

Впервые всесторонне исследована эффективность использования ферментов с различной субстратной активностью и их композиций в качестве катализаторов процесса удаления сопутствующих примесей отходов льняного производства в технологиях получения отбеленных гигроскопичных материалов бытового и специального назначения.

Показано, что в сравнительно мягких условиях ферментативной обработки низкосортного льняного волокна композицией ферментов пектоли-тической и целлюлатической активности происходит эффективное удаление нецеллюлозных примесей и котонизация волокна, обеспечивающие повышение сорбционной восприимчивости и реакционной способности по отношению к белящим реагентам.

Оценена степень делигнификации льняного волокна и степень повреждения целлюлозы в процессе ферментативной обработки композиционным составом и последующего пероксидного беления.

Выявлены кинетические закономерности изменения гигроскопических свойств льняного волокна, полученного по двухстадийной биохимической технологии.

Методом программного моделирования эксперимента проведена оптимизация технологических параметров ферментативной обработки и последующего пероксидного беления льняного волокна.

Разработан биохимический способ получения отбеленного котонина, предусматривающий замену высокотемпературной щелочной отварки биообработкой с использованием полиферментной композиции. Новая технология позволяет получить отбеленное льняное волокно с высокими потребительскими свойствами более экономичным и экологичным способом.

Принципиальная новизна биохимического способа получения льняной ваты подтверждена положительным решением о выдаче патента РФ на изобретение по заявке №99104687/12.

Практическая значимость работы

На основании анализа полученных экспериментальных данных создана биохимическая технология обработки короткого льняного волокна для получения гигроскопических материалов бытового и специального назначения.

Проведена полупроизводственная проверка ферментативной подготовки льняной ровницы и котонина льна на аппарате СеПеЬаЩ йс ЬИсоиу в условиях ЗАО "Большая костромская мануфактура".

Совместно с ООО "Медснаб" (Белоруссия, Г.Борисов) получены образцы льняной ваты в условиях ватной фабрики, проведены полупроизводственные испытания технологии получения льняной ваты по технологии с использованием предварительной низкотемпературной ферментативной обработки.

Технология получения хлопкоподобного льняного волокна с предварительной ферментативной обработкой апробирована в условиях АО "Меланж" (г. Иваново). Полученный полуфабрикат может быть использован в прядении в смеси с хлопковым волокном на действующем оборудовании хлопчатобумажного производства или для изготовления нетканых материалов специального назначения.

Автор защищает:

- теоретическое и экспериментальное обоснование эффективности использования композиции ферментов с различной субстратной активностью в технологиях получения материалов бытового и специального назначения (прядомого котонина, ватных полуфабрикатов и нетканых изделий);

- выявленные особенности удаления примесей целлюлозы льна под воздействием биокаталитических систем;

- новые композиционные биопрепараты и разработанные на их основе энергосберегающие технологические режимы получения отбеленного котонина из короткого льняного волокна.

Апробация работы

Основные результаты работы доложены на Международной научно-технической конференции "Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности" (Про-гресс-98, Прогресс-99), г. Иваново 1998г., 1999г.; на XXXVI Международной научной конференции молодых ученых, г. Новосибирск 1998г.; на VII Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообра-зования в растворах", г. Иваново 1998г.; на Международной научно-технической конференции "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений", г. Казань 1998г.; на Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы переработки льна в современных условиях" (Лён-98) и (Лён-2000), г. Кострома 1998г., 2000г.; на II Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии", весенняя сессия, осенняя сессия "Химия-99", г. Иваново 1999г.; на Межвузовской научно-технической конференции студентов и аспирантов "Дни науки-99", г. Санкт-Петербург 1999г.; на Всероссийской научно-технической конференции "Современные технологии и оборудование текстильной промышленности", (Текстиль-99) г. Москва 1999г; на Интернациональном семинаре "Textile science for XXI century" June 8-9, 1999 Guiumaraes, Portugal; на Интернациональной конференции "TEXSCI' 2000" June 12-14, Czech Republic. Материалы исследования экспонировались на выставке Минобразования РФ "Прикладная технология", на стенде "Биотехнология котонизации отходов льнопроизводства", Москва 1999г.

ВВЕДЕНИЕ

Вследствие жёстких условий работы текстильных и ватных предприятий России, отсутствия в достаточном количестве сырья, необходимости энерго- и ресурсоэкономии появилась острая необходимость поиска новых альтернативных технологий химической переработки отходов льнопроиз-водства и технических решений по замене хлопкового волокна более дешёвым льняным котонином, т.е. льняным волокном, по свойствам и химическому составу приближенным к хлопковому волокну.

В последнее время активизировалось направление по использованию отходов первичного производства льняной промышленности, не пригодных для технологии мокрого прядения, но являющихся ценным сырьём для получения прядомого котонина и льняной ваты. На отечественных заводах первичной обработки льносырья выделяется до 60-75% отходов трепания, более 50% короткого льняного волокна. В сезон 1998-1999г. в виду неблагоприятных климатических условий доля длинного льняного волокна в общей массе биологического урожая составляла менее 10%. Лен является исконно русской культурой с очень высокой степенью полимеризации молекул целлюлозы, практически единственным в России ежегодно возобновляемым источником натурального целлюлозного сырья [1,2]. Поэтому глубина переработки и степень использования короткого льняного волокна является задачей весьма актуальной.

В ходе маркетинговых исследований наблюдается тенденция в спросе рынка на товары из короткого льняного волокна, например, прядомого штапелированного котонина, котонина химико-механического способа разволокнения, медицинской ваты, нетканых перевязочных материалов и льняных волокон в качестве сорбента лекарственных препаратов [3,4].

В то же время, в условиях стихийного рынка РФ цены на исходное сырьё - короткое льняное волокно - возросли в 1,5-2 раза, возрос и налог на добавочную стоимость (НДС). Использование механо-химических технологий модификации льняного волокна до хлопкоподобного приводит к значительным затратам на обработку в виду высокого расхода технологической воды на промывку от химических реагентов, необходимости поддержания температур на уровне 98-102 °С. Неселективное воздействие химических катализаторов в варочных и белящих растворах приводит к деструкции целлюлозной составляющей и в результате не обеспечивает высокого выхода целевого продукта. Это приводит к высокой себестоимости полученного волокна, что недопустимо в рыночных условиях ведения хозяйства.

Перспективным направлением создания ресурсо- и энергосберегающих технологий получения гигроскопичных материалов на основе льняного котонина может быть использование биохимических процессов. Уникальная способность ферментов при малых концентрациях катализировать процессы деградации субстратов в сравнительно низкотемпературных условиях и нейтральных средах предопределяет построение технологии по принципам экологичности, энерго- и ресурсосбережения, что является весьма актуальным для современного производства.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Технология текстильных материалов», Надтока, Ирина Борисовна

Выводы по работе:

1 .Методом математической пода-сплайн-интерполяции проведена оптимизация температурно-временных параметров ферментно-пероксидной технологии получения хлопкоподобных гигроскопичных материалов с использованием Пектофоетидина. Выбраны оптимальные условия ферментативной обработки: температура 48-50°С, длительность процесса 60 мин., обеспечивающие при последующем пероксидном белении требуемые значения белизны и капиллярности при минимальных потерях массы.

2„Проведено исследование влияния концентрации фермента на качественные показатели и физико-химические характеристики биообработан-ного и отбеленного волокна. Показано, что оптимальной концентрацией, при которой происходит расщепление волокна на более тонкие комплексы, но исключена возможность образования при последующем пероксидном белении пуховых волокон, можно считать концентрацию 0,5-0,75 г/л.

3.Впервые выявлены зависимости изменения гигроскопических свойств льняных волокон в динамике ферментативных обработок. Установлено, что капиллярность волокна в большей степени определяется процессом котонизации и изменением капиллярно-пористой структуры волокна, а поглотительная способность - удалением гидрофобных примесей волокна и модификацией самой целлюлозы. Результаты поглотительной способности приближаются по значениям к результатам беления по щёлочно-пероксидному способу и достигаются при использовании композиции ферментов СеНивой+Ркхгуте за счёт максимального удаления гидрофобных примесей и котонизирующего эффекта.

4.Изучено влияние ферментов различной субстратной активности на полноту удаления примесей льняного волокна в процессе биообработки и последующего пероксидного беления. Экспериментально обоснована целесообразностъ использования композиции ферментов для освобождения льняного волокна от нецеллюлозных компонентов. Показано, что в результате ферментативной обработки композициями ферментов и последующего пероксидного беления удаляется до 93% пектиновых веществ, до 50% гемицеллюлоз, до 92% воскообразных веществ.

5.Методом ИК - и УФ-спектроскопии оценено действие различных ферментов на лигниный компонент льняного волокна.

Впервые показана возможность удаления лигнина при обработке композицией ферментов, включающей пектиназы и целлюлазы. Сделано предположение, что лигноразрушающее действие обусловлено нарушением стабильной системы внутримолекулярных связей системы целлюлоза-лигнин-полисахариды в результате гидролитического распада пектиновых веществ и гемицеллюлоз.

6.Методами химического анализа, вискозиметрии и электронной микроскопии выявлено, что при белении льняного волокна, предварительно обработанного композицией ферментов СеИивой и Р1ахгуте, наблюдается поверхностная модификация льняной целлюлозы.

7.Совместно с АО "Химпром" разработан новый биокомпозиционный препарат - Биософт для котонизации отходов льняного производства, включающий ферменты различной субстратной активности и ПАВ в оптимальном соотношении.

8.Впервые разработан способ получения ваты на основе низкосортного льняного волокна, предусматривающий замену энергоёмкой операции щелочной варки на биообработку с использованием композиции ферментов. Рассчитанная себестоимость 1 кг отбеленного котонина, получаемого на оборудовании непрерывного и периодического действия, в 1,91 и 1,62 раза соответственно ниже рыночной стоимости хлопковой ваты. На предложенный способ получено положительное решение по заявке №99104687/12 от 10.03.1999.

9.Совместно с ООО "Медснаб" (г. Борисов, Белоруссия) проведены полупроизводственные испытания получения льняной ваты. Полученная льняная вата соответствует требования ТУ РБ 29079643.001-99 на вату льняную гигроскопическую.

В условиях производства АО "Меланж" г. Иваново получены полупродукты, которые рекомендованы для получения нетканых и ватных материалов.

Совместно с АО "Большая Костромская Мануфактура" проведены полупроизводственные испытания модификации отходов льняного производства в массе и в ровнице с использованием композиции ферментов. На основе ровницы сформирована пряжа, соответствующая требованиям качества для выработки текстильных материалов бытового и специального назначения, а получаемый льняной котонин рекомендован для изготовления ватных полуфабрикатов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Надтока, Ирина Борисовна, 2000 год

1. Живетин B.B. Переработка льна на промышленную основу/УТекстильная промышленность. Приложение к журналу №3 1998.-С.З-4

2. Василенко В.А. Сплайн-функции: теория, алгоритмы, программы. Новосибирск: (Сибирское отделение), 1983, с.48-52,116-130

3. Олтаржевская Н.Д. Использование технологии отделки текстильных материалов для получения изделий медицинского назначения/Яекстильная химия. 1997. №1.-С.71-80.

4. Живетин В.В., Осипова H.H., Осипов Б.П., Бубнов В.А. Опыт получения льняной ваты в АО "Ватиз'7/Льняное дело. 1996. №3.-С.16-19.

5. Мельников Б.Н., Захарова Т.Д., Кириллова М.Н. Физико-химические основы процессов отделочного производства.-М.: Легкая и пищевая про-мышленнсоть, 1982.-280 с.

6. Фрицдлянд Г.И. Отделка льняных тканей.-М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982.-430 с.

7. Кричевский Г.Е., Корчагин М.В., Сенахов A.B. Химическая технология текстильных материалов. М.: Легбытиздат, 1985.-640 с.

8. Еремина К.И., Борухсон Б.В. Текстильные волокна, их получение и свойства. М.: Легкая индустрия, 1966.-308 с.

9. Кричевский Г.Е. Химическая технология текстильных материалов. Лекции. Росс, заочн.инстит.текст. и легк. промышленности.-М.: 1994.-173 с.

10. Ю.Отделка хлопчатобумажных тканей. В 2 ч. 4.1. Технология и ассортимент хлопчатобумажных тканей: Справочник/Под ред. Б.Н. Мельникова.-М.: Легпромбытиздат, 1991.-432 с.

11. Роговин ЗА. Химия целлюлозы. М.: Химия, 1972.-518 с.

12. Кислухина О., Кюдулас И. Биотехнологические основы переработки растительного сырья.-Каунас.: Технология,-1997.-183 с.

13. P. Chemismus Ney der alkalishen Bleiche vor textilien cellulose fasern//Melliand Textiller. 1982.-Bd. 63, №6.-S. 443-450.

14. Соболев M.А. Химия льна и лубоволокнистых материалов.-М.: Гизлег-пром, 1963.-116 с.

15. Справочник по химической технологии обработки льняных тканей. М.: Легкая индустрия, 1973.-375 с.lô.Zeikurs J.G.//Anaerobic Digestion/Stafford D.A., London:Applied Science Publishers, 1980.P61.

16. Grbic-Calic D.//Appl. Ention. Microbiol. 1983. V.46. P.1442.

17. Новорадовский А. Применение ферментов концерна "Клариант" в отделке текстильных материалов//Текстильная химия. 1998. №2.-С.73-84.

18. Целлюлатические микроорганизмы и ферменты//Итоги науки и техники. Сер. Биотехнология.-М.-221 с.

19. Клёсов A.A. Биохимия и этимология гидролиза целлюлозы/Биохимия.-1990.-т.55.-№10.-С.1731-1765.

20. Растительный белок//Пер. под ред. Микулович Т.П.-М.: Агропромиздат, 1991 .-684 с.

21. Fomellis. Der Einsatz von Komplexbildern in der Vorbehandlung von Cellu-losefasern und deren Mischung mit Aynthesefasern//Textilveredlung.-1982.-BD/17, №8.-S.330-333.

22. Кричевский Г.Е. Прошлое, настоящее и будущее биотехнологий в отделке текстильных материалов и смежных отраслях/ЛГекстильная химия. Био-технолгия в XXI век. 1998. №2.-С.41-57.

23. Ttomme P., Driver D.P., Amandron Е.А., Miller R.C.J., Waarren R.A/J., Kul-bum P.G//J. Bacteriol. 1995. V. 177. P.4356-4363.

24. Перспективы использования биотехнологии в текстильной промышленности Джанни Танкис, Текстильные новости. 1998. №3.-С.11-12.

25. Beginn P., Aubrt J.P.//FEMS Microbiol. Rev/ 1994/V.B.P.25-28.

26. Гудвин Т., Мерсер Э. Введение в биохимию растений. В 2-х томах//Пер. под ред. В.П. Кретовича-М.: Мир, 1986.

27. Растительный белок//Пер. под ред. Микулович Т.П.-М.: Агропромиздат. 1991 .-684 с.

28. Conghlan M.P., Ljungdahl L.G.,/An: Biochemistry and genetics of cellulose degradation (Eds. J.P. Aubert, P. Begnan and J. Millet). Academic Press. London FEMS Symposium. 1988. V/43/P.11-30.

29. Фершт Э.Р. Структура и механизм действия ферментов.-М.: Наука, 1980.410 с.

30. Kund А.В., Chosh B.S., Chartabart S.K.//Text Res. J.-1993-63, №8.-S.451-454.

31. IFATS Congress 1999 S.408/Biopreparation-a mild and environmentallyfriendly process for cotton/Niels Kriebs Lange.

32. Гребешова P.H. Использование микробных ферментных препаратов в СССР.-М.: ОНТИТЭИмикробиопром, 1982.-44 с.

33. Использование ферментов при отбеже целлюлозной массы.Vti Liracion de enzimas en el blangueo de pastes celulósicas pars papel Revision Bibliogra-fica/Jimener L., Nawarro E., Ferrer J.//Afmidad 1997.-54, №467, P.38-44.

34. Кострубин M.B. Пектиновые вещества и гемицеллюлозы стеблей льна.-М.: Биохимия, XVIII, 2,1953.-158 с.

35. Hemicellulolitic enzymes from extremely thermophilic bucteria/Bergguist P.L.//8 Th Int. Symp. Wood ans Pulp. Chem. Helsinki. June 6-9, Vol.-Juvaskyla, 1995.-S.255-262.

36. Даниляк Н.И., Семичаевский В.Д., Дудченко Л.Г., Трутнева И.А. Ферментные системы высших базидиомицетов.-Киев: Наукова думка, 1989.280 с.

37. Емцев В.Т. Систематика Clostridium.-Успехи микробиологии, М., Наука, 1968,с.3-32.

38. Биохимия/Кучеренко Н.Е., Бабенюк Ю.Д., Васильев А.Н. и др.-Киев: Вы-ща школа, 1988.-432 с.

39. Быков В.А., Калунянцк А. Биокатализаторы в решении вопросов продовольственной программы/УИтоги науки и техники.Сер. Технология органических веществ. 1984.-8.-181 с.

40. Сапожников Е.В. Пектиновые вещества плодов. М., Наука, 1965.-181 с.

41. Арасимович В.В. и др. Методы анализа пектиновых веществ, гемицеллю-лоз и пектинолитических ферментов в плодах.-АН МССР, Кишинёв, 1970.84 с.

42. Agate A.D., Javanskar N.V., Bhat J.V. Pectin Trans-Eliminase.-cur-rent Science, 1966, V.35, №20, P.503-505.

43. Капитонова JI.C. Пектинолитические ферменты Clostridium felsineum ма-церирующие стебли льна/Автореф. диссерт. на соиск. ученой степени кан. биол. наук.-М.: 1973.-18 с.

44. Попова Ж.П. Пектинолитические ферменты некоторых пектинразлагаю-щих клостридов (Бюллетень ВНИИ сельск. хоз. микробиологии, 1979. 1913).-С.18-21.

45. Возняковская Ю.М. Микробиология мочки льна.-М.: Легкая и пищевая промышлнность, 1981.-136 с.

46. Возняковская Ю.М. и др. Размножение и синтез пектинолитических ферментов Clostridium felsineum на средах с разными источниками углерода.-Микробиология. 1974, т.43. вып.З, с.423-427.

47. Диспер Е.Н. Развитие Bacillus mesentericuns на отдельных аминокислотах. -Микробиология, 1963, т.32. вьт.6, с.981-987.

48. А.С. 293-45(СССР). Способ получения биомассы пектинразлагающих Clostridium. Возняковская Ю.М. и др. Опубл. в Б.И., 1971, №5, с.113.

49. Аврова Н.П. Синтез пектинолитических ферментов Clostridium felsineum и гидролиз ими пектиновых веществ льносоломы//-Прикладная биохимия и микробиология.-1975. Т.П. Вып.5, с.736-741.

50. Попова Ж.П. Выделение активных пектинразлагающих бактерий/Бюллетень ВНИИ с/х микробиологии №16., вып.2,1974.-С.42-47.

51. Применение биотехнологии в льняной промышленности/Текстильная промышленность, Экспресс информ, вып.2, М., 1987.-С.1

52. J.N. Ettes, Husain and N.K. Lange. Alkaline pectinase: an eeo-friengly approach fo cotton preparation, Textil Asia, May, 1999. P.83-86.

53. Freundenberg К., Angen. Chem.68,1956.-Р.84-92.

54. Alfredson В., Czecninsky W., Samnelson O. Svensk Papperstand. 64, 1961.-P.812.

55. Брауне Ф.Э., Брауне Д.А. Химия лигнина.-М.: Легкая промышленность, 1964.-205 с.

56. Крейнцберг З.Н., Озолиня Н.Р., Сергеева В.Н. Изменение лигнина берёзы под действием культурального фильтрата гриба Podonomycea hydnoides 0251//Химия древесины.-Рига, 1981. №3.-С.69-75.

57. Афанасьева М.М. Изменение химического состава древесины берёзы под воздействием лигнинразрушающих грибов//Тез.докл. Всесоюзн.симп. "Биоконверсия растительного сырья": Рига.: 1982.-С.36-37.

58. Ганбаров Х.Г., Мурадов П.З., Самедова Р.Ф. Биоконверсия обрезков виноградной лозы дереворазрушающими базидиальными грибами//Химия дре-весины.-Рига, 1987. №1 .-С.61-64.

59. Ashikana Т., Miyazaki М. Ohidation of milled wood lignin by byngal lac-case//J.Lapan Wood Res. Soc. Vol.18, №8.-P.413-419.

60. Konishi K., Jnone Y., Higuchi H. Decomposition of lignin by Coriolys versicolor, IY Effekt of lacoase type enzymes on the interphenyepropan linkage in lignin//J.Japan Wood Res. Soc. 1972.Vol.18, №ll.-P.571-576.

61. Jcirie T. Lignin degrading enzyme System-Biotechnol. Bioeng. Symg. 1978. №5.-P. 139-150.

62. Grbic-Calic D.//Appl. Enoiron. Microbiol. 1983. V.46. P.1442 74.0вчинников Ю.А. Биоорганическая химия.-M.: Просвещение, 1987.- 815с.

63. Номенклатура ферментов/Рекомендации Международного биохимического союза.-М.Ж.1996.

64. Кобозев А.А. Ферменты.-М.: Избранные труды, 1978.-Т.2.-480 с.

65. Диксон М.Н. ферменты.-М.: 1982.-540 с.

66. Николаев АН. Ферменты.-М.: Наука, 1981.-365 с.

67. Диксон М., Уэбб Э. Ферменты.-М.: Мир, 1982.-392 с. 80.Setneriva М. Biochim. Biophus. Asta.-1972. Р.260-393.

68. Braun J., Habereder P. Nawveles methodos hous be desend Lage "L"// Industrie Textile, №1105.-P.1001-1002.

69. Филиппович Ю.Б. Основы биохимии.-М.: Высшая шк., 1993.-93 с.

70. Чурсина A.A., Палейчук В.К., Карпец И.П. Разработка критериев оценки качества котонизированного волокна//Льняное дело. 1996. №3.-С.24.

71. Рыжов А.И., Живетин В.В. Влияние некоторых факторов на качество льняной ваты//Текстильная промышленность. 1998. №6.-С.21-22.

72. Гончаров А.И., Барабаш Ю.В. Опыт и перспективы развития льноиндуст-рии в республике Беларусь/Лекстильная промышленность, 1999. №9-10.-С.33-35.

73. Губина С.М., Ларин И.Ю., Стокозенко В.Г., Морыганов А.П., Шитик Е.В. Новая технология котонизации отходов трепания льноволокна.-Текстиль-ная промышленность, 1995. №4-5.-С. 11-14.

74. Ивлев А.Г., Протасов Ю.М. Беление биокотонина льна электрохимическим способом/Тез. докл. Межд. н. т. конф. "Актуальные проблемы переработки льна в современных условиях" ( Л ён-2000).-Кострома. 2000. -С.137.

75. Рыжов А.И., Осипов Б.П., Осипова H.H., Лебедева В.В. Медицинские изделия из лубяных волокон/ЛГекстильная промышленность. Приложение к журналу №3 1998.-С. 12-14.

76. Егоров П.Н., Вайнштейн Г.А. Технология ваты(одежной и медицинской) гигроскопической.-М.: Гизлегпром, 1955.-360 с.

77. Вайнштейн Г.А. Справочник по ватному производству.-М.: Легкая индустрия, 1972.-325 с.91 .Рыжов А.И. Разработка прогрессивной технологии химической подготовки льняного ватного полуфабриката/ЛГекстильная химия. 1998. №3.-С.64-67.

78. Решетников Я.Я. Новая технология котонизации льняного волокна и его переработка//Текстильная промышленность. 1997. №6.-С.16-19.

79. Кухарь М.С., Лебедев Г.Е. Использование льняного волокна в отраслях текстильной промышленности/Яекстильная промышленность. 1997. №3.-с.14-17.

80. Пузанова Н.В. и др. Лубяные волокна в производстве медицинских нетканых материалов/УТекстильная промышленность. Приложение к журналу №3 1998.-С.15-16.

81. Biochemical Modifikation of the Surfese Textiles from Natural Fibre/Sojka-Leolahowicz, Whola//17 h IFVTSS Congress, June 5-7, 1996, Yienna, P.277.

82. Кристофер Ф.Н. Экологическая биотехнология.-Л.: Химия, 1990.-154 с.

83. Mananases and xylanases in Weiching of softwood kraft pulps/Viikari Lusa//8 Th Int. Symp. Wood ans Pulp. Chem. Helsinki. June 6-9, 1995. Vol.-Juvaskyla, 1995.-S.255-262.

84. Mracek P. Zastosowanie biotechologi w premysle. Iniarshim-Pozeylad Wlo-kiennizy. 1985.-Pok.40,-№11 .-S.453-454.

85. Чешкова A.B., Кундий C.A., Шибашова С.Ю., Кончина В.Н., Трошина З.К. Ферментативная расшлихтовка в технологиях подготовки льняных тканей/Текстильная промышленность. 1999. №1 .-С. 13-16.

86. Поверхностно-активные вещества. Справочник/Под ред. Абрамзона А.А.//-М.: Химия. 1979.-276 с.

87. ГОСТ 5556-81. Вата медицинская гигроскопическая.-М.: Издательство стандартов, 1988.-20 с.

88. ГОСТ 18057-83. Материалы текстильные. Метод определения белизны.-М.: Издательство стандартов, 1982.-8 с.

89. Гоулдстен Дж., Яковиц X. Практическая растровая электронная микроскопия., М, 19798.-c.105.

90. Oatley C.W. The scanning electron microscopy, Univ. Press, Cambridge, 1972.-P.165.

91. ГОСТ 8837-83. Материалы текстильные. Методы определения вязкости растворов целлюлозы.-М.: Издательство стандартов, 1984.-13 с.

92. Методы исследования в текстильной химии: Справочник/Под ред. Кри-чевского Г.Е.-М.: Легпромбытиздат, 1993.-401 с.

93. Лабораторный практикум по химической технологии волокнистых материалов. Под ред. СадоваФ.И., Гизлегпром, 1963.-428 с.

94. Кукин Г.Н. Справочник по аналитическому контролю в производстве искуственных волокон. М.: ГНТИ, 1967.-254 с.

95. Кукин Г.Н. и др. Текстильное материаловедение (волокна и нити)/Учебник для ВУЗов. 2-е изд.-М.: Легпромбытиздат, 1989.-214 с.

96. Справочник по химической технологии обработки льняных тканей.-М.: Лёгкая индустрия, 1973.-406 с.

97. Усов А.И., Яроцкий C.B. Раздельное определение гексоз и пентоз при помощи о-толуидинового реагента.-М.: Изв. АН СССР, Сер.химия. 1994.-№4.-С.877-880.

98. Резников В.М., Матусевич Л.Г., Селиверстова Т.С. Сравнение кальций-пектатного и спектрофотометрического методов анализа пектиновых веществ. Химия древесины, 1982. №2.-С.108-113.

99. Бинден Р.З. Инфракрасная спетроскопия высокополимеров.-М.: Мир, 1966.-208 с.

100. Кундий С.А. Разработка энергосберегающих экологически безопасных тенологий подготовки льняных материалов на основе биопроцпес-сов/Дисс. на соиск. учёной степени кан. техн. наук.-Иваново.:1999.-176 с.

101. Закис Г.Ф., Можейко Л.Н. Методы определения функциональных групп лигнина. Рига, 1975.-174 с.

102. Карлинь В.Б., Эйдус Я.А. Дифференциальная ИК спектроскопия в исследовании лигнина//Тез.докл. Всес. сем. "УФ и ИК спектроскопия лигнина". Рига, 1977.-С.27-30.

103. Жбанков Р.Г., Ермоленко И.Н. ИК спектры целлюлозных волокнистых материалов. Изв.вуз. АН БССР, сер. физ.-хим., 1959. №1 .-С. 15-24.

104. Збинден Р. ИК спектроскопия высокоголимеров. М.: Мир, 1966.-С.355.