Синтез силикатов кальция в многокомпонентных системах и их физико-химические свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Ярусова, Софья Борисовна

• Ярусова, Софья Борисовна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ярусова, Софья Борисовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Силикаты кальция

1.2. Структура и физико-химические свойства моносиликатов кальция

1.2.1. Ксонотлит

1.2.2. Волластонит

1.3. Основные способы получения силикатов кальция

1.3.1. Кристаллизация волластонита из расплава силикатов

1.3.2. Высокотемпературный твердофазный синтез волластонию

1.3.3. Гидротермальный синтез силикатов кальция

1.3.4. Гидрохимический синтез силикатов кальция

1.3.5. Химизм и кинетика процесса синтеза гидросиликатов кальция

1.4. Области применения гидросиликатов кальция и волластонита

1.4.1. Области применения гидросиликатов кальция

1.4.2. Области применения волластонита

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Исходные вещества 47 2.1.1. Получение аморфного диоксида кремния Si02-nH

2.2. Синтез гидросиликатов кальция и волластонита

2.2.1. Система CaCl2-Na2Si03-H

2.2.2. Система CaS04-2H20 - Na2Si03 - Н

2.2.3. Система CaS0,r2H20 - Si02nH20 - КОН - Н

2.2.4. Система СаО - Si02-nH20 - NaOH - Н

2.3. Методы анализа

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

ЗЛ. Элементный, фазовый состав и морфология силикатов кальция, полученных в системе CaCl2-Na2Si03-H

3.1Л. Спектры отражения силикатов кальция

3.2. Кинетика формирования силикатов кальция в системе CaS04-2H20 - Na2Si03 - Н

3.3. Фазовый состав и морфология силикатов кальция, полученных в системе CaS04-2H20 - Si02nH20 - КОН - Н

3.3Л. Фазовый, химический и элементный состав борогипса

3.3.2. Фазовый состав и морфология силикатов кальция, полученных из отходов борогипса

3.4. Фазовый состав и морфология силикатов кальция, полученных в системе СаО - Si02-nH20 - NaOH - Н

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез силикатов кальция в многокомпонентных системах и их физико-химические свойства»

Среди всего многообразия силикатов наибольший практический интерес представляют силикаты nCaO-mSiCb и гидросиликаты nCaOmSiCVpb^O кальция. Силикаты кальция различного состава и структуры нашли широкое применение при производстве строительных материалов, бумаги, красок, пластмасс, композиционных полимерных и металлокерамических материалов, сорбентов для очистки вод. В ряде случаев они являются высококачественными заменителями талька, каолина, мела, диоксида титана [1].

В последние годы особое внимание уделяется разработке оптимальных способов синтеза и изучению возможностей практического применения таких силикатов кальция, как волластонит Ca6Si6Oi8 и ксонотлит Ca6Si6Oi7(OH)2, который является промежуточным продуктом гидротермального синтеза волластонита. Это обусловлено ценными физико-химическими, физико-механическими, термическими свойствами ксонотлита и волластонита и разнообразием минерального сырья, являющегося потенциальным источником для их получения. Кроме того, в России за годы работы различных промышленных предприятий накоплены миллионы тонн практически не перерабатываемых отходов на основе кремния и кальция. До начала 90-х гг. существовала программа Государственного комитета по науке и технике, которая предусматривала проведение исследований по способам утилизации таких отходов. В последующие годы исследования, посвященные «силикатной проблеме», не проводились.

В настоящее время существует большое количество способов получения силикатов кальция из различных кальций- и кремнийсодержащих соединений: расплавные методы получения волластонита, гидротермальный (автоклавный) синтез гидросиликатов кальция, синтез путём прямых твердофазных реакций при повышенных температурах. Наиболее перспективным способом получения силикатов кальция является синтез, основанный на взаимодействии исходных компонентов в водной среде при обычных условиях температуре 20 °С и давлении 1,013-105 Па). Следует отметить, что процессы формирования, фазовый и элементный состав, физико-химические свойства силикатов кальция, синтезируемых в различных системах при обычных условиях, остаются малоизученными. Поэтому проблема разработки и оптимизации процессов синтеза гидросиликатов кальция и волластонита из доступного сырья является актуальной.

Целью настоящей работы является исследование процессов синтеза, кинетики формирования, химического, фазового составов и физико-химических свойств силикатов кальция в многокомпонентных системах СаСЬ - Na2Si03 -Н20, CaS04-2H20 - Na2Si03 - Н20, CaS04-2H20 - Si02-nH20 - КОН - Н20, СаО - Si02-nH20 - NaOH - Н20.

В рамках поставленной цели были определены следующие задачи:

- синтез силикатов кальция в системах СаС12 -Na2Si03 - Н20, CaS04-2H20 — Na2Si03 - I-I20, CaS04-2H20 - Si02-nH20 - КОН - Н20, СаО - Si02 nH20 - NaOH - Н20 при обычных условиях (температуре 20 °С и давлении 1,013 -103 Па);

- использование отходов переработки бор- и фторсодержащего минерального сырья для синтеза силикатов кальция в системах CaS04-2H20 -Si02-nH20 - КОН - Н20 и СаО - Si02 nH20 - NaOH - Н20;

- изучение химического, фазового состава, морфологии и термического поведения силикатов кальция, синтезированных в системах СаС12- Na2Si03-Н20, CaS04-2H20 - Na2Si03 - Н20, CaS04-2H20 - Si02-nH20 - КОН - Н20, СаО - Si02-nH20 - NaOH - Н20;

- разработка методики определения кинетики формирования силикатов кальция;

- исследование оптических свойств силикатов кальция.

Для решения поставленных задач применены различные методы исследования: химический, рентгенофазовый, рентгенофлуоресцентный и термогравиметрический анализы, инфракрасная, рентгенофотоэлектронная, атомно-абсорбционная и атомно-эмиссионная спектроскопия, атомно-силовая и сканирующая электронная микроскопия, оптическая спектрометрия.

Научная новизна исследования определяется следующими положениями:

- исследованы закономерности формирования, химический, фазовый состав, морфология и термическое поведение силикатов кальция в системах СаС12 - Na2Si03 - ЬЬО, CaS04-2H20 - Na2Si03 - Н20, CaS042H20 - Si02-nH20

- КОН - Н20, СаО - Si02-nH20 - NaOH - Н20 при обычных условиях (температуре 20 °С и давлении 1,013 -103 Па);

- разработан низкотемпературный безавтоклавный способ получения гидросиликатов кальция из отходов производства борной кислоты (борогипса) в системе CaS04-2H20 - Si02-nH20 - КОН - Н20;

- показана возможность использования аморфного кремнезёма (побочного продукта при комплексной переработке необогащённого флюоритсодержа-щего сырья и фторсодержащих техногенных отходов) для синтеза силикатов кальция в системе СаО - Si02-nH20 - NaOH - Н20;

- впервые изучена кинетика формирования силикатных структур в системе CaS04-2H20 - Na2Si03- Н20 при обычных условиях;

- исследованы оптические свойства и показана возможность применения силикатов кальция, синтезированных в системе CaCl2-Na2Si03- Н20, в производстве композиционных материалов.

Практическая значимость настоящей работы:

- полученные знания о составе и некоторых физико-химических свойствах гидросиликатов кальция, образующихся в многокомпонентных водных системах (СаС12 - Na2Si03 - Н20, CaS04-2H20 - Na2Si03 - Н20, СаО - Si02nH20

- NaOH - Н20, CaS04-2H20 - Si02 nI I20 - КОН - Н20), позволят обосновать оптимальные технологические условия их получения и создания на их основе материалов с заданными свойствами;

- полученные данные по кинетике и условиям формирования силикатов кальция являются основой для разработки промышленных технологических параметров при синтезе силикатов кальция в системе CaS04*2H20 - Na2Si03 - Н20;

- предложен способ синтеза аморфных гидратированных форм силикатов кальция и волластонита из отходов переработки бор- и фторсодержащего минерального сырья;

- показана возможность использования силикатов кальция в композиционных материалах на основе поливинилхлорида.

На защиту выносятся следующие положения:

- условия формирования гидросиликатов кальция и волластонша в многокомпонентных водных системах CaCl2-Na2Si03-H20, CaS04-2H20 - Na2Si03-Н20, CaO - Si02-nH20 - NaOH - H20, CaS04-2H20 - Si02-nH20 - KOI I - H20;

- фазовый, химический состав и физико-химические свойства полученных гидросиликатов кальция и волластонита;

- получение гидросиликатов кальция и волластонита с использованием техногенных отходов переработки бор- и фторсодержащего сырья.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на следующих научных мероприятиях:

1. Международная конференция по химической технологии ХТ'07, Москва, 2007, стендовый доклад;

2. VIII International Russia-China Symposium "Modern materials and technologies 2007", Хабаровск, 2007, устный доклад;

3. Международная конференция по химии и химической технологии, Ереван, 2007, устный доклад;

4. Всероссийская научная молодёжная школа-конференция «Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии», Омск, 2008, устный доклад;

5. II Международный форум «Аналитика и аналитики», Воронеж, 2008, стендовый доклад;

6. 1 Международная конференция «Функциональные наноматерпалы и высокочистые вещества», г. Суздаль, 2008, стендовый доклад;

7. Международная конференция «Основные тенденции развития химии в начале XXI-го века», г. Санкт-Петербург, 2009, стендовый доклад;

8. Ill Международная научная конференция «Проблемы комплексного освоения георесурсов», г. Хабаровск, 2009, устный доклад;

9. Международная научная конференция «Ресурсно-экологические проблемы в XXI веке: инновационное недропользование, энергетика, экологическая безопасность и нанотехнологии», г. Алушта, 2009, устный доклад.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 17 печатных работ, в том числе 7 статей, материалы 9 конференций и тезисы доклада. Статьи опубликованы в журналах, включенных в перечень ведущих рецензируемых иауч-ных журналов, рекомендованных ВАК: «Химическая технология», «Перспективные материалы», «Журнал прикладной химии» и «Вестник ДВО РАН».

Личный вклад автора. Диссертационная работа выполнена под руководством заслуженного деятеля науки РФ, д.т.н., профессора П.С. Гордиенко, которому принадлежит, постановка проблемы, определение целей и задач исследования, участие в обсуждении результатов исследования. Соискателю принадлежит анализ литературных данных по теме исследования, проведение основной части экспериментов и обсуждение полученных результатов. Часть экспериментальных исследований проведена при участии сотрудников Института химии ДВО РАН, Дальневосточного геологического института ДВО РАН, Института автоматики и процессов управления ДВО РАН, Института материаловедения Хабаровского научного центра ДВО РАН.

Достоверность полученных результатов обеспечена применением аттестованных приборов и апробированных методик измерения, использованием комплекса взаимодополняющих методов исследования, совпадением экспериментальных данных. Сделанные в диссертационной работе выводы не противоречат основным фундаментальным представлениям современной физической химии.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы (170 наименований). Общий объем диссертации составляет 128 страниц, работа включает 7 таблиц и 51 рисунок.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Ярусова, Софья Борисовна

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что образование аморфных гидратированных форм силикатов кальция в многокомпонентных системах СаСЬ - Na2Si03 - Н20, CaS04-2H20 - Na2Si03 - Н20, CaS04-2H20 - Si02 nH20 - КОЫ - Н20 и СаО - Si02-nH20 - NaOH - Н20 протекает при обычных условиях (температуре 20 °С и давлении 1,013-105 Па). Показана возможность получения волластонита при обжиге полученных гидросиликатов кальция в интервале температур 850-1100 °С, что существенно ниже, чем при расплавных и твердофазных способах получения волластонита.

2. Обоснованы режимы получения гидросиликатов кальция и волластонита из борогипса и аморфного кремнезема — отходов переработки бор- и фтор-содержащего минерального сырья.

3. Установлен химический состав и строение синтезированных силикатов кальция и продуктов их обжига методами химического и рентгенофазового анализов, рентгенофотоэлектронной и инфракрасной спектроскопии. Показана зависимость состава, формы и размеров частиц получаемых гидросиликатов кальция и волластонита от исходных компонентов и условий проведения синтеза. Изучено термическое поведение гидратированнных аморфных форм силикатов кальция в температурном интервале 18-1000 °С.

4. Установлено, что в системе CaS04-2H20 - Na2Si03 — Н20 процесс формирования силикатов кальция определяется выходом сульфат-ионов в раствор, определены скорость и порядок реакции, указывающий на протекание реакции в диффузионной области. Показано, что оптимальное время синтеза составляет 7 ч, а выход продукта достигает 70 %. 1

5. Показано, что силикаты кальция, полученные в системе СаС12 - Na2Si03— Н20, характеризуются высоким коэффициентом отражения до длин волн ниже 200 нм. Белизна'исследуемых образцов, рассчитанная по спектрам отражения, составляет 95—98 %. Полученные оптические характеристики являются основанием для рекомендации силикатов кальция в качестве одного из компонентов композиционных материалов на основе поливинил-хлорида.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ярусова, Софья Борисовна, 2010 год

1. Гладун В.Д., Акатьева J1.B., Андреева Н.Н., Холькин А.И. Получение ксонотлита и перспективы его применения // Химическая технология. -2000.-№ 11.-С. 2-9.

2. Шульц М.М. Силикаты в природе и практике человека // Соросовский образовательный журнал. — 1997. № 8. - С. 45 - 51.

3. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М. : Наука, 1971. - 400 с.

4. Киреев В.А. Краткий курс физической химии. М. : Химия, 1969. - 638 с.

5. Куколев Г.В. Химия кремния и физическая химия силикатов. М. : Высшая школа, 1966. — 463 с.

6. Глинка H.JI. Общая химия: учеб. пособие для вузов / под. ред. В.А. Рабиновича. JI. : Химия, 1983. - 704 с.

7. Горшков B.C., Савельев В.Г., Федоров Н.Ф. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений. М. : Высшая школа, 1988.-400 с.

8. Пущаровский Д.Ю. Структурная минералогия силикатов // Соросовский образовательный журнал. 1998. - № 3. — С. 83 - 91.

9. Смолеговский A.M. Развитие представлений о структуре силикатов. М. : Наука, 1979.-231 с.

10. Булах А.Г. Общая минералогия. СПб. : Изд-во С.-Петерб. Ун-та, 2002. -356 с.

11. Херлбат К., Клейн К. Минералогия по системе Дэна. М. : Недра, 1982. - 728 с.

12. Акатьева JI.B. Синтез и физико-химические свойства ксонотлита и волластонита : дис. . канд. хим. наук / Ин-т общей и неорг. химии им. Н.С. Курнакова РАН. М., 2003. - 233 с.

13. Григорян Г.О., Мурадян А.Б., Григорян К.Г. Волластонит. Получение и применение // Армянский химический журнал. — 1990. Т. 43, № 5. - С. 296-315.

14. Гладун В.Д., Холькин А.И., Акатьева JI.B. Перспективы создания производства синтетического волластонита в России // Химическая технология. 2007. - Т. 8, № 5. - С. 201 - 204.

15. Павлов В.Ф. Физико-химические особенности технологии получения стеклокристаллических материалов кальцийалюмосиликатной системы из техногенного и нерудного сырья : автореф. дис. . д-ра хим. наук -Красноярск, 2006. 42 с.

16. Дмитриев С.Д. Волластонит и его месторождения в СССР // Труды ВСЕГЕИ. — Л., 1964. Т. 113 : Материалы по геологии волластонитовых месторождений. - 138 с.

17. Buerger M.J., Prewitt С.Т. The crystal structures of wollastonite and pectolite // Proceedings of the National Academy of Sciences of U.S.A. 1961. - Vol. 47.-P. 1884-1888.

18. Мамедов X.C., Белов H.B. Кристаллическая структура волластонита // Доклады Академии наук СССР. 1956. - Т. 107, № 3. - С. 463 - 466.

19. Брэгг У.Л., Кларингбулл Г.Ф. Структура минералов. — М. : Мир, 1967. -Т. 1.-391 с.

20. Костов И. Минералогия. М. : Мир, 1971. - 584 с.

21. Петров В.П. Волластонит как минерал и полезное ископаемое // Волластонит / гл. ред. В.П. Петров. М. : Наука, 1982. — С. 5 - 15.

22. Мельник Ю.П. Термодинамические свойства и устойчивость волластонита и ксонотлита // Конституция и свойства минералов. — Киев : Наукова думка, 1970. Вып.4. - С. 52 - 58.

23. Илюхин В.В., Кузнецов В.А., Лобачёв А.Н., Бакшутов B.C. Гидросиликаты кальция. Синтез монокристаллов и кристаллохимия. -М. : Наука, 1979. 184 с.

24. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов-Пет росян О.П. Термодинамика силикатов. М. : Строниздат, 1986. - 408 с.

25. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М. : Высшая школа, 1981. - 335 с.

26. Кржеминский С.А., Судина Н.К., Кройчук Л.А. и др. Автоклавная обработка силикатных изделий. М. : Стройиздат, 1974. - 160 с.

27. Тюльнин В.А., Ткач В.Р., Эйрих В.И., Стародубцев Н.П. Волластонит: уникальное минеральное сырье многоцелевого назначения. — М. : Издательский дом «Руда и металлы», 2003. 144 с.

28. Yamanaka Т., Mori Н. The Structure and Polytypes of a-CaSi03 (Pseudowollastonite)//Acta Cryst. 1981. - Vol. 37. - P. 1010-1017.

29. Ohashi Y. Polysynthetically-twinned structures of enstatite and wollastonite // Physics and Chemistry of Minerals. 1984. - Vol. 10, № 5. - P. 217 - 229.

30. Trojer F. J. The crystal structure of parawollastonite // Z. Kristallogr. 1968. -Vol. 127.-P. 291 -308.

31. Киселёва И.А., Огородова Л.П., Топор Н.Д. О фазовом переходе волластонит псевдоволластонит // Доклады Академии наук. — 1978. -Т. 243, №5.-С. 1277- 1279.

32. Yang H., Prewitt C.T. On the crystal structure of pseudowollastonite (CaSiOs) // American Mineralogist. 1999. - Vol. 84. - P. 929 - 932.

33. Гладун В.Д., Акатьева JI.B., Андреева H.H., Холькин А.И. Получение и применение синтетического волластонита из природного и техногенного сырья // Химическая технология. 2004. - № 9. - С. 4 - 11.

34. Мананков А.В., Горюхин Е.Я., Локтюшин А.А. Волластонитовые, пироксеновые и другие материалы из промышленных отходов и недефицитного природного сырья. Томск: Томский государственный университет, 2002. — 168 с.

35. Andrews R.W. Wollastonite // Inst, geolog. Scientific Mining res. divis. -1970.-Vol. 44.-P. 1-7.

36. Пат. 2205792 Российская Федерация, МПК7 С 01 В 33/24. Способ получения шихты для синтеза волластонита / Е.А. Никифоров, В.Д. Гладун, Л.В. Акатьева, Н.Н. Андреева, В.П. Елагин. -№ 2002103065/12 ; заявл. 08.02.02 ; опубл. 10.06.03, Бюл. № 16.

37. А. с. 1465414 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения волластонита / К.Г. Григорян, О.В. Григорян. № 4249692/31-26 ; заявл. 27.05.87 ; опубл. 15.03.1989, Бюл. № 10.

38. А. с. 480676 СССР, С 04 В 35/14. Шихта для синтеза волластонита / Е.Л. Рохваргер, М.К. Гальперина, Н.С. Лыхина. № 2001421/29-33 ; заявл. 04.03.74 ; опубл. 15.08.1975, Бюл. № ю.

39. А.с. 927783 СССР, С 04 В 35/14, С01В 33/24. Шихта для синтеза волластонита / В.Ф. Павлов, Е.Н. Веричев, B.C. Митрохин. № 2990691/29-33 ; заявл. 09.07.80 ; опубл. 15.05.82, Бюл. № 18.

40. А.с. 903296 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения гидросиликатного продукта / М.А. Сафарян, Г.Г. Мартиросян, М.С. Манучарян и др.. № 2931498/23-26 ; заявл. 21.05.80 ; опубл. 07.02.82, Бюл. № 5.

41. А.с. 528261 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения синтетического волластонита / М.Г. Манвелян, Г.Г. Мартиросян. № 2022210/26 ; заявл.1305.74 ; опубл. 15.09.76, Бюл. № 34.

42. Pat. 3967974 U.S.A., С 01 В 33/24, С 09 С 1/28. Synthetic wollastonite and а process for its manufacture / W. Ohnemuller, A. Solf. № 542796 ; заявл.2101.75 ; опубл. 06.07.76.

43. Kartal A., Akpinar S. Synthesis of wollastonite by using various raw materials // Key Engineering Materials. 2004. - Vols. 264 - 268. - P. 2469 - 2472.

44. Emrullahoglu S.B., Emrullahoglu C.B., Emrullahoglu O. F. Syntetic wollastonite production from raw and tailing materials // Key Engineering Materials. 2004. - Vols. 264 - 268. - P. 2485 - 2488.

45. Пат. 2091304 Российская Федерация, МПК6 С 01 В 33/24. Способ получения волластонита / Л.А. Башаева, И.А. Башаева, В.Д. Гладун и др.. -№ 96101391/25 ; заявл. 23.01.9 ; опубл. 27.09.97, Бюл. № 26.

46. А. с. 1126540 СССР, С 01 В 33/24. Шихта для синтеза волластонита / И.Д. Зайцев, В.И. Жуковин, Г.А. Ткач и др.. № 3522674/23-26 ; заявл. 13.12.82 ; опубл. 30.11.84, Бюл. № 44.

47. А. с. 1265143 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения технического гидросиликата кальция / А.К. Гармуте. № 3322254/23-26 ; заявл. 02.06.81 ; опубл. 23.10.86, Бюл.№ 39.

48. Пат. 2181105 Российская Федерация, МПК7 С 01 В 33/24. Синтетический волластонит и способ его получения / А.В. Мананков, А.А. Локтюшин, Л.И. Кутянин, Е.В. Богач и др.. № 2000122812/12 ; заявл. 01.09.00 ; опубл. 10.04.02, Бюл. № 10.

49. Cao J., Liu F., Lin Q., Zhang Y., Dong Y., Zeng L. Effect of calcination temperature on mineral composition of carbide slag, lime activity and synthesized xonotlite // Key Engineering Materials. 2008. - Vols. 368 -372.-P. 1545 - 1547.

50. A. c. 1331827 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения волластонита / А.В. Мананков, В.М. Яковлев, Е.Я. Горюхин, В.В. Хахлов. -№ 4047702/31-26 ; заявл. 01.04.86 ; опубл. 23.08.87, Бюл. № 31.

51. А. с. 1011514 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения волластони га / А.В. Мананков, В.М. Яковлев, А.Д. Строителев и др.. № 3349215/23-26 ; заявл. 16.10.81 ; опубл. 15.04.83, Бюл. № 14.

52. А. с. 885221 СССР, С 04 В 35/14, С 04 В 33/24. Шихта для синтеза волластонита / Ю.И. Бушмина, О.И. Свидерская, В.П. Леньшин и др.. -№ 2844804/29-33 ; заявл. 07.08.79 ; опубл. 30.11.81, Бюл. № 44.

53. А. с. 1060567 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения гидросиликата кальция / Г.Г. Мартиросян, С.Е. Григорян, Э.Б. Овсепян, А.А. Казинян и др.. -№ 3473992/23-26 ; заявл. 22.07.82 ; опубл. 15.12.83, Бюл. № 46.

54. А. с. 1357352 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения волластонита / Г.О. Григорян, О.В. Григорян, А.Б. Мурадян, К.Г. Григорян. -№ 4039063/3126 ; заявл. 15.02.86 ; опубл. 07.12.1987, Бюл. № 45.

55. Григорян Г.О., Григорян К.Г., Мурадян А.Б., Григорян О.В. Синтез волластонита из карбоната кальция и тридимита // Химический журнал Армении. 1996. - Т. 49, № 1 - 3. - С. 39 - 47.

56. А. с. 1028598 СССР, С 01 В 33/24. Шихта для синтеза волластонита / Ф.С. Перес, А.Б. Клигер. № 3306049/23-26 ; заявл. 16.04.81 ; опубл. 15.07.83, Бюл. №26.

57. Nizami M.S. Studies on the synthesis of wollastonite from rice husk ash and limestone. Pakistan, Lahore: Institute of chemistry, University of the Punjab, 1993.-280 p.

58. A. c. 986853 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения гидросиликатного продукта / Г.Г. Мартиросян, К.И. Саснаускас, 10.С. Саркизова и др.. -№ 3314676/23-26 ; заявл. 15.07.81 ; опубл. 07.01.83, Бюл. № 1.

59. Pat. 3966884 U.S.A., С 01 В 33/24. Synthesis of wollastonite from natural materials without fusion / C.J. Jacob. № 481427 ; заявл. 20.06.74 ; опубл. 29.06.76.

60. Пат. 2089527 Российская Федерация, МПК6 С 04 В 35/22, С 04 В 35/653, С 01В 33/24, С 04 В 5/06. Способ получения волластонита / К.Х. Ахатов, JT.A. Башаева, Б.Л. Левинтов. № 94025009/03 ; заявл. 13.07.94 ; опубл. 10.09.97, Бюл. №26.

61. А. с. 967949 СССР, С 01 В 33/24. Шихта для синтеза р-волластонита / И.Ю. Бушмина, О.И. Свидерская, В.П. Лспьшнп и др.. № 2896784/2326 ; заявл. 12.03.80 ; опубл. 23.10.82, Бюл. № 39.

62. А. с. 1079608 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения волластонита / Ф.С. Перес, А.Б. Клигер, С.Г. Блюджюс. № 3433113/23-26 ; заявл. 12.02.82 ; опубл. 15.03.84, Бюл. № 10.

63. Pat. 4165991 U.S.A., С 04 В 35/04, С 04 В 35/06. Method for the production of synthetic wollastonite material / H. zur Strassen, E. Rauschenfels. № 498643 ; заявл. 19.08.74 ; опубл. 28.08.79.

64. А. с. 1546423 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения волластонита / К.Г. Григорян, О.В. Григорян. № 4304047/31-26 ; заявл. 04.09.87 ; опубл. 28.02.90, Бюл. № 8.

65. А. с. 1662929 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения волластонита / К.Г. Григорян, О.В. Григорян. № 4681772/26 ; заявл. 19.04.89 ; опубл. 15.07.91, Бюл. № 26.

66. А. с. 525645 СССР, С 04 В 35/14. Шихта для синтеза волластонита / З.А. Ливсон, М.И. Рыщенко, Л.М. Салтевская. № 2051118/33 ; заявл. 09.08.74 ; опубл. 25.08.76, Бюл. № 31.

67. А. с. 1096211 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения силиката кальция / П.В. Кичас, С. Г.С. Блюджюс, Д. И. Стульпинас и др.. - № 3570951/23-26 ; заявл. 03.01.83 ; опубл. 07.06.84, Бюл. № 21.

68. А. с. 577194 СССР, С 01 В 33/00. Шихта для изготовления волластонитовых изделий / Б.И. Мороз, Н.Н. Круглпцкий. № 2377979/29-33 ; заявл. 01.07.76 ; опубл. 25.10.77, Бюл. № 39.

69. А. с. 996325 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения волластонита / Ф.С. Перес, В.П. Скрипник, С.Н. Вайнберг и др.. № 3360654/23-26 ; заявл. 18.09.81 ; опубл. 15.02.83, Бюл. № 6.

70. Morais L.V., Fonseca А.Т. Kinetics of isothermal solid state reaction of P-wollastonite synthesis from natural raw materials // British Ceramic Transactions. 1997. - Vol. 96, № 2. - P. 61 - 65.

71. Григорян Г.О., Хачатрян А.А., Григорян К.Г. Твердофазный синтез волластонита из диатомитов Армении // Межд. конф. по хим. технологии ХТ'07, 17-23 июня 2007 г., Москва : тез. докл.. Т. 1. - М. : ЛЕНАНД, 2007.-С. 73 -75.

72. Григорян Г.О., Хачатрян А.А., Григорян К.Г. Модификационное превращение диатомита в (З-кристобалит // Химический журнал Армении. 2007. - Т. 60, № 1. - С. 47 - 51.

73. Lee Н., Kim С.Е., Chung K.S., Chung Y.J. The studies of the synthesis of wollastonite and its utilization // Journal of the Korea Ceramic Society. -1973.-Vol. 10, № l.-P. 66-75.

74. А. с. 865794 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения волластонита / А.К. Гармуте, К.И. Саснаускас. № 2871321/23-26 ; заявл. 22.01.80 ; опубл. 23.09.81, Бюл. №35.

75. А. с. 1671614 А1 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения волластонита / А.Б. Клигер, Н.Т. Окопная, А.Ю. Когос и др.. № 4689659/33 ; заявл. 11.05.89 ; опубл. 23.08.91, Бюл. № 31.

76. А. с. 694480 СССР, С 04 В 35/14, С 04 В 33/13. Шихта для синтеза волластонита / П.А. Иващенко, В.П. Варламов, Н.А. Хренов, А.II. Березин. -№ 2597027/29-33 ; заявл. 15.03.78 ; опубл. 30.10.79, Бюл. № 40.

77. А. с. 827386 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения синтетического волластонита / Г.О. Григорян, Е.М. Хечумян. № 2517256/23-26 ; заявл. 01.08.77 ; опубл. 07.05.81, Бюл. № 17.

78. Вест А. Химия твердого тела. М. : Мир, 1988. - С. 56 - 58.

79. Калинин Д.В., Шведенков Г.Ю. Механизм реакции гидротермального синтеза волластонита // Экспериментальные исследования но минералогии (1970 1971 гг.) - Новосибирск : Наука, 1972. - С. 39 - 43.

80. Kunugiza К., Tsukiyama К., Teramura S., Yuda S., Isu N., Shoji Т., Takahashi H. Direct formation of xonotlite fiber with continuous-type autoclave // Gypsum & Lime. 1988. - Vol. 34, № 216. - P. 34-40.

81. Саснаускас К.И., Развадаускас A.A., Баландис A.A., Аугонис А.И. Синтез гидросиликатов кальция // Научные тр. высших учебных заведений Литовской ССР. Сер.: Химия и химическая технология. -1973.-Вып. 15.-С. 385 -405.

82. А. с. 597637 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения гидросиликатов кальция / К.И. Саснаускас, А.К. Гармуте, А.А. Развадаускас, М.Ф. Мартусевичус . № 2335516/23-26 ; заявл. 18.03.76 ; опубл. 15.03.78, Бюл. № 10.

83. А. с. 816960 СССР, С 01 В 33/24. Способ получения ксонотлита / А.К. Гармуте. -№ 2682626/23-26 ; заявл. 10.11.78 ; опубл. 30.03.81, Бюл. № 12.

84. Куатбаев К.К. Синтез гидросиликатов кальция из волластонитового сырья // Гидросиликаты кальция и их применение : Всесоюзн. семинар, 23 24 апреля 1980 г., Каунас : тез. докл.. - Каунас, 1980. - С. 69 - 71.

85. Григорян К.Г., Арутюнян Г.А., Багинова Л.Г., Григорян Г.О. Синтез гидромоносиликата кальция из диатомита в гидротермальных условиях и его превращение в волластонит // Химическая технология. 2008. — Т. 9, № 3. - С. 101 - 103.

86. Xiaoke Li, Jiang Chang. Synthesis of wollastonite single crystal nanowires by a novel hydrothermal route // Chemistry Letters. 2004. - Vol. 33, № 11. - P. 1458- 1459.

87. A. c. 1159884 СССР, С 01 В 33/24, В 01 D 15/08. Способ получения ! гпдросиликата кальция / Э.Б. Оганесян, К.Б. Оганесян, Г.Ш. Овсепян идр.. -№ 3702828/23-26 ; заявл. 12.12.83 ; опубл. 07.06.85, Бюл. № 21.

88. Григорян Г.О., Арутюнян Г.А., Григорян К.Г., Хачатрян А.А. Синтез волластонита из карбонатсодержащей опоки Республики Литвы // Химическая технология. 2009. - Т. 10, № 5. - С. 257 - 260.

89. Гладун В.Д., Акатьева Л.В., Холькин А.И. Переработка фосфогипса в экологически чистый синтетический волластонит // Межд. конф. по хим. технологии ХТ'07, 17-23 июня 2007 г., Москва : тез. докл.. Т. 1. - М.

90. ЛЕНАНД, 2007. С. 130 - 134. :t

91. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М. : Химия, 1979. - 480 с.

92. Айлер Р. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. М. : Госуд. изд-во литературы по строительству, архитектуре и строительным материалам, 1959. -288 с.

93. Айлер Р. Химия кремнезема. М. : Мир, 1982. - 4.1. - 416 с.

94. Соколенко JI.M. Гидросиликаты кальция. Волластонит: современные аспекты синтеза и перспективная потребительская направленность продуктов: аналитический обзор. Черкассы: Б.и., 1999. - 38 с.

95. Пат. 2133218 Российская Федерация, МПК6 С 01 В 11/12. Способ получения высокодисперсных порошков / В.А. Лотов, В.И. Верещагин, В.И. Косинцев и др..-№ 98104373/25; заявл. 17.02.98 ; опубл. 20.07.99, Бюл. № 20.

96. Zhang X., Wei G., Yu F. Thermal radiative properties of xonotlite insulation material // Journal of thermal science. 2005. - Vol. 14, № 3. - P. 281 - 284.

97. Souma 1. Dynamic mechanical properties of poly(vinyl chloride) xonotlite composite system // Journal of Applied Polymer Science. - 1982. -Vol. 27, Is. 5.-P. 1523 - 1532.

98. Гладун В.Д., Андреева Н.Н., Акатьева Л.В., Драгина О.Г. Неорганические адсорбенты из техногенных отходов для очистки сточных вод промышленных предприятий // Экология и промышленность России. 2000. - № 5. - С. 17 - 20.

99. А. с. 1502478 СССР, С 02 F1/52, С 02 F 101:10, С 02 F 103:34. Способ очистки сточных вод от взвешенных частиц диоксида кремния /В.А. Телитченко, В.И. Ткаченко, В.М. Утешев, В.Ф. Лещенко. № 421881 1 ; заявл. 30.03.87 ; опубл. 23.08.89, Бюл. № 31.

100. Демиденко Н.И., Подзорова Л.И., Розанова B.C., Скороходов В.А., Шевченко В.Я. Волластонит новый вид природного сырья (обзор) // Стекло и керамика. - 2001. - № 9. — С. 15 — 17.

101. Copeland J.R. Wollastonite // Mining Engineers. 1979. - V. 31, № 5. - P. 578-579.1 10. Чистяков Б.З. Перспективы использования волластонита // Волластони т / гл. ред. В .П. Петров. М. : Наука, 1982. - С. 15-18.

102. Негматов Н.С., Ибадуллаев У.М. Использование высококачественного тонкоизмельченного волластонита в качестве наполнителя резиновых смесей // Каучук и резина. 2001. - № 5. - С. 9 - 11.

103. Cambelova М., Juck A. Fibrogenic effect of wollastonite compared with asbestos dust and dusts containing quartz // Occupational and environmental medicine. 1994. - Vol. 51. - P. 343 - 346.

104. Bolger R. Wollastonite: quality remains the key aspect // Industrial minerals. -1998. -№ 11.-P. 41-51.

105. Шоболов С.П. Волластонит // Итоги науки и техники. Неметаллические полезные ископаемые. М. : ВИНИТИ, 1977. - Т. 5. - С. 60 - 65.

106. Козырев В.В. Перспективные области применения волластонитовых материалов // Волластонит / гл. ред. В.П. Петров. — М. : Наука, 1982. -С. 18-24.

107. Chakravorty S.K., Chattopadhyay D. Low-loss ceramics from wollastonite // Transactions of the Indian Ceramic Society. 1984. - Vol. 43 (6). - P. 165 - 169.

108. Wei Chang Xue, Xuan Yong Liu, Xue Bin Zheng, Chuan Xian Ding Plasma-sprayed wollastonite coatings for biomedical application // Materials Science Forum. 2005. - Vols. 486 - 487. - P. 201 - 204.

109. Костовская E.H., Сутарева JI.B. Применение силикатных наполнителей в лакокрасочных материалах // Химическая промышленность за рубежом. 1988.-Вып. 1 (301).-С. 78-84.

110. Minjie Chen, Chaoying Wan, Wenjuan Shou, Yinxi Zhang, Yong Zhang, Jianmin Zhang. Effects of interfacial adhesion on properties of polypropylene/Wollastonite composites // Journal of Applied Polymer Science.-2008.-Vol. 107, Is. 3.-P. 1718- 1723.

111. Dasari A., Misra R. D. K., Rohrmann J. Scratch deformation characteristics of micrometric wollastonite-reinforced ethylene-propylene copolymer composites // Polymer Engineering and Science. 2004. - Vol. 44, Is. 9. — P. 1738- 1748.

112. Liu Jingjiang, Wei Xiufen, Guo Qipeng. The crystalline form of wollastonite-filled polypropylene // Journal of Applied Polymer Science. 1990. - Vol. 41, Is. 11 - 12.-P. 2829-2835.

113. Li Z., Shen S.Y., Peng J.R., Yang C.R. Mechanochemical modification of wollastonite and its application to polypropylene // Key Engineering Materials.-2003.-Vol. 249. P. 409-412.

114. Антипина C.A. Составы и технология термостойких материалов на основе композиций волластонита с известково-кремнезёмистым вяжущим : автореф. дис. . канд. техн. наук / Томский политехнический университет. Томск, 2005. — 22 с.

115. YadavaK. P., Tyagi В. S., Singh V. N. Effect of temperature on the removal of lead(II) by adsorption on China clay and wollastonite // Journal of chemical technology & biotechnology. 1991. - Vol. 51, Is. 1. - P. 47 - 60.

116. Singh A. K., Singh D. P., Panday К. K., Singh V. N. Wollastonite as adsorbent for removal of Fe(Il) from water // Journal of chemical technology & biotechnology. 1988. - Vol. 42, Is. 1. - P. 39 - 49.

117. Panday К. K., Gur Prasad, Singh V. N. Removal of Cr (VI) from aqueous solutions by adsorption on fly ash-wollastonite // Journal of chemical technology & biotechnology. 1984. - Vol. 34, Is. 7. - P. 367 - 374.

118. Sharma Y.C., Gupta G.S., Prasad G., Rupainwar D.C. Use of wollastonite in the removal of Ni(II) from aqueous solutions // Water, air, and soil pollution. 1990. - Vol. 49. - P. 69 - 79.

119. Hedstrom A. Wollastonite as reactive filter medium for sorption of wastewater ammonium and phosphorus // Environmental technology. 2006. -Vol. 27.-P. 801 -809.

120. Rieger K.C. Wollastonite // Ceramic bulletin. 1991. - Vol. 70, № 5. - P. 888.

121. Бабко А.К., Пятницкий И.В. Количественный анализ. М. : Изд-во «Высшая школа», 1968. - С. 161-166.

122. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Теоретические основы. Количественный анализ.- М. : Химия, 1976. Кн. 2. С. 383 - 386.

123. Инструкция № 163 — X. Химические методы. Унифицированные методы анализа силикатных горных пород с применением комплексонометрии. -М.: Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья (ВИМС), 1979 33 с.

124. Технические условия ТУ 113-12-68-86. Борогипс гранулированный. — Екатеринбург : УНИХИМ, 1986 15 с.

125. МО.Крешков А.П. Основы аналитической химии. М. : Химия, 1970. - Т. 2. -456 с.

126. Лурье Ю. Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод. М. : «Химия», 1974. - 336 с.

127. Карякин Ю. В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М. : Химия, 1974.-407 с.

128. Алексеевский Е.В., Гольц Р.К., Мусакин А.П. Количественный анализ. -Л. : Госхимиздат, 1953. С. 574 - 575.

129. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. Л. : Химия, 1974.-С. 60.

130. Гордиенко П.С., Ярусова С.Б., Буланова С.Б., Колзунов В.А , Супонина А.П., Галкин К.Н. Моносиликаты кальция как компоненты композиционных материалов // Химическая технология. 2009. - Т. 10, № 3. - С. 143- 149.

131. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов. Л. : Наука, 1968.-347 с.

132. Sitarz М., Handke М., Mozgawa W. Calculations of silicooxygen ring vibration frequencies // Spectrochimica acta part a-molecular and biomolecular spectroscopy. 1999. - Vol. 55, Is. 14. - P. 2831 -2837.

133. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. — М. : Мир, 1966. 411 с.

134. Гордиенко П.С., Супонина А.П., Ярусова С.Б., Буланова С.Б., Крысенко Г.Ф., Колзунов В.А. Формирование моносиликатов кальция в модельной системе CaS04-2H20- Na20-Si02 // Перспективные материалы. -2008. -Специальный выпуск (6). Часть 2. — С. 136 139.

135. Болдырев В.В. Методы изучения кинетики термического разложения твердых веществ. — Томск : Изд-во ТГУ, 1958. — С. 62.

136. Гордиенко П.С., Супонина А.П., Ярусова С.Б., Буланова С.Б., Крысенко Г.Ф., Колзунов В.А. Исследование кинетических особенностей формирования моносиликата кальция в модельной системе CaS04-2H20

137. Na20Si02 // Журнал прикладной химии. 2009. - Т. 82, Вып. 9. - С. 1409- 1413.

138. Киндалюк Е.Г., Семлёв B.C., Кондриков Н.Б., Реутов В.А. Выщелачивание шламов борогипса // Химия и химическое образование : IV Межд. Симпозиум, 16—19 мая 2007 г., Владивосток : сб. науч. тр.. -Владивосток, 2007. С. 182.

139. Семлёв B.C., Киндалюк Е.Г., Француз Д.А., Кондриков Н.Б., Реутов В.А. Получение жидкого натриевого стекла // Химия и химическое образование : IV Межд. Симпозиум, 16-19 мая 2007 г., Владивосток : сб. науч. тр.. Владивосток, 2007. - С. 196 - 197.

140. Ахметов Т.Г., Порфирьева Р.Т., Гайсин Л.Г. и др. Химическая технология неорганических веществ. М. : Высшая школа, 2002. — Кн. 1. - 688 с.

141. Мещеряков Ю.Г. Гипсовые попутные промышленные продукты и их применение в производстве строительных материалов. Л. : Стройиздат, Ленинградское отделение, 1982. - 144 с.

142. ГОСТ 30108-94. Материалы и изделия строительные. Определение удельной эффективной активности естественных радионуклидов. М. : ГОССТРОЙ РОССИИ ; М. : Изд-во стандартов, 1995. - 3 с.

143. Гордиенко П.С., Ярусова С.Б., Супонина А.П., Крысенко Г.Ф., Буланова С.Б., Колзунов В.А. Синтез и исследование физико-химических свойств моносиликатов кальция из отходов переработки минерального сырья //

144. Основные тенденции развития химии в начале XXI века : Межд. конф. по химии, 21-24 апреля 2009 г., Санкт-Петербург : сб. матер.. Санкт-Петербург, 2009. - С. 203.

145. Гордиенко П.С., Колзунов В.А., Зорина Л.Г., Кайдалова Т.А., Холькин

146. A.И., Ярусова С.Б. Комплексная переработка фторсодержащих отходов флюоритовых руд // Химическая технология. 2007. - Т. 8., № 12. - С. 571 -574.

147. Гордиенко П.С., Колзунов В.А., Зорина Л.Г., Кайдалова Т.А., Достовалов

148. B.А., Ярусова С.Б. Получение неорганических материалов из фторсодержащего сырья // Принципы и процессы создания неорганических материалов : Межд. Симпозиум, 12 15 апр. 2006 г., Хабаровск : сб. матер.. - Хабаровск : Изд-во ТОГУ, 2006. - С. 113-114.

149. Гордиенко П.С., Крысенко Г.Ф., Колзунов В.А., Ярусова С.Б., Буланова

150. C.Б., Супонина А.П., Пашнина Е.В. Перспективы комплексной переработки фторсодержащего сырья и техногенных отходов // Горный информационно-аналитический бюллетень (научно-технический журнал). 2009. - № 4. - С. 311 - 319.

151. Гордиенко П.С., Колзунов В.А., Ярусова С.Б., Буланова С.Б., Супонина А.П., Кайдалова Т.А. Получение экологически безопасных материалов из минерального сырья // Перспективные материалы. 2008. -Специальный выпуск (6). Часть 2. - С. 454 - 457.