Синтез и некоторые свойства азолил-производных линейных и каркасных углеводородов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Марченко Роман Дмитриевич

• Марченко Роман Дмитриевич
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Марченко Роман Дмитриевич

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ НЕКОТОРЫХ АЗОЛИЛ-ПРОИЗВОДНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1 Методы синтеза и области применения бис(1,2,3-триазолил)алканов с гибким линкером и их бензопроизводных

1.1.1 Способы получения и области применения бис(1,2,3-триазолил)алканов с гибким линкером

1.1.2 Способы получения и области применения бис(бензотриазолил)алканов с гибким линкером

1.2 Методы синтеза и области применения некоторых азолил-адамантанов

1.2.1 Способы получения и области применения пиразолил- и триазолиладамантанов

1.2.2 Способы получения и области применения некоторых азолиладамантан карбоновых кислот

Глава 2. СИНТЕЗ НЕКОТОРЫХ БИС(АЗОЛИЛ)АЛКАНОВ И

АЗОЛИЛАДАМАНТАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

2.1 Синтез бис(1,2,3-триазолил)алканов

2.2 Синтез нормальных бис(бензо-1,2,3-триазолил)алканов

2.3 Синтез бис(азолил)адамантанов

2.4 Синтез азолиладамантан карбоновых кислот

Глава 3. ПУТИ ПРАКТИЧЕСКОГО ПРИМЕНЕНИЯ НЕКОТОРЫХ БИС(АЗОЛИЛ)АЛКАНОВ И АЗОЛИЛАДАМАНТАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

3.1 Некоторые свойства бис(бензотриазол-1 -ил)алканов с гибким линкером

3.2 Некоторые свойства бис(1,2,4-триазол-1-ил)адамантанов

3.3 Противомикробная активность некоторых производных азолов

Глава 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1 Методы синтеза бис(азолил)алканов и родственных соединений

4.2 Методы синтеза металл-органических полимеров

4.3 Метод определения противомикробной активности

ВЫВОДЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и некоторые свойства азолил-производных линейных и каркасных углеводородов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Соединения на основе азолов, содержащих в качестве гетероатомов только атомы азота, нашли широкое применение в составе медицинских препаратов и в качестве эффективных лигандов для конструирования координационных соединений. Вещества, сочетающие в себе две или более азольных групп, являются особо перспективными для синтеза металл-органических координационных полимеров (МОКП). Материалы на основе МОКП могут проявлять селективные сорбционные свойства, устойчивую каталитическую активность, практически применимые фотофизические свойства, термостойкость, биологическую активность и другие свойства.

Степень разработанности темы. В настоящее время в литературе представлено ограниченное количество лигандов на основе азолов и МОКП на их основе, ряд органических соединений предположен, но не получен на практике. Зачастую рассмотрены лишь отдельные структурные изомеры. Кроме того, многие существующие методы органического синтеза производных азолов отличаются сложностью процесса, малодоступными, высокоопасными и токсичными реактивами.

Целью работы является разработка методов синтеза представителей ряда нормальных диазолилалканов, некоторых азолил-производных адамантана, а также исследование путей практического применения полученных соединений.

Для достижения цели поставлены следующие задачи:

1. Разработать методы синтеза и охарактеризовать ряд бис(1,2,3-триазолил)алканов с нормальной цепью и их бензопроизводных.

2. Разработать методы синтеза и охарактеризовать азолил-производные адамантанов и 1 -адамантанкарбоновой кислоты.

3. Исследовать возможность использования бис(бензо-1,2,3-триазол-1-ил)алканов и 1,3-бис(1,2,4-триазол-1-ил)адамантана для синтеза координационных соединений.

4. Исследовать антибактериальную активность синтезированных соединений.

Научная новизна работы

1. Разработаны методики синтеза, доказано строение неизвестных ранее представителей бис(1,2,3-триазолил)алканов, бис(бензо-1,2,3-триазолил)алканов, 1,3-ди(азолил)адамантанов и 3-азолил-1-адамантанкарбоновых кислот.

2. Впервые предложен способ проведения реакции алкилирования азолов алифатическими дигалогенпроизводными в отсутствие растворителя.

3. Впервые предложен метод селективного комплексообразования для выделения индивидуальных бис(бензо-1,2,3-триазолил)алканов со средней длиной цепи.

4. Синтезированы первые представители коодинационных полимеров с 1,3-бис(1,2,4-триазол-1-ил)адамантаном в качестве линкера.

5. Впервые исследована противомикробная активность бис(бензо-1,2,3-триазолил)алканов, 3-(1,2,4-триазол-1-ил)-1-адамантанкарбоновой кислоты, 3-(пиразол-1-ил)-1-адамантанкарбоновой кислоты.

Практическая значимость работы

1. Разработаны удобные методы синтеза известных и новых производных азолов, не требующие использования токсичных растворителей и дорогостоящих реагентов.

2. Предложен метод обогащения изомерной смеси бис(бензо-1,2,3-триазолил)алканов наиболее координационно активными лигандами, существенно упрощающий их выделение в индивидуальном виде.

3. Показана эффективность использования бис(азол-1-ил)алканов для синтеза дискретных координационных соединений, линейных и двухмерных координационных полимеров, обладающих люминесцентными свойствами.

4. Показан потенциал использования МОКП на основе 1,6-бис(бензо-1,2,3-триазол-1-ил)гексана в качестве противобактериального агента с замедленным высвобождением ионов серебра.

Методология и методы исследования

В работе использованы методы органического синтеза, газовой хроматографии-масс-спектрометрии, спектроскопии ядерного магнитного резонанса, инфракрасной спектроскопии, спектрофлуориметрии, рентгеноструктурного и рентгенофазового анализа, элементного анализа, термогравиметрического анализа, микробиологические методы исследования противомикробной активности. Аналитические данные получены на оборудовании НИ ТПУ и Института неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН.

Положения, выносимые на защиту

1. Методы синтеза и доказательства строения бис(1,2,3-триазолил)алканов с нормальной цепью и их бензопроизводных.

2. Методы синтеза и доказательства строения азолил-производных адамантанов и 1-адамантанкарбоновой кислоты.

3. Синтез и характеристические свойства МОКП на основе бис(бензо-1,2,3-триазол-1-ил)алканов и 1,3-бис(1,2,4-триазол-1-ил)адамантана.

Степень достоверности и апробация работы

Результаты работы доложены и обсуждены на V и VI международных научно-технических конференциях молодых ученых, аспирантов и студентов "Высокие технологии в современной науке и технике" (Томск, 2016 г., 2017 г.), Dombay organic conference cluster

DOCC-2016 (Домбай, 2016 г.), VI всероссийской конференции молодых ученых "Материаловедение, технологии и экология в третьем тысячелетии" (Томск, 2016 г.), 7 международном симпозиуме "Наука и образование" (Владивосток, 2017 г.), The Fourth International Scientific Conference «Advances in Synthesis and Complexing» (Москва, 2017 г.), III Всероссийском молодежном научном форуме «Наука будущего - наука молодых» (Нижний Новгород, 2017), 27th International Chugaev Conference on Coordination Chemistry (Нижний Новгород, 2017 г.), XVIII и XIX международных научно- практических конференциях студентов и молодых ученых «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2017 г., 2018 г.), V всероссийской с международным участием конференции по органической химии (Владикавказ, 2018 г.). Работа выполнена при финансовой поддержке Министерство науки и высшего образования Российской Федерации (№121031700321-3, 121031700313-8), Российского фонда фундаментальных исследований (№ 16-33-60149 мол_а_дк). Публикации

По теме диссертации опубликовано 3 статьи в международных рецензируемых научных журналах, индексируемых в международных системах цитирования Web of Science и Scopus и рекомендованных ВАК РФ для публикации диссертационных исследований, 2 статьи в рецензируемых научных журналах, входящих в РИНЦ, 13 тезисов и материалов докладов на международных и российских конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 117 страницах, содержит 29 схем, 28 рисунков и 16 таблиц. Работа состоит из введения, литературного обзора (гл.1), обсуждения результатов (гл.2,3), экспериментальной части (гл.4), выводов и списка литературы (174 ссылки).

Ниже приведена нумерация соединений, принятая в тексте диссертации.

1 - бис(бензо-1,2,3-триазол-1-ил)метан

1' - (бензо-1,2,3-триазол-1-ил)(бензо-1,2,3-триазол-2-ил)метан 1'' - бис(бензо-1,2,3-триазол-2-ил)метан

2 - 1,2-бис(бензо-1,2,3-триазол-1-ил)этан

2' - 1-(бензо-1,2,3-триазол-1-ил)-2-( бензо-1,2,3-триазол-2-ил)этан 2'' - 1,2-бис(бензо-1,2,3-триазол-2-ил)этан

3 - 1,3-бис(бензо-1,2,3-триазол-1-ил)пропан

3' - 1 -(бензо- 1,2,3-триазол-1 -ил)-3 -(бензо- 1,2,3-триазол-2-ил)пропан 3'' - 1,3-бис(бензо-1,2,3-триазол-2-ил)пропан

4 - 1,4-бис(бензо-1,2,3-триазол-1-ил)бутан

4' - 1 -(бензо- 1,2,3-триазол-1 -ил)-4-(бензо- 1,2,3-триазол-2-ил)бутан 4'' - 1,4-бис(бензо-1,2,3-триазол-2-ил)бутан

5 - 1,5-бис(бензо-1,2,3-триазол-1-ил)пентан

5' - 1 -(бензо- 1,2,3-триазол-1 -ил)-5-(бензо- 1,2,3-триазол-2-ил)пентан 5'' - 1,5-бис(бензо-1,2,3-триазол-2-ил)пентан

6 - 1,6-бис(бензо-1,2,3-триазол-1-ил)гексан

6' - 1-(бензо-1,2,3-триазол-1-ил)(бензо-1,2,3-триазол-2-ил)гексан 6'' - 1,6-бис(бензо-1,2,3-триазол-2-ил)гексан

7 - 1,7-бис(бензо-1,2,3-триазол-1-ил)гептан

7' - 1 -(бензо- 1,2,3-триазол-1 -ил)-7-(бензо- 1,2,3-триазол-2-ил)гептан 7'' - 1,7-бис(бензо-1,2,3-триазол-2-ил)гептан

8 - 1,8-бис(бензо-1,2,3-триазол-1-ил)октан

8' - 1 -(бензо- 1,2,3-триазол-1 -ил)-8-(бензо- 1,2,3-триазол-2-ил)октан 8'' - 1,8-бис(бензо-1,2,3-триазол-2-ил)октан

9 - дибромметан

10 - 1,2-дибромэтан

11 - 1,3-дибромпропан

12 - 1,4-дибромбутан

13 - 1,5-дибромпентан

14 - 1,6-дибромгексан

15 - 1,7-дибромгептан

16 - 1,8-дибромоктан

17 - 1-хлорметилбензо-1,2,3-триазол

18 - 1-гидроксиметилбензо-1,2,3-триазол

19 - бензилтриэтиламмония хлорид

20 - 1,2-дихлорэтан

21 - 1-винилбензо-1,2,3-триазол 21' - 2-винилбензо-1,2,3-триазол

22 - 1-метилбензо-1,2,3-триазол 22' - 2-метилбензо-1,2,3-триазол

23 - 2-метилпропан-2-олат калия

24 - 1,10-дибромдекан

25 - 1,10-бис(бензо-1,2,3-триазол-2-ил)декан

26 - бис(1,2,3-триазол-1-ил)метан

26' - (1,2,3-триазол-1-ил)(1,2,3-триазол-2-ил)метан 26'' - бис(1,2,3-триазол-2-ил)метан

27 - 1,2-бис(1,2,3-триазол-1-ил)этан

27' - 1-(1,2,3-триазол-1-ил)-2-(1,2,3-триазол-2-ил)этан 27'' - 1,2-бис(1,2,3-триазол-2-ил)этан

28 - 1,3-бис(1,2,4-триазол-1-ил)адамантан

28' - 1-(1,2,4-триазол-1-ил)-3-(1,2,4-триазол-4-ил)адамантан 28'' - 1,3-бис(1,2,4-триазол-4-ил)адамантан

29 - 1,3-бис(бензо-1,2,3-триазол-1-ил)адамантан

29' - 1 -(бензо-1,2,3 -триазол-1 -ил)-3 -(бензо-1,2,3 -триазол-2-ил)адамантан 29'' - 1,3-бис(бензо-1,2,3-триазол-2-ил)адамантан

30 - 3-(1,2,4-триазол-1-ил)-1-адамантанкарбоновая кислота 30' - 3-(1,2,4-триазол-4-ил)-1-адамантанкарбоновая кислота

31 - 3-(пиразол-1-ил)-1-адамантанкарбоновая кислота

32 - [Cd(3)2(NO3)2]»

33 - [Cd2(3)2(H2O)4(NO3)4]-2H2O

34 - [Cd2(3)2(H2O)2(NO3)4]-2H2O

35 - [Ag(4)(NO3)]„

36 - [Ag(4)(NO3)]^

37 - [Ag(6)(NO3)k

38 - [Ag(6)(NO3)k

39 - [Ag(28)NO3]^

40 - [Cd(28)2(NO3)2k

41 - {[Cd2(28)2(NO3)4(CH3OH)2]-CH3OH}„

42 - [Ag(BtaH)NO3]

43 - 1,3-бис(1,2,3-триазол-1-ил)пропан

44 - 1,4-бис(1,2,3-триазол-1-ил)бутан

44' - 1-(1,2,3-триазол-1-ил)-4-(1,2,3-триазол-2-ил)бутан 44'' - 1,4-бис(1,2,3-триазол-2-ил)бутан

45 - 1,5- бис(1,2,3-триазол-1-ил)пентан 46'' - 1,6-бис(1,2,3-триазол-2-ил)гексан

47 - 1,4-дихлорбутан

48 - 1,6-гександиол

49 - диизопропил азодикарбоксилат

50 - 1,3-диазидопропан

51 - этенилтриметилсилан

52 - аскорбат натрия

53 - 1,1'-(этанди-1,2-ил)-бис(1,2,3-триазол-4,5-дикарбоновая кислота)

54 - 1,2-диазидоэтан

55 - ацетилендикарбоновая кислота

56 - 1,2-бис(4,5-дикарбокси-1,2,3-триазол-1-ил)этан

57 - бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота

58 - 1,3,5,7-адамантанкарбоновая кислота

59 - тетрабутиламмония гексафторфосфат

60 - 1,1,3,3-тетраметоксипропан

61 - 1,3-дегидроадамантан

62 - этиловый эфир муравьиной кислоты

63 - натриевая соль 3-(1-адамантил)-1-гидроксипропен-3-она

64 - 1 -адамантилмалоновый альдегид

65 - фенилвинилсульфоксид

66 - 1-нитроэтилен

67 - 1,4-дигидронафтален-1,4-эпоксид

68 - винилацетат

69 - гексаметилдисилазан

70 - 2-(триметилсилил)фенил трифторметансульфонат

71 - ^№диметилформамид азин

72 - п-толуолсульфоновая кислота

73 - 1 -(адамантан-1 -карбонилокси)-пиридин-2-тион

74 - камфора-10-сульфокислота

75 - 1-((1Н-бензотриазол-1-ил)метил)-1-метилпирролидин-1-иум иодид

76 - 1,3-бис(имидазолил)адамантан

77 - 1,3-бис(этилимидазолил)адамантан

78 - 1,3-бис(диэтилимидазолил)адамантан

79 - ^п(28)(Ш3)2]«>

ГЛАВА 1. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ НЕКОТОРЫХ АЗОЛИЛ-ПРОИЗВОДНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

(ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1 Методы синтеза и области применения бис(1,2,3-триазолил)алканов с гибким

линкером и их бензопроизводных

1.1.1 Способы получения и области применения бис(1,2,3-триазолил)алканов с гибким

линкером

1,2,3-Триазол является широко известным гетероциклом, производные которого проявляют разнообразные практически применимые свойства. Открытие клик-реакции азид-алкинового циклоприсоединения сделало дизамещенные 1,2,3 -триазолы легкодоступными, после чего последовало масштабное изучение данных соединений, особенно в контексте фармацевтической и координационной химии [1-3]. К другим областям применения 1,2,3-триазолов относятся создание органических красителей, и флуорофоров [4], хемосенсоров [5].

Вещества, включающие в себя структурный фрагмент 1,2,3-триазола, демонстрируют противораковую, противовоспалительную, противотуберкулезную, противолейшманиозную, противотрипаносомную, антимикробную, противовирусную и антибактериальную активность [6]. Триазольное ядро в составе гибридных молекул зачастую является не просто линкером между фармакофорами, но также усиливает активность полученных конъюгатов за счет улучшения их растворимости и селективного взаимодействия с сайтом связывания таргетного белка [7]. С увеличением количества и доступности гибридных соединений с 1,2,3-триазолом расширяется потенциал их применения в качестве антидиабетических, нейропротекторных агентов, а также в качестве средств для борьбы с болезнью Альцгеймера, ожирением, почечной анемией [8].

Открытие азид-алкинового циклоприсоединения и подбор эффективного катализатора (Си(1)) сделал доступными производные 1,2,3-триазола, замещенные по положениям 1 и 4 [9]. Предпринимаются попытки альтернативных путей применения клик-химии для расширения спектра получаемых 1,2,3-триазолов [10]. Синтезированные через клик-реакцию ди- и трисимметричные лиганды с электронодонорными группами 1,2,3-триазола являются удобными строительными блоками для получения металл-органических координационных полимеров (МОКП) [11]. Присутствие нескольких донорных атомов азота и сильно поляризованного атома углерода обеспечивает координацию металла и комплексообразование с анионами как за счет водородных, так и галогенных связей. Использование этих

множественных центров связывания позволяет использовать триазолы в различных функциональных материалах, таких как сенсоры ионов металлов и анионов. Более того, показан потенциал триазолов в каталитических системах [12].

Несмотря на бурно развивающуюся область получения и применения структурно сложных соединений 1,2,3-триазола, незамещенный азол по-прежнему является труднодоступным соединением. Опубликовано лишь несколько работ, в которых приведен синтез незамещенных по положениям 4 и 5 гетероцикла бис(1,2,3-триазолил)алканов (таблица 1).

Таблица 1 - Способы получения бис(1,2,3-триазолил)алканов

Субстраты Условия Продукты Источник

TzNa, 9 NaOH, CH3CN (кип.) 26 (23%) [13]

TzNa, 47 44 (8%), 44', 44'' [14]

TzNa, 13 45 (13%) [15]

1) 54, 55 1) Толуол (кип.) 27 (61%) [16]

2) 53 2) t (-CO2)

50, 51 CuSO4 (водн.), 52, ТГФ 43 (76%) [17]

1,2,3-триазол, 12 NaH, ДМФАкип 44' (39%) [18]

1,2,3-триазол, 48 49, Ph3P, ТГФ 46'' (35%)

Robert Bronisz с коллегами синтезировали лиганды 26, 44, 45 путем алкилирования триазолата натрия терминальными дигалогеналканами дибромметаном в кипящем ацетонитриле в течение 2-3 суток с низкими выходами (Схема 1) [13-15].

Где Hal2( СН2)к =

N-ANNa Hal2(CH2)k, t° N Br2CH2 26-23%

W NaOH, CH3CN W ^С"^ CI(CH2)4CI 44-8% + n1, n"

2 Br(CH2)5Br 45-13%

Схема 1 - Синтез бис(1,2,3-триазол-1-ил)алканов в работах [13-15] В работе [16] Верещагин Л.И. с коллегами получили 1,2-бис(1,2,3-триазол-1-ил)этан 27 с хорошим выходом (61%) путем "сверху вниз", разложением более сложного вещества. 1,2-Бис(4,5-дикарбокси-1,2,3-триазол-1-ил)этан 56 получают взаимодействием

ацетилендикарбоновой кислоты с 1,2-диазидоэтаном. Диазолилалкан 27 получен в результате термического декарбоксилирования 56 (схема 2).

м, соон ноос

Г и t° СООН Х^/0004 t° ^ N7^

> + II толуол H00CY^n^V -¿¿Г

N3 СООН n

61% 61%

Схема 2 - Синтез 1,2-бис(1,2,3-триазол-1-ил)этана в работе [16] Наиболее эффективным известным способом синтеза бис(1,2,3-триазол-1-ил)алканов является азид-алкиновое присоединение с образованием цикла de novo, катализируемое медью ("клик-реакция"). Достоинством является высокая селективность и хороший выход реакции. Однако данный способ имеет ограничения, сопряженные с невозможностью получения N1,N2-и N2,N2-замещенных изомеров продукта, а также использованием катализатора [17].

Несимметричный 1-(1,2,3-триазол-1-ил)-4-(1,2,3-триазол-2-ил)бутан 44' в работе [18] получен прямым алкилированием триазола терминальным дибромалканом в жестких условиях (в кипящем ДМФА с гидридом натрия) с умеренным выходом (39%). В рамках вышеупомянутой работы с использованием реакции Мицунобу и незамещенного Tz синтезирован 1,6-бис(1,2,3-триазол-2-ил)гексан 46'' с умеренным выходом (35%) (Схема 3). Ранее показано, что в подобной реакции с замещенным 4-фенилтриазолом образуется большее количество №,№-продукта (50%), что может объясняться лучшей делокализацией электронной плотности в молекуле интермедиата [19].

И ((СН3)2СНООСМ)2 /^N м==\

if N + НСЧ>0Н -► ^ м . . м /)

ILn"N Н ТГФ,РМ3Р N' W6 N

35%

Схема 3 - Синтез 1,6-бис(1,2,3-триазол-2-ил)гексана реакцией Мицунобу [18] Координационная химия бис(1,2,3-триазолил)алканов исследована лишь фрагментарно, причем наибольшее внимание как лиганду уделено 1,4-бис(1,2,3-триазол-1-ил)бутану. Опубликованы комплексы с лигандами Tz(CH2)nTz, где n=1,3,4,5,6 с преобладанием N1,N1-изомера (таблица 2).

Таблица 2 - Некоторые свойства комплексов бис(1,2,3-триазолил)алканов

Лиганд Комплекс, размерность, изученные свойства Источник

26 [Fe(26)2(CHзCN)2](ClO4)•2CHзCN (Ш) и [Fe(26)2(CHзCN)2](BF4)•2CHзCN (Ш), термически-индуцированный спин-кроссовер, термохромия [13]

43 Аи43 (наночастицы), стабилизация наночастиц, катализ реакции восстановления 4-нитрофенола [17]

44 {[Ре(44)3](СЮ4)2}» (2D), термически-индуцированный спин-кроссовер с гистерезисом [14]

44, 44', 44'' Система "хозяин-гость", "этоксипилларарен - 1,4-бис(1,2,3-триазолил)бутан" [20]

44 {[Znl-xFex(44)3](BF4)2}да (2D), индуцируемый светом спин-кроссовер [21,22]

44 [Ре(44)3]А2, где А=ClO4-, BF4- (2D), влияние межмолекулярных взаимодействий на структурные и спин-кроссоверные свойства [23]

44, 44', 46'' {[Ав(44')2-№)}» (Ш), {[Ав2(44')2(44)]-№Ы» (1D и 2D - того же состава), {^2(44')2(44)]№Ы» (Ш), ^(46")(Шз)2]» (3D), люминесценция и определение ионов Сг207 - [18]

45 {[Ре(45)3](СЮ4)2}» (3D), термически-индуцированный спин-кроссовер, обратимая термохромия [15]

Robert Bronisz с соавторами [13-15] показали, что лиганды на основе 1,2,3-триазола (26, 44, 45), как и 1,2,4-триазола, с двухвалентным железом способны образовывать 1D, 2D и 3D координационные полимеры со спин-кроссоверными свойствами. Эти свойства характерны для металлоцентра Fe (II) и проявляются в виде изменения оптических, магнитных, диэлектрических и других свойств под действием внешних воздействий (излучение, температура, давление) [24]. В свою очередь, соединения со спин-кроссоверными свойствами имеют потенциальное применение как материалы для молекулярных переключателей, дисплеев, запоминающих устройств, "умных" пигментов. Авторами отмечается, что эластичность/гибкость линкера в 1,ю-диазолилалкановых лигандах оказывает значительное влияние на спин-кроссоверное поведение комплекса за счет возможности конформационных изменений [13].

Координационные соединения с лигандами 26, 44 и 45 получены в стационарных условиях при комнатной температуре. Координационная сфера комплексов с 26 сформирована четырьмя кольцами 1,2,3-триазола и двумя молекулами нитрила [13]. Координационная сфера соединения с лигандом 44 представлена октаэдрически связанными группами 1,2,3-триазола. Данное соединение проявляет выраженный термальный гистерезис в области низких температур (Т1/2 = 101 и 109 К) [14]. В координационном полимере с лигандом 45 ион металла также связан с шестью группами триазола. Исследователи отмечают, что конформационные изменения наблюдаются как при изменении температуры, так и при спиновом переходе, что обеспечивается высокой подвижностью пентанового линкера [15].

В работе [17] незамещенный Tz, 43, полиэтиленгликоль (ПЭГ), некоторые производные Tz и ПЭГ рассмотрены в качестве стабилизаторов наночастиц золота в катализируемой ими реакции восстановления 4-нитрофенола до 4-аминофенола. Лиганд 43 показывает лучшую стабилизирующую способность по сравнению со свободным Tz, хотя и недостаточную для долговременной стабильности материала. Наночастицы, стабилизированные 43, обладают

3 1

самой низкой каталитической активностью среди исследованных образцов (2,6*10" с- ).

3 1

Наилучшими показателями стабильности и активности (43,7*10" с" ) обладают наночастицы с амфифильным лигандом - трис(1,2,3-триазол-4-ил)полиэтиленгликолем, превосходя по активности даже катализатор, стабилизированный поливинилпирроллидоном (ПВП). Это объясняется более сильными связями Аи-№ и Аи-0 ПВП по сравнению со связями Аи-К триазола, что ингибирует каталитическую активность поверхности.

Некоторые диазолилалканы рассматриваются в качестве "гостей" в супрамолекулярных структурах пиллараренов [20]. Данный класс соединений имеет потенциальное приложение для создания флуоресцентных и электрохимических сенсоров, искусственных трансмембранных каналов, накопителей информации, антибактериальных средств [25-28]. Изомерные "гостевые" молекулы 1,4-(1,2,3-триазолил)бутана имеют сильно отличающуюся способность связываться с "хозяином" - этоксипилларареном. Ш,Ш-изомер 44 имеет константу ассоциации в 1500 раз большую, чем №,№-изомер 44'', что подчеркивает разницу между химически сходными соединениями на супрамолекулярном уровне [20].

На основе бис(1,2,3-триазолил)алканов получены и другие комплексы. В двухмерном координационном полимере {^п1-хЕех(44)3](ВЕ4)2}да изучена макроскопическая индуцированная светом бистабильность между высокоспиновым и низкоспиновым состоянием (0.01<х <1), зависящая от содержания Fe (II). Сильный эффект кооперации, бистабильность с уменьшением индуцированной светом низкоспиновой фракции и увеличение ширины гистерезиса проявляются при увеличении доли ионов железа в комплексе выше 50% [21,22].

Нио Zhong Jian и соавторы [18] получили ряд координационных полимеров на основе лигандов 44, 44', 46'' и серебра в условиях гидротермального синтеза. Три из пяти рассматриваемых комплексов являются мультилигандными и одновременно включают в себя изомерные бис(азолил)алканы 44 и 44'. Трехмерный координационный полимер [Ag2(46м)(NO3)2]» показал высокую стабильность в водных средах и селективное тушение люминесценции при наличии в среде ионов Сг207 -, причем наличие ряда других ионов в среде не препятствует проявлению этих свойств. Устойчивость комплекса и низкий порог определения иона (0.23 мкМ) предполагают возможность создания средства определения распространенных промышленных загрязнителей, включающих Сг207 -, в сточных водах.

1.1.2 Способы получения и области применения бис(бензотриазолил)алканов с гибким

линкером

Бис(бензотриазолил)алканы обладают широким спектром ценных биологических и химических свойств. Способность соединений с бензотриазольным ядром подавлять рост и развитие бактерий, грибов, простейших, а также проявление фармакологически значимых эффектов (блокирование калиевых каналов, сродство к серотониновым и дофаминовым рецепторам, противосудорожное действие, ингибирование казеинкиназы, гистондеацилазы и т. д.) [29] позволяет обоснованно предполагать, что и другие соединения бензотриазола (В1аН) могут обладать ценными биологическими свойствами. Наиболее значимыми применениями химических свойств является образование координационных полимеров различной конфигурации [30] и противокоррозионных пленок [31-34].

В1аН, как субстрат для органической химии, обладает рядом преимуществ перед 1,2,3-триазолом. Вещество является доступным, легко вступает в реакции с образованием N замещенных производных, проявляет выраженные амфотерные свойства, является технологичным в контексте выделения производных соединений, а химические свойства В1аН хорошо изучены [35]. По сравнению с другими родственными азолами, такими как 1,2,3 -триазол, 1,2,4-триазол и тетразол, В1аН обладает сходным поведением в химических реакциях, однако является более крупной молекулой с меньшей полярностью и худшей растворимостью в воде. Данный фактор облегчает выделение продуктов реакции с помощью экстракции некоторыми органическими растворителями и осаждением водой.

Бис(бензотриазолил)алканы могут быть посредством реакции между В1аН и дибромалканом в присутствии К2С03 и ПЭГ в условиях микроволнового облучения [36] или при наличии катализатора межфазового переноса (ТБАБ/основание) [37]; с литиированным 1-алкилбензотриазолом и иодом [38]. Бис(бензотриазол-1-ил)метан может быть селективно

получен реакцией бензотриазолата натрия и 1-хлорметилбензотриазола [39], конденсацией 1-гидроксиметилбензотриазола с бензоилхлоридом [40] или термическим разложением через образование 1-метиленбензотриазол-1-иума [41]. В большинстве случаев в качестве субстрата используется незамещенный В1аН (Таблица 3).

Таблица 3 - Способы получения нормальных бис(бензотриазолил)алканов

Субстраты Условия Продукты Источник

В1аН, На12А1к К2С03, ПЭГ, микроволновое излучение Четыре Ш-замещенных бис(бензотриазолил)алкана [36]

75 Дифениловый эфир, 200°С 1 (38%) [41]

В1аН, 17 КаКН2, толуол (кип.) 1 (88%), 1' (4%) [39]

18 С6Н5СОС1, 160°С 1 (36%) [40]

В1аН, 17 Си1, К2С03, ДМФА, 100°С 1 (90%) [42]

В1аН, 17 толуол (кип.) 1 (69%) [43]

В1аН, СН2С12 СН2С12 (кип), К2СО3, КОН, ТБАС 1 (30%), 1' (24%), 1'' (5%) [44,45]

В1аН, СН2С12 КОН, ТБАБ, 20°С 1 (40%), 1' (31%), 1'' (6%) [37]

В1аН, 20 К2С03, ТБАБ, 60°С 2 (23%), 2' (24%), 2'' (4%)

В1аН, ДХУК КОН, К2СО3, 19, ТГФ (кип.) 1'' (40%), 1, 1' [46]

В1аН, 9 КОН, ДМСО, 60°С 1'в (89%), 1 (30%) [47,48]

В1аН, 11 3'-3'' (82%), 3 (24%) [47]

В1аН, 10 КаОН, Н2О (кип.) 2' (83%) [49]

КаОМе, МеОН (кип.) 2'-2'' (30%), 21, 21'

22 п-ВиЫ, ТГФ, -78°С, N 2 (8%) [38]

22' ТГФ, циклогексан, ЬБА, -78°С, N2 2'' (84%) [50]

В1аН, 48 49, РЬ3Р, ТГФ 6'' (20%) [19]

В1аН, 10 23, МеОН, 80°С 2'' (74%) [32]

В1аН, 12 4'' (68%)

В1аН, 14 6'' (65%)

В1аН, 10 МеОКа, БЮН (кип.) 2'' (85%) [51]

В1аН, 12 4'' (84%)

В1аН, 14 6'' (82%)

В1аН, 16 8'' (80%)

Продолжение таблицы 3

Субстраты Условия Продукты Источник

ЫаН, 24 МеОШ, БЮН (кип.) 25 (80%) [51]

ЫаН, 11 NaOH, ДМСО, Н2О 3 (47%), 3' (32%), 3'' (20%) [52]

ЫаН, 12 4 (41%), 4' (34%), 4'' (23%)

ЫаН, 14 6 (48%), 6' (28%), 6'' (28%)

Общая схема получения бис(бензотриазолил)алканов согласно таблице 3 представлена на схеме 4.

К=Н, СН2ОН, СН2С1,

К'=Н, сн3

N N

К -/алкилирующий агент

или ^ В1а2(СН2)п-пм

основная среда

Схема 4 - Общий принцип синтеза большинства бис(бензотриазолил)алканов Незамещенный ЫаН существует в двух таутомерных формах (Схема 5). 1Н-изомер обладает большим дипольным моментом и ароматичностью [53]. Преобладающая форма зависит от условий: в твердом состоянии вещество находится только в виде 1Н-бензотриазола, в растворе существуют обе формы с преобладанием 1Н (вода, метанол, ДМСО), в газовой фазе присутствуют обе формы [53].

1 Н-бензотриазол 2Н-бензотриазол

Схема 5 - Таутомерия бензотриазола Данная способность ЫаН объясняет образование до трех изомеров в реакциях замещения по атому азота. В случае синтеза бис(бензотриазолил)алканов с использованием терминального дигалогеналкана в основной среде происходит образование интермедиата (монозамещенного алкильного фрагмента) с обеими таутомерными формами ЫаН (Схема 6). Это приводит к образованию в реакционной смеси нескольких изомерных продуктов.

XAIkX = терминальный дигалогеналкан

изомер п"

Схема 6 - Образование изомерных бис(бензотриазолил)алканов

Один из разделов настоящей работы посвящен синтезу бис(бензотриазолил)алканов с гибкими углеводородными линкерами, поэтому большее внимание уделено синтезу соединений с тремя и более метиленовыми группами в линкере. Авторами статьи [32] и патента [51] сообщено о получении К2,К2-изомеров с высокой селективностью и выходами в среде с алкоголятами короткоцепочечных спиртов. В статье исследователи провели синтез в две стадии, с выделением бромалкилбензотриазолов (схема 7). На первом этапе в реакционную смесь вносились эквимолярные количества BtaH, дибромалкана (10 % избыток) и 2-метилпропан-2-олат калия. Выход монозамещенных бензотриазолов составил 86-91 %. На второй стадии хроматографически очищенный интермедиат в эквимолярных количествах реагировал с BtaH (10 % избыток) в 2-метилпропан-2-олате калия с образованием продуктов с двух-, четырех- и шестиметиленовыми линкерами с выходами 81, 76 и 75 % соответственно [32]. В патенте данное химическое превращение реализовано с небольшими модификациями в одну стадию с большими выходами [51].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Марченко Роман Дмитриевич, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Agalave, S.G. Click Chemistry: 1,2,3-Triazoles as Pharmacophores / S.G. Agalave, S.R. Maujan, V.S. Pore // Chem. - An Asian J. - 2011. - Vol. 6, № 10. - P. 2696-2718.

2. Aromi, G. Triazoles and tetrazoles: Prime ligands to generate remarkable coordination materials / G. Aromi, L.A. Barrios, O. Roubeau, P. Gamez // Coord. Chem. Rev. - 2011. - Vol. 255, № 5. - P. 485-546.

3. Moses, J.E. The growing applications of click chemistry / J.E. Moses, A.D. Moorhouse // Chem. Soc. Rev. - 2007. - Vol. 36, № 8. - P. 1249-1262.

4. Brunel, D. Recent advances in organic dyes and fluorophores comprising a 1,2,3-triazole moiety / D. Brunel, F. Dumur // New J. Chem. - 2020. - Vol. 44, № 9. - P. 3546-3561.

5. Ahmed, F. Recent developments in 1,2,3-triazole-based chemosensors / F. Ahmed, H. Xiong // Dye. Pigment. - 2021. - Vol. 185. - P. 108905.

6. Dheer, D. Medicinal attributes of 1,2,3-triazoles: Current developments / D. Dheer, V. Singh, R. Shankar // Bioorg. Chem. - 2017. - Vol. 71. - P. 30-54.

7. Kumar, S. Recent accomplishments on the synthetic/biological facets of pharmacologically active 1H-1,2,3-triazoles / S. Kumar, B. Sharma, V. Mehra, V. Kumar // Eur. J. Med. Chem. - 2021. - Vol. 212. - P. 113069.

8. Bozorov, K. 1,2,3-Triazole-containing hybrids as leads in medicinal chemistry: A recent overview / K. Bozorov, J. Zhao, H.A. Aisa // Bioorg. Med. Chem. - 2019. - Vol. 27, № 16. - P. 35113531.

9. Saini, P. Robust and Versatile Cu(I) metal frameworks as potential catalysts for azide-alkyne cycloaddition reactions: Review / P. Saini, S.G. Singh, G. Kaur, J. Singh, H. Singh // Mol. Catal. - 2021. - Vol. 504. - P. 111432.

10. da S.M. Forezi L. Alternative Routes to the Click Method for the Synthesis of 1,2,3-Triazoles, an Important Heterocycle in Medicinal Chemistry / L. da S.M. Forezi, M. F.C. Cardoso, D. T.G. Gonzaga, F. de C. da Silva, V. F. Ferreira // Curr. Top. Med. Chem. - 2018. - Vol. 18, № 17. - P. 1428-1453.

11. Li, P.-Z. Click chemistry as a versatile reaction for construction and modification of metal-organic frameworks / P.-Z. Li, X.-J. Wang, Y. Zhao // Coord. Chem. Rev. - 2019. - Vol. 380. -P. 484-518.

12. Lauko, J. 1H-1,2,3-Triazole: From Structure to Function and Catalysis / J. Lauko, P.H.J. Kouwer, A.E. Rowan // J. Heterocycl. Chem. - 2017. - Vol. 54, № 3. - P. 1677-1699.

13. Bialonska, A. 1D Spin-Crossover Networks Containing a Fe II (1,2,3-triazol-1-yl) 4 (CH 3 CN) 2 -Type Core / A. Bialonska, R. Bronisz, L. Baranowski // Eur. J. Inorg. Chem. - 2013. -Vol. 2013, № 5-6. - P. 720-724.

14. Bronisz, R. 1,4-Di(1,2,3-triazol-1-yl)butane as Building Block for the Preparation of the Iron(II) Spin-Crossover 2D Coordination Polymer / R. Bronisz // Inorg. Chem. - 2005. - Vol. 44, № 13. - P. 4463-4465.

15. Bialonska, A. How Nonequivalency of the Flexibility of the Ligand Bridges Leads to Anisotropy of Perturbation Transmission in a 3D Spin-Crossover Coordination Network / A. Bialonska, R. Bronisz, J. Kusz, M. Weselski, M. Zubko // Eur. J. Inorg. Chem. - 2013. - Vol. 2013, № 5-6. - P. 875-883.

16. Верещагин, Л.И. Ненасыщенные карбонилсодержащие соединения XXVIII. Циклоприсоединение органических азидов к a-ацетиленовым кетонам и кислотам / Л.И. Верещагин, Л.Г. Тихонова, А.В. Максикова, Е.С. Серебрякова, А.Г. Пройдаков, Т.М. Филиппова // Журнал органической химии. - 1980. - Vol. 16, № 4. - P. 730-738.

17. Wang, C. From Mono to Tris-1,2,3-triazole-Stabilized Gold Nanoparticles and Their Compared Catalytic Efficiency in 4-Nitrophenol Reduction / C. Wang, L. Salmon, Q. Li, M.E. Igartua, S. Moya, R. Ciganda, J. Ruiz, D. Astruc // Inorg. Chem. - 2016. - Vol. 55, № 13. - P. 6776-6780.

18. Huo, J.Z. Hydrothermal synthesis and characterization of a series of luminescent Ag(I) coordination polymers with two new multidentate bis-(1,2,3-triazole) ligands: structural diversity, polymorphism and photoluminescent sensing / J.Z. Huo, X.M. Su, X.X. Wu, Y.Y. Liu, B. Ding // CrystEngComm. - 2016. - Vol. 18, № 35. - P. 6640-6652.

19. Yan, W. Mitsunobu Reaction of 1,2,3-NH-Triazoles: A Regio- and Stereoselective Approach to Functionalized Triazole Derivatives / W. Yan, T. Liao, O. Tuguldur, C. Zhong, J.L. Petersen, X. Shi // Chem. - An Asian J. - 2011. - Vol. 6, № 10. - P. 2720-2724.

20. Han, K. Binding Mechanisms and Driving Forces for the Selective Complexation between Pillar[5]arenes and Neutral Nitrogen Heterocyclic Compounds / K. Han, Y. Zhang, J. Li, Y. Yu, X. Jia, C. Li // European J. Org. Chem. - 2013. - Vol. 2013, № 11. - P. 2057-2060.

21. Chakraborty, P. Light-induced spin-state switching in the mixed crystal series of the 2D coordination network {[Zn1-xFex(bbtr)3](BF4)2}a,: optical spectroscopy and cooperative effects / P. Chakraborty, C. Enachescu, A. Humair, L. Egger, T. Delgado, A. Tissot, L. Guenee, C. Besnard, R. Bronisz, A. Hauser // Dalt. Trans - 2014. - Vol. 43, № 47. - P. 17786-17796.

22. Chakraborty, P. Light-Induced Bistability in the 2 D Coordination Network {[Fe(bbtr)3][BF4]2}»: Wavelength-Selective Addressing of Molecular Spin States / P. Chakraborty, S.

Pillet, El-E. Bendeif, C. Enachescu, R. Bronisz, A. Hauser // Chem. - A Eur. J. - 2013. - Vol. 19, № 34.

- P.11418-11428.

23. Kusz, J. On the Role of Intermolecular Interactions on Structural and Spin-Crossover Properties of 2D Coordination Networks [Fe(bbtr)3]A2 (bbtr=1,4-bis(1,2,3-triazol-1-yl)butane; A=ClO4-, BF4-) / J. Kusz, R. Bronisz, M. Zubko, G. Bednarek // Chem. - A Eur. J. - 2011. - Vol. 17, № 24. - P. 6807-6820.

24. Gütlich, P. Spin state switching in iron coordination compounds / P. Gütlich, A.B. Gaspar, Y. Garcia // Beilstein J. Org. Chem. - 2013. - Vol. 9. - P. 342-391.

25. Xue, M. Pillararenes, A New Class of Macrocycles for Supramolecular Chemistry / M. Xue, Y. Yang, X. Chi, Z. Zhang, F. Huang // Acc. Chem. Res. - 2012. - Vol. 45, № 8. - P. 1294-1308.

26. Cao, S. Pillararene-based self-assemblies for electrochemical biosensors / S. Cao, L. Zhou, C. Liu, H. Zhang, Y. Zhao, Y. Zhao // Biosens. Bioelectron. - 2021. - Vol. 181. - P. 113164.

27. Cragg, P.J. Pillar[5]arenes: fascinating cyclophanes with a bright future / P.J. Cragg, K. Sharma // Chem. Soc. Rev. - 2012. - Vol. 41, № 2. - P. 597-607.

28. Gao, L. Combating antibiotic resistance: Current strategies for the discovery of novel antibacterial materials based on macrocycle supramolecular chemistry / L. Gao, H. Wang, B. Zheng, F. Huang // Giant. - 2021. - Vol. 7. - P. 100066.

29. Briguglio, I. Benzotriazole: An overview on its versatile biological behavior / I. Briguglio, S. Piras, P. Corona, E. Gavini, M. Nieddu, G. Boatto, A. Carta // Eur. J. Med. Chem. - 2015.

- Vol. 97. - P. 612-648.

30. Loukopoulos, E. Recent advances in the coordination chemistry of benzotriazole-based ligands / E. Loukopoulos, G.E. Kostakis // Coord. Chem. Rev. - 2019. - Vol. 395. - P. 193-229.

31. Kumar, H. Application of 1,2,3-benzotriazole as corrosion inhibitor for mild steel in sulphuric acid medium at different temperature / H. Kumar, T. Dhanda // Asian J. Chem. - 2020. - Vol. 32, № 1. - P. 153-160.

32. Wang, Z. Synthesis of dibenzotriazole derivatives bearing alkylene linkers as corrosion inhibitors for copper in sodium chloride solution: A new thought for the design of organic inhibitors / Z. Wang, Y. Gong, C. Jing, H. Huang, H. Li, S. Zhang // Corros. Sci. - 2016. - Vol. 113. - P. 64-77.

33. Petrunin, M. Thin benzotriazole films for inhibition of carbon steel corrosion in neutral electrolytes / M. Petrunin, L. Maksaeva, N. Gladkikh, Y. Makarychev, M. Maleeva, T. Yurasova, A. Nazarov // Coatings. - 2020. - Vol. 10, № 4. - P. 362.

34. El Ibrahimi B. Azole-Based Compounds as Corrosion Inhibitors for Metallic Materials / B. El Ibrahimi, L. Guo // Azoles - Synthesis, Properties, Applications and Perspectives. IntechOpen. -2021.

35. Katritzky, A.R. Benzotriazole: A novel synthetic auxiliary / A.R. Katritzky, S. Rachwal, G.J. Hitchings // Tetrahedron. - 1991. - Vol. 47, № 16. - P. 2683-2732.

36. Xie, X.-J. Synthesis and biological activity of a,w-bis(benzotriazol-1-yl)alkane / X.-J. Xie, L. Cheng, A.-H. Zheng, Y.-L. Yang // Hecheng Huaxue. - 2000. - Vol. 8, № 3. - P. 252-255.

37. Diez-Barra, E. Phase Transfer Catalysis without Solvent. Synthesis of Bisazolylalkanes / E. Diez-Barra; A. De la Hoz; A. Sanchez-Migallon; J. Tejeda // Heterocycles. - 1992. - Vol. 34, № 7. - P.1365-1373.

38. Katritzky, A.R. Study of the Orientation of Lithiation of 1- and 2-Alkylbenzotriazoles / A.R. Katritzky, D C. Oniciu, L. Serdyuk, I. Ghiviriga // J. Org. Chem. - 1995. - Vol. 60, № 5. - P. 1244-1249.

39. Burckhalter, J.H. Proof of Structures Derived from the Hydroxy- and Amino-methylation of Benzotriazole / J.H. Burckhalter, V.C. Stephens, L.A.R. Hall // J. Am. Chem. Soc. -1952. - Vol. 74, № 15. - P. 3868-3870.

40. Gaylord, N.G. Reactions of Carbinolamines. II.1 Acylation of 1-Hydroxymethyl-1H-Benzotriazole2 / N.G. Gaylord, J.M. Naughton // J. Org. Chem. - 1957. - Vol. 22, № 9. - P. 10221024.

41. Katritzky, A.R. Benzotriazol-1-ylmethylammonium salts synthesis and reactivity / A.R. Katritzky, C.V. Hughes, S. Rachwal // J. Heterocycl. Chem. - 1989. - Vol. 26, № 6. - P. 1579-1588.

42. Verma, A.K. 2-(1-benzotriazolyl)pyridine: A robust bidentate ligand for the palladium-catalyzed C-C (Suzuki, Heck, Fujiwara-Moritani, Sonogashira), C-N and C-S coupling reactions / A.K. Verma, RR. Jha, R. Chaudhary, R.K. Tiwari, A.K. Danodia // Adv. Synth. Catal. - 2013. - Vol. 355, № 2-3. - P. 421-438.

43. Savage, G.P. Nitrile Oxide Cycloaddition Chemistry Using Benzotriazole as a Steric Auxiliary / G.P. Savage, G.T. Wernert // Aust. J. Chem. - 2005. - Vol. 58, № 12. - P. 877-881.

44. Julia, S. IMPROVED SYNTHESIS OF POLYAZOLYLMETHANES UNDER SOLIDLIQUID PHASE-TRANSFER CATALYSIS / S. Julia, J.M. del Mazo, L. Avila, J. Elguero // Org. Prep. Proced. Int. - 1984. - Vol. 16, № 5. - P. 299-307.

45. Avila, L. N-Polyazolymethanes. IV. Reaction of Benzotriazole with Methylene Chloride and Chloroform under Phase Transfer Conditions / L. Avila, J. Elguero, J. Sebastian, J.M. Del Mazo // Heterocycles. - 1983. - Vol. 20, № 9. - P. 1787-1792.

46. Hübner, E. N,N,O Ligands Based on Triazoles and Transition Metal Complexes Thereof / E. Hübner, N.V. Fischer, F.W. Heinemann, U. Mitra, V. Dremov, P. Müller, N. Burzlaff // Eur. J. Inorg. Chem. - 2010. - Vol. 2010, № 26. - P. 4100-4109.

47. Potapov, A.S. Facile Synthesis of Bis(azolyl) Derivatives in a Superbasic Medium / A.S. Potapov, G.A. Domina, A.I. Khlebnikov // The 16th International Electronic Conference on Synthetic Organic Chemistry. - 2012.

48. Potapov, A. Synthesis of Bis-Azolylmethanes Derived from Benzotriazole and Pyrazole in a Superbasic Medium / A. Potapov, A. Khlebnikov // Cheminform. - 2004. - Vol. 35.

49. Katritzky, A.R. ß-Benzotriazolylethyl phosphates and phosphonic esters / A.R. Katritzky, V.Yu Mortikov, J.N. Lam, M. Sutharchanadevi, M.A. Francisco // Heteroat. Chem. - 1993. -Vol. 4, № 1. - P. 97-101.

50. Katritzky, A.R. Unusual reactivity of lithiated 2-alkylbenzotriazoles / A.R. Katritzky, J. Wu, W. Kuzmierkiewicz, S. Rachwal, M. Balasubramanian, P.J. Steel // Liebigs Ann. der Chemie. -1994. - Vol. 1994, № 1. - P. 7-12.

51. Gao, F. Synthesis and application of corrosion inhibitor containing two benzotriazole rings / F. Gao, Y. Gong, H. Li, Z. Wang, S. Zhang // pat. CN105441958A USA. - 2015. - P. 9.

52. Katritzky, A.R. Dimerizations of 2-Alkylbenzotriazoles and Chemical Evidence of Radical Intermediates from X-ray Studies / A.R. Katritzky, A. Jesorka, J. Wang, B. Yang, J. Wu, P.J. Steel // Liebigs Ann. - 1996. - Vol. 1996, № 5. - P. 745-755.

53. Minkin, V.I. The Tautomerism of Heterocycles: Five-membered Rings with Two or More Heteroatoms / V.I. Minkin, A.D. Garnovskii, J. Elguero, A.R. Katritzky, O.V. Denisko // Adv Heterocycl Chem. - 2000. - Vol. 76. - P. 157-323.

54. Peresypkina, E.V. Bis(benzotriazol-1-yl)methane as a linker in the assembly of new copper(II) coordination polymers: Synthesis, structure and investigations / E.V. Peresypkina, E.V. Lider, A.I. Smolentsev, J. Sanchiz, B. Gil-Hernández, A.S. Potapov, A.I. Khlebnikov, N.A. Kryuchkova, L.G. Lavrenova // Polyhedron. - 2012. - Vol. 48, № 1. - P. 253-263.

55. Jha, R.R. Benzotriazol-1-ylmethanol: An excellent bidentate ligand for the copper/palladium-catalyzed C-N and C-C coupling reaction / R.R. Jha, J. Singh, R.K. Tiwari, A.K. Verma // Arkivoc - 2012. - Vol. 2013, № 2. - P. 228-248.

56. Singh, J. Di(1H-benzo[d][1,2,3]triazol-1-yl)methane: An efficient ligand for copper and amine-free palladium-catalysed Sonogashira coupling reaction / J. Singh, A.K. Verma // J. Chem. Sci. - 2011. - Vol. 123, № 6. - P. 937-942.

57. Katritzky, A.R. General and Efficient Insertion of Carbons Carrying Benzotriazole / A.R. Katritzky, S. Bobrov, K. Kirichenko, Y. Ji // J. Org. Chem. - 2004. - Vol. 69, № 2. - P. 303-308.

58. Katritzky, A.R. Generation and reactivity of polyanions derived from 1-[1-(benzotriazol-1-yl)alkyl]-1H-benzotriazoles / A.R. Katritzky, S. Bobrov, H. Tao, K. Kirichenko // Tetrahedron. - 2005. - Vol. 61, № 13. - P. 3305-3309.

59. Katritzky, A.R. 1-(Carbazol-9-ylmethyl)benzotriazole anion: a formyl anion equivalent / A.R. Katritzky, Z. Yang, J.N. Lam // J. Org. Chem. - 1991. - Vol. 56, № 6. - P. 2143-2147.

60. Kang, Y.-S. Electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same / Y.-S. Kang, D.-J. Lee, J.-Y. Mun, M.-S. Park, J.-H. Park // pat. EP2573853A1 USA. - 2012. - P. 44.

61. Steven, K. Thermally developable imaging materials having backside stabilizers / K. Steven, K. Sakizadeh // pat. US20050084808A1 - 2004. - P. 34.

62. Huang, Z.-S. Effect of the linkage location in double branched organic dyes on the photovoltaic performance of DSSCs / Z.-S. Huang, C. Cai, X. Zang, Z. Iqbal, H. Zeng, D. Kuang, L. Wang, H. Meier, D. Cao // J. Mater. Chem. A. - 2015. - Vol. 3, № 3. - P. 1333-1344.

63. Lider, E.V. Structure and luminescent properties of the cadmium(II) chloride complex with bis(benzotriazole-1-YL)methane / E. Lider, D. Piryazev, A. Virovets, L. Lavrenova, A. Smolentsev, E. Uskov, A. Potapov, A. Khlebnikov // J. Struct. Chem. - 2010. - Vol. 51, № 3. - P. 514518.

64. Richardson, C. Benzotriazole as a structural component in chelating and bridging heterocyclic ligands; ruthenium, palladium, copper and silver complexes / C. Richardson, P.J. Steel // Dalt. Trans. - 2003. - № 5. - P. 992-1000.

65. Belousov, Y.A. Linear Metal-Organic Frameworks Based on Bis(1-Benzotriazolyl)methane and Zinc and Copper Nitrates / Y. Belousov, V. Goncharenko, G. Bondarenko, O. Ganina, S. Bezzubov, I. Taidakov // Russ. J. Coord. Chem. - 2020. - Vol. 46, № 12. -P. 805-811.

66. Wang, Y. Synthesis, structure and luminescent properties of an organic-inorganic hybrid solid based on unprecedented flower-basket-shaped [Cu4II4] clusters with 1,2-bis(benzotriazole)ethane ligands / Y. Wang, M. Hu, Q. Zhai, S. Li, Y. Jiang, W. Ji // Inorg. Chem. Commun. - 2009. - Vol. 12, № 4. - P. 281-285.

67. Zhou, J. Synthesis, crystal structure and luminescent properties of a novel cadmium coordination polymer with unprecedented one-dimensional hetero-triple-stranded chain / J. Zhou, Y. Peng, Y. Zhang, B. Li, Y. Zhang // Inorg. Chem. Commun. - 2004. - Vol. 7, № 11. - P. 1181-1183.

68. Tang, X.-L. Metallomacrocycle or coordination polymer: Spacer-directed self-assembly of transition-metal complexes based on flexible bis(benzotriazole) ligands / X. Tang, W. Dou, J. Zhou, G. Zhang, W. Liu, L. Yang, Y. Shao // CrystEngComm. - 2011. - Vol. 13, № 8. - P. 2890-2898.

69. Zhou, J. Synthesis, structures and luminescent properties of two silver supramolecular isomers with one-dimensional concavo-convex chain and dimer metallacycle / J. Zhou, X. Liu, Y. Zhang, B. Li, Y. Zhang // Inorg. Chem. Commun. - 2006. - Vol. 9, № 2. - P. 216-219.

70. Hu, M.-C. Synthesis, Crystal Structures, and Photoluminescent Properties of the Cu(I)/X/a,ro-Bis(benzotriazole)alkane Hybrid Family (X = Cl, Br, I, and CN) / M. Hu, Y. Wang, Q. Zhai, S. Li, Y. Jiang, Y. Zhang // Inorg. Chem. - 2009. - Vol. 48, № 4. - P. 1449-1468.

71. Zhou, J. Syntheses and structures of three cobalt(II) complexes with thiocyanate and

1.2-bis(benzotriazol-1 -yl)ethane / J. Zhou, X. Liu, Y. Zhang, B. Li, Y. Zhang // J. Mol. Struct. - 2006. -Vol. 788, № 1. - P. 194-199.

72. Zhai, Q.-G. Solvothermal synthesis, crystal structures and photoluminescence properties of the novel Cd/X/a,ro-bis(benzotriazole)alkane hybrid family (X = Cl, Br and I) / Q. Zhai, X. Gao, S. Li, Y. Jiang, M. Hu // CrystEngComm. - 2011. - Vol. 13, № 5. - P. 1602-1616.

73. Hu, M.-C. Synthesis, Crystal Structures, and Photoluminescent Properties of the Cu(I)/X/a,ro-Bis(benzotriazole)alkane Hybrid Family (X = Cl, Br, I, and CN) / M. Hu, Y. Wang, Q. Zhai, S. Li, Y. Jiang, Y. Zhang // Inorg. Chem. - 2009. - Vol. 48, № 4. - P. 1449-1468.

74. B0rsting, P. Synthesis and X-ray Crystal Structures of Cobalt and Copper Complexes of

1.3-Bis(benzotriazolyl)propanes / P. B0rsting, P.J. Steel // Eur. J. Inorg. Chem. - 2004. - Vol. 2004, № 2. - P. 376-380.

75. Gao, X. Two anionic [CuI6X7]nn- (X=Br and I) chain-based organic-inorganic hybrid solids with N-substituted benzotriazole ligands / X. Gao, Q. Zhai, S. Li, R. Xia, H. Xiang, Y. Jiang, M. Hu // J. Solid State Chem. - 2010. - Vol. 183, № 5. - P. 1150-1158.

76. Zhai, Q.-G. Assembly of CuBr and 1,6-bi(benzotriazole)hexane under solvothermal conditions modulated by alkali metal cations / Q. Zhai, Y. Zhao, S. Li, Y. Jiang, M. Hu // Inorg. Chem. Commun. - 2013. - Vol. 35, Supplement C. - P. 31-33.

77. Jones, L.F. Benzotriazole based 1-D, 2-D and 3-D metal dicyanamide and tricyanomethanide coordination networks / L. Jones, L. O'Dea, D. Offermann, P. Jensen, B. Moubaraki, K. Murray // Polyhedron. - 2006. - Vol. 25, № 2. - P. 360-372.

78. Zhou, X. Crystal structural, electrochemical and computational studies of two Cu(II) complexes formed by benzotriazole derivatives / X. Zhou, X. Meng, W. Cheng, H. Hou, M. Tang, Y. Fan // Inorganica Chim. Acta. - 2007. - Vol. 360, № 11. - P. 3467-3474.

79. Gao, X. Synthesis, crystal structure, and characterizations of a 3-D Cu(I) complex with 1,6-bi(benzotriazole)hexane / X. Gao, Q. Zhai, X. Dui, S. Li, Y. Jiang, M. Hu // J. Coord. Chem. -2010. - Vol. 63, № 2. - P. 214-222.

80. Fang, Y. Highly efficient and very robust blue-excitable yellow phosphors built on multiple-stranded one-dimensional inorganic-organic hybrid chains / Y. Fang, C. Sojdak, G. Dey, S. Teat, M. Li, M. Cotlet, K. Zhu, W. Liu, L. Wang, D. OCarroll, J. Li // Chem. Sci. - 2019. - Vol. 10, № 20. - P. 5363-5372.

81. Xu, H. Strong nonlinear optical effects from a new polymeric silver(I)-propyl-benzotriazole complex / H. Xu, Y. Song, X. Meng, H. Hou, Y. Fan // J. Appl. Polym. Sci. - 2012. -Vol. 125, № 1. - P. 682-689.

82. Meng, X. Novel Pb and Zn Coordination Polymers: Synthesis, Molecular Structures, and Third-Order Nonlinear Optical Properties / X. Meng, Y. Song, H. Hou, Y. Fan, G. Li, Y. Zhu // Inorg. Chem. - 2003. - Vol. 42, № 4. - P. 1306-1315.

83. Meng, X. Double helix chain frameworks constructed from bis-benzotriazole building blocks: Syntheses, crystal structures and third-order nonlinear optical properties / X. Meng, J. Li, H. Hou, Y. Song, Y. Fan, Y. Zhu // J. Mol. Struct. - 2008. - Vol. 891, № 1-3. - P. 305-311.

84. Hou, H. Two-Dimensional Rhombohedral Grid Coordination Polymers [M(bbbt)2(NCS)2]n(M = Co, Mn, or Cd; bbbt = 1,1'-(1,4-butanediyl)bis-1H-benzotriazole): Synthesis, Crystal Structures, and Third-Order Nonlinear Optical Properties / H. Hou, X. Meng, Y. Song, Y. Fan, Y. Zhu, H. Lu, C. Du W. Shao // Inorg. Chem. - 2002. - Vol. 41, № 15. - P. 4068-4075.

85. Liang, Y. Synthesis and Structure of a CdI2 Coordination Polymer with 1,1 '-(1,4-Butanediyl)bis-1H-benzotriazole(bbbt) / Y. Liang, M. Liu, N. Zhang, Q. Wang, Y. Niu, X. Liu, H. Hou // J. Chem. Crystallogr. - 2011. - Vol. 41, № 5. - P. 617-620.

86. Naik, R. Synthesis and bioactivity of novel adamantyl derivatives as potent MDR reversal agents / R. Naik, C. Jeon, H. Min, H. Choi, K. Min, K. Lee // Bull. Korean Chem. Soc. - 2011. - Vol. 32, № 12. - P. 4444-4446.

87. Zarubaev, V.V. Synthesis and anti-viral activity of azolo-adamantanes against influenza A virus / V. Zarubaev, E. Golod, P. Anfimov, A. Shtro, V. Saraev, A. Gavrilov, A. Logvinov, O. Kiselev // Bioorg. Med. Chem. - 2010. - Vol. 18, № 2. - P. 839-848.

88. Min, K.H. A novel class of highly potent multidrug resistance reversal agents: disubstituted adamantyl derivatives. / K. Min, Y. Xia, E. Kim, Y. Jin, N. Kaur, E. Kim, D. Kim, H. Jung, Y. Choi, M. Park, Y. Min, K. Lee, K. Lee // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2009. - Vol. 19, № 18. -P. 5376-5379.

89. Gonzalez, M.E. Chemlnform Abstract: Synthesis and in vitro Antiviral Activity of Some N-Adamantylazoles and Benzazoles / M. Gonzalez, B. Alarcon, P. Cabildo, R. Claramunt, D. Sanz, J. Elguero // Chem. Informationsd. - 1985. - Vol. 16, № 52. - P. 359-362.

90. Klimochkin, Y.N. Antiviral properties of cage compounds. New prospects / Y.N. Klimochkin, V.A. Shiryaev, M.V. Leonova // Russ. Chem. Bull. - 2015. - Vol. 64, № 7. - P. 14731496.

91. Grillaud, M. Multifunctional adamantane derivatives as new scaffolds for the multipresentation of bioactive peptides / M. Grillaud, A. Bianco // J. Pept. Sci. - 2015. - Vol. 21, № 5. -P.330-345.

92. Pathak, R. An Adamantane-Based Building Block for DNA Networks / R. Pathak, A. Marx // Chem. - An Asian J. - 2011. - Vol. 6, № 6. - P. 1450-1455.

93. Fu, S.-Q. Novel halogen-free flame retardants based on adamantane for polycarbonate / S. Fu, J. Guo, D. Zhu, Z. Yang, C. Yang, J. Xian, X. Li // RSC Adv. - 2015. - Vol. 5, № 82. - P. 67054-67065.

94. Singh, R. Control of active semiconducting layer packing in organic thin film transistors through synthetic tailoring of dielectric materials / R. Singh, J. Meena, Y. Chang, C. Wu, F. Ko // RSC Adv. - 2014. - Vol. 4, № 56. - P. 29383-29392.

95. Zhou, Y. Derivatization of diamondoids for functional applications / Y. Zhou, A. Brittain, D. Kong, M. Xiao, Y. Meng, L. Sun // J. Mater. Chem. C. - 2015. - Vol. 3, № 27. - P. 69476961.

96. Tanaka, K. Adamantane ionic liquids / K. Tanaka, T. Hiraoka, F. Ishiguro, J. Jeon, Y. Chujo // RSC Adv. - 2014. - Vol. 4, № 53. - P. 28107-28110.

97. Zhou, Y.-H. Synthesis, structure and superoxide dismutase-like activity of two mixed-ligand Cu(II) complexes with N,N'-bis(2-pyridylmethyl)amantadine / Y. Zhou, X. Liu, L. Chen, S. Wang, Y. Cheng // Polyhedron. - 2016. - Vol. 117. - P. 788-794.

98. Natterer, A. Complexes of carbene-functionalized diamondoids and metal atoms: Electronic properties / A. Natterer, B. Adhikari, M. Fyta // J. Organomet. Chem. - 2016. - Vol. 815816. - P. 8-15.

99. Slyusarchuk, V.D. Cyclic Aliphatic Hydrocarbons as Linkers in Metal-Organic Frameworks: New Frontiers for Ligand Design / V.D. Slyusarchuk, P.E. Kruger, C.S. Hawes // Chempluschem. - 2020. - Vol. 85, № 5. - P. 845-854.

100. Gunawan, M.A. Diamondoids: functionalization and subsequent applications of perfectly defined molecular cage hydrocarbons / M. Gunawan, J. Hierso, D. Poinsot, A. Fokin, N. Fokina, B. Tkachenko, P. Schreiner // New J. Chem. - 2014. - Vol. 38, № 1. - P. 28-41.

101. Sevost'yanova, V.V. Advances in the Chemistry of Adamantane / V.V. Sevost'yanova, M M. Krayushkin, A G. Yurchenko // Russ. Chem. Rev. - 1970. - Vol. 39, № 10. - P. 817-833.

102. Cabildo, P. Regioselective adamantylation of N-unsubstituted pyrazole derivatives / P. Cabildo, R. Claramunt, I. Forfar, J. Elguero // Tetrahedron Lett. - 1994. - Vol. 35, № 1. - P. 183-184.

103. Claramunt, M.R. Adamantylation of N-Unsubstituted Pyrazole Derivatives: Mechanistic and Structural Studies / M.R. Claramunt, P. Cabildo, I. Forfar, C. Foces-Foces, L.A. Liamas-Saiz, J. Elguero // Heterocycles. - 1994. - Vol. 37, № 3. - P. 1623.

104. Pavlov, D.I. Synthesis of azolyl-substituted adamantane derivatives and their coordination compounds / D.I. Pavlov, T.S. Sukhikh, A.S. Potapov // Russ. Chem. Bull. - 2020. -Vol. 69, № 10. - P. 1953-1964.

105. Notario, R. Similarity in physical organic chemistry: Substituent effects on the intrinsic basicity of 4-substituted pyrazoles / R. Notario, M. Herreros, A. Hammadi, H. Homan, J. Abboud, I. Forfar, R. Claramunt, J. Elguero // J. Phys. Org. Chem. - 1994. - Vol. 7, № 12. - P. 657-662.

106. Sheng, T. Electrochemical Decarboxylative N-Alkylation of Heterocycles / T. Sheng, H. Zhang, M. Shang, C. He, J. Vantourout, P. Baran // Org. Lett. - 2020. - Vol. 22, № 19. - P. 75947598.

107. Cabildo, P. Synthesis and reactivity of new l-(1-adamantyl)pyrazoles / P. Cabildo, R.M. Claramunt, J. Elguero // J. Heterocycl. Chem. - 1984. - Vol. 21, № 1. - P. 249-251.

108. Merchant, R.R. A General One-Pot Protocol for Hindered N -Alkyl Azaheterocycles from Tertiary Carboxylic Acids / R. Merchant, S. Lang, T. Yu, S. Zhao, Z. Qi, T. Suzuki, J. Bao // Org. Lett. - 2020. - Vol. 22, № 11. - P. 4180-4184.

109. Butov, G.M. Adamantylation of azoles with 1,3-dehydroadamantane. Selective N-adamantylation of pyrazoles / G. Butov, V. Mokhov, G. Parshin, B. Lysykh, L. Konyushkin, S. Firgang // Russ. J. Org. Chem. - 2011. - Vol. 47, № 1. - P. 150-151.

110. Forfar, I. Synthesis of 3-(1-Adamantyl)pyrazole and 3,5-Di(1-adamantyl)pyrazole in a Microwave Oven / I. Forfar, P. Cabildo, R. Claramunt, J. Elguero // Chem. Lett. - 1994. - Vol. 23, № 11. - P. 2079-2080.

111. Claramunt, R.M. 3(5)-(1-Adamantyl)pyrazoles: chemistry and molecular structure / R. Claramunt, C. López, M. García, M. Pierrot, M. Giorgi, J. Elguero // J. Chem. Soc. - 2000. - № 10. - P. 2049-2053.

112. Makarova, N.V. Antiviral Activity of Adamantane-Containing Heterocycles / N. Makarova, E. Boreko, I. Moiseev, N. Pavlova, S. Nikolaeva, M. Zemtsova, G. Vladyko // Pharm. Chem. J. - 2002. - Vol. 36, № 1. - P. 3-6.

113. Wei, Z. Solvent-free and direct C(sp3)-H amination of adamantanes by grinding / Z. Wei, J. Li, N. Wang, Q. Zhang, D. Shi, K. Sun // Tetrahedron. - 2014. - Vol. 70, № 7. - P. 1395-1400.

114. Reichardt, C. Synthesen mit aliphatischen Dialdehyden, XXXV. Synthesen mit 1- und 2-Adamantylmalonaldehyd/ Syntheses with Aliphatic Dialdehydes, XXXV. Syntheses with 1 - and 2-Adamantyl Malonaldehyde / C. Reichardt, E.-U. Wurthwein // Zeitschrift fur Naturforsch. B. - 1982. -Vol. 37, № 9. - P. 1187-1195.

115. Sukhanov, G.T. Synthesis of 1-(Adamantan-1-yl)-1H-1,2,3-Triazoles and their Salts by Adamantylation in AdOH-HClO4 and AdOH-H2SO4 Systems / G. Sukhanov, Y. Filippova, A. Sukhanova, I. Bagryanskaya, K. Bosov // Chem. Heterocycl. Compd. - 2019. - Vol. 55, № 12. - P. 1197-1203.

116. Sasaki, T. Synthesis of adamantane derivatives. 52. 1,3-Dipolar cycloaddition reactions of 1-azidoadamantane. Reactivity, regioselectivity, and carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra of 1-(1-adamantyl)-.DELTA.2-1,2,3-triazolines and -1H-1,2,3-triazoles / T. Sasaki, S. Eguchi, M. Yamaguchi, T. Esaki // J. Org. Chem. - 1981. - Vol. 46, № 9. - P. 1800-1804.

117. Hansen, S.G. Microwave Irradiation as an Effective Means of Synthesizing Unsubstituted N-Linked 1,2,3-Triazoles from Vinyl Acetate and Azides / S.G. Hansen, H.H. Jensen // Synlett. - 2009. - Vol. 2009, № 20. - P. 3275-3276.

118. Tsypin, V.G. Oxidative alkylation of azoles: VII. Adamantylation of azoles via oxidative generation of 1-adamantyl cations / V.G. Tsypin, M.S. Pevzner, E.L. Golod // Russ. J. Org. Chem. - 2001. - Vol. 37, № 12. - P. 1762-1766.

119. Sasaki, T. Synthesis of adamantane derivatives. LVIII. Reaction of 1-adamantyl chloride with some heterocyclic unsaturated silanes / T. Sasaki, A. Nakanishi, M. Ohno // Chem. Pharm. Bull. - 1982. - Vol. 30, № 6. - P. 2051-2060.

120. Shi, F. Benzyne Click Chemistry: Synthesis of Benzotriazoles from Benzynes and Azides / F. Shi, J. Waldo, Y. Chen, R. Larock // Org. Lett. - 2008. - Vol. 10, № 12. - P. 2409-2412.

121. Senchyk, G.A. Polynuclear and polymeric metal complexes based upon 1,2,4-triazolyl functionalized adamantanes / G. Senchyk, A. Lysenko, E. Rusanov, A. Chernega, H. Krautscheid, K. Domasevitch // Inorganica Chim. Acta. - 2009. - Vol. 362, № 12. - P. 4439-4448.

122. Senchyk, G.A. A dihydroxidotetracopper(II) framework supported by 4,4'-(adamantane-1,3-diyl)bis(1,2,4-triazole) and benzene-1,3,5-tricarboxylate bridges / G. Senchyk, A. Lysenko, H.

Krautscheid, J. Sieler, K. Domasevitch // Acta Crystallogr. Sect. C. - 2008. - Vol. 64, № 7. - P. m246-m249.

123. Castagnino, E. Decarboxylative radical addition onto protonated heteroaromatic systems including purine bases / E. Castagnino, S. Corsano, D. Barton, S. Zard // Tetrahedron Lett. - 1986. -Vol. 27, № 52. - P. 6337-6338.

124. Saraev, V.V. Adamantylazoles. Acid-catalyzed adamantylation of 1,2,4-triazoles / V. Saraev, T. Kanakina, M. Pevzner, E. Golod, B. Ugrak, V. Kachala // Chem. Heterocycl. Compd. -1996. - Vol. 32, № 8. - P. 928-936.

125. Bryukhankov, I.V. Acid-Catalyzed Alkylation of 1,2,4-Triazoles with 1-Substituted Adamantanes / I.V. Bryukhankov, M.S. Pevzner, E.L. Golod // ChemInform. - 2010. - Vol. 24, № 32.

126. Bartlett, R.K. Transaminations of NN-dimethylformamide azine / R.K. Bartlett, I.R. Humphrey // J. Chem. Soc. C Org. - 1967. - P. 1664.

127. Senchyk G.A. Multiple anion***n interactions with a soft selenium atom: Accommodation of NCSe- anions inside hydrophobic pockets of adamantane/1,2,4-triazole coordination framework / G. Senchyk, A. Lysenko, D. Naumov, V. Fedin, H. Krautscheid, K. Domasevitch // Inorg. Chem. Commun. - 2010. - Vol. 13, № 12. - P. 1576-1579.

128. Lysenko, A.B. Metal oxide-organic frameworks (MOOFs), a new series of coordination hybrids constructed from molybdenum(vi) oxide and bitopic 1,2,4-triazole linkers / A. Lysenko, G. Senchyk, J. Lincke, D. Lässig, A. Fokin, E. Butova, P. Schreiner, H. Krautscheid, K. Domasevitch // Dalt. Trans. - 2010. - Vol. 39, № 17. - P. 4223.

129. Senchyk, G.A. "Fluoride molecular scissors": A rational construction of new Mo(VI) oxofluorido/1,2,4-triazole MOFs / G. Senchyk, A. Lysenko, H. Krautscheid, K. Domasevitch // Inorg. Chem. Commun. - 2011. - Vol. 14, № 9. - P. 1365-1368.

130. Senchyk, G.A. Ag I /V V Heterobimetallic Frameworks Generated from Novel-Type {Ag2(VO2F2)2(triazole)4} Secondary Building Blocks: A New Aspect in the Design of SVOF Hybrids / G. Senchyk, V. Bukhan'ko, A. Lysenko, H. Krautscheid, E. Rusanov, A. Chernega M. Karbowiak, K. Domasevitch // Inorg. Chem. - 2012. - Vol. 51, № 15. - P. 8025-8033.

131. Senchyk, G.A. 1,2,4-Triazole functionalized adamantanes: a new library of polydentate tectons for designing structures of coordination polymers / G. Senchyk, A. Lysenko, I. Boldog, E. Rusanov, A. Chernega, H. Krautscheid, K. Domasevitch // Dalt. Trans. - 2012. - Vol. 41, № 28. - P. 8675.

132. Senchyk, G.A. Structure and Magnetic Behavior of Cu II MOFs Supported by 1,2,4-Triazolyl-Bifunctionalized Adamantane Scaffold / G. Senchyk, A. Lysenko, E. Rusanov, A. Chernega,

J. Jezierska, K. Domasevitch, A. Ozarowski // Eur. J. Inorg. Chem. - 2012. - Vol. 2012, № 35. - P. 5802-5813.

133. Muñoz-Lara, F.J. Fast Detection of Water and Organic Molecules by a Change of Color in an Iron(II) Microporous Spin-Crossover Coordination Polymer / F. Muñoz-Lara, A. Gaspar, M. Muñoz, A. Lysenko, K. Domasevitch, J. Real // Inorg. Chem. - 2012. - Vol. 51, № 24. - P. 1307813080.

134. Senchyk, G.A. Functionalized Adamantane Tectons Used in the Design of Mixed-Ligand Copper(II) 1,2,4-Triazolyl/Carboxylate Metal-Organic Frameworks / G. Senchyk, A. Lysenko, H. Krautscheid, E. Rusanov, A. Chernega, K. Krämer, S. Liu, S. Decurtins, K. Domasevitch // Inorg. Chem. - 2013. - Vol. 52, № 2. - P. 8б3-872.

135. Senchyk, G.A. Triazolyl-Based Copper-Molybdate Hybrids: From Composition Space Diagram to Magnetism and Catalytic Performance / G. Senchyk, A. Lysenko, A. Babaryk, E. Rusanov,

H. Krautscheid, P. Neves, A. Valente, I. Gonçalves, K. Krämer, S. Liu, S. Decurtins, K. Domasevitch // Inorg. Chem. - 2014. - Vol. 53, № 19. - P. 10112-10121.

136. Neves, P. Behavior of Triazolylmolybdenum(VI) Oxide Hybrids as Oxidation Catalysts with Hydrogen Peroxide / P. Neves, A. Lysenko, A. Gomes, M. Pillinger, I. Gonçalves, A. Valente // Catal. Letters. - 2017. - Vol. 147, № 5. - P. 1133-1143.

137. Lysenko, A.B. Synthesis and Structural Elucidation of Triazolylmolybdenum(VI) Oxide Hybrids and Their Behavior as Oxidation Catalysts / A. Lysenko, G. Senchyk, K. Domasevitch, J. Hauser, D. Fuhrmann, M. Kobalz, H. Krautscheid, P. Neves, A. Valente, I. Gonçalves // Inorg. Chem. - 2015. - Vol. 54, № 17. - P. 8327-8338.

138. Xhaferaj, N. New Coordination Polymers of Zinc(II), Copper(II) and Cadmium(II) with

I,3-Bis(1,2,4-triazol-4-yl)adamantine / N. Xhaferaj, A. Tâbâcaru, M. Moroni, G. Senchyk, K. Domasevitch, C. Pettinari, S. Galli // Inorganics. - 2020. - Vol. 8, № 11. - P. б0.

139. Mocanu, T. Coordination polymers constructed from tetrahedral-shaped adamantane tectons / T. Mocanu, L. Pop, N. Hâdade, S. Shova, I. Grosu, M. Andruh // CrystEngComm. - 2017. -Vol. 19, № 1. - P. 27-31.

140. LaRose, C.J. Luminescent cadmium 1,3-adamantanedicarboxylate coordination polymers with diverse topologies depending on dipyridylamide ligands / C.J. LaRose, R.L. LaDuca // Inorganica Chim. Acta. - 2017. - Vol. 4б1. - P. 92-101.

141. Martins, L.M.D.R.S. Tris(pyrazol-1-yl)methane metal complexes for catalytic mild oxidative functionalizations of alkanes, alkenes and ketones / L.M.D.R.S. Martins, A.J.L. Pombeiro // Coord. Chem. Rev. - 2014. - Vol. 2б5. - P. 74-88.

142. Gupta, G.K. Pyrazoles as Potential Antiobesity Agents / G.K. Gupta, V. Kumar, V. Kumar // Res. J. Chem. Environ. - 2011. - Vol. 15, № 3. - P. 90-103.

143. Xia, T. Synthesis of withasomnine and pyrazole derivatives: Via intramolecular dehydrogenative cyclization, as well as biological evaluation of withasomnine-based scaffolds / T. Xia, Z. Hu, W. Ji, S. Zhang, H. Shi, C. Liu, B. Pang, G. Liu, X. Liao // Org. Chem. Front. - 2018. -Vol. 5, № 5. - P. 850-854.

144. Jia, Y.-Y. Temperature-Related Synthesis of Two Anionic Metal-Organic Frameworks with Distinct Performance in Organic Dye Adsorption / Y. Jia, G. Ren, A. Li, L. Zhang, R. Feng, Y. Zhang, X. Bu // Cryst. Growth Des. - 2016. - Vol. 16, № 10. - P. 5593-5597.

145. Reviriego, F. The Sodium Salt of Diethyl 1H-pyrazole-3,5-dicarboxylate as an Efficient Amphiphilic Receptor for Dopamine and Amphetamines. Crystal Structure and Solution Studies / F. Reviriego, M. Rodríguez-Franco, P. Navarro, E. García-España, M. Liu-González, B. Verdejo, A. Domenech // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - Vol. 128, № 51. - P. 16458-16459.

146. Lysenko, A.B. A Molybdenum Trioxide Hybrid Decorated by 3-(1,2,4-Triazol-4-yl)adamantane-1-carboxylic Acid: A Promising Reaction-Induced Self-Separating (RISS) Catalyst / A. Lysenko, G. Senchyk, K. Domasevitch, S. Henfling, O. Erhart, H. Krautscheid, P. Neves, A. Valente, M. Pillinger, I. Go^alves // Inorg. Chem. - 2019. - Vol. 58, № 24. - P. 16424-16433.

147. Pavlov, D. Facile Synthesis of 3-(Azol-1-yl)-1-adamantanecarboxylic Acids—New Bifunctional Angle-Shaped Building Blocks for Coordination Polymers / D. Pavlov, T. Sukhikh, E. Filatov, A. Potapov // Molecules. - 2019. - Vol. 24, № 15. - P. 2717.

148. Bowden, K. Acidity Functions for Strongly Basic Solutions / K. Bowden // Chem. Rev. - 1966. - Vol. 66, № 2. - P. 119-131.

149. Trofimov, B.A. Basicity of saturated solutions of alkali metal hydroxides in dimethylsulfoxide / B.A. Trofimov, A.M. Vasil'tsov, S.V. Amosova // Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem. Sci. - 1986. - Vol. 35, № 4. - P. 682-686.

150. Rao, C.N.R. Contribution to the infrared spectra of five-membered N- and N,S-heterocyclic compounds / C.N.R. Rao, R. Venkataraghavan // Can. J. Chem. - 1964. - Vol. 42, № 1. -P. 43-49.

151. Wallace, W.E. NIST Chemistry WebBook / W.E. Wallace // NIST Chemistry WebBook, SRD 69. - 2021.

152. Сильверстейн Р., Вебстер Ф., Кимл Д. Спектрометрическая идентификация органических соединений. БИНОМ. Лаборатория знаний. - 2011. - c 557.

153. Lawrence, R. The electron-impact-induced fragmentation of 1,2,3-benzotriazoles and some related compounds / R. Lawrence, E.S. Waight // Org. Mass Spectrom. - 1970. - Vol. 3, № 3. -P. 367-377.

154. Yinon, J. Mass spectral fragmentation pathways in nitroadamantanes. A tandem mass spectrometric collisionally induced dissociation study / J. Yinon, S. Bulusu // Org. Mass Spectrom. -1986. - Vol. 21, № 9. - P. 529-533.

155. Smirnova, K.S. Cadmium coordination compounds with flexible ligand 1,3-bis(1,2,4-triazol-1-yl)propane: Synthesis, structure and luminescent properties / K. Smirnova, E. Lider, T. Sukhikh, A. Berezin, A. Potapov // Polyhedron. - 2020. - Vol. 177. - P. 114286.

156. Pavlov, D.I. Synthesis, crystal structures, and luminescence properties of coordination polymers and a discrete complex of cadmium(ii) halides with 1-(1,2,4-triazol-1-yl)adamantine / D. Pavlov, A. Ryadun, D. Samsonenko, V. Fedin, A. Potapov // Russ. Chem. Bull. - 2021. - Vol. 70, № 5. - P. 857-863.

157. ВОЗ. Устойчивость к антибиотикам [Элуктронный ресурс]. - 2020. - Режим доступа: https://www.who.int/ru/news-room/fact-sheets/detail/antibiotic-resistance.

158. Salama, A. Cellulose-Silver Composites Materials: Preparation and Applications / A. Salama, R. Abouzeid, M. Owda, I. Cruz-Maya, V. Guarino // Biomolecules. - 2021. - Vol. 11, № 11.

159. Hamad, A. Silver Nanoparticles and Silver Ions as Potential Antibacterial Agents / A. Hamad, K.S. Khashan, A. Hadi // J. Inorg. Organomet. Polym. Mater. - 2020. - Vol. 30, № 12. - P. 4811-4828.

160. Баклан, В.Ф. Функционализация карбоновых кислот адамантанового и бицикло[1.3.1]нонанового ряда в жидком броме / В.Ф. Баклан, А.Н. Хильчевский, Л.С. Сологуб // Журнал органической химии. - 1992. - Vol. 28. - P. 2098-2102.

161. Frisch, M.J. Gaussian 09, Revision D.01 / M. Frisch, G. Trucks, H. Schlegel, G. Scuseria, M. Robb, J. Cheeseman, G. Scalmani, V. Barone, B. Mennucci, G. Petersson, H. Nakatsuji, M. Caricato, X. Li, H. Hratchian, A. Izmaylov, J. Bloino, G. Zheng, J. Sonnenberg, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, T. Vreven, J. Montgomery, J. Peralta, F. Ogliaro, M. Bearpark, J. Heyd, E. Brothers, K. Kudin, V. Staroverov, R. Kobayashi, J. Normand, K. Raghavachari, A. Rendell, J. Burant, S. Iyengar, J. Tomasi, M. Cossi, N. Rega, J. Millam, M. Klene, J. Knox, J. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. Stratmann, O. Yazyev, A. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. Ochterski, R. Martin, K. Morokuma, V. Zakrzewski, G. Voth, P. Salvador, J. Dannenberg, S. Dapprich, A. Daniels, J. Foresman, J. Ortiz, J. Cioslowski, D. Fox // Gaussian 09, Revision D.01, Gaussian, Inc., Wallingford CT. - 2013.

162. Becke A.D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior / A.D. Becke // Phys. Rev. A. - 1988. - Vol. 38, № 6. - P. 3098-3100.

163. Lee C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R.G. Parr // Phys. Rev. B. - 1988. - Vol. 37, № 2. - P. 785789.

164. Vosko S.H. Accurate spin-dependent electron liquid correlation energies for local spin density calculations: a critical analysis / S.H. Vosko, L. Wilk, M. Nusair // Can. J. Phys. - 1980. - Vol. 58, № 8. - P. 1200-1211.

165. Stephens, P.J. Ab Initio Calculation of Vibrational Absorption and Circular Dichroism Spectra Using Density Functional Force Fields / P. Stephens, F. Devlin, C. Chabalowski, M. Frisch // J. Phys. Chem. - 1994. - Vol. 98, № 45. - P. 11623-11627.

166. McLean, A.D. Contracted Gaussian basis sets for molecular calculations. I. Second row atoms, Z =11-18 / A.D. McLean, G.S. Chandler // J. Chem. Phys. - 1980. - Vol. 72, № 10. - P. 56395648.

167. Krishnan, R. Self-consistent molecular orbital methods. XX. A basis set for correlated wave functions / R. Krishnan, J. Binkley, R. Seeger, J. Pople // J. Chem. Phys. - 1980. - Vol. 72, № 1. -P. 650-654.

168. Clark, T. Efficient diffuse function-augmented basis sets for anion calculations. III. The 3-21+G basis set for first-row elements, Li-F / T. Clark, J. Chandrasekhar, G. Spitznagel, P. Schleyer // J. Comput. Chem. - 1983. - Vol. 4, № 3. - P. 294-301.

169. Frisch, M.J. Self-consistent molecular orbital methods 25. Supplementary functions for Gaussian basis sets / M.J. Frisch, J A. Pople, J.S. Binkley // J. Chem. Phys. - 1984. - Vol. 80, № 7. - P. 3265-3269.

170. Wolinski, K. Efficient implementation of the gauge-independent atomic orbital method for NMR chemical shift calculations / K. Wolinski, J.F. Hinton, P. Pulay // J. Am. Chem. Soc. - 1990. -Vol. 112, № 23. - P. 8251-8260.

171. Wiitala, K.W. Hybrid Density Functional Methods Empirically Optimized for the Computation of 13C and 1H Chemical Shifts in Chloroform Solution / K.W. Wiitala, T.R. Hoye, C.J. Cramer // J. Chem. Theory Comput. - 2006. - Vol. 2, № 4. - P. 1085-1092.

172. Tomasi, J. The IEF version of the PCM solvation method: an overview of a new method addressed to study molecular solutes at the QM ab initio level / J. Tomasi, B. Mennucci, E. Cances // J. Mol. Struct. - 1999. - Vol. 464, № 1-3. - P. 211-226.

173. Benassi, E. Benchmarking of density functionals for a soft but accurate prediction and assignment of 1 H and 13 C NMR chemical shifts in organic and biological molecules / E. Benassi // J. Comput. Chem. - 2017. - Vol. 38, № 2. - P. 87-92.

174. Семина, Н.А. Определение чувствительности микроорганизмов к антибактериальным препаратам / Н.А. Семина, С.В. Сидоренко, С.П. Резван, С.А. Грудинина, Л.С. Страчунский, О.У. Стецюк, Р.С. Козлов, М.В. Эйдельштейн, Е.А. Ведьмина, Л.Г. Столярова, И.В. Власова, З.С. Середа // Клин. микробиол. антимикроб. химиотер. - 2004. - Том 6, № 4. - c. 306-359.