Синтез и люминесценция гетерофазной системы на основе сульфидов цинка и меди тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Мохов, Сергей Николаевич

• Мохов, Сергей Николаевич
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мохов, Сергей Николаевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Электролюминесценция дисперсных электролюминофоров. у 1.2 Схемы гетеропереходов и механизм электролюминесценции

1.3 Деградационные явления в ЭЛФ.

1.4 Пути улучшения светотехнических параметров ЭЛФ. 1.4.1 Особенности синтеза дисперсных электролюминофоров

1.4.2 Роль поверхности при синтезе дисперсных электролюминофоров.

1.5 Полупроводниковая природа соединений, составляющих гетеропереход Си2-х$ - гп8:Си. $ 1.5.1 Сульфид меди (I).

1.5.2 Влияние свойств сульфида цинка на параметры ЭЛФ.

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА, МЕТОДИКИ СИНТЕЗА И

МЕТОДЫ АНАЛИЗА ОБРАЗЦОВ.

2.1 Исходные вещества.

2.2 Методики синтеза электролюминофоров и химического анализа полупродуктов.

2.2.1 Методика получения ЭЛФ зеленого цвета свечения состава гп8:Си,А1,С1.

2.2.2 Химическая обработка люминофора.

2.2.3 Химический анализ соединений меди(1, И). 2.3 Методы исследования.

2.3.1 Физические методы анализа.

2.4 Методы измерения светотехнических параметров.

2.5 Методы измерения спектральных характеристик.

ГЛАВА 3. ФОРМИРОВАНИЕ ЦИНКСУЛЬФИДНЫХ

ЭЛЕКТРОЛЮМИНОФОРОВ ЗЕЛЕНОГО ЦВЕТА СВЕЧЕНИЯ

В КВАЗИЗАМКНУТОМ ОБЪЕМЕ.

3.1 Синтез ЭЛФ в квазизамкнутом объеме.

3.2 Исследование ЭЛФ, сформированного в квазизамкнутом объеме.

3.3 Исследование состава проводящей фазы ЭЛФ, сформированного в квазизамкнутом объеме.

ГЛАВА 4. ОПТИМИЗАЦИЯ СОСТАВА ШИХТЫ ЭЛФ.

4.1 Исследование влияния химического состава активатора.

4.2 Исследование влияния химической природы соактиватора на светотехнические параметры ЭЛФ.

4.3 Исследование влияния минерализаторов на светотехнические параметры ЭЛФ.

ГЛАВА 5. ХИМИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА ПОВЕРХНОСТИ ЭЛФ.

4 5.1 Удаление избыточной проводящей фазы с поверхности ЭЛФ реагентами различной химической природы.

5.1.1 Реагент на основе тиомочевины.

5.1.2 Реагент на основе трилона Б (ЭДТА).

5.2 Модифицирование поверхности ЭЛФ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и люминесценция гетерофазной системы на основе сульфидов цинка и меди»

Развитие современных электролюминесцентных устройств отображения информации (УОИ) происходит по пути изготовления электролюминесцентных конденсаторов (ЭЛИ) большой площади для средств обработки алфавитно-цифровой, мнемонической, графической и цветовой информации при одновременном повышении их разрешающей способности, яркости свечения и долговечности. Исследования в области электролюминесценции (ЭЛ) поликристаллических полупроводниковых структур со времени открытия этого явления Ж. Дестрио для переменного электрического поля [1] базируются главным образом на соединениях АПВУ1. При этом среди различных типов современных УОИ - электронно-лучевых, жидкокристаллических, вакуумно-флуоресцентных, плазменных и т.п. - электролюминесцентные занимают особое место благодаря непосредственному преобразованию электрической энергии в световую. Наибольшее применение при этом находят УОИ на основе порошковых электролюминофоров, возбуждаемых переменным электрическим полем (ЭЛФ), среди которых выделяется ЭЛФ зеленого цвета свечения. Поэтому исследование методов синтеза и свойств электролюминофоров конкретного состава важно как для практического их использования, так и для изучения фундаментальных физических и химических процессов, протекающих при получении и применении полупроводниковых структур.

Однако электролюминесцентные УОИ имеют ряд недостатков, связанных, в частности, с уровнем достигнутых в настоящее время светотехнических параметров, используемых полупроводниковых электролюминесцентных материалов (ЭЛМ). Это, например, ограниченная рабочая яркость (20 -100 кд/м2 при и=100 В) [2] и, следовательно, низкий яркостный контраст, меньший срок службы ЭЛФ по сравнению с УОИ других типов.

Создание эффективных электролюминофоров, являющихся сложными полупроводниковыми системами, требует детального изучения особенностей их синтеза, в том числе на основе исследования характера протекания твердофазного взаимодействия компонентов электролюминесцентной гетерост-руктуры.

В соответствии с этим, целью работы являлось изучение особенностей формирования матрицы - сульфида цинка, как основы ЭЛФ, и проводящей фазы сульфида меди, а также отклика полученной сульфидной электролюминесцентной системы на варьирование условий формирования электролюминесцентной гетероструктуры.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

-изучение влияния газообразных компонентов шихты, образующихся при протекании твердофазных химических реакций, на формирование электролюминесцентной гетероструктуры 2п8:Си - Сиг-хЗ;

-исследование влияния состава шихты электролюминофора зеленого цвета свечения на светотехнические параметры;

- изучение особенностей химической обработки поверхности электролюминесцентной системы состава 2п8:Си - Си2х$.

Научная новизна:

- выявлена роль повышения давления образующихся в процессе синтеза ЭЛФ газообразных компонентов шихты на стехиометрию Си2-хЗ и фазовый состав ZnS, заключающаяся в обеспечении формирования эффективной электролюминесцентной матрицы с повышенными яркостью свечения и стабильностью;

- предложено и обосновано использование уксуснокислого раствора тиомочевины, а также аммиачного раствора трилона Б для удаления избыточной фазы сульфида меди с поверхности цинксульфидного люминофора

Практическая значимость работы:

- разработан метод получения ЭЛФ в квазизамкнутом объеме, который способствует внедрению в основу большего количества активатора-меди, приводит к формированию более стехиометричной проводящей фазы состава Си^; позволяет получать ЭЛФ с высокими эксплуатационными параметрами, а именно: яркость свечения повышается более чем в 2,5 раза, а относительная стабильность - на 10-15% по сравнению с промышленным аналогом;

- за счет оптимизации состава шихты в квазизамкнутом объеме синтезирована электролюминесцентная матрица состава Си2х8 - 2п8:Си,А1,С1 зеленого цвета свечения, обеспечивающая дальнейшее повышение яркости свечения (на 20-30%) и относительной стабильности ЭЛФ (на 5-10%);

- разработаны новые композиции комплексообразующих реагентов для химической обработки ЭЛФ (трилона Б и тиомочевины), обеспечивающие более эффективное удаление с поверхности люминофора избытка проводящей фазы Си2х8;

- разработаны методы модифицирования поверхности ЭЛФ растворами тетраэтоксисилана и акриловой дисперсии, позволяющие повысить относительную стабильность электролюминофора зеленого цвета свечения;

- предложенные технологические приемы внедрены в производство на ЗАО НПФ «Люминофор» (г. Ставрополь) и нашли отражение в изменениях к технологическому регламенту № 967-87 на производство электролюминофора 3-515-115(220) и изменении № 5 к техническим условиям 6-09-31-198-87 на данный люминофор.

Основные положения, выносимые на защиту:

- результаты изучения твердофазного химического взаимодействия компонентов шихты ЭЛФ марки Э-515-115(220) в квазизамкнутом объеме;

- закономерности изменения светотехнических параметров ЭЛФ зеленого цвета свечения на основе сульфида цинка, активированного медью, в зависимости от условий его формирования (условия прокаливания, состав шихты) в квазизамкнутом объеме;

- экспериментальные данные по исследованию удаления избытка проводящей фазы с поверхности ЭЛФ и модифицирования поверхности.

Апробация работы:

Основные результаты исследований были доложены на 48-й, 49-й, 50-й научно-методических конференциях «Университетская наука - региону» (г.

Ставрополь, 2003-2005 гг.), X семинаре-совещании «Оптика и спектроскопия конденсированных сред» (г. Краснодар, 2004 г.), XII всероссийской конференции «Высокочистые вещества и материалы: получение, анализ, применение» (г. Нижний Новгород, 2004 г.), Ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр ЮНЦ РАН (г. Ростов-на Дону, 2005 г).

Публикации:

Материалы диссертационной работы опубликованы в 5 работах, в том числе 1 статье и 4 тезисах докладов.

Объем и структура работы:

Диссертационная работа изложена на 135 страницах машинописного текста, иллюстрируется 34 рисунками и 20 таблицами, состоит из введения, 5 глав, выводов, списка цитируемой литературы из 174 наименований и Приложения.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Мохов, Сергей Николаевич

ВЫВОДЫ

1. В условиях квазизамкнутого объема изучено протекание твердофазных химических процессов, лежащих в основе синтеза электролюминесцентной гетерофазной системы зеленого цвета свечения на основе сульфидов цинка и меди.

2. Предложено одностадийное прокаливание шихты ЭЛФ зеленого цвета свечения в квазизамкнутом объеме, которое приводит к формированию при синтезе ЭЛФ более стехиометричной фазы состава Си^Б (идентификация данной фазы проведена с помощью предложенной методики, основанной на анализе спектров поглощения проводящей фазы электролюминофоров при катодовозбуждении) и позволяет получать ЭЛФ с высокими эксплуатационными характеристиками, а именно: яркость свечения повышается более чем в 2,5 раза; относительная стабильность - на 10-15% по сравнению с промышленным аналогом.

3. С помощью ДТА исследовано физико-химическое взаимодействие в двойных системах ЫЬ^Вг с СиБСЫ и СиС1. Применение указанных соединений активатора позволяеют получать ЭЛФ, значения светотехнических параметров которых на 30-60% выше, чем при применении других соединений меди.

4. Предложено и обосновано использование в составе шихты в качестве соединений алюминия АЫ^ОдЬ'^Н^О и ИНдА^О^- 12Н20, что позволяет получить люминофор с заданными параметрами: средним размером частиц 26-36 мкм с узким их распределением, а также яркостью свечения на 20-30% превышающим яркость свечения образца сравнения, полученного в аналогичных условиях, но с применением А1С13-6Н20.

5. Установлено, что введение в шихту хлоридов цинка или кадмия по-' зволяет получать ЭЛФ со средним размером частиц 34-36 мкм. При использовании 2пС\2 дополнительно, в среднем на 20%, повышается яркость свечения ЭЛФ.

6. Предложено использование новых композиций комплексообразующих реагентов для удаления избытка проводящей фазы с поверхности ЭЛФ: уксуснокислого раствора тиомочевины и аммиачного раствора трилона Б. Разработаны методы химической обработки ЭЛФ, позволяющие, при сопоставимых значениях яркости свечения люминофора, уменьшить количество сточных вод в 2 - 3 раза.

7. Показано, что модифицирование поверхности ЭЛФ оксидом кремния или акриловой дисперсией с предварительной дезагрегацией люминофора в растворе пирофосфата натрия повышает стабильность ЭЛФ на 7-10%.

8. Предложенные технологические приемы внедрены в производство на ЗАО НПФ «Люминофор» (г. Ставрополь) и нашли отражение в изменениях к технологическому регламенту № 967-87 на производство электролюминофора Э-515-115(220) и изменении № 5 к техническим условиям 6-09-31-198-87 на данный люминофор (см Приложение).

119

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мохов, Сергей Николаевич, 2005 год

1. Destriau, G. Experimental Studies on the Action of an Electric Field on Phosphoresent Sulfides / G. Destriau // J. Chem. Phys. - 1936. - V. 33. - P. 620-626.

2. Саутиев, А.Б. Исследование путей повышения эксплуатационных характеристик матричных экранов на основе электролюминофоров постоянного тока: автореф. дис. д-ра техн. наук / А.Б. Саутиев Ставрополь, 1994.-23 с.

3. Лосев, О.В. Излучающие кристаллы / О.В. Лосев // Телеграфия и телефон.-1923.-Т. 18.-С. 61-65.

4. Деркач, В.П. Электролюминесцентные устройства / В.П. Деркач, В.М. Корсунский Киев: Наукова думка, 1986. - 301 с.

5. Верещагин, И.К. Электролюминесценция кристаллов / И.К. Верещагин. М.: Наука, 1974. - 226 с.

6. Георгобиани, А.Н. Туннельные явления в люминесценции полупроводников / А.Н. Георгобиани, П.А. Пипинис. М.: Мир, 1999. - 220 с.

7. Верещагин, И.К. Электролюминесцентные источники света / И.К. Верещагин, Л.А. Косяченко, Ковалев Б.А., Кокин С.М.; под общ. ред. И.К. Верещагина. М.: Энергоиздат. - 1990. - 168 с.

8. Георгобиани, А.Н. Электролюминесценция полупроводников и полупроводниковых структур / А.Н. Георгобиани // Соросовский образовательный журнал. 2000. - С. 1-9.

9. Власенко, H.A. Электролюминесцентные тонкопленочные излучатели и их применение / H.A. Власенко, Б.В. Кириленко, Ю.А. Цыркунов. -Киев: Знание, 1981. -24 с.

10. Ковалев, Б.А. Роль второй фазы в механизме старения электролюминофоров / Б.А. Ковалев М.: НИИТЭХИМ, 1985. - 33 с.

11. Шалимова, К.В. Физика полупроводников / К.В. Шалимова М.: Энергия, 1971.-312 с.

12. Георгобиани, А.Н. Широкозонные полупроводники AnBvl и перспективы их применения / А.Н. Георгобиани // Успехи физических наук. -1974.-Т. 133, вып. 1.-С. 129-155.

13. Туннельные явления в твердых телах / Под ред. Э. Бурштейна, С. Лун-квиста- М.: Мир. 1973. 276 с.

14. Шарма, Б.А. Полупроводниковые гетеропереходы / Б.А. Шарма, Р.К. Пурохит; под общ. ред. Ю.В. Гуляева М.:Сов. Радио. - 1979. - 432 с.

15. Георгобиани, А.Н. Процессы определяющие зависимость средней яркости электролюминесценции от напряжения / А.Н. Георгобиани, М.В. Фок//Опт. и спектр.- 1961.-Т. 10.-С. 188-193.

16. Георгобиани, А.Н. Электролюминесценция кристаллов / А.Н. Георгобиани // Сб. научн. тр. / ФИАН. 1963 - Т. 23. - С. 3-63.

17. Георгобиани, А.Н. Электролюминесценция гетероперехода ZnS CU2S / А.Н. Георгобиани, В.И. Стеблин // ФТП. - 1967 - Т. 1, № 6. - С. 931933.

18. Destriau, G. Electroluminescence and Related Topies / G. Destriau, H. Ivey // Proc. IRE. 1955. - V. 43. - P. 1911-1940.

19. Curie, D. Theories Electroluminescence / D. Curie // Progress in Semiconductors. New York : Academic Press. - 1957. - P. 249-271.

20. Piper, W.W. Electroluminescence. / W.W. Piper, E.F. Williams // Solid State Physics New York: Academic Press. - 1958. - V. 16. - P.95-121.

21. Адамсон, А. Физическая химия поверхностей. / А. Адамсон M.: Мир. - 1979.-568 с.

22. Zalm, P. The Elekroluminescence of ZnS:Си type Phosphors / P. Zalm // Philips Res. Repts. 1956. - V. 11, № 5. - P. 353-399.

23. Горбик, П.П. Механизм токопрохождения и зонная диаграмма гетероперехода сульфид меди сульфид цинка / П.П. Горбик, В.Н. Кома-щенко, Ф.А. Федорус //Физ. и техн. полупроводников. - 1980. - Т. 14, вып. 7.-С. 1276-1280.

24. Bowtell, J.N. Electroluminescence / J.N. Bowtell, H.C. Bate //Trans. Jelum. Eng. Soc. London. 1955. - V. 20. - P. 223-238.

25. Lehmann, W. Contact Electroluminescence / W. Lehmann // J. Electrochem. Soc. 1957. - V. 104. - P. 45-52.

26. Работкин, B.A. Электролюминесценция микрокристаллов ZnS:Cu / B.A. Работкин // Опт. и спектр. 1962. - T. 13. - С. 601-603.

27. Семенов, Н.Н. Исследование процессов старения и разработка индикаторных устройств повышенной стабильности на основе пленочных электролюминесцентных элементов постоянного тока: автореф. дисс.канд. физ.-мат. наук. Л. - 1978.

28. Верещагин, И.К. Зависимость средней яркости электролюминесценции / И.К. Верещагин // Опт. и спектр. 1964. - Т. 16, вып. 2. - С. 290-296.

29. Бонч-Бруевич, A.M. Микроскопические исследования электролюминесценции монокристаллов ZnS: Си, CI / A.M. Бонч-Бруевич, Я.Э. Кариес, В.А. Молчанов // Опт. и спектр. 1961. - Т. 11. - С. 87-92.

30. Верещагин, И.К. О кинетике электролюминесценции / И.К. Верещагин // Элетролюминесценция твердых тел. Киев: Наукова Думка. - 1972. -С. 115-121.

31. Казанкин, О.Н. Неорганические люминофоры / О.Н. Казанкин, Л.Я. Марковский и др. Л.: Химия, 1975. - 192 с.

32. Неорганические люминофоры прикладного назначения. Вып. 2. Электролюминофоры / Под общ. ред. Л.Я. Марковского- Л.: Химия. 1972. -116с.

33. Lehman, W. Hyper meintenance of electroluminescence / W. Lehman // J. Electrochem. Soc. - 1966. - V. 113, № 1. - P. 40-46.

34. Fisher, A.G. Electroluminescent Lines in ZnS Powder Particles / Fisher, A.G. // J. Electrochem. Soc. 1963. - V. 110, № 7. - P. 733-737.

35. Hahn, D. Aging Mechanism of ZnS:Cu electroluminescence / D. Hahn, F. Mimkes // J. Phys. Chem. Soc. 1968. -V. 29, № 8. - P. 1287-1292.

36. Данилов, В.П. Исследование и разработка мелкокристаллических электролюминофоров повышенной яркости и стабильности на основе халь-когенидов цинка и кадмия : автореф. дис. канд. техн. наук / В.П. Данилов Новосибирск. - 1975. - 27 с.

37. Roberts, S. Aging characteristics of Electroluminescent Phosphors / S. Roberts // J. Appl. Phys. 1957. - V. 28. № 2. - P. 262-265.

38. Prener, J.S. Associated Donor Acceptor Luminescent centers / J.S. Prener, F.E. Williams // Phys. Rew. - 1956. - V. 101, № 4. - P. 1427-1433.

39. Rogers, L.A. Kinetics of Electroluminescent Deterioration in Some ZnS Phosphors / L.A. Rogers //J. Electrochem. Soc. 1964. - V. 111, № 4. - P. 411-413.

40. Сощин, Н.П. К вопросу о старении электролюминесцентных конденсаторов / Н.П. Сощин // Сб. науч. тр. / Учен. зап. Тартуск ун-та. Тарту. — 1973.-Вып. 315.-С. 105-112.

41. Hirabayashi, К. Study on AC Powder Phosphor Deterioration Fachbors / K. Hirabayashi, H. Kozawaguchi, B. Tsujiama // J. Electrochem. Soc. 1984. -V. 131, № 11.-P. 2259-2263.

42. Thornton, W.A. The Ageing process in ZnS:Cu / W.A. Thornton // Solid State Phys. 1960. - V. 4. - P. 658-663.

43. Jaffe, P.M. On the Theory of Electroluminescence Deterioration / P.M. Jaffe //J. Electrochem. Soc. 1961. - V. 108, № 7. - P. 711-712.

44. Ковалев, Б.А. Метод анализа процессов старения электролюминофоров. //Светотехника. 1983. - № 1. - С. 6 - 8.

45. Pakeva, S.N. On the role of moisture in the ageing and restoration processes in Zn:Cu Electroluminophors / S.N. Pakeva, K.M. Kolentsov // J. Luminescence. 1984. - V. 29. - P. 31-38.

46. Сощин, Н.П. Электрохимическая природа старения электролюминофоров / Н.П. Сощин, И.Н. Орлов / Сб. научн. тр. / Электролюминесценция твердых тел. Киев: Наукова Думка. 1971. - С. 279-283.

47. Кокин, С.М. Электродиффузионные процессы и другие явления, определяющие характеристики электролюминесцентных источников света: автореф. дис. .докт. физ-мат. наук / С.М. Кокин М. - 1996. - 38 с.

48. Сощин, Н.П. Электрохимическая природа старения электролюминофоров / Н.П. Сощин, И.Н. Орлов // Электролюминесценция твердых тел. — Киев: Наукова Думка. 1971. - С. 279-283.

49. Пилипенко, В.М. Влияние влаги на яркость свечения и старение цин-ксульфидных электролюминофоров / В.М. Пилипенко, Э.В. Стауэр //Электролюминесценция твердых тел. Киев: Наукова Думка. - 1971. -С. 290-293.

50. Веревкин, Ю.Н. Исследование процессов старения в. электролюминесцентных конденсаторах на основе цинк-сульфидных люминофоров: дисс.канд физ.-мат. наук / Ю.Н. Веревкин -JI. 1970. - 178 с.

51. Верещагин, И.К. Влияние влаги на характеристики электролюминесцентных источников света / И.К. Верещагин, С.М. Кокин // Светотехника. 1982. -№ 10. - С. 12-13.

52. Hirabayashi, К. Deteriorated А-С Powder EL Cell Brightness Recovery / К. Hirabayashi, Y. Itah // J. Electrochem. Soc. 1982. - V. 129, № 2. - P. 362-364.

53. Верещагин, И.К. Изменение состава фазы сульфида меди при старении электролюминофоров / И.К. Верещагин, Б.А. Ковалев, О.В. Цюрупа // ЖФХ. 1984. - Т. 58, № 11. - С. 2858-2859.

54. Ковалев, Б.А. Исследование деградационных явлений в электролюминофорах методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии /

55. Б.А. Ковалев, Д.П. Валюхов. // Тез. докл. XXX Всесоюзного совещания по люминесценции / Ровно. 1984. - С. 150.

56. Веревкин, Ю.Н. Процессы старения в электролюминофорах ZnS Си / Ю.Н. Веревкин //Уч. зап. Тартуск. ун-та. - Тарту. - 1976. - Вып. 379. -С. 52-83.

57. Веревкин, Ю.Н. Деградационные процессы в электролюминесценции твердых тел / Ю.Н. Веревкин. Л.: Наука. - 1983. - 122 с.

58. Gustavino F. Influence of Cd and Zn Doping on the Electrical and Optical Properties of CU2S / F. Gustavino, S. Duchemin, G. Mousally // Conf. Rec. Photovoltatic Spec. 1976. - New - York. - P. 508-514.

59. Кокин, C.M. Об оптимизации параметров люминофоров для электролюминесцентных источников света / С.М. Кокин // Вестник МИИТа. — 1999, №2.-С. 132-135.

60. Itoh Y. The Elektroluminescence of ZnS:Cu, Br Phosphor / Y. Itoh, K. Hir-abayashi, K. Murase // J. Electrochem. Soc. 1982. - V. 192 № 4. - P. 813815.

61. А. с. СССР № 826736. Способ получения электролюминофора на основе сульфида цинка, активированного медью / Б.А. Ковалев, Н.С. Ле-ванцова, Н.А. Тенякова, Л.К. Жукова- 1981.

62. Гугель, Б.М. О роли химических реакций в образовании активных центров в цинк-кадмий-сульфидных люминофорах / Б.М. Гугель // Сб. на-учн. тр. / ЗАО НПФ «Люминофор». Ставрополь. - 2003. - С. 27-35.

63. Крегер, Ф. Химия несовершенных кристаллов / Ф. Крегер / Под общ. ред. Полторака О.М. М.: Мир. - 1969. - 654 с.

64. Гурвич, A.M. Введение в физическую химию кристаллофосфоров / A.M. Гурвич— М.: Высшая школа. 1971. - 333 с.

65. Пат. США № 3017366. Electroluminescent phosphor and treatment / R. Potter, C. Heights, M. Aven- 1959.

66. Пекерман, Ф.М. Исследование стабильности электролюминофоров / Ф.М. Пекерман, Н.А. Козлова, JI.H. Петошина, О.Н. Казанкин // Сб. на-учн. тр. / ГИПХ. М. - Л.: Химия. - 1964. - С. 40 - 52.

67. Казанкин О.Н., Дихтер М.А., Григорьева Т.Н. Разработка безгазового метода синтеза электролюминофоров //Сб. тр. ГИПХ. М. - Л.: Химия. -1964.-С. 53-56.

68. А. с. СССР № 410641 Способ получения светосостава на основе сульфидов цинка и кадмия / С.П. Пивнева, В.П. Данилова, В.М. Мироненко, А.А. Михалев, Э.М. Боев, Л.Я. Марковский, Л.Б. Таушканова, С.А. Бондарева 1976.

69. Hirabayashy, К. АС Powder electroluminescence maintenance improvement / К. Hirabayashy, H. Kozawaguchi, B. Tsuiyama // J. Electrochem. Soc. -1983.-V. 130, № 12.-P. 2448-2452.

70. Матизен, Л.Д. Оптимизация условий отжига цинксульфидных электролюминофоров / Л.Д. Матизен, Э.К. Тальвисте, А.-А.А. Таммик // Тез. докл. Всесоюзн. Совещ. «Синтез, свойства и исследования люминофоров для отображения информации». Ставрополь. - 1982.

71. Гурвич, А.М. О влиянии плавня на образование центров свечения цинксульфидных люминофоров / А.М. Гурвич //ЖФХ. 1962. - T. XXXVI, №8.-С. 1678-1686.

72. Пат США № 0169160 Electroluminescent phosphor and its production method /1. Watanabe, Y. Kanno, S. Matsumura- 2004.

73. A. с. СССР № 390126 Способ получения цинксульфидного электролюминофора / Т.Б. Нирк, Т.И. Ней, Ю.А. Варвас 1991.

74. Пат. Великобритании № 875259. Electroluminescent phosphor / P. Ranby, I. Hobbs- 1958.

75. Гольдман, А.Г.Спектры электролюминесценции (Zn(ioan)%Cdno/o) S -Cu,I / А.Г. Гольдман, Б.М. Королько, С.Ф. Лысенко // Опт. и спектр. -1967. T. XXII, вып. 4. - С. 64.

76. Пат. Франции № 1347375. Phosphores Electroluminescents a Base de Zinc-Cadmium et Procide Pour les Preparer /W. Lehmann. 1963.

77. Миронов, И.А. Изучение процесса поверхностной обработки порошков электролюминофоров с целью удаления избыточного сульфида меди / И.А. Миронов // Сб. научн. тр. / ГИПХ. 1964. - С. 57-65.

78. Пат. США № 2982740 Electroluminescent phosphor / P. Goldberg, G. Beach, A. Solomon- 1961.

79. А. с. СССР № 138299. Способ поверхностной обработки порошка электролюминофора. / Н.А. Миронов 1961.

80. А. с. СССР № 098296 Способ получения электролюминофора. / В.П. Данилов, Н.С. Леванцова, В.В. Меркулова- 1975.

81. Пат. Великобритании № 554684 Improvements in or relating of Electroluminescent phosphors and the preparation thereof /Westinghouse Electric Corp. -1957.

82. Пат. Японии № 16882 Способ обработки электролюминофоров. / К. Авадзу- 1985.

83. Заявка 58 168682 Японии. Способ производства люминофора для электролюминесценции / Р. Кавасаки - 1982.

84. Матизен, Л.Д. Обработка электролюминофоров давлением / Л.Д. Мати-зен, А А.А. Таммик / Сб. научн. тр. / Уч. зап. Тартуск. ун-та. - Тарту. - 1981. -Вып. 592. - С. 75-80.

85. Ребане, К C.K. Активная поверхность твердых тел и электролюминесценция / Ребане К - С.К. Сб. научн. тр. / Уч. зап. Тартуск ун-та. -Тарту. - 1976. - Вып. 379. - С. 86-96.

86. Ищенко, В.М. Твердофазные реакции с участием халькогенидов цинка и разработка электролюминесцентных материалов на их основе: дисс. докт. техн. наук / В.М. Ищенко Ставрополь. - 2002. - 339 с.

87. Ищенко, В.М. Твердофазные реакции с участием халькогенидов цинка и разработка электролюминесцентных материалов на их основе / В.М. Ищенко /Сб. научн. тр. / ЗАО НПФ «Люминофор». Ставрополь. — 2003.-С. 105- 127.

88. Реало, К.В. Влияние обработки поверхности на электролюминесценцию порошковых ZnS электролюминофоров / К.В. Реало, Э.К. Таль-висте, М.В. Фок / Сб. научн. тр. / Электролюминесценция твердых тел. - Киев: Наукова Думка. - 1971. - С. 284-286.

89. Сощин, Н.П. Влияние поверхностных модифицирующих покрытий на стабильность порошковых электролюминофоров / Н.П. Сощин, Э.К. Тальвисте, A.A. Таммик // Материалы V Всесоюзного совещания по электролюминесценции. — Ставрополь. 1974. - С. 42-47.

90. Заявка Японии 4 20588 Водостойкий люминофор и электролюминесцентный элемент / X. Кадокура- 1990.

91. Заявка Японии 4 — 20587 Люминофор со стекловидным покрытием и электролюминесцентные устройства / X. Кадокура- 1990.

92. Заявка Японии 1 — 315485 Электролюминофор с фосфатным покрытием и его изготовление / X. Кадокура- 1989.

93. Заявка Японии 2 173086 Электролюминесцентный люминофор и электролюминесцентный элемент / К. Тосиба, Т. Такэси - 1988.

94. Гусев, A.C. Влияние состояния поверхности на электро- и фотолюминесцентные свойства порошковых цинксульфидных структур: автореф. дисс. канд. физ.-мат. наук / A.C. Гусев Ставрополь. - 2003. - 23 с.

95. Абрикосов, Н.Х. Полупроводниковые халькогениды и сплавы на их основе / Н.Х. Абрикосов, В.Ф. Банкина, Л.В. Порецкая. М.: Наука.-1975.-218 с.

96. Wagner, G. Investigations on cuprous sulfide / G. Wagner, С. Wagner // J. Chem. Phys. 1975. - V. 26, № 6. - P. 1602-1607.

97. Глазов, В.M. Полупроводниковые халькогениды меди и серебра / В.М. Глазов, A.C. Бурханов, Н.М. Грабчак М.: ЦНИИ «Электроника». -1977.-Вып. 6.-66 с.

98. Горбачев, В. В. Полупроводниковые соединения А'гВ71. М.: Металлургия / В. В. Горбачев - 1980. - 132 с.

99. Костиков, Ю.П. Химическое строение моносульфида меди / Ю.П. Костиков, Д.В. Корольков // ЖОХ. 1998. - Т. 68, вып. 10. - С. 1620 -1622.

100. Бакеева, С.С. Диаграмма плотность твердых фаз состав системы Си -S / С.С. Бакеева, М.И. Бакеев, A.A. Жарменов // Тез. докл. IV Всесоюзного совещания по химии технологии халькогенов и халькогенидов. -Караганда. - 1990. - С. 28.

101. Воган, Д. Химия сульфидных минералов / Д. Воган, Д. Крейг / М.: Мир, 1981.-396 с.

102. Rau, H. Sol. Stat. Comm / H. Rau, 1975, V. 16, № 8, p. 1041-1042.

103. Weiss, К.- Ber. Runsenges Phys. Chem. / K. Weiss, 1969, V. 73, p. 338344.

104. Идричан, Г.З. Халькогениды Cu (I) как р-составляющие гетеропереходов / Г.З. Идричан, Г.П. Сорокин // Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1975.-Т. 11.-№9-С. 1693-1695.

105. Конев, В.Н. Электрофизические свойства халькогенидов меди с отклонением от стехиометрии / В.Н. Конев, В.А. Кудинова //Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1973. Т.9. - №7 - С. 1132.

106. Ермоленко, Ю.Е. Электрофизические свойства a-Cu2-xS. «Химия и физика твердого тела. / Ю.Е. Ермоленко. Ч.2.», Л, 1980 (Рук. деп. в ОНИИТЭХИМ, г.Черкассы, 9 окт.1980. - №870 хп-Д80).

107. Самсонов, Г.В. Сульфиды / Г.В. Самсонов, С.В. Дроздова М.: Металлургия. - 1972.-303 с.

108. Медведев, С.А. Введение в технологию полупроводниковых материалов / С.А. Медведев М.: Высшая Школа. - 1970. - 504 с.

109. Морозова, Н.К. Сульфид цинка. Получение и оптические свойства./ Н.К. Морозова, В.А. Кузнецов. М.: Наука. - 1987.-220 с

110. Физика и химия соединений AnBVI. М.: Мир. - 1970-624 с.

111. Физико химическое исследование системы сульфид цинка - сульфид кадмия /Отчет НИИ Химии Саратовского ун-та № Б608160. - Саратов. -1978.-110 с.

112. Skinner, В. //Am. Mineralogist. / В. Skinner, В. Barton 1960. - V.45. -Р.612.

113. Aven, М. //J. Phys. And Chem. / M. Aven, I. Parodi 1960. - №1, V. 13.

114. Руманс, К. Структурные исследования некоторых окислов и других халькогенидов при нормальных и высоких давлениях / К. Руманс. М.: Мир. - 1969.-207 с.

115. Булер, П. Термодинамика веществ при высоких давлениях / П. Булер — СПб.: Янус. 2002. - 176 с.

116. Михалев, А.А. Температурная зависимость растворимости сульфида меди в сульфидах цинка и кадмия / А.А. Михалев, Л.Д. Калашникова, Н.С. Леванцова, А.А. Глаголева, Э.И. Боев / Сб. научн. тр. / ВНИИ Люминофоров. 1970. - С. 85-89.

117. Государственная фармакопея СССР. Изд. X. М.: Медицина. - 1968. -1078 с.

118. Чудинов, Э.Г. Атомно-эмиссионный анализ с индукционной плазмой / Э.Г. Чудинов. М. ВИНИТИ. - 1990. - 596 с.

119. Mohl, С., Stoeppler М. Multielement analysis with ICP AES possibilities for quality Control with CRMs / C. Mohl, M. Stoeppler // J. Analytic. Chem. - 1994. - V. 345, №2. - P. 164 -165.

120. Tran, T. Collisional coupling rates of copper and silver an ICP and an air flame using fluorescence dip spectroscopy / T. Tran, K. Lee // Newslett. -1989. V. 19, №8. - P. 508 - 509.

121. Таиров, Ю.М. Технология полупроводниковых материалов / Ю.М. Таиров, В.Ф. Цветков. СПб.: Лань. - 20-424 с.

122. Разовый технологический регламент №967-87 на проведение опытно-промышленных работ по производству электролюминофора Э-515-115(220) на предприятии п/я А-3012.

123. Кинле, X. Активные угли и их промышленное применение / X. Кинле, Э. Бадер. JI.: Химия. - 1984. - 216 с.

124. Краткий справочник по химии /Под ред. О.Д. Куриленко- Киев: Нау-кова Думка. 1974. - 991 с.

125. Слепышева, O.A. Физико-химические исследования твердофазных сульфидирующих систем и низкотемпературных расплавов на основе роданидов и тиомочевины: автореф. дисс. канд. хим. наук / Слепышева, O.A. Ставрополь. - 1999. - 25 с.

126. L. Daweritz. Kristall und Technik. 6, 1, 1971 S. 101.

127. Отчет по теме №17-70 (промежуточный) Разработка электролюминофоров зеленого и голубого цветов свечения повышенной стабильности /Рук. Темы В.П. Данилов Ставрополь. - 1971. - 179 с.

128. Варма, А. Рост кристаллов и дислокаций / А. Варма /Под общ. ред. Шефталя H.H. М.: Изд-во иностр. лит. 1958. - 216 с.

129. Френц, Г.С. Окисление сульфидов металлов / Г.С. Френц М.: Наука. -1964.-190 с.

130. Ивановская, И.И. Исследование окисления твердых растворов сульфидов цинка и кадмия, являющихся основой ряда промышленных люминофоров: автореф. дисс. канд. хим. наук / И.И. Ивановская М. -1978.-15 с.

131. Васильченко, В.П. Об идентификации поверхностной фазы в электролюминофорах постоянного поля / В.П. Васильченко, А.К. Каск //Уч. зап. Тартуск. ун-та. Тарту. - 1978. - Вып. 466. - С. 42-45.

132. Ковалев, Б.А. Люминесцентный метод анализа фазы Cu2xS в электролюминофорах / Б.А. Ковалев //Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1986. - Т. 22. -№ 3. - С. 514-516.

133. Иваненко, Л.В. Синтез и исследование ортоборатов иттрия и РЗЭ, активированных европием (III) для плазменных дисплеев. Автореф. дисс.канд. хим. наук / Л.В. Иваненко Ставрополь. - 2004. - 20 с.

134. Комиссарова O.A. Физико-химические особенности халькогенидов цинка и сульфида меди при формировании гетероперехода в электролюминофорах постоянного тока: дисс. канд. хим. наук / O.A. Комиссарова, Ставрополь. 2002, - 142 с.

135. Сергеев, Г.Б. Нанохимия / Г.Б. Сергеев М.: Изд-во МГУ. - 2003. - 288 с.

136. Химия псевдогалогенов. Киев: Вища Школа. - 1981. - 359 с.

137. Ахметов, Н.С. Общая и неорганическая химия / Н.С. Ахметов М.: Высшая Школа. - 2002. - 743 с.

138. Мамедов, К.П. Термографическое исследование сульфидов меди / К.П. Мамедов, З.И. Сулейманов, Э.Н. Заманова, С.О. Искендеров // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1979. - Т. 15, № 7, - С. 11651167.

139. Инглизян, П.Н. Окисление селенида меди / П.Н. Инглизян, Е.В. Йорга, Э.Д. Кунчулия, В.М. Миненко, Н.С. Пахомовская, В.М. Симованян, Т.Ф. Шевелева // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1984. -Т. 20, №8.-С. 1276-1279.

140. Мархолия Т.П. Термодинамический анализ окисления сплавов Cu2xSe / Т.П. Мархолия, Н.С. Пахомовская, Т.Ф. Шевелева // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1984. - Т. 20, № 8. - С. 1280-1283.

141. Лидин, P.A. Химические свойства неорганических веществ / Лидин P.A., Молочко В.А., Андреева Л.Л. / Под ред. Лидина P.A. КолосС. -2003.-480 с.

142. Кукушкин Ю.Н. Термические превращения координационных соединений в твердой фазе / Ю.Н. Кукушкин, В.Ф. Буданова, Г.Н. Седова. -Л.: Изд-во ЛГУ, 1981. 178 с.

143. Коршунов, Б.Г. Диаграммы плавкости хлоридных систем / Б.Г. Коршунов, В.В. Сафонов, Д.В. Дробот / Справочник. Л.: Химия. - 1972. -384 с.

144. Угай, Я.А. Влияние комплексообразования на получение пленок сульфида меди из водного раствора тиомочевины и хлорида меди пульверизацией / Я.А. Угай, В.Н. Семенов, Е.М. Авербах // ЖНХ. 1981. - Т. 26, вып. 1.-С. 271-273.

145. Наумов, А.В. Фазовый состав пленок сульфидов меди, полученных из координационных соединений меди с тиомочевиной / А.В. Наумов, В.Н. Семенов, Л.Н. Лукин, Е.Г. Гончаров // Изв. РАН. Неорганические материалы. 2003. Т. 38, № 3. - С. 343-346.

146. Бачериков, Ю.Ю. Люминофоры на основе легированного сульфида цинка с одинаковой спектральной плотностью излучения в диапазоне от 500 до 750 пш / Ю.Ю. Бачериков, Н.В. Кицюк // Журнал технической физики, 2005. Т. 75, вып. 5. - С. 129-130.

147. Macheshwari, R.S. Electroluminescence of ZnS:In, CI and ZnS:Cu, In, CI Phosphors / R.S. Macheshwari, K.S. Pathak // Ind. J. Pure and Appl. Phys. -1982. V. 20, № 11. - P. 855-857.

148. Гольдман, А.Г. Видимая и инфракрасная электролюминесценция ZnS:Cu,Tl / А.Г. Гольдман, Г.А. Жолкевич, Б.Н. Королько // Электролюминесценция твердых тел. Киев: Наукова Думка. - 1971. - С. 124— 127.

149. Рысс, И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений / И.Г. Рысс -М.: Гос. научно-техн. изд. хим. лит. 1959. - 718 с.

150. Гугель, Б.М., Романенко З.Т. Об образовании медных и серебряных центроа свечения в ZnS с коактиваторами алюминием и галлием / Б.М.

151. Гугель / Сб. научн. тр. / ВНИИ Люминофоров, Ставрополь. 1973. - С. 38-45.

152. Pillai, S. Effekt of clorine concentration on the spektral characteristics of elektroluminescent in ZnS:Cu:Cl phosphor / S. Pillai, С. Vallabhan // Solid State Commun., 1983, V.47, № 11. p. 909-911

153. Itoh, Y. The relations between lattice-parameter and particle size in ZnS:Cu Phosphor / Y. Itoh, K. Hirabayashy, K. Murase // J. Appl. Phys. 1981. - V. A26.-P. 227-230.

154. Мелликов, Э.Я. Рекристаллизация порошка сульфида кадмия, активированная расплавленными растворителями / Э.Я. Мелликов, Я.В. Хийе // ЖНХ. 1981. - Т. 26, вып. 9. - С. 2304-2308.

155. Оспанов, Х.К. К вопросу теории реакционной способности халькоге-нидов / Х.К. Оспанов. / Тез. докл. IV Всесоюзного совещания по химии и технологии халькогенов и халькогенидов. с. 33.

156. Долаберидзе, Л.Д Применение тиомочевины при фазовом анализе медных руд / Л.Д. Долаберидзе, Ю.В. Политова // Заводская лаборатория. -1966. T. XXXII, № 7. - С. 779-781.

157. Христофоров, B.C. Определение вторичных сульфидов меди с помощью тиомочевины / Б.С. Христофоров, М.И. Тимербулатова / Химический анализ цветных и редких металлов. Новосибирск, изд-во СО АН СССР. 1964.

158. Яцимирский, К.Б. Константы нестойкости комплексных соединений / К.Б. Яцимирский, В.П. Васильев М.: Изд. АН СССР. - 1959. - 206 с.

159. Стрельцов, A.B. Физико-химические процессы в люминофорных слоях катодолюминесцентных экранов плоских дисплеев: автореф. дисс. канд. хим. наук / А.В.Стрельцов. 2002. - 22 с.

160. Васильев, В.П. Термохимическое изучение реакций смешанного комплекса Ni и

161. Си2+ с Edta4- и NH3 в водном растворе / В.П. Васильев, Е.В. Козловский, E.H. Калачев, Т.Б. Марьина // ЖНХ. 1981. - Т. 26, вып. 11.-С. 2977-2981.

162. Семенова Ф.Н. Донорно-акцепторные свойства поверхности сульфида цинка / Ф.Н. Семенова, Т.А. Витковская, В.И. Ковальков, А.П. Нечипо-ренко / Сб. научн. тр. / ЗАО НПФ «Люминофор», Ставрополь, 1986, С. 66-70.

163. Антипин, Л.М. Исследование щелочного гидролиза тетраэтоксисилана / Л.М. Антипин, В.В. Крылов, А.Н. Борисенко, Р.В. Клыгина, Ю.Х. Шаулов // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1978. - Т. 14, №5. -С. 935-938.

164. Турова, Н.Я. Оксидные материалы на основе алкоголятов металлов / Н.Я. Турова, М.И. Яновская // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1983. Т. 19, № 5. - С. 693-706.

165. Суйковская, Н.В. Химические методы получения тонких прозрачных пленок / Н.В. Суйковская. Л.: Химия. - 1971. - 200 с.

166. Оглоблина, И.П. Новый вид сорбента на основе двуокиси кремния особой чистоты / И.П. Оглоблина, A.A. Ефремов, Э.Б. Красный, В.Г. Макаренко // Сб. научн. тр. / ИРЕА. М. - 1967. - С. 498-516.

167. Мироненко В.М. Влияние поверхностной обработки люминофоров на процесс приготовления и качество люминофорных покрытий / В.М. Мироненко, A.M. Бунин, О.Я. Манаширов / Сб. научн. тр. / ЗАО НПФ «Люминофор», Ставрополь, 1999, С. 88-101.

168. Захарова, Н.В. Функциональные латексные композиты для электролюминесцентных макроструктур: автореф. дисс. канд. хим. наук / Н.В. Захарова СПб. - 2004. - 20 с.С