Синтез и исследование свойств стабильных наночастиц палладия и нанокомпозитов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.09, кандидат химических наук Кезиков, Андрей Николаевич

• Кезиков, Андрей Николаевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кезиков, Андрей Николаевич

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

2.1. Современное состояние нанотехнологии.

2.2. Методы исследования нанообъектов.

2.3. Способы синтеза нанообъектов и их стабилизации.

2.4. Синтез наночастиц металлов в жидкой фазе.

2.4.1 Радиолиз воды и водных растворов.

2.4.2 Строение мицелл.

2.4.3 Мицеллообразование в неводных растворах, обратные мицеллы.

2.4.4 Особенности свойств воды, находящейся в обратных мицеллах.

2.5. Оптические свойства коллоидных растворов.

2.5.1 Общие положения теории Ми.

2.5.2 Сложности применения теории Ми.

2.5.3 Влияние формы наночастиц на их оптические характеристики.

2.5.4 Спектры наночастиц серебра.

2.6. Свойства палладия.

2.7. Радиационно-химическое восстановление ионов палладия в водных растворах.

2.8. Биметаллические частицы.

2.9. Взаимодействие палладия с водородом.

2. Ю.Сенсорные свойства наночастиц.

2.11 .Каталитические свойства наночастиц.

2.12.Функциональная активность нанокомпозитов.

2.13 .Выводы из литературного обзора.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Реактивы.

3.2. Материалы и методы исследования.

3.3. Методика синтеза наночастиц палладия.

3.4. Погрешности измерения.

4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

4.1. Оптические свойства наночастиц палладия.

4.1.1 Влияние коэффициента солюбилизации на спектры оптического поглощения наночастиц палладия.

4.1.2 Эволюция спектров оптического поглощения наночастиц палладия в пострадиационный период.

4.1.3 Влияние дозы облучения на синтез наночастиц палладия.

4.1.4 Влияние соли палладия на синтез наночастиц.

4.1.5 Влияние концентрации соли палладия в водном пуле на образование наночастиц палладия.

4.2. Электронная микроскопия наночастиц палладия.

4.3. Адсорбционные свойства наночастиц палладия.

4.3.1 Адсорбция наночастиц палладия на силикагеле.

4.3.2 Адсорбция наночастиц палладия в матрице искусственных опалов.

4.4. Хроматография наночастиц палладия.

4.5. Композитные материалы на основе наночастиц палладия.

4.6. Катализаторы на основе наночастиц палладия.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование свойств стабильных наночастиц палладия и нанокомпозитов на их основе»

Прогресс в развитии нанотехнологии и связанных с ней научных направлений в недалёком будущем сулит значительные возможности [1] при применении достижений нанотехнологии в быту и промышленности. В пользу актуальности этого направления говорит то, что национальные программы по развитию нанотехнологии приняты в самых развитых странах мира (США, Японии, Европейских странах) [2]. В перспективе возможно проектирование и создание принципиально новых наноразмерных механизмов, построение устройств на основе квантовых эффектов. Так в литературе широко обсуждается возможность создания квантовых компьютеров [3] и наносборщиков, способных по атомам собирать необходимые материалы или устройства [4].

Проводятся исследования возможных путей создания наноматериалов с заданными свойствами. Большая часть таких материалов является композитными материалами, содержащими наноразмерные частицы или наноструктуры (нанотрубки, нановолокна и т.д.) Часто наноразмерными частицами, включёнными в композитный материал, являются частицы металлов. Металлы в ультрадисперсном состоянии обнаруживают необычные свойства (например, повышенную твердость, полупроводниковую проводимость, высокую химическую активность), открывающие новые возможности для практического использования. Известно, что наночастицы металлов обладают высокой каталитической активностью в химических и фотографических процессах [5]. Внедрение наночастиц металлов в полимерные пленки придает полимерным материалам ценные свойства для их использования в электронной и радиотехнической промышленности [6].

Значительная каталитическая активность палладия и способность поглощать водород делает этот металл особенно перспективным для получения нанокомпозитов на основе наноразмерных частиц палладия.

Палладий является основным претендентом на создание аккумуляторов водорода для производства топливных элементов на водороде. Применение водорода в качестве основного источника энергии для топливных элементов и двигателей внутреннего сгорания автомобилей позволит резко уменьшить выброс вредных веществ в атмосферу, даст возможность увеличить коэффициент преобразования энергии, так как к.п.д. водородных топливных элементов значительно выше, чем у традиционных энергоустановок и может достигать 90%. Применение нанотехнологии при создании топливных элементов уже сейчас позволяет значительно улучшить их характеристики [7]. Сейчас сделана попытка, обобщить все наработки в области водородной энергетики. ОАО Горно-металлургическая компания «Норильский никель» заключила договор с Российской Академией наук и финансирует часть работ по развитию водородной энергетики.

Сплавы палладия применяется и в качестве катализаторов многих процессов органического синтеза [8]. Дальнейшее улучшение характеристик применяемых катализаторов и уменьшение количества палладия применяемого для их изготовления (за счёт создания композитов и увеличения активности катализаторов) позволяет уменьшать себестоимость химического синтеза.

Широкое применение наночастиц палладия невозможно без разработки простых и экономичных методов их получения, исследования их физико-химических свойств, получения стабильных и одновременно достаточно активных композитных материалов содержащих внедрённые наночастицы.

2. Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Химия высоких энергий», Кезиков, Андрей Николаевич

6. Выводы

1. Показана возможность и перспективность использования радиационно-химического восстановления ионов металлов в обратных мицеллах для синтеза стабильных наночастиц палладия как в жидкой фазе, так и в составе нанокомпозитов.

2. Подтверждение образования наноразмерных частиц палладия получено методом электронной микроскопии. В мицеллярных растворах, выдержанных в течение более 6 месяцев, присутствует основная фракция мелких частиц от 11 до 40 нм и обнаружены частицы диаметром от 300 до 1100 нм. По данным микродифракционной картины наноразмерные частицы имеют металлическую природу и гранецентрированную кубическую структуру элементарной ячейки с пространственной группой Fm3m, соответствующей палладию.

3. Спектрофотометрические исследования наночастиц палладия показали, что дозы облучения, коэффициент солюбилизации, природа соли влияют на спектры оптического поглощения наночастиц палладия.

4. Скорость адсорбции наночастиц палладия зависит от материала и от способа обработки поверхности адсорбента.

5. Впервые для изучения и разделения на фракции наночастиц палладия был использован метод высокоэффективной жидкостной хроматографии.

6. Разработан способ модифицирования высокопористых ячеистых керамических материалов для получения композитных материалов с каталитическими свойствами.

7. Установлено, что высокопористые ячеистые керамические материалы, модифицированные наночастицами палладия, обладают высокой каталитической активностью и селективностью в реакции метилирования анилина, что позволяет понизить температуру процесса метилирования до 5560° вместо 250° и увеличить селективность реакции по монометиланилину ~ в 8 раз.

5. Заключение

В работе рассмотрено влияние условий проведения радиационно-химического синтеза на спектры оптического поглощения обратно-мицеллярных растворов образующихся наночастиц палладия и адсорбция наночастиц, полученных в мицеллярных растворах на различных пористых адсорбентах. Дополнительную информацию о получаемых наночастицах можно получить, исследуя их распределение по размерам. Открытым и требующим дополнительных исследований является вопрос о влиянии распределения по размерам частиц и среды, в которой они находятся, на спектры оптического поглощения растворов наночастиц палладия. Перспективно также исследование водородной ёмкости композиционных материалов, содержащих наночастицы палладия, с целью создания практичных аккумуляторов водорода. Полученные в работе плёнки, модифицированные наночастицами палладия, могут быть применены в качестве сенсоров водорода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кезиков, Андрей Николаевич, 2006 год

1. Алфимов С.М., Быков В.А., Гребенников Е.П., Желудева С.И., Мальцев П.П., Чаплыгин Ю.А. Развитие в России работ в области нанотехнологий. // Микросистемная техника. 2004. - № 8. - С. 2-8.

2. Введение в нанотехнологию / Кобаяси Н. под ред. проф. JI.H. Патрикеева. -М.: Бином Лаборатория знаний, 2005.- 134 с.

3. Ратнер М., Ратнер Д. Нанотехнология: простое объяснение очередной гениальной идеи. -М.: Издательский дом «Вильяме». 2004. 235 с.

4. Chirikjian G., Kazerounian К., Mavroidis С. Analysis and Design of Protein Based Nano Devices, Challenges and Opportunities in Mechanical Design // ASME Transactions, Journal of Mechanical Design, 2005, Vol. 127, No. 4, pp. 695-699.

5. Неманов С.Г., Новиков Г.Ф. Импульсная микроволновая фотопроводимость в фотоинициирование образования серебряных кластеров в бромиде серебра. // Журнал научной и прикладной фотографии и кинематографии. 1993. - Т. 38. - № 6. - С. 42-51.

6. Забродский А.Г. Физика, микро- и нанотехнологии портативных топливных элементов // УФН. 2006. - Т. 176. - С. 444 - 449.

7. Металлы и сплавы как мембранные катализаторы: Сб науч. тр./ Академия наук СССР. Институт нефтехимического синтеза им. A.B. Топчиева. -М.: Наука, 1981. -178 с.

8. Фейнман Р.Ф. Внизу полным-полно места: приглашение в новый мир физики. // Российский химический журнал (Журнал Российского химического общества им. Д. И Менделеева) 2002. - Т. XLVI. - № 5. - С. 4-7.

9. Алексенко А.Г. Нанотехнология как основа новой научно-технической революции // Наука и технологии в промышленности. 2004. -№ З.-С. 56-61.

10. И. Алфёров Ж.И. Нанотехнологии перспективы развития в России // Нанотехнологии и материалы. - 2005. - № 1. - С. 6-12.

11. Сергеев Г.Б. Нанохимия. -М.: Изд-во. МГУ, 2003. 288 с.

12. Diabate S., Völkel К., Wottrich R., ITG Krank durch Nanopartikel // Nachrichten Forschungszentrum Karlsruhe Jahrg. 34. 2002, №1, S. 75-83. (Болезни от наночастиц)

13. Нохрин A.B., Макаров И.М. Особенности методики исследований зернистой структуры нано и микрокристаллических металлов методом атомно - силовой микроскопии // Микросистемная техника. - 2003. - № 3. - С. 19-28.

14. Головин Ю.И. Введение в нанотехнологию. -М.: Издательство машиностроение-1,2003, 112 с.

15. Рудняк В.Я., Харламов Г.В., Белкин A.A. Автокорреляционная функция скорости наночастицы в молекулярной системе твёрдых сфер // Письма в ЖТХ. 2000. - Т.26. - Вып. 13. - С. 29-39.

16. Турин В. С. Неэмпирический квантово- химический расчёт малых кластеров Agn, AgnOx, AgnSx и их возможная роль в фотографическом процессе // Журнал научной и прикладной хроматографии. 1999. - Т.44. - № 3. - С. 5360.

17. Еленин Г.Г. Нанотехнологии и вычислительная математика. Сб. Математическое моделирование нанотехнологических процессов и наноструктур. Труды научного семинара. -М.: МИФИ, 2001. Вып. 1. - С. 5-29.

18. Chanel К. Yee, Rainer Jordan, Abraham Ulman, Henry White, Alexander King, Miriam Rafailovich, Jonathan Sokolov Novel One-Phase Synthesis of Thiol

19. Functionalized Gold, Palladium, and Iridium Nanoparticles Using Superhydride / Langmuir.- 1999. -№15. -P. 3486-3491.

20. Генералов М.Б. Криохимическая нанотехнология: Учебное пособие для вузов. -М.:ИКЦ Академ книга, 2006. - 325 с.

21. Помогайло А.Д. Полимер иммобилизованные наноразмерные и кластерные частицы металлов.// Успехи химии. - 1997. - Т.66. -№8. -С. 750-791.

22. Варгафтик М.В., Козицына Н.Ю., Черкашина Н.В., Рудый Р.И., Кочубей Д.И., Новгородов Б.Н., Моисеев И.И. Катализ коллоидными металлами. Траектории самоорганизации коллоидов палладия и платины. // Кинетика и катализ. 1998. - Т. 39. - № 6, - С. 806-824.

23. Shaowei Chen, Kui Huang, Jaime A. Stearns Alkanethiolate-Protected Palladium Nanoparticles // Chem. Mater. 2000, 12, pp. 540-547

24. Губин С.П. Что такое наночастица? Тенденции развития нанохимии и нанотехнологии // Российский химический журнал. 2000. - Т.44. - № 6. - С.23-31.

25. Рязанов М.А. , Макаров С.А., Дудкин Б.Н, Асхабов A.M. Электронный журнал "Исследовано в России", 19, 198-202, 2004 http://zhurnal.gpi.ru/articles/2003/019.pdf (О фрактальной природе коллоидных частиц.).

26. Ревина А.А. Система модифицирования объектов наночастицами. Патент РФ № 2212268. Приоритет от 10.08.2001.

27. Ревина А.А., Докучаева А.Г., Хайлова Е.Б., Теодорадзе М.Г. Оптические и электрические характеристики полимерных плёнок, модифицированных наноструктурными агрегатами серебра.// Химия высоких энергий. 2001. - Т. 35. - №2. - С. 96-100.

28. Егорова Е.М., Ревина A.A. Оптические свойства и размеры наночастиц серебра в мицеллярных растворах. // Коллоидный журнал. 2002. -Т. 64. - № 3. - С. 1-12.

29. Егорова Е.М., Ревина A.A., Ростовщикова Т.Н., Кисилёва О.И. Бактерицидные и каталитические свойства стабильных металлических наночастиц в обратных мицеллах. // Вестник Московского университета. Серия 2, Химия, 2001. - Т. 42. - №5. - С. 332-338.

30. Ревина A.A., Егорова Е.М. Возможности применения нанотехнологий в производстве лакокрасочных материалов и покрытий // Химическая промышленность. 2001. - № 4. - С. 28-32.

31. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Радиолиз газов и жидкостей. М.: Наука, 1986.- 440 с.

32. Ершов Б.Г. Формирование наночастиц металлов в водных растворах: Атомы кластеры, быстропротекающие процессы нуклеации. // Микросистемная техника. 2003. - №12. - С. 31- 41.

33. Сухов H.JL, Селиверстов А.Ф., Ершов Б.Г. Радиационно-химическое восстановление ионов Ni2+ в водных растворах, насыщенных окисью углерода.// Химия высоких энергий. 2002. - Т. 36. - № 5. -С. 395-396.

34. Ершов Е.Г. Ионы металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления в водных растворах: получение и свойства.// Успехи химии. 1997. -Т. 66. -№2. - С. 103-116.

35. Гордеев A.B., Карташев Н.И., Ершов Б.Г. Наночастицы металла с гетерополианионами Р\Уц07"з9 и P2Wi7O10"6i в качестве стабилизатора: радиационно-химическое получение и свойства.// Химия высоких энергий. -2002. Т. 36. - № 2. - С. 102-106.

36. Ершов Б.Г., Абхалимов Е.А, Сухов H.J1. Образование долгоживущих кластеров и нуклеация серебра при у облучении водных растворов AgC104 содержащих полифосфат // Химия высоких энергий. - 2005. - Т.39. - № 2. - С. 83-87.

37. Егорова Е.М., Ревина A.A. Синтез наночастиц меди в обратных мицеллах// Научная сессия «МИФИ-2004». Сб. Научных трудов. -2004. -Т. 9. -С. 247-248.

38. Селивестов А.Ф., Сухов H.JI., Ершов Б.Г. Водные растворы коллоидного рутения: радиационно-химическое получение и оптическое поглощение. // Коллоидный журнал. 2002. - Т. 64. - С. 858-860.

39. Ершов Б.Г. Наночастицы металлов в водных растворах: электронные, оптические и каталитические свойства.// Российский химический журнал. (Журнал Российского химического общества им. Д. И. Менделеева). 2001. - Т. XLV. - №3. - С. 20-30.

40. Архипов В.П., Идиятуллин З.Ш., Архипов Р.В., Захарченко Н.Л., Зуев Ю.Ф., Федотов В.Д. Диффузия воды в микроэмульсии вода-аэрозоль ОТ-декан // Коллоидный журнал. 2000. - Т.62. - № 4. - С. 456-463.

41. Сумм Б.Д., Иванова Н.И. Объекты и методы коллоидной химии и нанохимии // Успехи химии. 2000. - Т. 69(11). - С. 995-1008.

42. Jain T.K.,Varchney М., Maitra A.N. Structural Studies of Aerosol ОТ Reverse Micellar Aggregates by FT-IR Spectroscopy.// J. Phys. Chem. 1989, V. 93, P. 7409-7416.

43. Разумов В.Ф., Барышников Б.В., Разумова М.Б. Синтез нанокристаллов галогенидов серебра в обратных мицеллах АОТ // Журнал научной и прикладной фотографии. -1996. -Т. 41. -№ 2. С. 33-43.

44. Pileni М.Р. Reverse Micelles as Microreactors //J. Phys. Chem. 1993, V. 97, P. 6961-6973.

45. Broulillard R. // Flavonoids and flower colour. In: The flavonoids. Edited by Harborne J.B. / London, 1989. 320 P.

46. Mattay J. Photochemie in Micellen. // Nachr Chem. Tech. Lab. 34, 1986, Nr. 4. S. 318-327.

47. Березин И.В. Действие ферментов в обращенных мицеллах. -М.: Наука, 1985.-41 с.

48. Khmelnitsky Yu.L., Kabanov A.V., Klyachko N.L. et al. Enzymatic catalysis in reverse micelles. In: Structure and reactivity in reverse micelles. M. Pileni (Ed.). Amsterdam, Elsevier, 1989. P.230.

49. Pileni M. // Langmuir. 1997. V.13. P.3266.

50. Пикаев A.K. Современная радиационная химия. Твёрдое тело и полимеры. Прикладные аспекты. М.: Наука, 1987.- 448 с.

51. Штыков С.Н., Горячева И.Ю. Люминесцентная аналитическая спектроскопия в микрогетерогенных супра- и надмолекулярных самоассоциирующих организованных средах. // Оптика и спектроскопия. -1997. -Т. 83. -№4. С.698-703.

52. Бричкин С.Б., Спирин М.Г., Разумов В.Ф. Инициированное нанокристаллами ß-AgJ структурирование воды в пулах обратных мицелл // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2001. - № 4

53. Борн М., Вольф Э. Основы оптики. -М.: Наука, 1973. - 720 с.

54. Перминов C.B., Драчев В.П., Халилулин Э.Н., Кучьянов A.C., Раутиан С.Г., Сафронов В.П., Ламстронг Р.Л. Усиленные поляризационные оптические нелинейности в неупорядоченных наноструктурах серебра // Микросистемная техника. 2003. - № 1. - С. 27-30.

55. Карпов C.B., Басько А.Л., Попов А.К., Слабко В.В. Оптические спектры коллоидов серебра с позиций физики фракталов // Коллоидный журнал. 2000. - Т.62. - № 6. - С. 773-789.

56. Бричкин С.Б., Разумов В.Ф., Алфимов М.В. Квантовая светочувствительность нанокристаллов галогенидов серебра. // Журнал научной и прикладной фотографии. 1996. - Т. 41. -№ 6. - С. 1-10.

57. Хлебцов Н.Г., Дыкман Л.А., Краснов Я.М., Мельников А.Г. Поглощение света кластерами коллоидных золотых и серебряных частиц, формирующихся в режимах медленной и быстрой агрегации // Коллоидный журнал. 2000. - Т.62. - № 6. - С. 844-859.

58. Танеев P.A., Ряснянский А.И., Степанов А.Л., Усманов Т. Нелинейное поглощение в диэлектрических слоях, содержащих наночастицы меди // Физика твёрдого тела. 2003. -Т.45. -Вып. 7. - С. 1292-1296.

59. Перминов C.B., Раутиан С.Г., Сафонов В.П. Электронный журнал "Исследовано в России", 195, 2311-2340, 2003 http://zhurnal.gpi.ru/articles/2003/195.pdf (Оптические свойства агрегатов наночастиц).

60. Mock J. J., Barbie M., Smith D. R., Schultz D. A., Schultz S. Shape effects in plasmon resonance of individual colloidal silver nanoparticles // Journal of Chemical Physics. 2002. Vol.116, № 15, P. 6755-6759.

61. Бричкин С.Б., Разумов В.Ф., Спирин М.Г., Алфимов M.B. Особенности фотоинициированного восстановления AgBr нанокристаллов в обратных мицеллах АОТ // Доклады Академии наук. - 1998. - Т.358. - № 2. - С. 198-201.

62. Спицин В.И., Марынов Л.И. Неорганическая химия. Ч. И: Учебник. -М.: Издательство МГУ. -1994. -624 с.

63. Зубович И.А. Неорганическая химия: Учеб. для технол. спец. вузов. -М.: Высшая школа, 1989. -432 с.

64. Петрухин О.М.( глав. ред. Кнунянц И.Л. и др.) Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 3. М.: Большая Российская энциклопедия. - 1992 - 639 с.

65. Смирнов И.И., Чумаков В.Г., Крапивко A.A. Превращение хлораминных солей палладия при прогреве их в водном растворе // XI всесоюзное Черняевское совещание по химии, анализу и технологии платиновых металлов: Тез. докл. Ленинград, 1979. С. 46.

66. Гликина Ф.Б., Ключников Н.Г. Химия комплексных соединений. 3-е изд. - М.: Просвещение, 1982. - 160 с.

67. Спицын В.И., Баландин A.A., Барсова Л.И., Пикаев А.К. Радиационная химия водных растворов солей двухвалентного палладия // Доклады Академии наук СССР. 1962. - Т.144. - № 3. - С. 588-591.

68. Владимирова М.В., Калинина С.В. Исследование радиационно-химического поведения двухвалентного палладия в хлорнокислых растворах // Радиохимия. 1998. - № 4. - С. 561-567.

69. Ершов Б.Г., Гордеев A.B., Варгафтик М.Н., Столяров И.П., Моисеев И.И. Оптические свойства нанокластера Pd-561 в водных растворах // Известия Академии наук. Серия химическая, 2001. - № 5. - С. 774-776.

70. Ершов Б.Г. Обратимое поглощение водорода коллоидным палладием в водных растворах. // Известия Академии наук. Серия химическая. 1996. - № 2.-С. 313-316.

71. Сплавы редких металлов с особыми физическими свойствами. (АН СССР Институт металлургии им. А. А. Байкова) М.: Наука, 1983. -С. 348.

72. Кочеткова Е.И., Соколова Н.И. Особенности взаимодействия монооксида углерода с полиметаллическими наносистемами, включающими родий палладий и металлы подгруппы 16 // Журнал физической химии. 2003 . - Т.77. - № 9. - С. 1605-1608.

73. Savadodo О., Lee К., Misushima S., Kamiya N., Ota K-I. Investigation of Some New Palladium Alloys Catalysts for the Oxygen Reduction Reaction in an Acid Medium. //Journal of New Materials for Electrochemical Systems. 2004, Vol. 7. No. 2, P. 77-83.

74. Takayuki Komatsu, Koichiro Inaba, Tomoyuki Uezono, Ayumu Onda, Tatsuaki Yashima. Nano-size particles of palladium intermetallic compounds as catalysts for oxidative acetoxylation // Applied Catalysis A: General 2003, 251 P. 315-326.

75. Водород в металлах. Т. 2. М.: Мир, 1981. 430 с.

76. Смителлс К. Газы и металлы. -JL: Металлургиздат. 1940. 228 с.

77. Степина Н.Д., Машкова Л.П. Влияние термообработки на структуру электороосаждённого палладия и состояние системы палладий водород // Вестник московского университета, Серия 2, Химия, - 1997. - Т. 38. - № 2. - С. 129-131.

78. Яблоков М.Ю., Завьялов С.А., Оболонкова Е.С. Самоорганизация наночастиц палладия при формировании металл полимерных покрытий // Журнал физической химии. - 1999. - Т.73. - № 2. - С. 219-223.

79. Cioffi N., Farella I., Torsi L., Valentini A., Sabbatini L., Zambonin P. G. Ion-beam sputtered palladium-fluoropolymer nano-composites as active layers of organic vapours sensors. // Sensors and Actuators B. -2003. 93. P. 181-186.

80. Abbet S., Sanchez A., Heiz U., Schneider W.-D., Ferrari A.M., Pacchioni G., Rosch N. Size effects in the Acetylene cyclotrimerization on nano-size supported Pdn clusters (1 < n < 30) // Surface Science 454-456. 2000. - P. 984-989.

81. Doyle A.M., Shaikhutdinov Sh.K., Freund H.-J. Alkene chemistry on the palladium surface: nanoparticles vs single crystals // Journal of Catalysis. 2004. 223 P.444-453.

82. Туликова E.H., Мальчиков Г.Д. Каталитические системы «металл платиновой группы металлический носитель» // Катализ в промышленности. -2004.-№4.-С. 44-51.

83. Беляев С.В., Вайнштейн Э.Ф., Клюев М.В. Влияние полимерной матрицы катализатора на его активность в реакции гидрирования //Кинетика и катализ. 2002. - Т.43. - № 2. - С. 269-272.

84. Украинцев В.Б., Хохряков К.А., Соболев Н.З., Михайлов Б.И., Костюченко А.Е. Некоторые примеры применения катализаторов на основе наноразмерного палладия и наноуглеродных материалов в гидрировании // Нанотехника. 2005. - № 4. - С. 78-79.

85. Кедров В.В., Струков Г.В., Хальзов П.И., Звягин В.Н. Катализаторы на металлическом носителе // Катализ в промышленности. 2004. - № 4. - С. 53-59.

86. Fenglei Li, Bailin Zhang, Shaojun Dong, Erkang Wang A novel method of electrodepositing highly dispersed nano palladium particles on glassy carbon electrode // Electrochimica Acta. 1997. Vol. 42, No. 16. pp. 2563-2568.

87. Карски С., Витонска И. Модифицирование катализаторов Pd/Si02 добавками талия //Кинетика и катализ. 2004. - Т.45. - № 2. - С. 274-277.

88. Sayol К., Dekil S., Hayashi S. A novel method of preparing nano-sized gold and palladium particles dispersed in composites that uses the thermal relaxation technique // The European Physical Journal D 1999, 9, P. 429-432.

89. Chien-Liang Lee, Chin-Chao Wan, Yun-Yung Wang. Pd Nanoparticles as a New Activator for Electroless Copper Deposition. //Journal of Electrochemical Society, 150(3), 2003, P. 125-130.

90. Beck A., Horva'th A., Szücs A., Schaya Z., Horva'th Z.E., Zsoldos Z., De'ka'ny I., Guczi L. Pd nanoparticles prepared by "controlled colloidal synthesis" in solid/liquid interfacial layer on silica// Catalysis Letters 2000, 65, P. 33-42.

91. Long-Biao Lai, Dong-Hwang Chen, Ting-Chia Huang Preparation and Characterization of nanostructured Electrodes by Electrophoretically co-deposition of Pd and Pt Nanoparticles // Bull. Chem. Jpn. 76, 2003, P. 1273-1278.

92. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов, ч. 2. -М.: Мир, 1969.-400 с.

93. Гинсбург С.И., Езерская H.A., Прокофьева И.В., Федоренко Н.В., Шленская В.И., Вельский Н.К. Аналитическая химия платиновых металлов. -М.: Наука, 1972. -614 с.

94. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Основные положения. Экспериментальная техника и методы. М.: Наука, 1985. - 375 с.

95. Лурье A.A. Сорбенты и хроматографические носители. // Справочник. -М: Издательство «Химия».- 1972. 320 с.

96. Иванова Н.И., Руделев Д.С., Сумм Б.Д. Получение наночастиц сульфида кадмия в обратных микроэмульсионных системах // Вестник московского университета. Серия 2. Химия. 2001. - Т.42. - № 6. - С. 405-407.

97. Томас Г., Гриндж М. Дж. Просвечивающая электронная микроскопия материалов. -М: Наука, 1983. 316 с.

98. Михеев В. И. Рентгенометрический определитель металлов под. ред. Перлик. -М.: Гос. научно- техническое издательство лит. по геологии и охране недр, 1957.-867 с.

99. Хирш П.А., Хови, Николсон Р., Пэшли Д., Уэлан М. Электронная микроскопия тонких кристаллов, под ред. Утевского Л. М. -М.: Мир, 1968. -574 с.

100. Сухов В.М., Дементьева О.В., Карцева М.Е., Рудой В.М. Исследование кинетики адсорбции наночастиц гидрозоля металла на поверхности полимера // Структура и динамика молекулярных систем. 2003. -Вып. X. - Часть 3. - С. 45-48.

101. Дементьева О.В., Карцева М.Е., Рудой В.М., Огарев В.А. Получение и структура наногранулированных плёнок золота на поверхности стеклообразного полимера // Структура и динамика молекулярных систем. -2003. Вып. X. - Часть 3. - С. 127-130.

102. Физическая энциклопедия /Гл. ред. А. М. Прохоров. Ред. кол. Д. М. Алексеев, А. М. Балдин, А. М. Бонч-Бруевич, А. С. Боровик-Романов и др.—М.: Советская энциклопедия. 1988. Т.1. - 704 с.

103. Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 1: А Дарзана / Ред-кол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др. - M.: Сов. энциклопедия, 1988. - 623 с.

104. Жилин В.Ф., Збарский В. Л., Козлов А.И. Восстановление ароматических нитросоединений. -М.: Изд. РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2004. -92 с.

105. Денисов A.A., Шамрай A.A. Новая технология керамических блочных катализаторов сотовой структуры // Катализ в промышленности. -2004. № 4. - С. 60-62.