Синтез и исследование свойств адипинатов оксиэтилированных спиртов, перспективных пластификаторов поливинилхлорида тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Вихарева Ирина Николаевна

• Вихарева Ирина Николаевна
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Вихарева Ирина Николаевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ПЛАСТИФИКАТОРЫ

1.1 История применения пластификаторов

1.2 Состояние и тенденции применения пластификаторов

1.3 Пластификаторы поливинилхлорида, классификация

1.4 Основные типы пластификаторов, методы их получения

1.5 Основные области применения пластификаторов поливинилхлорида

1.6 Роль пластификаторов в биодеградации полимерных материалов 37 Выводы по главе

ГЛАВА 2 МЕТОДЫ СИНТЕЗА И МЕТОДЫ АНАЛИЗА

2.1 Характеристика исходных реагентов

2.2 Методы синтеза добавок

2.2.1 Оксиэтилирование спиртов

2.2.2 Этерификация адипиновой кислоты

2.2.3 Кинетические исследования реакции этерификации

2.3 Методы анализа пластификаторов поливинилхлорида

2.4 Методика приготовления образцов ПВХ-композиций

2.5 Методы испытаний технологических и эксплуатационных характеристик ПВХ-композиций 56 Вывод по главе

ГЛАВА 3 СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ АДИПИНАТОВ

ОКСИЭТИЛИРОВАННЫХ СПИРТОВ

3.1 Оксиэтилирование спиртов

3.2 Синтез симметричных и несимметричных адипинатов оксиэтилированного бутанола 75 3.2.1 Этерификация адипиновой кислоты оксиэтилированными спиртами. Влияние различных факторов 70 3.2.2Синтез симметричных адипинатов оксиэтилированного бутанола 75 3.2.3 Синтез несимметричных адипинатов оксиэтилированного 76 бутанола

3.3 Синтез симметричных и несимметричных адипинатов оксиэтилированных ароматических спиртов 80 3.3.1 Синтез несимметричного адипината оксиэтилированных спиртов 80 3.3.2Синтез симметричного адипината оксиэтилированного фенола 81 3.3.3 Синтез несимметричных адипинатов оксиэтилированного

фенола

87

3.3.4 Синтез несимметричных адипинатов оксиэтилированного и-нонилфенола

Выводы по главе

ГЛАВА 4 ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК АДИПИНАТОВ ОКСИЭТИЛИРОВАННЫХ СПИРТОВ И ВОЗМОЖНЫХ ОБЛАСТЕЙ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ

4.1 Исследование физико-химических характеристик адипинатов оксиэтилированных спиртов

4.1.1 Определение совместимости адипинатов оксиэтилированных 88 спиртов с ПВХ

4.1.2 Определение эффективности пластифицирующего действия 91 адипинатов оксиэтилированных спиртов

4.1.3 Классификация адипинатов оксиэтилированных спиртов

методом кластерного анализа

4.1.4 Изучение термической стабильности адипинатов оксиэтилированных спиртов

4.1.5 Изучение процессов плавления и кристаллизации адипинатов оксиэтилированных спиртов

4.1.6 Исследование реологических характеристик ПВХ-пластикатов с содержанием адипинатов оксиэтилированных спиртов

4.2 Исследование влияния адипинатных пластификаторов на эксплуатационные свойства ПВХ-пластикатов

4.2.1 Разработка состава ПВХ-композиций для рецептуры гибкой ПВХ-мембраны

4.2.2 Разработка состава ПВХ-композиций для рецептуры верхнего

слоя ПВХ-линолеума

4.2.3 Разработка состава ПВХ-композиций для рецептуры ПВХ-

ленты липкой

Выводы по главе

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

97

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование свойств адипинатов оксиэтилированных спиртов, перспективных пластификаторов поливинилхлорида»

Актуальность темы

Пластификаторы находят широкое применение при переработке и эксплуатации полимерных материалов для придания им эластичности и пластичности, а также способствуют снижению температуры текучести и стеклования, некоторые из пластификаторов используются для повышения свето-, огне- и термостойкости полимеров. Емкость рынка пластификаторов определяется их потреблением в производстве пластикатов и ежегодно увеличивается в мире на 5%.

В настоящее время области использования и рынок пластификаторов находятся под существенным влиянием жестких директив по охране окружающей среды и здоровья человека. Регулирование осуществляется Европейским Советом по пластификаторам и интермедиатам (European Council for Plasticizers and Intermediates). Согласно проведенной экспертизе, изделия, изготовленные из поливинилхлорида с содержанием диоктилфталата, негативно влияют на здоровье, что повлекло запрет на производство и продажу некоторых предметов повседневного спроса из таких материалов.

По этой причине существует огромный спрос на производство нетоксичных пластификаторов, обладающих улучшенными физико-механическими свойствами и эксплуатационными характеристиками в сравнении с промышленными. Перспективной заменой из числа известных нетоксичных пластификаторов являются эфиры адипиновой кислоты, к основным достоинствам которых относится повышенная морозостойкость получаемых композитов. Использование промышленного пластификатора диоктиладипината способствует биодеградации полимерных композитов в условиях окружающей среды.

Однако ассортимент используемых адипинатных пластификаторов весьма ограничен и не обеспечивает весь спектр необходимых характеристик.

Поэтому разработка эфиров адипиновой кислоты в качестве пластификаторов ПВХ, а также в качестве модифицирующей биоразлагаемой

добавки для полимеров способствует получению биоразлагаемых композиционных материалов и решает комплекс проблем, связанных с накоплением пластиковых отходов.

Соответствие паспорту заявленной специальности

Тема и содержание диссертационной работы соответствует формуле специальности 1.4.12: создание научных основ производства технически полезных продуктов (топлива и масла, присадки к топливам и маслам, растворители и др.) и альтернативных видов топлив.

Степень разработанности темы

В отечественной и зарубежной научной литературе разработке пластификаторов поливинилхлорида посвящены работы В. А. Воскресенского, Р.С. Барштейна, П.В. Козлова, К.С. Минскера, Б.П. Штаркмана, С.В. Папкова, К. Тиниуса, Ф. Гроссмана, Дж. Саммерса, Ч. Даниэлса и др. Фундаментальные исследования ученых способствовали формированию основных принципов разработки новых пластификаторов, анализу влияния добавок на свойства полимерных материалов. Для снижения токсического воздействия пластифицированного ПВХ и получения экологичных материалов предложено использовать адипинаты оксиэтилированных спиртов. Однако ассортимент широко используемых адипинатных пластификаторов незначителен, и применение данных добавок ограничено.

Цель работы - изучение методов направленного синтеза сложных эфиров адипиновой кислоты и оксиэтилированных спиртов, исследование свойств полученных соединений и определение направлений их практического применения. Для достижения указанной цели решались следующие задачи.

1 Синтез симметричных и несимметричных бутоксиэтил- и арилоксиэтиладипинатов.

2 Исследование физико-химических показателей сложных эфиров адипиновой кислоты и оксиэтилированных спиртов.

3 Классификация сложных эфиров адипиновой кислоты и оксиэтилированных спиртов методом кластерного анализа.

4 Исследование влияния природы адипинатов оксиэтилированных спиртов на технологические и эксплуатационные свойства ПВХ-композиций.

Научная новизна

1 Впервые получены симметричные и несимметричные бутоксиэтил- и феноксиэтиладипинаты, несимметричные (и-нонилфенокси)этиладипинаты и исследованы их свойства. Показано, что температуры застывания бутоксиэтиладипинатов с увеличением степени оксиэтилирования понижаются, замена алкильного радикала линейного строения на /-алкильный радикал приводит к снижению данного показателя; замена алкильного радикала на /-ал-кильный радикал в молекулах феноксиэтиладипинатов и (и-нонил-фенокси)этиладипинатов приводит к повышению температуры плавления.

2 Проведена математическая обработка полученных экспериментальных данных для 27 синтезированных сложных эфиров (из них 18 получено впервые) с целью определения возможных областей практического применения в ПВХ-композитах. Определено, что наиболее перспективными являются семь соединений: бутилбутоксиэтиладипинат, децилбутоксиэтиладипинат, бутокси-этилфеноксиэтиладипинат, дифеноксиэтиладипинат, бутилфеноксиэтиладипинат, децилфеноксиэтиладипинат, изобутилфеноксиэтиладипинат. Для данных соединений свойственна хорошая растворяющая способность поливинилхлорида и низкая склонность к миграции из пластифицированной пленки.

3 Проведены физико-химические исследования семи перспективных сложных эфиров адипиновой кислоты и показано, что совместимость адипинатов зависит от природы заместителей в молекуле сложного эфира: для симметричных адипинатов определяется степенью оксиэтилирования, в несимметричных адипинатах увеличение алкильной цепи снижает совместимость с ПВХ, а замена алкильных групп на арильные улучшает сольватацию и приводит к повышению термостабильности ПВХ-композитов.

Теоретическая значимость работы заключается в том, что установлены закономерности влияния химического строения новых симметричных и

несимметричных адипинатов оксиэтилированных спиртов на совместимость их с ПВХ и на эффективность их пластифицирующего действия.

Практическая значимость работы

1 Предложены варианты решения актуальной научно-технической задачи: обеспечение экологически безопасными отечественными пластификаторами производства ПВХ-пластикатов различного назначения.

2 Новые адипинатные пластификаторы с положительными результатами испытаны в рецептурах гибкой ПВХ-мембраны, верхнего слоя ПВХ-линолеума и ПВХ-ленты липкой.

3 Результаты диссертационной работы могут быть использованы в учебном процессе ФГБОУ ВО УГНТУ при чтении курса лекций по дисциплине «Избранные главы общей химии» для обучающихся по направлению 08.03.01 «Строительство», при подготовке магистров направления 08.04.01 «Строительство» по дисциплине «Промышленная экология».

Личный вклад автора заключается в участии в постановке задач, получении экспериментальных данных, обработке и анализе полученных результатов, изложенных в диссертации, обсуждении, написании и оформлении публикаций. При написании диссертации вклад автора является решающим.

Методология и методы исследования

Научную основу методологии исследования составляет системный подход, состоящий в поэтапном изучении условий получения адипинатов оксиэтилированных спиртов, выявлении влияния их химического строения с привлечением современных методов исследования (термогравиметрии, дифференциальной сканирующей калориметрии, реологии) на термические, физико-механические, реологические и эксплуатационные свойства ПВХ-пластикатов и разработке ПВХ-пластикатов различного назначения.

Положения, выносимые на защиту

Исследование влияния природы новых сложных эфиров - симметричных и несимметричных адипинатов оксиэтилированных алифатического и

ароматических спиртов различной степени оксиэтилирования на совместимость с ПВХ и эффективность их пластифицирующего действия.

Разработка рецептуры ПВХ-пластикатов с использованием новых адипинатов оксиэтилированных спиртов и исследование их технологических и эксплуатационных свойств.

Степень достоверности и апробация работы

Достоверность проведенных исследований достигается использованием стандартизированных методов исследований с применением современного испытательного оборудования.

Апробация работы

Представленные в диссертации результаты были опубликованы: в материатах ХXIV Всероссийской научно-технической конференции «Проблемы строительного комплекса России» (г. Уфа, 2020 г.), VII Международной молодежной научно-практической школе-конференции «Актуальные вопросы современного материаловедения» (г. Уфа, 2020 г.), Международной научной конференции «Актуальные вопросы органической химии и биотехнологии» (OrgChemBioTech 2020) (г. Екатеринбург, 2020 г.), The First International Conference on «Green» Polymer Materials 2020 (online at: https://cgpm2020.sciforum.net/), XXV Всероссийской научно-технической конференции «Проблемы строительного комплекса России» (г. Уфа, 2021 г.).

Публикации

Основные результаты диссертационной работы опубликованы в 13 научных трудах, в том числе 5 статей в рецензируемых журналах, включенных в базы данных Scopus и Web of Science, 2 статьи в ведущих рецензируемых научных журналах, включенных в перечень ВАК Минобразования и науки РФ, 5 работ в материалах международных и всероссийских конференций; получен 1 патент РФ.

Структура и объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав, заключения, списка использованных источников из 268 наименований и приложения, содержит 152 страницы машинописного текста, 44 рисунка, 39 таблиц.

ГЛАВА 1 ПЛАСТИФИКАТОРЫ

1.1 История применения пластификаторов

Бурное развитие применение современных пластификаторов связано с изобретением полимеров [1-4]. Получение нитроцеллюлозы Шейнбейном (БИоепЬет) и Бёттгером (ВоА^ег) в 1846 г. и использование камфоры и касторового масла для ее пластификации можно считать началом промышленной пластификации [5-10]. Первый американский патент на использование фенольной смолы высококипящего альдегида в качестве пластификатора опубликован Туркингтоном (TurkingtonV.H.) в 1924 г. Второй американский патент на использование ароматических фосфатов для пластификации целлюлозы получен также в 1924 г. Линдсеем (Ьтёвау"^0.). Затем в 1930-е годы были опубликованы патенты, в которых для пластификации ацетата целлюлозы и сополимера винилхлорида с ацетатом целлюлозы использованы фталаты и фосфаты [11-15].

Наиболее широкое распространение пластификаторы получили с началом производства поливинилхлорида (ПВХ) в 1930-х гг. Первое производство ПВХ было создано в Германии [11].

В эти же годы в США, Англии и России были синтезированы и исследованы основные классы.

В 1926 г. Вальдо Семон из компании «ВЕОооёпеЬ» обнаружил, что нагретый трикрезилфосфат или дибутилфталат переводят ПВХ в высокоэластичное состояние при комнатной температуре [16-18].

В 1936 г. Т. Л. Грешман из «ВЕОооёпеЬ» обнаружил, что ди(2-этилгексил)фталат является наилучшим пластификатором ПВХ, который в дальнейшем стал самым широко используемым пластификатором ПВХ и других полимеров [19-20].

В начале 1940-х гг. в качестве пластификаторов для пластиков также были предложени нефтяные и каменноугольные фракции. В основном данные

соединения имели плохой цвет, сильный запах, были высоковязкими или летучими и обладали ограниченной совместимостью [21].

В середине 1950-х гг. в качестве пластификаторов были испытаны бензоаты [22].

Расширение областей применения пластификаторов с 1960-х гг. способствовало поиску новых конкурентоспособных добавок [22]. В рыночных условиях фталатные пластификаторы оказались наиболее экономичными и востребованными [23-25].

С 1940-х г.г. было предложено и испытано 20000 различных химических веществ в качестве пластификаторов [26-28]. Спустя 70 лет общее количество химических веществ, которые были оценены по их пластифицирующим свойствам, доходит до 30 000.

1.2 Состояние и тенденции применения пластификаторов

В настоящее время во всем мире производится около 100 различных пластификаторов и только 50 из них коммерчески важные. 80% мирового рынка данных добавок приходится на семь пластификаторов. Около 90% из общего количества применяют в производстве пластифицированного ПВХ и гибких материалов.

Около 90% пластификаторов представляют собой сложные эфиры: например, адипинаты, азелаты, цитраты, бензоаты, ортофталаты, терефталаты, себацинаты и тримеллитаты [28-30]. Большая часть из них (100-150 наименований) составляют пластификаторы фталатного типа (Рисунок 1.1).

В меньшем количестве для пластификации используют фосфорсодержащие добавки: арилфосфаты, алкиларилфосфаты, хлоралкилфосфаты. На долю полиэфирных пластификаторов приходится наименьший объем производства.

По экспертным данным в 2019 г. емкость мирового рынка пластификаторов составляет порядка 8 млн т [31-35]. Из них на долю бесфталатных - 35%. Среди диэфирных пластификаторов фталаты занимают более 80% рынка [36-39].

Рисунок 1.1 - Европейский рынок пластификаторов

Это главным образом ди(2-этилгексил)фталат (диоктилфталат, ДОФ), диизононилфталат (ДИНФ) и диизодецилфталат (ДИДФ) (Рисунок 1.2).

Рисунок 1.2 - Структура мирового потребления пластификаторов по основным

типам в 2019 г.

Первое место по выпуску и потреблению занимает ДОФ [40]. ДОФ обладает оптимальными пластифицирующими свойствами при невысокой стоимости и является основным стандартом, по которому сравнивают остальные пластификаторы.

Однако в связи с миграцией ДОФ из полимерных изделий и его выявленной токсичностью доля потребления данного пластификатора имеет тенденцию к постепенному снижению. На рисунке 1.3 представлено увеличение мирового потребления пластификаторов и прогноз дальнейшего их использования [41].

млн тонн

9,3

2005 2011 2017 2025

■ Фта латн ые ■ Бесфталатн ые

Рисунок 1.3 - Мировая структура потребления пластификаторов

Спрос на бесфталатные пластификаторы во всем мире постепенно возрастает. Среди бесфталатных пластификаторов по объему потребления лидируют эфиры адипиновой кислоты (Рисунок 1.4) [41].

Прочие Цитраты 9 9%

Рисунок 1.4 - Структура потребления нефталатных пластификаторов

в 2019 г.

Мировые мощности по выпуску пластификаторов на начало 2019 г. составляли приблизительно 8 млн т [39]. В 2019 г. в странах Азии выпускалось 64% пластификаторов, на долю стран Северной Америки - 11%, Европы - 16% (Рисунок 1.5). Основные производители ДОФ находятся в Китае, 44% мирового производства [39].

Рисунок 1.5 - Региональная структура мировых мощностей по выпуску

пластификаторов в 2019 г.

Самыми крупными компаниями производителями пластификаторов являются американская «Exxon Mobil Corporation», германская «BASF Societas Europea», тайваньская «UnionPetrochemical» (UPC) компании (Рисунок1.6) [39].

Рисунок 1.6 - Структура мировых мощностей по выпуску пластификаторов в 2019 г.

В России выпуск пластификаторов на 2019 г. в основном осуществляется на следующих предприятиях: «Рошальский завод пластификаторов» (29%), «Уральский завод пластификаторов» (22%), «ГазпромнефтехимСалават» (28%) и «Камтекс-Химпром» (21%) [39].

Общий объем производственных мощностей пластификаторов в России в 2019 г. составил 120-130 тыс. т или 4,5% от общего мирового объема пластификаторов (Рисунок 1.7) [41].

14 1,9

2,2

37,9

23,5

■ Диоктифталат (ДОФ) ■ Диизононилфталат (ДИНФ) ■ Диоктиадипинат (ДОА)

I Диоктитерефталат (ДОТФ) ■ Диоктисебацинат (ДОС) ■ Дибутилсебацинат (ДБС)

Рисунок 1.7 - Объемы производства пластификаторов в России, тыс. т

Основным производимым в РФ пластификатором является ДОФ (77% от общего количества выпускаемых пластификаторов). При этом потребности в России на 30-40% больше [40].

В малых количествах выпускаются три(2-этилгексил)тримеллитат, ди(2-этилгексил)себацинат, ди(2-этилгексил)адипинат, трихлорэтилфосфат,

трихлорпропилфосфат и полиэфирные пластификаторы марок ПАС-22, ППА-4.

Недостаток пластификаторов в России восполняется за счет импорта.

Самым крупным потребителем пластификаторов является производство поливинилхлоридных пластикатов - около 90% [38].

В зависимости от целевого назначения пластиката количество пластификатора в составе композиции варьируется от 10 до 200% [24].

Среди прочих полимерных материалов крупнейшие потребители пластификаторов - поливинилацетат (4,5%), целлюлоза (4%) и синтетический каучук (2%). Пластификаторы используются также при переработке других полимерных материалов: хлорированного ПВХ, продуктов модификации целлюлозы (ацетаты, пропионаты, бутираты, нитраты целлюлозы), продуктов модификации каучука (бромбутилкаучук, нитрильный каучук, стирол-бутадиеновый каучук), полимеров непредельных углеводородов (этилен, пропилен, изопрен), аминов, амидов, сложных эфиров, спиртов (поливиниловый

спирт, поливинилбутираль) и т.д., различных сополимеров (этилен-пропилен-диеновый, этилен-винилацетатный) и др. [42] (Рисунок1.8).

2%

5%

4%

■ пвх

4,5%

84,5

■ Поливмнилацетат

■ Целлюлоза Синтетический каучук

■ Другие

Рисунок 1.8 - Сфера применения пластификаторов

1.3 Пластификаторы поливинилхлорида, классификация

Среди добавок пластификаторы занимают ведущие позиции: объем их потребления составляет 59% (Рисунок 1.9) [24].

Рисунок 1.9 - Структура потребления добавок в мире по типам, %

Пластификаторами служат вещества, специально вносимые в рецептуру полимерных материалов для придания (или повышения) пластичности или эластичности в процессе переработки и при эксплуатации. Данные добавки упрощают диспергирование компонентов смеси, понижают температуру технологической обработки полимерных композиций, повышают морозостойкость полимерных составов, но могут отрицательно влиять на теплостойкость. Некоторые виды пластификаторы способны повышать огне-, свето- и термостойкость полимерных композитов.

У Пластификаторы и Модификаторы удара у Сыазкн

N Антипнрены

л Светостабнлнз агоры

У Термоста&нлнзатсры

у Антн он нд анты

у Органические

перок сиды у Прочие

Основные требования к пластификаторам: совместимость с полимером, пониженная летучесть, химическая инертность, отсутствие запаха, миграционная стойкость из полимера в жидкие среды, например, масла, моющие средства. При сочетании с ПВХ пластификатор не вступает с ним в химическую реакцию, а сохраняется в полимере на все время его существования. Пластифицирующее действие заключается в появлении в полимере определенных свойств, которые сохраняются в изделии на протяжении всего срока службы [24].

Для классификации и оценки применимости веществ в качестве пластификаторов особое значение имеет их способность растворять полимер [4348]. Все пластификаторы могут быть классифицированы следующим образом.

1. Первичные пластификаторы характеризуются хорошей сочетаемостью с ПВХ. С увеличением углеродной цепи пластификатора ухудшаются способность желирования, миграция и летучесть; однако стабильность вязкости пластизоля при хранении улучшается, а жесткость получаемого композита -увеличивается.

• Сложные эфиры на основе фталевой кислоты (например, дибутилфталат (ДБФ), бис(2-этилгексил)фталат (диоктилфталат) (ДОФ), бутилбензилфталат (ББЗФ), диизононилфталат (ДИНФ), диизодецилфталат (ДИДФ)).

• Сложные эфиры тримеллитовой кислоты (например, три-2-этилгексилтримеллитат (ТОТМ)).

• Сложные эфиры фосфорной кислоты (например, три-2-этилгексилфосфат (ТОФ), трикрезилфосфат (ТКФ)).

• Сложные эфиры лимонной кислоты.

• Сложные эфиры на основе алкилсульфоновой кислоты и крезола или фенола.

2. Вторичные пластификаторы отличаются низкой совместимостью с поливинилхлоридом.

• Адипинаты (эфиры адипиновой кислоты) (например, диоктиладипат (ДОА)).

• Сложные эфиры на основе азелаиновой кислоты (например, диоктилазелаинат (ДОАз)).

• Бензоатные.

• Глутаратные.

• Сложные эфиры себациновой кислоты (диоктилсебацинат (ДОС)).

• Хлорпарафины.

• Сложные эфиры на основе жирных кислот.

3. Растворители - вещества, которые несовместимы с ПВХ, применяются в очень малых количествах только в смеси с первичными пластификаторами. Растворители используются также для снижения вязкости. В основном данный тип добавок сильно испаряется в процессе переработки. Например, углеводороды (уайт-спирит), хлорированные углеводороды.

4. Пластификаторы для специального назначения:

• Полимерные пластификаторы на основе полиэфиров обладают крайне низкой массовой долей выделяющихся летучих веществ.

• Полимеризуемые пластификаторы (например, диаллилфталат, производные циануровой кислоты, полифункциональные эфиры на основе акриловой кислоты).

• Антистатики.

1.4 Основные типы пластификаторов, методы их получения

Фталаты. Существует три изомерные формы фталевой кислоты и столько же фталатов. Из них ортофталаты являются наиболее популярными из-за доступности, дешевизны и высоких модифицирующих свойств.

[6гс0ш

Фталаты

г<? сооя

Изофталаты

Ортофталаты являются наиболее широко используемыми пластификаторами в мире. В Европе ежегодно производится около 1 млн т ортофталатов - около 75% всего рынка пластификаторов, из которых примерно 95% используются для производства гибкого поливинилхлорида [49-54]. Ортофталаты получают взаимодействием фталевого ангидрида со спиртами в диапазоне от метанола до тридецилового спирта (С13).

Ортофталаты широко разделены на две основные группы: ортофталаты низкомолекулярные (ЬМ") и высокомолекулярные (НМ"" с очень разными областями применения и токсикологическими свойствами.

К высокомолекулярным (НМ"" ортофталатам относятся те, которые имеют 7-13 атомов углерода в своей химической цепи, что придает им повышенную прочность и долговечность. Наиболее распространенные типы высших ортофталатов: ДИНФ, ДИДФ, ДИУФ и ДТДФ.

Высокомолекулярные ортофталаты составляют чуть более 50% европейского рынка пластификаторов, обычно используются в таких изделиях, как проволока и кабели, напольные покрытия, тенты для грузовиков, настенные покрытия, самоклеющиеся пленки или этикетки, синтетическая кожа, ткани с покрытием, техническая пленка, кровельные мембраны и автомобильные применения.

Терефталатные пластификаторы внедрены в промышленное производство примерно в 1975 г. [55]. Терефталаты получают этерификацией терефталевой кислоты или переэтерификацией диметилтерефталата алифатическими спиртами. Переэтерификация из диметилтерефталата происходит гораздо быстрее. Основная проблема при этом - ограниченная доступность диметилтерефталата.

Эфиры терефталевой кислоты хуже совместимы с ПВХ, чем ортофталаты и более сложны в обработке [56-58]. Сегодня выпускают только пластификатор диэтилгексилтерефталат.

Себацинаты. Доля потребления эфиров себациновой кислоты на рынке пластификаторов очень низка по причине их дороговизны.

Сферы применения: морозостойкие кабели, салоны самолета и автомобиля, напольное покрытие, пленки, пищевая пленка, упаковочные материалы, медицинские изделия, искусственная кожа [59]. Эфирам себациновой кислоты свойственна самая низкая летучесть в сравнении с другими промышленными пластификаторами (ДОФ и ДБФ), что способствует наименьшей миграции пластификатора из ПВХ-композита, обеспечивает постоянство состава и свойств композиции даже при длительной эксплуатации, устойчивость к истиранию, стойкость к растворителям, морозостойкость до минус 70 0С [60]. Себацинаты являются безопасными нетоксичными пластификаторами, применяемыми в промышленности. Основные промышленные пластификаторы: бутоксиэтил-, бутил-, 2-этилгексилсебацинаты.

О О

КО - С - СН2(СН2)6СН2 С-СЖ

Себацинаты

Адипинаты. Этот класс пластификаторов впервые был представлен в 1940-х гг. для того, чтобы обеспечить ПВХ-композициям повышенную гибкость при более низких температурах. Основное применение: пленки, кабели, провод, подошва обуви, перчатки, вкладыши бака, упаковка для еды, трубы водопровода [61-63].

Эфиры адипиновой кислоты получают путем этерификации кислоты одноатомными спиртами С6-С10.

Адипинаты характеризуются низкой полярностью и малой растворяющей способностью, повышенной морозостойкостью (до -60°С). Промышленные пластификаторы: 2-этилгексил-, бутил-, бутоксиэтил-, гептил-, изобутил-, изодецил-, изононил-, метил-, тридециладипинаты.

О О

РО-С-СН2СН2СН2СН2-С-СЖ Адипинаты

Азелаинаты - малораспространенные пластификаторы; применяются при изготовлении бензо- и маслостойких трубопроводов, шлангов, электрошнуров; придают пластифицированным материалам высокую эластичность и морозостойкость. По своим пластифицирующим свойствам ДОАз близок к свойствам ДОА, но менее летуч. Пленки, содержащие азелаинат, легко воспламеняются.

Полиэфиры на основе азелаиновой кислоты получают реакцией этерификации с этиленгликолем. В основном применяются следующие: дибутил-, диизобутил-, ди(2-этилбутил)-, диизооктил-, децил-, тридецил- и ди(2-этилгексил)азелаинаты.

О О

РО-С-СН2(СН2)5СН2С-СЖ

Азелаинаты

Цитраты - пластификаторы на основе лимонной кислоты являются одним из основных претендентов на замену фталатов, но стоимость их производства существенно выше [64-68]. Считаются безопасными в пищевой, фармацевтической и медицинской промышленности, не поддерживают грибковый рост. Некоторые цитраты физиологически нейтральны. Однако извлекаются из гибкого ПВХ быстрее, чем ДОФ.

Цитратные эфиры получают путем этерификации лимонной кислоты с тремя молями спирта. Свободную гидроксогруппу этерифицируют уксусной кислотой или уксусным ангидридом. Основные промышленные пластификаторы: этил-, бутил-, гексил-, стеарилцитраты.

|сн2-соорг сн2-соок сн2-он

но-с-соорг си3си2о-с-соон но-с-соо^

СН2-СООРг СН2-СООР СН2-ОН

Цитраты

Основные области применения: косметика, фармацевтическая продукция, медицинская, упаковка для еды, фильтры сигареты, пленки, крышки для бутылок.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Вихарева Ирина Николаевна, 2021 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тужиков, О.И. История и методология развития полимерной науки и промышленности.- Волгоград: Волгогр. гос. техн. ун-т, 1999.- 69 с.

2. Штрубе, В. Пути развития химии. Т.2.- М.: Мир, 1984. - 278 с.

3. Копылов, В.В. В мире полимеров.- Москва: Знание, 1983 -176 с.

4. Уайт, Дж. Полиэтилен, полипропилен / Дж.Уайт, Д.Чой.- СПб.: Профессия, 2007.- 250 с.

5. Свиридов, Е.Б. Книга о полимерах: свойства и применение, история и сегодняшний день материалов на основе высокомолекулярных соединений / Е. Б. Свиридов, В. К. Дубовый.- Архангельск: САФУ, 2016.- 388.

6. Манолов, К. Великие химики. Т.2.- М.: Мир, 1986. - 440 с.

7. Гусева, Л. Краткая история полимеров // Пластикс. - 2013. -№10. - С. 16-20.

8. Вольфсон, С.А. От колбы до реактора. - М.: Химия, 1982. - 224 с.

9. Зефирова, О.Н. Краткий курс истории и методологии химии.- М.: Анабасис, 2007.- 140 с.

10. Брагинский, О.Б. Мировая нефтехимическая промышленность.- М.: Наука, 2003.- 556 с.

11. Wilkes, C.E., Summers, J.W., Daniels, C.A., Berard, M.T. PVC Handbook / Cincinnati: Hanser Publications.- 2005.- 723 р.

12. Godwin, A.D. Plasticizers / Applied Plastics Engineering Handbook.- Elsevier, 2017.- 784 p.

13. Chanda, M., Roy, S.K. Plastics technology handbook.- CRC Press, 2006.- Pp.1-6.

14. ПВХ (Поливинилхлорид): отравочник / ред. Уилки Ч., Саммерс Дж., Даниэлс Ч.- Шб: Пpoфессия, 2012.- 728 c.

15. Allsopp, M.W., Vianello, G. Polyvinyl Chloride / Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Weinheim: Wiley-VCH, 2012.

16. Patent №1929453 USA. Synthetic rubber-like composition and method of making same / Semon, W.L. // Опубл. в 1933.

17. Charles, A. Handbook of Plastics, Elastomers, and Composites / by The McGraw-Hill. - 4th ed., McGraw Hill Professional, 2002.

18. Partington, J. R. A History of Chemistry.- London: Macmillan, 1964. V.4.-Pp.838-839.

19. Миттова, И.Я., Самойлов, А.М. История химии с древнейших времен до конца XX века.- М.: Издательский Дом «Интеллект», 2012.- 184 с.

20. Мусабеков, Ю.С. Выдающиеся химики мира.- М.: Книга, 1971. - 163 с.

21. Feldman, D. Designed Polymer History // Monomers and Polymers.- 2008.- V.11, №1.- Pp.1-15.

22. Ilavsky, M., Bouchal, K., Dusek, K. The structure and elasticity of polyurethane networks // Polymer Bulletin. - 1985. - V.14 (3-4).- 295-300 p.

23. Brydson, J.A. Flow properties of polymer melts - London: George Godwin Ltd., 1981.- 162 p.

24. Оудиан, Дж., Основы химии полимеров. - М.: Мир, 2000. - 192 с.

25. Бартенева, Г.М. Релаксационные явления в полимерах.- Л.: Химия. Ленингр. отд-ние, 1972. - 373 с.

26. Simonds, H.R., Ellis, C. Handbook of plastics. - New York: Van Nostrand, 1943.-Pp. 251-272.

27. Мазитова, А.К., Аминова, Г.К., Буйлова, Е.А., Зарипов, И.И., Вихарева, И.Н. Биоразлагаемые полимерные материалы и модифицирующие добавки: современное состояние. Часть III // Нанотехнологии в строительстве: научный Интернет-журнал.-2021.- Т.13, №2.- С.73-78.

28. Müller, Н. Plastics Additives Handbook: Stabilizers, Processing AIDS, Plasticizers, Fillers, Reinforcements, Colorants for Thermoplastics // Published by Hanser Gardner Publications, 1988. - 970 р.

29. David, F.C., Howick, C.J. Plasticizers // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley-VCH, Weinheim, 2000.

30. Charles, A. Handbook of Plastics, Elastomers, and Composites // The McGraw-Hill, Harper Editor-in-Chief., 2002.- 884 p.

31. White, S.R., Moore, J.S., Sottos, N.R., Krull, B.P., Santa Cruz, W.A., Gergely C.R. Restoration of Large Damage Volumes in Polymers // Science.- 2014.-V.344.- Pp.620-623.

32. Фадина, Ю.И. Анализ российского рынка полимеров и дальнейшие пути его развития // Бизнес-образование в экономике знаний.- 2017.- №1.- С.99-101.

33. URL: http://www.gks.ru/

34. URL: http://minenergo.gov.ru/node/4910

35. URL: http://plastinfo.ru/information/articles/547/

36. URL: http://www.interplastica.ru/files/Plastinfo_Russia_2015_ip.pdf

37. Килячков, А. Производство ПВХ в России: состояние и перспективы // Пластикс.- 2014.- №5.- С.42-47.

38. URL: https://plastinfo.ru/information/articles/671/ Обзоры Рынка INVENTRA: Поливинилхлорид (ПВХ-С). Итоги года 2018.

39. URL: https://www.creonenergy.ru

40. Огрель, Л.Д. Российский рынок полимерных материалов и изделий из них: состояние и перспективы // Полимерные материалы.- 2019.- №2.- С.46-51.

41. АТ Консалтинг: Оценка рынка пластифицированных композиций. Стратегия развития 2015-2020 гг. на рынках РФ. (https://www.atconsulting.ru).

42. Encyclopedia of Polymer Applications, 3 Volume Set. / Edited By Munmaya Mishra. CRC Press, 2018.- 2954 p.

43. Krauskopf, L.G. Plasticizers / Kraner E., Maier R., Schiller M., editors. - Plastic Additives Handbook, sixth ed. Cincinnati: Hanser Gardner, 2009. - 870 р.

44. Виксон, Э.Дж., Гроссман, Р.Ф. Разработка композиций на основе ПВХ.-СПб.: Научные основы и технологии, 2009.- 608 с.

45. Zweifel, H., Maier, R., Schiller, M. Plastics Additives Handbook. - Hanser Gardner Publications, 2009.- 1222 p.

46. Бристон, Дж. Х., Катан, Л. Л. Полимерные пленки. - М.: Химия, 1993.- 176 c.

47. Шерышев, М.А. Производство изделий из полимерных листов и пленок.- М.: Научные основы и технологии, 2011.- 556 с.

48. Крыжановский, В.К. Производство изделий из полимерных материалов / В.К. Крыжановский, М.Л. Кербер, В.В. Бурлов. - СПб.: Профессия, 2004.- 464 с.

49. Крыжановский, В.К. Технические свойства полимерных материалов: справочник. 2-е изд., дополненное / В.К. Крыжановский, В.В. Бурлов, А.Д. Паниматченко, Ю.В. Крыжановская.- СПб.: Профессия, 2005.- 280 с.

50. Мазитова, А.К., Вихарева, И.Н., Зарипов, И.И., Мазитов, Р.М., Канарейкин, В.И. Разработка новой ПВХ-композиции с пониженной горючестью // Нанотехнологии в строительстве.- 2019.- Т.11, №6.- С. 696-705.

51. van Oers, L., van der Voet, E., Grundmann, V. Additives in the Plastics Industry / In: Bilitewski B., Darbra R., Barcelo D. (eds.) Global Risk-Based Management of Chemical Additives I. / The Handbook of Environmental Chemistry. -Springer, Berlin, Heidelberg, 2011. - Vol. 18.

52. URL: https://www.plasticsnewseurope.com/

53. van Krevelen, D.W. Properties of Polymers. - Elsevier Science, 1997. - 898 р.

54. Krauskopf, L.G. Plasticizer structure performance relationships // J. Vinyl Addit. Technol. - 1993. - Vol. 15 (3). - Pp. 140-147.

55. Godwin, A.D. Plasticizer selection and phthalate alternatives // Presented at Society of Plastic Engineers Vinyl Division Technical Conference. Vinyltec 2008. - Chicago, 2008.

56. Bolton, D. Eastman Chemical Webinar Presentation. Suppliers going DEHP-free, it's easier than you think. URL: https://practicegreenhealth.org/sites/ default/files/upload-files/eastman1306221pghwebinar.pdf; 2013.

57. Matos, M., Cordeiro, R.A., Faneca, H., Coelho, J.F.J., Silvestre, A.J.D., Sousa, A.F. Replacing Di(2-ethylhexyl) Terephthalate by Di(2-ethylhexyl) 2,5-Furandicarboxylate for PVC Plasticization: Synthesis, Materials Preparation and Characterization // Materials.- 2019.- №12.- Р.2336.

58. Patent №8372912 USA. Polyvinyl chloride compositions / Olsen, D.J., Stimpson, M.J. // 2013.

59. Сафрончик, В.И. Защита подземных трубопроводов антикоррозионными покрытиями.- Л.: Стройиздат, Ленингр. отд., 1977. - 120 с.

60. Технология пластических масс / под ред. Коршака В.В.- М.: Химия, 1985.- 560 с.

61. Mirci, L.E., Ре1ти1;, А. Synthetic adipic complex tetra-esters base oils // Tribologie und Schmierungstechnik.- 2014. - V.61.- Pp. 21-27.

62. Садиева, Н.Ф., Насибова, Г.Г., Искендерова, С.А., Зейналов, Э.Б., Асадова, Ш.Н., Нуриев, Л.Г., Агаев, Б.К. Эффективные пластификаторы для поливинилхлорида // Пластические массы.- 2018.- №3-4.- С.17-18.

63. Садиева, Н.Ф., Искендерова, С. А., Зейналов, Э.Б. Несимметричные диэтиленгликолевые эфиры жирных кислот в качестве пластификаторов поливинилхлорида // Пластические массы.- 2007.- №11.- С.29-31.

64. Патент №699018 РФ. Способ получения цитратного пластификатора / Лакеев, С.Н. // 2019.

65. Patent №6534577 USA. Biocidal composition, stable at low temperatures / Keller, M.J. // 2003.

66. Patent №5227155 USA. Nail enamels containing glyceryl, glycol or citrate esters / Castrogiovanni, A., Sandewicz, R.W., Amato, S.W. // 1993.

67. Marcilla, А., Garcia, S., Garcia-Quesada, J.C. Study of the migration of PVC plasticizers // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis.- 2004.- V.71.- Pp. 457-463.

68. Patent №4711922 USA. Citrate esters and methods / Hull, E.P., Frappier E.P. // 1987.

69. Stuart, A., McCallum, M., Fan, D., LeCaptain, D., Lee, C., Mohanty, D.K. Poly(vinyl chloride) plasticized with succinate esters-synthesis and characterization // Polym. Bull.- 2010.- V.65.- Pp.589-598.

70. Патент №2057115 РФ. Способ получения пластификатора на основе сложных эфиров смеси дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 46 / Т.В. Лешина, В.И. Кирилович, Е.В. Кузнецова, В.А. Преображенский, В.С. Золин, Н.И. // Опубл.: 27.03.1996.

71. Патент №2114819 РФ. Способ получения сложных эфиров на основе 2-этилгексанола / В.И. Кирилович, Т.В. Лешина, Н.А. Заковряшина // Опубл. 10.07.1998.

72. Hanno, C.E., Dodd, P., Richard L. Leask, Milan Maric, David G. C. Designing green plasticizers: Influence of alkyl chain length on biodegradation and plasticization properties of succinate based plasticizers. // Chemosphere. - 2013. -Vol. 91. - №3. - Pp. 358-365.

73. Erythropel, H.C., Maric, M., Cooper, D.G. Designing green plasticizers: Influence of molecular geometry on biodegradation and plasticization properties. // Chemosphere. - 2012. - Vol. 86. - №8. - Pp. 759-766.

74. Stuart, A., Lee, C.Y., Lecaptain, D.J., Mohanty, D. Poly(vinyl chloride) plasticized with mixtures of succinate diesters - Synthesis and characterization. // European Polymer Journal.- 2013. - V.49.- Pp.2785-2791.

75. Patent №4423178 USA. Plasticizers for vinyl chloride polymers / Renshaw, J.T. // 1983.

76. Меньшикова, А.А., Филатова, Е.В., Варламова, Е.В., Амирханов, И.Р., Язмухамедова, И.М., Сучков, Ю.П. Получение пластификаторов на основе янтарной кислоты и спиртов 2-этилгексанола и циклогексанола. - Успехи в химии и химической технологии. - 2017. - №12 (193). - Т. 31. - С. 66-68.

77. BASF study. Report on test of reFlex™ 100 in combination with Palatinol® DPHP in thermoplastic applications. Pasadena Plasticizer Application Lab, URL: http://www.polyone.com/enus/products/plasticizers/Pages/reFlexBioplasticizers.as px; 2011.

78. de Lourdes, C.M., Ringard, C., Boissonnade, M.M., Baszkin, A. Contact Angles on Polymer Reference Materials. // In: Lemm W. (eds) The Reference Materials of the European Communities. - Dordrecht: Springer, 1992.

79. Ивлева, Е.А., Баймуратов, М.Р., Ткаченко, И.М., Малиновская, Ю.А., Климочкин, Ю.Н., Поздняков, В.В., Бескова, А.В., Тыщенко, В.А., Рудяк, К.Б., Овчинников, К.А. ^тез, физико-химические свойства и термоокислительная стабильность сложных эфиров трикарбоновой кислоты адамантанового ряда // Нефтехимия.- 2017.- Т.57, №6.- С.710-714.

80. Навалихина, О.В., Макаренко, З.П., Абатурова, В.А. Исследование влияния химической природы пластификаторов на экотоксические свойства пластизолей на основе поливинилхлорида / В сб.: Экология родного края:

проблемы и пути их решения: матер. Х11 Всерос. научно-практ. конф. c международным участием, 2017.- С. 172-175.

81. Buszard, D.L. Commercial Plasticisers. / In: PVC Technology. Dordrecht: Springer, 1984. - Pp.147-180.

82. Rudnick, L.R. Synthetics, Mineral Oils, and Bio-Based Lubricants: Chemistry and Technology / Second Edition. - Boca Raton: CRC Press, 2013.- 1008 p.

83. Bohnert, T., Stanhope, B., Gruszecki, K., Pitman, S., Elsworth, V. Unique benzoate plasticizer for reducing viscosity and fusion temperature // Journal of Vinyl and Additive Technology. - 2000. - Vol. 6. - №3. - Pp. 146-149.

84. Arendt, W.D, McBride, E.L., Hanes, R.D. New dibenzoate plasticizer blends for PVC applications // Journal of Vinyl and Additive Technology.- 2014.- V.20, №3.- Рр.137-142.

85. Lang, J., Arendt, W.D., Versatile Benzoate Blends for Polyvinyl Chloride Applications // Vinyltec '98. Retec proceedings, SPE, Vinyl Div. East Brunswick, N.J., 1998. - Pp. 111-120.

86. Arendt, W.D, Jianmin Lang. New benzoate plasticizers for polyvinyl chloride: Introduction and performance example // Journal of Vinyl and Additive Technology. - 1998. - V.4, №3.- Pp.184-188.

87. Patent №5153342 USA. Stain-resistant plasticizer compositions and method of making same / DiBella, E.P. // 1992.

88. Patent №5039728 USA. Stain-resistant plasticizer compositions and method of making same / DiBella, E.P. // 1991.

89. Patent №5006585 USA. Stain-resistant plasticizer compositions and method of making same // 1991.

90. Tricresyl phosphate. International Program on Chemical Safety. Environmental Health Criteria 110. URL: http://www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc110.htm

91. Patent №5958993 USA. Fog reduction in polyurethane foam using phosphate esters / Cefn, B., Johan, W.A. // 1999.

92. Noskov, Y.G., Kron, T.E., Karchevskaya, O.G. et al. Preparation of Flame-Resistant Liquids Based on Mixed Tri(phenyl, p-tert-butylphenyl) Phosphates by

Transesterification of Triphenyl Phosphate with p-tert-Butylphenol // Russ. J. Appl. Chem.- 2020.- V.93.- Pp.1237-1243.

93. Patent №4714771 USA. Process for preparing halogenated trialkyl phosphate esters / Liu, Ming-Biann // 1987.

94. Witnauer, L.P., Knight, H.B., Palm, W.E., Koos, R.E., Ault, W.C., Swern, D. Epoxy esters as plasticizers and stabilizers for vinyl chloride polymers // Ind. Eng. Chem.- 1955.- V.47, №11.- Pp.2304-2311.

95. Patent №6797753 USA. Plasticizers derived from vegetable oils / Benecke, H.P., Vijayendran, B.R., Elhard, J.D. // 2004.

96. Patent №8623947 USA. Plasticized PVC compositions / De Quadros, J.V., De Carvallio // 2014.

97. Stolp, L.J., Grass, M., Kodali, D.R. Castor Epoxy Fatty Acid Alkyl Ester Estolides as Bioplasticizers for Poly(Vinyl Chloride) // Journal of the American Oil Chemists' Society.- 2021.-V.98, №3.- Pp.297-304.

98. Stolp, L.J., Gronlund, P.J., Kodali, D.R. Soybean Oil Fatty Acid Ester Estolides as Potential Plasticizers // Journal of the American Oil Chemists' Society.- 2019.-V.96, №6.- Pp.727-738.

99. Sonntag, N.O.V. Growth potential for soybean oil products as industrial materials // Journal of the American Oil Chemists' Society.- 1985.- V.62, №5.- Pp.928933.

100. Knight, H.B., Witnauer, L.P., Palm, W.E., Koos, R.E., Swern, D. Esters of hydroxystearic acids as primary low-temperature plasticizers for a vinyl chloride-Vinyl acetate copolymer // Journal of the American Oil Chemists Society.- 1959.-V.36, №9.- Pp.382-388.

101. Gan, L.H., Ooi. K.S., Goh, S.H., Gan, L.M., Leong, Y.C. Epoxidized esters of palm olein as plasticizers for poly(vinyl chloride) // Eur. Polym. J.- 1995.-V.31, №8.- Pp.719-724.

102. Vijayendran, B.R., Benecke, H., Elhard, J.D., McGinniss, V.D., Ferris, K.F. Environmentally Friendly Plasticizers for Polyvinyl Chloride (PVC).- Resins Antec, Dallas, Texas, 2001.- 604 p.

103. Patent №3970628USA. Aqueous dispersions of thermosettable synthetic addition polymers with 1,2-epoxy resin plasticizer / Connelly, W., Khan, H.I., McEwan, I.H. // 1976.

104. Anderson, D.F., McKenzie, D. A. Mechanism of the thermal stabilization of poly(vinyl chloride) with metal carboxylates and epoxy plasticizers // Journal of Polymer Science Part A-1: Polymer Chemistry.- 1970.- V.8, 10.- Pp.2905-2922.

105. Greenspan, F.P., Gall, R.J. Epoxy fatty acid ester plasticizers. Preparation and properties // Journal of the American Oil Chemists' Society.- 1956.- V.33, №9.-Pp.391-394.

106. Мазитова, А.К., Вихарева, И.Н., Аминова, Г.К., Савичева, Ю.Н., Гареева, Н.Б., Шайхуллин, И.Р. Влияние нанодобавок при получении экологичных полиэфирных пластификаторов // Нанотехнологии в строительстве: научный Интернет-журнал.- 2020.- Т.12, №1.- С.21-26.

107. Patent №4504652 USA. Polyester plasticizer /Widder, C.R., Wozniak, D.S. // 1985.

108. Patent №10329395 USA. Copolyesters plasticized with polymeric plasticizer for shrink film applications / Shih, W.K., Carico, K.C., Kinkade, N.E. // 1982.

109. Patent №4166056 USA. Polyester plasticizer for vinyl resins derived from adipic acid process waste / Livingston, F.E., Satterly, K.P. // 1979.

110. URL: https://plastics.ulprospector.com/materials/1074/elvaloy

111. Isley, J.M., Gott, S.L. An innovative plasticizer for flexible PVC food contact applications // J. Vinyl Additive Technol.- 1995.- V.1, №4.- Pp.213-216.

112. Patent №6342320 USA. Electrochemically stable plasticizer / Liu, P., Mitchell, P., Swoyer, J., Barker, J. // 2002.

113. Patent №5248531 USA. Hemolysis depressant and plasticizer / Nagai, H., Kubota, Y., Tamura, Y., Kimura, A. // 1993.

114. Patent №5430108 USA. Polyol ester PVC plasticizers / Schlosberg, R.H., Hooton, J.R., Krauskopf, L.G., Benitez, F.M., Gerald, J.D. // 1995.

115. Patent №2609148 EP. Non-phthalic plasticizers / Ohgren., K., Magnussan, A., Bjomberg, H., Persson, N., Peterson, M., Sorensen, K. // 2013.

116. Patent №8163825USA. Triglyceride plasticizers having low average level of branching and process of making the same / Colle, K.S., Godwin, A.D., Stanat, J.E. // 2012.

117. Patent №6652774 USA. Glycerine triester plasticizers / Zhou, L., Schaefer, G., Knickmeyer, W., Paul, D. // 2003.

118. Patent Application US 2010/0249300. Mixed glycerol esters / Arendt, W.D., Joshi, M., Butt, J. // 2010.

119. Sondergaard, H. Development of a synthetic pathway for a sustainable plasticizer // PhD Thesis, Department of Chemistry, Technical University of Denmark, 2013. - 161 p.

120. Puyou Jia, Yufeng Ma, Meng Zhang, Lihong Hu, Qiaoguang Li, Xiaohui Yang Yonghong Zhou. Flexible PVC materials grafted with castor oil derivative containing synergistic flame retardant groups of nitrogen and phosphorus // Scientific Reports.- 2019.- Т.9.- 1766 p.

121. Patent №8507596 USA. Bio-based plasticizers / Frenkel, P. // 2013.

122. Leiberg, C., Mullen, B., Mullen, J., Reith, L., Badarinarayana, V. Cellulosic-derived levulinic ketal esters: a new building block // Polym Prepr. - 2010. -V.51, №1.- Pp.762-763.

123. Vassilev, D., Petkova, N., Koleva, M., Denev, P. Ultrasound-Assisted Synthesis of Sucrose and Fructooligosaccharides Esters as Bio-Plasticizers // Journal of Renewable Materials.- 2016. - V.4, №1.- Pp.24-30(7).

124. Yin, B., Aminlashgari, N., Yang, X., & Hakkarainen, M. Glucose esters as biobased PVC plasticizers // European Polymer Journal.- 2014. - V.58.- Pp.34-40.

125. Kaytan, H., Bonnet, M. N-alkyl pyrrolidones as innovative PVC plasticizers // Plast. Rub. Compos.- 2008.- V.37, №9-10.- Pp.411-416.

126. Коваленко, Л.Ю. Вопросы экологии при использовании ПВХ и полиолефиновых композиций в кабельной промышленности // Кабели и провода.- 2018.- №5(373).- С.29-34.

127. URL: http://techcrunch.com/2011/11/10/class-action-lawsuit-forces-apple-to-replace-frayed-magsafe-power-cords/

128. URL: http://www.upi.com/Top_News/World-News/2014/04/17/iPhone-cable-can-cause-burns-Korean-agency-says/1931397759814/

129. Rahman, S. PVC Pipe & Fittings: Underground Solutions for Water and Sewer Systems in North America (PDF) // 2nd ed. Brazilian PVC Congress, Sao Paulo, Brazil, 2007.

130. Rahman, Shah. Thermoplastics at Work: A Comprehensive Review of Municipal PVC Piping Products // Underground Construction.- 2004.- Pp.56-61.

131. Гольдаде, В.А. Современные тенденции развития полимерной пленочной упаковки // Полимерные материалы и технологии.- 2015.-Т.1, №1.- С. 63-70.

132. Ухарцева, И.Ю., Гольдаде, В.А. Современные упаковочные материалы в пищевой промышленности // Пластические массы.- 2006.- №6.- С. 42-50.

133. «FAQs: Microwave, Dishwasher & Freezer Q&A - Glad®». 20 November 2014. Archived from the original on 23 February 2011. Retrieved 10 December 2016.

134. Coultate, T. Food: The Chemistry of its Components: 6th Edition. Royal Society of Chemistry. - 2016. - 599 p.

135. Marsh, K., Bugusu, B. Food Packaging - Roles, Materials, and Environmental Issues // Journal of Food Science.- 2007.- V.72, №3.- Pp.39-55.

136. Garcia, I., Rodriguez, B. de Q., Ana; Losada, Р., Perfecto; Sendon, Raquel. Identification of intentionally and non-intentionally added substances in plastic packaging materials and their migration into food products // Analytical and Bioanalytical Chemistry. - 2018. - Vol. 410. - №16. - Pp. 3789-3803.

137. Meadows, M. Plastics and the Microwave // FDA Consumer.- 2002.- V.36, №6.- 30 p.

138. Marrero, M.E., Keiper, C.A., Szoboszlai, A.I., Bean, J.R., Hettinger, A., Gravem, S.A., Mata, T.M., Fontana, R.E., Brander, S. M. The Ecotoxicology of Plastic Marine Debris // The American Biology Teacher.- 2011.- V.73, №8.- Pp.474-478.

139. Rajendran, S., Scelsi, L., Hodzic, A., Soutis, C., Al-Maadeed, M.A. Environmental impact assessment of composites containing recycled plastics // Resources, Conservation and Recycling.- 2012. - V.60.- Pp.131-139.

140. URL: https://VinylPlus Progree Report 2019_sp.pdf

141. URL: https://vinylplus.eu

142. Тороян, Р.А., Микитаев, А.К., Беданоков, А.Ю., и др. Основные способы переработки и утилизации полимерных отходов в строительный материал // Пластические массы.- 2008. - №1. - С.53-56.

143. Рыбачук, Г.В., Тимин, М.К., Смирнов, В.С., Мухина, Т.П., Сивова, О.А., Милов, В.И., Табаева, Е.В., Козлова, И.И., Ширшин, К.В. Поливинилхлоридные пластизоли для гетерогенного напольного покрытия // Пластические массы.- 2019.- №7-8.- С. 42-44.

144. Тороян, Р.А. Способ переработки отходов пластмасс в строительный материал // Экология и промышленность России.- 2007.- №1.- С.20-21.

145. Мороз, П.А., Аскадский, А.А., Мацеевич, Т.А., Соловьева, Е.В., Аскадский,

A. А. Применение вторичных полимеров для производства древесно-полимерных композитов // Пластические массы.- 2017.- №9-10.- С.56-62.

146. Вагнер, А. Отходы ПВХ: необходим рециклинг // Твердые бытовые отходы.-2015. - №11. - С. 11.

147. The European PVC industry commitment to Sustainability // Vinyl 2010.- 2011.- 32 p.

148. Our Voluntary Commitment. URL: https://vinylplus.eu

149. Incentives to collect and recycle. Recovinyl.com. Retrieved on 28 January 2016. URL: https://www.recovinyl.com/

150. URL: https://vinylplus.eu/progress/annual-progress/

151. Бобович, Б.Б. Переработка промышленных отходов.- М.: СП Интермет Инжиниринг, 1999.- 445 с.

152. Вторичное использование полимерных материалов.- М.: Химия, 1995.- 51 с.

153. URL: http://www.vinyloop.com

154. Палыга, Р.Б. Потенциальные возможности переработки полимеров // Твердые бытовые отходы.- 2017.- №1(127).- С.26-29.

155. Тороян, Р. А. Малоотходная технология переработки полимерных отходов /

B.И. Каблуков, Р. А. Тороян // Матер. V Всерос. научно-практ.конф. «Наука ХХ! веку» (Гя сессия).- Майкоп: ООО «Качество», 2004.- С. 220-221.

156. Тороян, Р.А. Способ переработки отходов пластмасс в пеноматериал / Р. А. Тороян, В.И. Каблуков // Матер. V Междунар. научно-практ.конференции

«Актуальные проблемы экологии в условиях современного мира».- Майкоп: ООО «Качество», 2005.- С.370-371.

157. Прокопчук, Н.Р., Мануленко, А.Ф., Евсей, А.В. Некоторые особенности рециклинга и регулирование свойств вторичного поливинилхлорида // Труды БГТУ. №4. Химия, технология органических веществ и биотехнология.-2010.- №4.- С.112-114.

158. Тороян, Р.А. Утилизация отходов полиэтилентерефталата в строительный и звукоизоляционный материал / Р.А. Тороян, В.И. Каблуков // Матер. VII Междунар. научно-практ. конф. «Экологические проблемы современности».- Майкоп: ООО «Качество», 2006.- С. 332-333.

159. Тороян, Р.А. Технология переработки отходов пластмасс в тепло- и звукоизоляционные материалы / Р.А. Тороян, В.И. Каблуков // Сбор. науч. тр. ЮРГТУ (НПИ) «Студенческая научная весна - 2007».- Новочеркасск: ЮРГТУ (НПИ), 2007.- С.327-329.

160. URL: https://www.solvay.ru/ru/

161. URL: https://ec.europa.eu/environment/waste/studies/pdf/pvc-final_report_lca.pdf Life Cycle Assessment of PVC and of principal competing materials Commissioned by the European Commission. European Commission. - 2004. - 325 p.

162. Уйппинг, Р., Дюран, Ф. Решая комплексные проблемы рециклинга пластика // Твердые бытовые отходы.- 2016.- №1(113). - С.14-16.

163. Рзаев, К.В. Переработка отходов пластмасс в России // Твердые бытовые отходы.- 2017.- №1 (127).- С. 7-9.

164. Gu, J.D., Ford, T.E., Mitchel, R. Microbial corrosion of metals. In Review. (Ed.) // The Uhlig Corrosion Handbook.- New York: Wiley, 2000.- Pp.915-927.

165. Gu, J.D., Ford, T.E., Mitton, D.B., Mitchel, R. Microbial degradation and deterioration of Polymeric materials. Review // The Uhlig Corrosion Handbook. - New York: Wiley, 2000. - Pp. 439-460.

166. Gu, J.D., Mitchel, R. Biodeterioration / In Dworkin M., Falkow S., Rosenberg E., Shleifer K.-H., Stackebrandt E. // The Prokaryotes: An Evolving Electronic Resource for the Microbiological community. New York: Springer-Werlag, 2001.

167. Gu, J.D. Microbiological deterioration and degradation of synthetic polymeric materials: recent research advances // Int. Biodet. Biodeg.- 2003. - V.52.- Pp.69-91.

168. Glass, J.E., Swift, G. Agricultural and synthetic polymers, Biodegradation and Utilization, ACS Symposium Series 433 // American chemical society. -Washington DC, 1989. - Pp. 9-64.

169. Легонькова, О. Будущее за биоразложением / О. Легонькова, Е. Мелицкова, А. Пешехонова // Тара и упаковка.- 2003.- №2.- С.62-63.

170. Суворова, А. И., Тюкова, И. С. Биоразлагаемые системы: термодинамика, реологические свойства и биокоррозия // Высокомолекулярные соединения.-2008.- Т.50, №7.- С.1162-1171.

171. Кряжев, Д.В. Экологические основы диагностики процессов биодеструкции природных и синтетических полимерных материалов в условиях воздействия ряда абиотических факторов внешней среды: Дис. ... д. биол. н.- Нижний Новгород, 2014.- 305 с.

172. Штильман, М.И. Биодеградация полимеров // Журнал сибирского федерального университета. Серия: биология.- 2015.-Т.8, №2.- С. 113-130.

173. Андреюк, Е.И. Микробная коррозия и её возбудители. / Е.И. Андреюк, В.И. Билай, Э.З. Коваль, И. А. Козлова. - Киев: Наук. думка, 1980. - 287 с.

174. Анисимов, А.А., Смирнов, В.Ф. Биоповреждения в промышленности и защита от них. - Горький: Горьк. ун-т, 1980.- 81 с.

175. Анисимов, А.А., Веселов, А.П., Семичева, А.С. Биохимия и биокоррозия. Горький : Горьков. гос. ун-т им. Н. И. Лобачевского, 1987(1988).- 64 с.

176. Mazitova, A.K. Biodegradable plasticizing composition for plastics with a limited service life / A. K. Mazitova, I. N. Vikhareva // The First Int. Conf. on «Green» Polymer Materials 2020 - Sciforum, CGPM2020 (https://cgpm2020.sciforum.net/). -https://sciforum.net/paper/view/conference/7210 sciforum-034760. DOI: 10.3390/CGPM2020-07210.

177. Вихарева И.Н., Зарипов И.И., Кинзябулатова Д.Ф., Минигазимов Н.С., Аминова Г.К. Биоразлагаемые полимерные материалы и модифицирующие

добавки: современное состояние. Часть I // Нанотехнологии в строительстве.- 2020.- Т.12, №6.- С. 320-325.

178. Бочаров, Б.В., Анисимов, А.А., Крюков, А.А. Основные средства защиты материалов от повреждений микроорганизмами // Экологические основы защиты от биоповреждений.- М.: Наука, 1985.- С.172-210.

179. Смирнов, В.Ф., Глаголева, А.А., Мочалова, А.Е., Смирнова, Л.А., Смирнова, О.Н., Аникина, Н.А. Влияние факторов биологической и физической природы на биодеградацию и физико-химические свойства композиций на основе поливинилхлорида и природных полимеров // Пластические массы.-2017.- №7-8.- С.47-50.

180. Ерухимович, С.З., Рудакова, А.К. О микробиологическом влиянии на физии-ко-механические и электрические характеристики поливинилхлоридного пластиката // Кабельная техника.- 1977.- Вып.4, №146.- С.10-12.

181. Мазитова, А.К., Аминова, Г.К., Зарипов, И.И., Вихарева, И.Н. Биоразлагаемые полимерные материалы и модифицирующие добавки: современное состояние. Часть II // Нанотехнологии в строительстве.- 2021. -Т.13, №1.- С. 32-38.

182. Mazitova, A.K., Vikhareva, I.N., Aminova, G.K. Designing of green plasticizers and assessment of the effectiveness of their use // Polymers.- 2021.- V.13.- 1761.

183. Vikhareva, I.N., Aminova, G.K., Moguchev, A.I., Mazitova, A.K. The effect of a zinc-containing additive on the properties of PVC compounds // Advances in Polymer Technology.- 2021.- V.2021.- Article ID 5593184.

184. Легонькова, О.А. Биотехнология утилизации органических отходов путем создания гибридных композитов: Автореф. дис. ... д. техн. н.- М., 2009.- 48 с.

185. Рудакова, А.К. Поражение микроорганизмами полимерных материалов и способы их предупреждения // Микроорганизмы и низшие растения -разрушители материалов и изделий.- М.: Наука, 1979.- С.28-33.

186. Aswin, K.A., Karthick, K., Arumugam, K.P. Properties of Biodegradable Polymers and Degradation for Sustainable Development // International Journal of Chemical Engineering and Applications.- 2011.- V.2.- №3.- Pp.164-167.

187. Leja, K., Lewandowicz, G. Polymer Biodegradation and Biodegradable Polymers - a Review // Polish J. of Environ. Stud.- 2010.- V.19, №2.- Pp.255-266.

188. Premraj, R., Mukesh, D. Biodegradation of polymers // Indian Journal of Biotechnology.- 2005.- V.4.- Pp.186-193.

189. URL: https://www.european-bioplastics.org/market/

190. URL: https://docs.european-bioplastics.org/publications/market_data/Report_ Bioplastics_Market_Data_2019.pdf

191. URL: https://www.adm.com/

192. Plakunov, V.K., Gannesen, A.V., Mart'yanov, S.V., Zhurina, M.V. Biocorrosion of Synthetic Plastics: Degradation Mechanisms and Methods of Protection // Microbiology.- 2020.- V.89, №6.- Pp.647-659.

193. Giacomucci, L., Raddadi, N., Soccio, M., Lotti, N., and Fava, F., Polyvinyl chloride biodegradation by Pseudomonas citronellolis and Bacillus flexus // New Biotechnol.- 2019.- №52.- Pp.35-41.

194. Giacomucci, L., Raddadi, N., Soccio, M., Lotti, N., and Fava, F., Biodegradation of polyvinyl chloride plastic films by enriched anaerobic marine consortia // Mar. Environ. Res.- 2020.- №158.- Pp.1-10.

195. ГОСТ 8728-88 Пластификаторы.- М.: ИПК Издательство стандартов, 2003.

196. ГОСТ 18995.2-73 Продукты химические жидкие. Метод определения показателя преломления.- М.: ИПК Издательство стандартов, 1998.

197. ГОСТ 18329-2014 Смолы и пластификаторы жидкие. Методы определения плотности.- М.: Стандартинформ, 2015.

198. ГОСТ Р 56724-2015 Пластмассы. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК). Часть 3. Определение температуры и энтальпии плавления и кристаллизации.- М.: Стандартинформ, 2016.

199. ГОСТ Р 55135-2012 Пластмассы. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК). Часть 2. Определение температуры стеклования.- М.: Стандартинформ, 2014.

200. ГОСТ 14041-91 Пластмассы. Определение тенденции к выделению хлористого водорода и других кислотных продуктов при высокой

температуре у композиций и продуктов на основе гомополимеров и сополимеров винилхлорида. Метод конго красный.- М.: Издательство стандартов, 1992.

201. ГОСТ 11583-74 Материалы полимерные строительные отделочные. Методы определения цветоустойчивости под воздействием света, равномерности окраски и светлоты.- М.: Издательство стандартов, 1988.

202. ГОСТ 11645-73 Пластмассы. Метод определения показателя текучести расплава термопластов.- М.: Издательство стандартов, 1994.

203. ГОСТ 11262-2017 Пластмассы. Метод испытания на растяжение.- М.: Стандартинформ, 2018.

204. ГОСТ 24621-91 Пластмассы и эбонит. Определение твердости при вдавливании с помощью дюрометра (твердость по Шору).- М.: Издательство стандартов, 1992.

205. ГОСТ 16782-92 Пластмассы. Метод определения температуры хрупкости при ударе.- М.: Стандартинформ, 2006.

206. ГОСТ 25265-91 (ИСО 4608-84) Пластмассы. ПВХ-смолы общего назначения. Определение поглощения пластификатора при комнатной температуре. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2001.

207. ГОСТ 29089-91 (ИСО 1856-80) Материалы полимерные ячеистые эластичные. Определение остаточной деформации сжатия.- М.: ИПК Издательство стандартов, 2004.

208. Эйдус, Я.Т., Пирожков, С.Д., Пузицкий, К.В. О синтезе карбоновых кислот в условиях кислотного катализа из окиси углерода, олефинов и ацилирущих соединений // Журнал органической химии.- 1968.- Т.4, №7.- С.1214-1219.

209. Miller, S.A., Bann, В., Throver, R.D. The reaction between phenol and ethylene oxide // J. Chem. Soc.- 1950.- Рp.3623-3628.

210. Staude, F., Hussain, A. The lithium phenoxide catalized Lddition of propylene oxide to phenol // Polymer Journal.- 1971. - №2. - Рp.468-478.

211. Капустин, А.Е. Гетерогенные катализаторы реакций оксиэтилирования: Автореф. дис...канд. хим. наук.- М., 1984.- 16 с.

212. Баранов, Ю.И. Исследование реакции окиси этилена со спиртами при основном катализе: Автореф. ... канд. хим. н.- М., 1965.- 15 с.

213. Швец, В.Ф. Кинетика и механизм реакций альфа-окисей: Автореф. ... д.хим.н.- М., 1974.- 53 с.

214. Швец, В.Ф. Исследование реакции окиси этилена с фенолами и некоторыми другими веществами, обладающими слабыми кислотными свойствами: Автореф. ... канд.хим.н.- М., 1963.- 16 с.

215. Пройчева, А.Г., Морозов, Ю.Л., Коршаков, А.Г. Дибутоксиэтиладипинат -новый пластификатор для морозостойких РТИ // Каучук и резина.- 2004.-№1. - С.24-25.

216. Петрова, Н.Н., Портнягина, В.В., Федотова, Е.С. Перспективы применения нового пластификатора - дибутоксиэтиладипината для производства морозостойких резин уплотнительного назначения // Каучук и резина.-2008.- №1.- С.18-22.

217. Днепровский, А.С., Теоретические основы органической химии / Днепровский А.С., Темникова Т.И. - Л.: Химия, 1991 - 558 с.

218. Шабаров, Ю.С. Органическая хими.- М.: Химия, 2000.- 496 с.

219. Меньшикова, А.А., Филатова, Е.В., Варламова, Е.В., Амирханов, И.Р., Язмухамедова, И.М., Сучков, Ю.Г. Получение пластификаторов на основе янтарной кислоты и спиртов 2-этилгексанола и циклогексанола // Успехи в химии и химической технологии.- 2017.- Т.31, №12(193).- С.66-68.

220. Глазко И.Л., Гурьянова О.П., Леванова С.В., Козлова С.А., Неман Н.С. Получение сложных эфиров на основе диоксановых спиртов -пластификаторов для поливинилхлоридных композиций // Журнал прикладной химии.- 2005.- Т.78, Вып.6.- С.972-976.

221. Глазко И.Л., Леванова С.В., Соколов А.Б., Красных Е.Л., Портнова С.В. Синтез сложных эфиров дикарбоновых кислот С2-С6 и спиртов С2-С6// Химическая промышленность сегодня.- 2010.- Вып.8.- С.26-31.

222. Сафронов С.П., Красных Е.Л., Леванова С.В., Жабина А.А. Получение пластифицирующих композиций из возобновляемого растительного сырья // Химическая промышленность сегодня. - 2013. - №9. - с. 4-7.

223. Байрамова З.Э., Магеррамов А.М., Магеррамов М.Н., Алиев И.А., лотфамиев А.Г., Гаразаде Х.А. Об этерификации карбоновых кислот спиртами // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология.-2012.- Т. 55, №1.- С.115-116.

224. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. Издание 4-е. - Москва: Химия, 1971.

225. А.с. №732243 СССР. Способ получения несимметричных эфиров дикарбоновых кислот как основы сложноэфирного смазочного масла / П.С. Белов, В. А. Заворотный, К. Д. Коренев, Э.Н. Жарова, Н.Н. Комарова, О.Н. Цветков // Опубл. 05.05.80.

226. А.с. Би 956459. Способ получения пластификатора / В.Х. Хамаев, А.З. Биккулов, Н.Н. Пустовит, А.Г. Свинухов, В.Т. Сафаров, В.И. Романов // Опубл. в 1982.

227. Пустовит, Н.Н. Разработка и исследование новых пластификаторов и синтетических масел на основе окисей этилена и пропилена: Автореф. ... канд. техн. н. - Уфа, 1979.- 26 с.

228. Силинг, М.И., Ларичева, Т.Н. Соединения титана как катализаторы реакций этерификации и переэтерификации // Успехи химии.- 1996.- Т.65, №3.-С.296-304.

229. Галеев, Р.Р. Разработка поливинилхлоридных строительных материалов с использованием неорганических отходов: Дис. .. канд. техн. н.- Казань, 2007.- 178 с.

230. Низамов, Р.Р. Поливинилхлоридные композиции строительного назначения с полифункциональными наполнителями: Автореф. ... д.техн.н.- Казань, 2007.- 45 с.

231. Мазитова, А.К., Нафикова Р.Ф., Аминова Г.К. Пластификаторы поливинилхлорида / Наука и эпоха: монография. Кн.7.- Воронеж: ВГПУ, 2011.- С. 276-296.

232. Воронкова, И. А. Основные достижения в области производства и применения ПВХ / И.А. Воронкова, Л.К. Белякова // Пласт. массы. - 1994. -№2. - С.26-30.

233. Верижников, М.Л. Разработка пластификаторов ПВХ на основе циклических формалей: Автореф. ... канд. хим. н.- Казань, 2001.- 21 с.

234. Хамаев, В.Х. Синтез и исследование свойств сложноэфирных соединений и разработка на их основе пластификаторов и компонентов синтетических масел: Дис.... докт. техн. наук. - Уфа, 1982. - 486 с.

235. Тиниус, К. Пластификаторы.- М.: Химия, 1964.- 915 с.

236. Шенфельд, Н. Неионогенные моющие средства.- М.: Химия, 1965.- 488 с.

237. Stuart, А., McCallum, M, Fan, D., Le Captain, D.J., Le, C.Y., Mohanty, D.K. Poly(vinyl chloride) plasticized with succinate esters: synthesis and characterization // Polymer Bulletin.- 2010. - V.65.- №6. - Pp.589-598.

238. Лямкин, Д.И., Скрозников, С.В., Жеремикин, А.Н., Кобец, А.В., Черкашин, П. А., Черепенников, С. В. Влияние содержания пластификатора на структурно-механические свойства сополимеров этилена // Успехи в химии и химической технологии.- 2008.- Т.22, №4(84).- С. 61-64.

239. Вихарева И.Н., Аминова Г.К., Буйлова Е.А., Мазитова А.К. Синтез и исследование свойств пластификатора на основе нефтехимического сырья // Нефтегазовое дело.- 2020.- №4.- С. 57-73.

240. URL: https://magazine.neftegaz.ru/articles/pererabotka/536762-plastpererabotka-sostoyanie-i-perspektivy

241. Промышленное производство в России: Стат.сб.- М: Росстат, 2019.- 286 c.

242. Семчиков, Ю.Д. Высокомолекулярные соединения. - М.: Издательский центр «Академия», 2003.- 368 с.

243. Зильберман, Е.Н. Получение и свойства поливинилхлорида.- М.: Химия, 1968.- 418 с.

244. Ульянов, В.М. Поливинилхлорид / В.М. Ульянов, Э.П. Рыбкин, А.Д. Гудкович, Г.А. Пишин. - М.: Химия, 1992. - 288 с.

245. Миндлин, С.С. Технология производства полимеров и пластических масс на их основе.- Л.: Химия, 1973.- 352 с.

246. Барштейн, Р.С. Пластификаторы для полимеров / Р.С. Барштейн, В.И. Кириллович, Ю.Е. Носовский.- М.: Химия, 1982. - 196 с.

247. Гроссман, Ф. Руководство по разработке композиций на основе ПВХ.- М.: Научные основы и технологии, 2009.- 550 с.

248. Штаркман, Б.П. Пластификация поливинилхлорида.- М.: Химия, 1975.- 248 с.

249. Брацыхин, Е.А., Шульгина, Э.С. Технология пластических масс.- Л.: Химия, 1982.- 328 с.

250. Navarro, R., Perez, P.M., Gomez, T.M., Reinecke, H. Phthalate plasticizers covalently bound to PVC: plasticizers with suppressed migration. Macromolecules.- 2010.- V.43.- Pp.2377-2381.

251. Daniels, P.H. A brief overview of theories of PVC plasticization and methods used to evaluate PVC-plasticizer interaction // J. Vinyl. Addit. Technol.- 2009.- V.15, №4.- Pp.219-223.

252. Daniels, P.H., Cabrera, A. Plasticizer compatibility testing: dynamic mechanical analysis and glass transition temperatures // J. Vinyl. Addit. Technol.- 2015.-V.21, №1.- Pp.7-11.

253. Zou, J., Su, L., You, F., Chen, G., Guo, S. Dynamic rheological behavior and microcrystalline structure of dioctyl phthalate plasticized poly (vinyl chloride) // J. Appl. Polym. Sci. - 2011. -Vol. 121. - Pp.1725-1733.

254. Krauskopf, L.G. Prediction of plasticizer solvency using Hansen solubility parameter // J. Vinyl Addit. Technol.- 1999. - V.5, №2.- 101 p.

255. Howick, C. Studies of the interactions between PVC and plasticizers // Plast. Rub. Compos. Process Appl.- 1995.- №23(1). - Pp.53-60.

256. Папков, С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров.- М.: Химия, 1971.- 214 с.

257. Адамова, Л.В. Термодинамическая устойчивость и изменение во времени эксплуатационных свойств на основе смесей полимеров / Л.В. Адамова, В. А.

Извозчикова, И.Н. Разинская. / Тез. докл. на науч.-техн. конф. «Полимерные материалы в машиностроении».- Ижевск, 1983. - С.23.

258. Федотова, О.Я., Козырева, Н.М. Теоретические основы переработки полимеров и пластических масс. Пластификаторы, наполнители, стабилизаторы.- М.: РХТУ, 1977.- 54 с.

259. Воскресенский, В.А. Теоретические основы процессов пластификации и наполнения полимеров /В .А. Воскресенский, Е.М. Орлова, В.И. Корчагина.-Казань: КХТИ, 1977.- 79 с.

260. Барашков, О.Г., Барштейн, Р.С. Свойства ПВХ-композиций, содержащих смеси пластификаторов // Пластические массы.- 1983.- №10.- С.11-18.

261. Фарберова, И.И., Ратнер, С.Б. Влияние наполнения и пластификации на износостойкость пластмасс // Пластические массы. - 1967.- №4.- С.68-71.

262. Коробко, E.A. Разработка материалов на основе ПВХ с повышенной износостойкостью: Дис. ... канд. техн. н.- М., 2000. - 131 с.

263. Герман, Э. Руководство по ПВХ пастам / Э. Герман, О. М. Даниэль. - Solvay, 2010. - 100 с.

264. Патент №2048493 РФ. Полимерная композиция / Л.И. Крапачева, А.П. Савельев, Б.Н Лапутько // Опубл. 10.11.95.

265. Aydin, I., Kalaycioglu, I. Evaluation of Rheological Properties during Extrusion Compounding of Soft PVC Powder Blends // International Journal of Emerging Technology and Advanced Engineering.- 2016.- V.6, №2.- Рр.210-214.

266. Чанг, Дей Хан Реология в процессах переработки полимеров.- М.: Химия, 1979.- 368 с.

267. Ершов, С.В., Щербинин, А.Г., Терлыч, А.Е. Исследование реологических свойств электроизоляционных полимеров // Вестник ПНИПУ. - 2012.- №2.-С.88-98.

268. Янков, В.И., Труфанова, Н.М., Щербинин, А.Г. Неизотермическое течение полимерных жидкостей в винтовых уплотнениях с продольной циркуляцией // Химическое и нефтегазовое машиностроение.- 2006.- №3.- С.12-15.

ПРИЛОЖЕНИЕ

АКТ

испытания опытных образцов сложных эфиров адипиновой кислоты и оксиэтилированных спиртов

В лаборатории технологии и переработки ПВХ испытаны синтезированные, в Уфимском государственном нефтяном техническом университете на кафедре «Прикладные и естественнонаучные дисциплины», адипинаты оксиэтилированных спиртов: бутилбутоксиэтиладипинат (I), децилбутоксиэтиладипинат (II), бутоксиэтилфеноксиэтиладипинат (III), дифеноксиэтиладипинат (IV).

Адипинаты оксиэтилированных спиртов испытаны в качестве первичных пластификаторов, взамен пластификатора диоктилфталата (ДОФ) в рецептурах ленты липкой и верхнего слоя ПВХ-линолеума.

ПВХ пленки получали на лабораторных вальцах при температуре 163162 °С. При вальцевании ПВХ пленок с опытными пластификаторами технологических затруднений не возникало.

Термостабильность пленок определяли по ГОСТ 14041-91 (метод Конго-красный).

Результаты испытаний ПВХ пленок представлены в таблицах 1,2.

Таблица 1— Результаты испытаний ПВХ ленты липкой

Наименование показателя Норма ТУ 2245-001-002033122003 Рецептура

I II III IV

Внешний вид пленки без дефектов Дефектов не имеют

Прочность при разрыве, Н/см Не менее 50 71 70 69 70

Относительное удлинение, % Не менее 80 265 262 268 266

Температура хрупкости, °С Не выше -30 Выдерживают минус 42

Термостабильность при 130 °С, ч ГОСТ 14041-91 2 ч. 30 мин 2 ч. 28 мин 2 ч. 27 мин 2 ч. 29 мин

Таблица 2- Результаты испытаний ПВХ пленок верхнего слоя

Наименование показателя Пластис шкатор Нормы СТП 00203312-1002006

I II

Прочность при растяжении, кгс/см2 вдоль 268 273 Не менее 175

поперек 252 251 Не менее 175

Относительное удлинение при разрыве, % вдоль 257 262 Не менее 100

поперек 232 234 Не менее 100

Изменение линейных размеров, % 2,8 2,7 Не более 3,0

Технологические показатели

Термостабильность при 130 °С, мин 1ч 57 мин 1ч 58 мин Контр, с ДОФ 1 ч 45 мин

ПТР при Т=170 °С, г/10мин, Р=16,6 кгс 7,9 8,5 7Д

Температура хрупкости, °С выдерживает минус 40 не выше минус 25

Истираемость, мкм, не более 96 95 97

При использовании в качестве первичного пластификатора сложных эфиров адипиновой кислоты и оксиэтилированных спиртов лента ПВХ липкая и ПВХ пленка верхнего слоя линолеума соответствуют нормам технических требований.

ПВХ пленки, по сравнению с серийным образцом, имеют более низкую температуру хрупкости.

В целом, полученные результаты испытаний показывают, что опытные образцы пластификаторов, полученные на кафедре «Прикладные и естественнонаучные дисциплины» УГНТУ, могут быть рекомендованы для опытно-промышленных испытаний в рецептурах ПВХ материалов, где предъявляются высокие требования по морозостойкости.

Зав. лабораторией технологии и переработки ПВХ инженерно-производственного центра АО «БСК», доктор техн. наук

АО «БСК» инженерно-производственный центр

ЦЕХ № 54

k^jdf ^T Р-Ф- Нафикова