Синтез и физико-химическое исследование гекса(изотиоцианато)хроматов(III)комплексов лантаноидов(III) с ε-капролактамом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Черкасова, Елизавета Викторовна

• Черкасова, Елизавета Викторовна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Черкасова, Елизавета Викторовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ.

ЛАНТАНОИДОВ С е-КАПРОЛАКТАМОМ И.

ГЕКСА(ИЗОТИОЦИАНАТО)ХРОМАТ(Ш> ИОНОМ.

1.1. Физико-химические свойства е-капролактама.

1.2 Комплексные соединения редкоземельных элементов с в-капролактамом.

1.3. Лигандные свойства тиоцианат-иона.

1.4. Комплексы редкоземельных элементов с гекса(изотиоцианато)хромат(Ш)-ионом.

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ.

ИССЛЕДОВАНИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

2.1 Исходные вещества.

2.2 Методы химического анализа комплексов.

2.3 Растворимость и химическая устойчивость соединений.

2.4. Определение температуры плавления и плотности веществ.

2.5. Электрическая проводимость растворов комплексов.

2.6. Магнетохимический анализ соединений.

2.7. Инфракрасная спектроскопия.

2.8 Рентгенографическое исследование координационных соединений.

2.8.1. Рентгенофазовый анализ.

2.8.2. Рентгеноструктурный анализ.

2.9. Термический анализ веществ.

2.10. Масс-спектрометрический анализ.

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ И СОСТАВ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

3.1. Разработка условий синтеза координационных соединений.

3.1.1. Рентгеноструктурный анализ твердых продуктов взаимодействия нитрата лантана(Ш) с гекса(изотиоцианато)хроматом(Ш) калия в водном растворе.

3.1.2 Синтез и химический анализ трис(е-капролактамия)гекса(изотиоцианато)хромата(Ш) три(е-капролактам) сольвата.

3.2 Получение и химический анализ гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов редкоземельных элементов с е-капролактамом.

ГЛАВА 4. ФИЗЖО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

4.1. ИК спектроскопическое исследование веществ.

4.1.1. ИК спектр трис(е-капролактамия)гекса(изотиоцианато)хромата(Ш) три(капролактам) сольвата.

4.1.2*. ИК спектры гекса(изотиоцианато)хроматов (III) комплексов лантаноидов (III) с е-капролактамом-.

4.2. Растворимость и химическая устойчивость комплексов.

4.3. Электропроводность растворов комплексных соединений.

4.4. Рентгенографическое исследование координационных соединений.

4.4.1. Рентгенофазовый анализ комплексов.

4.4.2. Рентгеноструктурный анализ соединений.

4.4.2.1. Кристаллическая структура трис(е-капролактамия)гекса(изотиоцианато)хромата(Ш) три(е-капролактам)сольвата.

4.4.2.2. Кристаллические структуры гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) ; комплексов празеодима(Ш), неодима(Ш) и гадолиния(Ш) с е-капролактамом.

4.4.2.3. Кристаллическая структура гекса(изотиоцианато)хромата(Ш) комплекса европия(Ш) с е-капролактамом.

4.4.2.4. Кристаллическая структура гекса(изотиоцианато)хромата(Ш) комплекса эрбия(Ш) с е-капролактамом.

4.5. Магнитные свойства и плотность координационных соединений.

4.6. Термический анализ комплексных соединений.

4.6.1. Термическое исследование трис(£-капролактамия)гекса(изотиоцианато)хромата(Ш) три(е-капролактам) сольвата.

4.6.2. Термический анализ гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капролактамом.

4.6.2.1. Термический анализ соединений в инертной атмосфере.

4.6.2.2. Термический анализ комплексов на воздухе.

4.7. Масс-спектрометрическое исследование координационных соединений.

ГЛАВА 5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

5.1. Влияние условий синтеза на состав и свойства координационных соединений.

5.2. Особенности строения и кристаллических структур комплексов.

5.3. Термочувствительные пигменты на основе координационных соединений.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химическое исследование гекса(изотиоцианато)хроматов(III)комплексов лантаноидов(III) с ε-капролактамом»

Актуальность темы. Технологический прогресс невозможен без создания новых поколений функциональных материалов, получаемых на основе синтезированных химических соединений и их композиций. Большие возможности для получения веществ с разнообразными- физико-химическими свойствами представляют гетеробиметаллические смешаннолигандные координационные соединения. Они используются в. качестве молекулярных и ионных предшественников; катализаторов, аналитических реагентов, термочувствительных пигментов.

Для, получения полифункциональных материалов интерес представляют гекса(изотиоцианато)хроматы(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капро-лактамом. Инертный объемный гекса(изотиоцианато)хромат(Ш)-анион способен из системы лабильных комплексов в растворе выделить в осадок соединения металлов. Амбидентатность аниона N08" предполагает разнообразие структурных типов' тиоцианатов. Выбор е-капролактама в качестве ли-ганда определяется его доступностью как крупнотоннажного продукта химической промышленности. Вместе с тем, комплексы металлов, в частности, лантаноидов, с е-капролактамом весьма немногочисленны, структуры из изучены слабо. Причина, по-видимому, заключается в конформационной гибкости семичленного цикла молекулы е-капролактама и, как следствие, тенденции к сильной разупорядоченности в кристалле. Кембриджский Банк структурных данных включает сведения о менее чем тридцати кристаллических структурах, содержащих е-капролактам. Причем только десять из них — комплексы лантаноидов(Ш) и только в одной структуре координационное окружение празеодима(Ш) полностью сформировано молекулами е-капролактама. Поэтому, получение комплексов, содержащих во внутренней координационной сфере иона лантаноида(Ш) только молекулы е-капролактама, представляет интерес не только в практическом, но и в теоретическом аспектах.

Цель работы заключалась в получении и физико-химическом исследовании гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с

-капролактамом, установлении закономерностей изменения структур и свойств соединений. При этом решались следующие задачи:

- разработка условий и осуществление- синтеза гекса(изотио-цианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капролактамом;

- установление состава и строения координационных соединений;

- изучение физико-химических свойств веществ и закономерностей их изменения в зависимости от состава и структуры;

- установление термохромного эффекта в полученных комплексах.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- получены и исследованы гекса(изотиоцианато)хроматы(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капролактамом и трис(г-капролактамия)гекса-(изотиоцианато)хромат(Ш) три(е-капролактам)сольват;

- впервые определены кристаллические и молекулярные структуры * девяти новых комплексов;

- обнаружен обратимый термохромный эффект в полученных соединениях.

Практическая значимость работы:

- установлены общие принципы синтеза гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с £-капролактамом;

- рентгеноструктурные характеристики координационных соединений, вошли в Кембриджский банк структурных данных (С8БВ) и могут быть.использованы для кристаллохимического анализа и расчетов, основанных на' использовании кристаллоструктурной информации;

- получены 15 соединений, расширяющих ассортимент термочувствительных веществ и диапазон их действия, что подтверждено двумя патентами РФ;

- результаты исследований использованы в учебном процессе на кафедре химии и технологии неорганических веществ ГУ КузГТУ в дисциплинах «Основы неорганического синтеза» и «Химия координационных соединений».

Положения выносимые на защиту;

- разработка условий синтеза гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капролактамом и получение соединений из водных'растворов солей лантаноидов(Ш), K3[Cr(NCS)6] и е-СбНпМЭ;

- результаты исследований координационных соединений методами химического, ИК спектроскопического, рентгенофазового, рентгеноструктур-ного, кондуктометрического, магнетохимического и дифференциального термического анализов;

- обратимые термохромные эффекты в полученных веществах.

Апробация, работы. Основные результаты исследований: докладывались на XVI Международной научно-технической конференции «Реактив-2003» (Уфа, 2003); Российской молодежной научно-практической конференции «Получение и свойства веществ и полифункциональных материалов, диагностика, технологический менеджмент» (Томск, 2003); XLII и XLIV Меж-, дународных научных конференциях «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2004, 2006); I Всероссийской конференции студентов и молодых ученых «Перспективы развития фундаментальных наук» (Томск, 2004); IX и X Международных конференциях «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (Кемерово, 2004,,2007); VIII, IX, X Международных научно-практических конференциях «Химия-ХХГ век» (Кемерово, 2005, 2006, 2007); VII и VIIL Всероссийских научно-практических конференциях студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск,2006, 2007); IV Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 2006);. Международной научной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2006);

Международной научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии в исследованиях молодых ученых» (Астрахань, 2006); Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии» (Самара, 2006); XI Международной научно-практической конференции «Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири» (Кемерово,2006); апрельской- научной конференции Кузбасского государственного технического университета (Кемерово, 2007); Общероссийской научной конференции «Полифункциональные химические материалы и технологии» (Томск, 2007); XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 27 работ, в том числе 10 статей, 15 материалов и тезисов докладов, 2 патента РФ. В журналах, рекомендованных ВАК РФ, опубликованы 7 статей.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 148'страницах, состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой*литературы (161 наименование) и приложения. Диссертация содержит 68 рисунков и 34 таблицы, включая 13 таблиц приложения.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Черкасова, Елизавета Викторовна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработаны условия синтеза и получены в кристаллическом состоянии соединения составов (г-СбН^О)3'[Сг(МС8)б]-3(в-С6Нп№)), [Ьп(8-С6НпШ)8][Сг(МС8)6], гдеЬп = Ьа3+, Се3+, Рг3+, Ш3+, 8т3+, Еи3+,

ТЬ3+, Бу3+, Но3+, Ег3+, Тш3+, УЪ3+, Ьи3+, [Ьи(8-С6Н11Ш)4(Н20)4][Сг(МС8)б]-155Н20.

2. ИК спектроскопическим методом установлен тип координации е-капролактама и роданид-иона. Во всех соединениях органический ли-ганд координируется с комплексообразователями посредством атома кислорода карбонильной группы, роданидный лиганд является изотиоциа-натным.

3. Исследованы кристаллические продукты реакции«Ьа(Ы03)3 с К3[Сг(ЫС8)б] в водном растворе. Методом РСА обнаружен новый комплекс состава К[Ьа(Н20)8(^03)][Сг(1ЧС8)6]-2Н20, кристаллизующийся в моноклинной сингонии, пр. гр. Р2!/п.

4. Определены кристаллические и молекулярные структуры координационных соединений. Кристаллы трис(е-капролактамия)гекса(изотиоцианато)-хромата(Ш) три(е-капролактам)сольвата. относятся к триклинной сингонии, пр. гр. РТ. Комплексы составов [Ьп(е-СбНцЫО)8][Сг(ЫС8)б] кри

Зн™ з+ сталлизуются в различных структурных типах. Соединения* Ьа , Рг , Ш3+, Ос13+ изоструктурны, кристаллизуются.в триклинной сингонии, пр. гр. РТ. Кристаллы комплекса Еи3+ имеют тетрагональную-сингонию, пр: о I гр. /4/ш, Соединение Ег кристаллизуется в моноклинной сингонии, пр. гр. С2/с. Несмотря на различную симметрию, кристаллические упаковки комплексов подобны №С1. Кристаллы

Ьи(8-СбНиШ)4(Н20)4][Сг(ЫС8)6]-1,5Н20 триклинные, пр. гр. РТ. Молекулярные структуры всех комплексов ионного типа.

5. Изучены изменения растворимости в воде, плотности и эффективных магнитных моментов комплексов в зависимости от строения ионов лантаноидов. Соединения [Ьп(е-С6Н] ]КО)8][Сг(ТЧС8)6] в растворах являются электролитами типа 3:3.

6. Установлена устойчивость комплексов [Ьп(е-С6Н11>Ю)8][Сг(ЫС8)6] при нагревании в инертной атмосфере до 235, на воздухе - до 220 С. Обнаружено обратимое изменение окраски соединений в интервале 200-210°С. Комплекс (е-С6Н12Ш)з-[Сг(МС8)б]-3(8-С6Н11ЫО) изменяет цвет при 85°С. Свойства веществ позволяют рекомендовать их к использованию в качестве термочувствительных материалов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Черкасова, Елизавета Викторовна, 2008 год

1. Winkler F.K. Medium-ring compounds. Caprolakctam: structure refinement/ F.K Winkler, J.D. Dunitz //Acta Cryst.- 1975. - V.31. - № 1. - P. 268-269.

2. Оя Х.П. Исследование кристаллов бинарных молекулярных соединений, образованных молекулярными связями. Кристаллическая структура s-капролактама/ Х.П. Оя, Р.М. Мясникова // Журнал структурной химии.- 1974. Т. 15. - № 4. - С. 679-685.

3. Фишман К.Е. Производство волокна капрон/ К.Е. Фишман, Н>А. Хрузин;- М.: Химия, 1976-312 с.

4. Гарбузова И.А. Колебательные спектры и структура капролактаматов щелочных металлов/ И.А. Гарбузова, J1.A Чекулаева, Л.Б. Данилевская,

5. B.А. Котельников, Б.В. Локшин, Л.И. Захаркин, В.В. Курашев, В.В! Гав-риленко // Известия АН СССР. 1990. - № 2. - С. 335-339.«

6. Шестакова С.И. Синтез биметаллических комплексов капролактама/

7. C.И.П1естакова, В:С. Петрова, Т.А. Уланова, С.С. Кукаленко // Журнал Всесоюзного химического общества. 1987. - Т. 32. - № 3. - С. 351.

8. Венсковский Н.У. Взаимодействие хлоридов магния, кальция, бария и стронция с е-капролактамом/ Н.У. Венсковский, Г.Е. Ванина,

9. А.К.Молодкин, А.И. Ежов // Журн. неорган, химии. 2000. - Т. 45: - № 10.-С. 1670-1671.

10. Хрусталев В.А. Ситез и кристаллическая структура комплексного соединения хлорида кальция с е-капролактамом/ В.А. Хрусталев, Г.Е.Ванина,

11. H.У. Венсковский, Н.Н. Лобанов, М.Ю. Антипин, А.К. Молодкин, А.И. Ежов // Журн. неорган, химии. 2003. - Т. 48. - № 7. - С. 1130-1133.

12. Молодкин А.К. Комплексообразование меди (II) с капролактамом в водной среде/ А.К. Молодкин, С.С. Кукаленко, С.И. Шестакова, Г.А.Новикова, Е.В*. Тараканова, Н.Я: Есина // Журн. неорган, химии. -1986. Т. 31.-№ 12.-С. 3184-3186.

13. Молодкин А.К. Комплексообразование никеля (II), кобальта (II) с капролактамом/ А.К Молодкин, Е.В. Тараканова, Н.Я. Есина // Журн. неорган, химии. 1987. - Т. 32. - № 9. - С. 2303-2305.

14. Davletbaeva I.M. Electrophysical Properties of Coordination Compounds Based- on Cobalt (II) and Manganase (II) Chlorides and e-Caprolactam/

15. M.Davletbaeva, A.R. Khairutdinov, R.A. Bylinkin, V.V. Parfenov // Russian J. Applied Chemistry. 2001. - V.74. - № 5. - P. 830-833.

16. De Aguino A.R. Uranil nitrate complexes with lactam/ A.R. de Aguino, P.C. Isolani, J. Zukerman-Schpector, L.B. Zinner, G. Vicentini // J. Alloys and Compounds. 2001. - V.323-324. - P. 18-20.

17. Tahara Tadasu Synthesis and structural characterization of triphenyltin halide-lactam complexes/ Tadasu Tahara, Hideyuki Imazaki, Katsuyuki Aoki, Hiro-shi Yamazaki // J. Organomet. Chem. 1987. - V.327. - № 2. - P. 147-283.

18. Cao Z. Strukture of bis(e-caprolactam)dinitratodioxouranium (IV)/ Z. Cao, H.Wang, I. Gu, L. Zhu, K. Yu // Acta Cryst. 1993. - V.49. - P. 1942-1943.

19. Zhou B.C. Tetraaquabis(e-caprolactam)-(i-cyano-pentacyano-iron (III) yttrium (III), a novel cyano-bridged dinuclear complex/ B.C. Zhou, H.- Z. Kou, Y. He, M. Xiong, R.-1. Wang, Y.- D. Li // Acta Cryst. 2002. - V.58. - P. 478- 480.

20. Черкасова T.F. Гексаизотиоцианатохроматы (III) комплексов металлов ИГА группы с е-капролактамом/ Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова, О.А.Кузнецова, Б.Г. Трясунов // Журн. неорган, химии. 1994. - Т. 39. -№8. - С. 1370-1372.

21. Черкасова Т.Г. Синтез и, кристаллическая структура тетрахлорокобальта-та (П) гекса(е-капролактам)кобоальта (И)/ Т.Г. Черкасова, К.С. Зубов // Журн. неорган, химии. 2004. - Т. 49. - № 12. - С. 1978-1983.

22. Ибрагимова М.Б. Уровень техники в производстве незаменимых дефицитных аминокислот. М.: Наука, 1968. - 35с.

23. Еремин Ю.Г. Синтез изополигалогенаатов гекса-е-капролактамцерия (III)/ Ю.Г. Еремин, Т.И. Мартышова'// Журн. неорган, химии. -1970. Т. 15. -№2. - С. 350-353.

24. Яцимирский К.Б. Химия,комплексных соединений редкоземельных элементов/ К.Б. Яцимирский, H.A. Костромина, З.А. Шека, Н.К.Давыденко, Е.Е. Крисс, В.И. Ермоленко. — Киев: Наукова думка, 1966. — 493 с.

25. Лобанов Н.И. Комплексные соединения хлоридов редкоземельных эле-/ ментов с 2,2-дипиридилом/ Н.И: Лобанов, В.А. Смирнова // Журн. неорган. химии. 1967. - Т. 12. - № 2. - С. 473-475.

26. Лобанов Н.И. // Комплексные соединения- хлоридов редкоземельных элементов с 1,10-фенантролином/ Н.И. Лобанов, В.А. Смирнова // Журн. неорган, химии. 1965. -Т. 10. - № 7. - С. 1593-1957.

27. Сахаров H.H. Двойные хлориды лантана, церия, празеодима и неодима с хлоридом диметиламина/ H.H. Сахаров, В.П. Авдеев // Журн. неорган, химии. 1965. - Т. 10: - № ю. - С. 2030-2035.

28. Еремин Ю.Г. Количественное осаждение сульфатного ацидокомплекса церия е-капролактамом/ Ю.Г. Еремин, Т.И. Мартышова // Журн. аналит. химии. 1968.-Т. 23.-№ 11.-С. 1630-1631.

29. Степин Б.Д. Анионгалогенааты щелочных металлов и аммония/ Б.Д.Степин, В.Е. Плющев, А.А. Фокеев // Успехи химии. 1965. - Т. 34. -№ 11.-С. 1881-1907.

30. Еремин Ю.Г. Изополигалогенааты некоторых Р. 31 Э. с капролактамом/ Ю.Г. Еремин, Г.И. Бондаренко // Журн. неорган, химии: 1974. - Т. 19. -№8. - С. 2272-2274.

31. Moeller Т. Observations on, the Rareths-LXXVII(l). Anhydrous N,N-dimethylacetamide of the tri-positive perchlorates/ T. Moeller, G.Vicentini // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. - V.27. - № 7. - P. 1477-1482.

32. Wilkinson G. Comprehensive coordination chemistry/ The synthesis, reaction, properties and application of coordination compounds / G. Wilkinson, R.D. Giellard, I.A. McCleverty. Pergamon press: Oxford, 1987. -1180 p.

33. Терентьева E.A. Комплексные соединения1 редкоземельных элементов // Успехи химии 1957. - Т. 26. - № 7 - С. 1007-1035.

34. Madan S.K. Amides as ligands-II Metallic Complexes of e-Caprolaktam/ S.K.Madan, H.H. Denk // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. - V.27. - № 5. - P. 1049-1058.

35. Evans William J. Caprolactam as a Donor Ligand for Lantanide Halides: Formation of Cationic Ln(C6HhNO)6Cl.2+ and [Ьп(С6НиМО)4С12]+/ William J. Evans, Су H. Fujimoto, Michael A. Greci, Yoseph W. Ziller // Eur. J. Inorg Chem. 2001. - V.3. - P. 745-749.

36. Evans W.J. An Yttrium-Based'System to Evaluete Lewis Base Coordination to an Electropositive Metal in a Metallocene Environment / W.J. Evans, Су H. Fujimoto, M.A. Johnston, J.M. Ziller // Organometallics. 2002. - V.21. - P. 1825-1831.

37. Jones L.H. J.// Chem. Phys. 1956. - V.43. - P. 1069. Цит. по кн.: Химия псевдогалогенидов/ Под ред. Ф.М. Голуба, X. Келера, В. Скопенко. -Киев: Вищашк., 1981. - 360 с.

38. Садовский А.П. Электронная-структура роданидного иона SCN" по рентгеновским спектрам/ А.П. Садовский, J1.H. Мазалов, Т.И. Гужавина, Г.К. Парыгина, Б.Ю. Хельмер // Журн. структурн. химии. 1973. -Т., 14. -№ 4. - С. 667-672.

39. Disipio L., Oleary L., DeMichelis // Coord. Chem. Rev. 1966. - V.l. - P. 7.

40. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1985. -455с.

41. Pearson R.G. // J. Amer. Chem Soc. 1963. - V.85. - P. 3533. Цит. по кн.: Химия псевдогалогенидов/ Под ред. Ф.М. Голуба, X. Келера, В. Скопен-ко. -Киев: Вища шк., 1981. - 360 с.

42. Pearson R.G. // J. Chem. Educ. 1985. - V.45. - P. 581, 643. Цит. по кн.: Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. - М.: Высш. шк., 1985. -455с.

43. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. -М.: Мир, 1971.-220с.

44. Гарновский А.Д. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии/ А.Д. Гарновский, А.П. Садименко, О.А. Осипов, Г.В. Цинцадзе. -Ростов НУД: Изд-во Ростовск. ун-та, 1986. 272 с.

45. Ahrland S. The Relative Affinités Of Ligand Atoms For Acceptor Molekules And Ions/ S. Ahrland, J. Chatt, N.R. Devies // Quart Rev. 1958. - V.12. -№3. - P. 265-283.

46. Кукушкин В.Ю. Теория и практика синтеза координационных соединений/ В.Ю. Кукушкин, Ю.Н. Кукушкин. Л.: Наука, 1990. - 264 с.

47. Кукушкин Ю.Н. Лиганды координационных соединений. Л.: Изд-во ЛТИ, 1981.-74 с.

48. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. - 1991. - 536с.

49. Gordon D.J. The infrared spectrum and anharmonic force field of NCS~ in Csl/ DJ. Gordon, D.F. Smith // Spectrochim. acta. 1974. - V.A30. - № 10 -P. 1953-1959.

50. Allen F.Y. The structural of complex chromium(III) thioceanates // Acta Cryst. 2002. - V. B58. - P.380-388.

51. Харитонов Ю.Я. Приближенный теоретический (полуэмпирический) анализ колебаний координированных SCN- групп/ Ю.Я. Харитонов, Г.В.Цинцадзе, М.А. Порай-Кошиц // Журн. неорган, химии. 1965. - Т. 10.-№4. -С. 792-801.

52. Харитонов Ю.Я. Исследование тиоцианатных комплексов металлов с о-, м-, п-метоксибензоилгидразинами/ Ю.Я. Харитонов, Р.И. Мачхошвили, Н.Б. Генералова, Л.Н. Щелков // Журн. неорган: химии. 1975. - Т. 20. -№3. - С. 693-700;

53. Харитонов Ю.Я. Инфракрасные спектры поглощения некоторых комплексов с Б СИ- и 8 еС1Ч-группами / Ю.Я. Харитонов, Г.В. Цинцадзе// Журн. неорган, химии. -1965. -Т.10. -№1. -С35-40.

54. Рябчиков Д.И. Комплексные соединения редкоземельных элементов с некоторыми органическими аминами/ Д.И: Рябчиков, Е.А. Терентьева // Докл АН СССР. 1946. - Т. 51. - № 4. - С. 287-290.

55. Терентьева Е.А. Комплексные соединения редкоземельных элементов // Успехи химии. 1957. - Т. 26. - № 9. - С. 1007-1035.

56. Серебренников В.В. О соединениях солей церия с пиридином и хиноли-ном/ В.В. Серебренников, Е.И. Ивaнoвaj Л.А. Алексеенко // Журн. неорган. химии. 1959. - Т. 4. - № 6. - С. 1377-1381.

57. Меркушева С.А. Гексароданохроматы комплексов* церия (IV), тория и урана (IV) с амидопирином, антипирином, пиридином и диметилфор-мамидом / С.А. Меркушева, Н.А. Скорик, В.В. Серебренников // Радиохимия. 1968. - Т. 10. - № 5. - С. 591-593.

58. Павленко Э.С. Комплексные соединения редкоземельных элементов, иттрия и скандия с диметилформамидом и некоторыми N-окисями металлов: Дис. канд. хим. н. Томск, 1968. - 171 с.

59. Павленко Э.С. Комплексные соединения лантаноидов и иттрия с N-окисью триэтиламина / Э.С. Павленко, В.Н. Кумок, В.В. Серебренников// Журн. общей химии. 1968. - Т. 38. - № 12.- С. 2720-2723.

60. Павленко Э.С. Комплексные соединения лантаноидов и иттрия с N-окисью хинолина/ Э.С. Павленко, В.Н. Кумок, В.В.Серебренников, Н.И. Белоусова // Журн. общей химии. 1969. - Т. 39. - № 2. - С. 306-309.

61. Павленко Э.С. ИК спектры и термолиз комплексов редкоземельных элементов, иттрия и скандия с диметилформамидом/ Э.С. Павленко, В.Н.Кумок, В.В. Серебренников, З.А. Гранкина // Вопросы химии. 1971.- Т. 204. № 5-6. - С. 323-326.

62. Павленко » Э.С. Комплексные соединения редкоземельных элементов и иттрия с диметилформамидом и N-окисями аминов/ Э.С. Павленко, В.Н.Кумок, В.В. Серебренников // Вопросы химии. 1973. - Т. 237. -№ 7. -С. 104-108.

63. Чупахина Р.А., Серебренников В.В. // Журн. неорган, химии. 1962. -Т.7- № 7 С. 1406-1409.

64. Чупахина Р.А., Серебренников В.В. // Журн. неорган, химии. 1963. -Т.8. -С. 665.

65. Кау J. Bridged Lanthanide (III) Complexes/ Кау J., Moore J.W., Glick M.D. // Inorg. Chem. 1972. - V. 11. - № 11. - P. 2818-2826.

66. Татаринова Э.С. Комплексные соединения редкоземельных элементов и иттрия с диэтилсульфоксидом/ Э.С. Татаринова, Т.Г. Черкасова, Б.Г.Трясунов // Журн. неорган, химии. 19881 - Т. 33. -№ 11. -С. 27722774.

67. Павленко Э.С. Изомерия некоторых комплексных соединений редкоземельных элементов/ Э.С. Павленко, К.Н. Ган, В.В. Серебренников //

68. Химия и хим. технология. Сб. научн. т. Кузбасс, политех, ин-та: Кемерово - 1976.-№ 81. - С. 3-6.

69. Черкасова Т.Г. Кристаллическая структура гекса(изотиоцианато)хро-мата(Ш) окта(диметилсульфоксид)лантана (III) // Журн. неорган, химии. -1994. Т. 39. - № 8. - С. 1316-1319.

70. Руководство по неорганическому синтезу/ Под ред. Г. Брауэра. Т. 5.-М.: Мир, 1985.-С. 1617-1621.

71. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов. Т.2. Изд-во Томск, ун-та, 1961. - 801с.

72. Умланд Ф. Комплексные соединения в аналитической химии // Ф.Умланд, А. Янсен, Д. Тириг, Г. Вюнш. М.: Химия, 1975. - 531с.

73. Крешков А.П. Курс аналитической химии. Количественный анализ //А.П.Крешков, A.A. Ярославцев. М.: Химия, 1982. - 312с.

74. Шарло Г. Методы*аналитической химии. М.: Химия, 1965. - 975с.

75. Уильяме У.Дж. Определение анионов. Справочник. М.: Химия, 1982. -642с.

76. Бобранский Б. Количественный анализ органических соединений. М.: Госхимиздат, 1961. - 270с.

77. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1975. - 223с.

78. Зайцев О.С. Исследовательский практикум по общей химии: Учеб. пособие. М.:Изд-во МГУ, 1994. - 480с.

79. Гороновский И.Г. Краткий справочник по химии/ И.Г. Гороновский, Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч. Киев: Наукова думка, 1987. - 830с.

80. Степин Б.Д. Техника лабораторного эксперимента в химии: Учеб. пособие для вузов. М.: Химия, 1999. - 600с.

81. Кляхин В.А. Об определении плотности тяжелых минералов пикномет-рическим методом/ Материалы по генетической и экспериментальнойминералогии. Сибирское отделение АН ССР г. Новосибирск: Наука,1965.-С. 303-313.

82. Никольский Б.П. Справочник химика. Л.: Химия, 1964. - 216 с.

83. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М.: Мир, 1984. -356с.

84. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. Л.: Химия,1966.-631с.

85. Барковский В.Ф. Физико-химические методы анализа/ В.Ф. Барковский, С.М. Горелин, Т.Б. Городенцева. М.: Высш.шк., 1972. - 344с.

86. Худякова Т.А. Кондуктометрический метод анализа/ Т.А. Худякова, А.П: Крешков. М.: Высш. шк., 1975. - 207с.

87. Чечерников В.И. Магнитные измерения . М.: Изд-во МГУ, 1969.- 387с.

88. Селвуд П. Магнетохимия. М.: ИЛ, 1958. - 457с.

89. Калинников В.Т. Введение в магнетохимию. Метод статической магнитной восприимчивости в химии/ В.Т. Калинников; Ю.В. Ракитин. М.: Наука, 1980. - 302с.

90. Костромина H.A. Химия координационных соединений/Н.А. Костроми-на, В.Н. Кумок, H.A. Скорик. М.: Высш.шк., 1990. - 432с.

91. Смит А. Прикладная ИК спектроскопия. М.: Мир, 1982. - 328с.

92. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. - 214с.

93. Беллами Л. Новые данные по ИКспектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971.-318с.

94. Хейкер Д.М. Ренгеновская дифрактометрия / Д.М. Хейкер, Л.С. Зевин. -М.: Физматлит, 1963. -380 с.

95. Ковба Л.М. Рентгенография в неорганической химии: М:: Изд-во МГУ, 1991.-256с.

96. ЮО.Липсон Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм/ Г. Липсон, Г.Стипл. М.: Мир, 1972. - 384с.

97. ЮГ.Миркин Л.И. Индицирование рентгенограмм: Справочное руководство;-М.: Наука; 1981. 496с. 102.Гиллер Я.Л. Таблицы межплоскостных расстояний. - М.: Недра, 1966. -65с.

98. Burla M.C. SIR2004/ M.C. Burla, R. Caliandro, M. Gamalli, B. Carrozzini, G.l. Cascarano, L.De Саго, С. Giacjvazzo, G. Polidori, R. Spagna// J/ Appl/ Cryst. -2005.-V. 38.-P. 381-388.

99. Sheldrick G.M. SHELX-97 Release 97-2. Program for/Crystal Structure Refinement. University of Goettingen, Germany, 1998.

100. Фиалко M.B. Неизотермическая кинетика в термическом- анализе. -Томск: Изд-во Томск. ун-та, 1980. 110с.

101. Ю.Уэндланд У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. - 526с.

102. Физические методы исследования неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов/ Под ред. А.Б. Никольского. Mi: Академия- -2006. -448с.

103. Егунов В.П. Введение в термический анализ. Самара: Самвен, 1996. -270с.

104. З.Васильев В.П. Аналитическая химия. В 2 кн.: Кн. 2: Физико-химическиеметоды анализа: Учеб. для студ. вузов. 3-е изд: - М.: Дрофа, 2003.--384с.

105. Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия/ Л.В. Вилков, Ю.А. Пентин. -М.: Высш. шк., 1987. 367с.

106. Драго Р. Физические методы в химии. Т2. М.: Мир, 1981. - 456с.

107. Eriksson В./ В. .Eriksson, L.O. Larsson, L. Neesto, I. Valkonen // Acta Chim Scand., Ser. A. 1980. - V.34. - P. 567-572.

108. Черкасова Е.В. Гекса(изотиоцианато)хроматы(Ш) комплексов редкоземельных элементов с е-капролактамом/ Е.В: Черкасова, Э:С.Татаринова, Т.Г. Черкасова // Ползуновский вестник. 2006; - №-2т1;. - С. 20г22!

109. Черкасова; Т.Г. Жестко-мягкие взаимодействия; и; строение координационных соединений/ Т.Г. Черкасова; Э.С. Татаринова, К.В.Мезенцев, И.11. Горюнова, Е.В. Черкасова, Е.В. Цалко // Вестник ЗСО РАЕН. -2005. № 7. - С. 83-86.

110. Черкасова Е.В. Синтез и ИК спектроскопическое исследование гек-са(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с s-капролактамом/ Е.В. Черкасова, Э.С. Татаринова, Т.Г. Черкасова // Вестник Кузбасс.госуд. технич. ун-та. 2006. - №3. - С. 105-107.

111. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов. Т.1. Томскг Изд-во Томск, ун-та, 1959. - 625с.

112. Черкасова Е.В. Получение и свойства трис(в-капролак-тамия)гексаизотиоцианатохромата(Ш) три(капролактам)сольвата // Химия и хим. технология в XXI веке: Тез. докл. VII Всеросс. научно-практ. конф. студентов и аспирантов. Томск, 2006. - С. 54-55.

113. Черкасова Е.В. Гекса(изотиоцианато)хроматы(Ш) комплексов лантаноидов цериевой группы с е-капролактамом/ Е.В. Черкасова, Э.С.Татари-нова, Т.Г. Черкасова, Б.Г. Трясунов // Изв. вузов. Химия и хим. Технология, 2006. Т. 49. - № 5. - С. 11-13.

114. Cambridge Structural Database System. -2007. Version 5.28.

115. Портнов B.H. Возникновение и рост кристаллов / В.Н. Портнов, Е.В. Чупрунов. М.: Физматлит, 2006. - 328 с.

116. Черкасова Е.В: Получение и исследование новых полиядерных разноли-гандных комплексов/ Е.В. Черкасова, Ю.А. Михайленко, Е.Г. Гумбрис //

117. Студент и научно-техн. прогресс: Матер. XLIV междунар. науч. студ. конф. Новосибирск, 2006. - с. 117.

118. Черкасова Е.В. Синтез и кристаллическая структура гекса(изотиоциа-нато)хромата(Ш) окта(е-капролактам) эрбия (III) // Химия и хим. технология в XXI веке: Тез. докл. VII Всеросс. научно-практ. конф. студентов и аспирантов. Томск, 2007. - С. 92-93.

119. Черкасова Е.В. Физико-химические свойства комплекса (e6H12NO)3Cr(NCS)6.3(C6H11NO) / Е.В. Черкасова, Э.С. Татаринова, Т.Г.Черкасова // Вестник Кузбасс, госуд. технич. ун-та., 2006. № 2. -С. 90-91.

120. Черкасова Е.В. Свойства гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с е-капролактамом // Химия-ХХ1 век: новые технологии, новые продукты: Труды X Междунар. научно- практ. конф. -Кемерово, 2007. С. 163-164.

121. Рабинович В.А. Краткий химический справочник/ В.А. Рабинович, З.Я.Хавин. Л.: Химия; 1978. - 392 с.

122. Пакет прикладных программ для РФА. Версия JCPDS (International Centre for Diffraction Data). Программа Ident. -1997. V.1.30.

123. Черкасова Т.Г. Исследование термического разложения гек-са(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов меди(П), лантана(Ш) и европия^) с диметилсульфоксидом/ Т.Г. Черкасова, П.П. Семянников // Журн. неорган, химии, 1995. Т. 40. - № 1. - С. 84-88.

124. Чупрунов Е.В. Основы кристаллографии/ Е.В. Чупрунов, А.Ф. Хохлов, М.А. Фаддеев. М.: Физматлит. - 2006. - 500 с.

125. Абрамович Б.Г. Термоиндикаторы и их применение. М.: Энергия, 1972.- 224 с.

126. Абрамович Б.Г. Цветовые индикаторы температуры/ Б.Г. Абрамович, В.Ф. Картавцев. М.: Энергия, 1978. - 216 с.

127. Кукушкин Ю.Н. Соединения высшего порядка. Д.: Химия, 1991. - 112 с.

128. Paruta L. Термохромизм неорганических соединений/ L. Paruta, A. Boldi-jar// Rev. chim: -1987. V.38. - No. 1. - P. 26-29.

129. Пат. 2134177 РФ. Квазиобратимый термоиндикатор/ Т.Г. Черкасова (Россия). №98108135/02; Заявлено 27.04.1998; Опубл. 10.08.1999. Бюл. №22.

130. Беленький Е.Ф. Химия и технология пигментов/ Е.Ф.Беленький, И.В.Рискин. М.: Химия, 1974. - 632 с.

131. Кукушкин Ю.Н. О термической полимеризации платина(П)-серебро(1) биметаллического комплекса/ Ю.Н. Кукушкин, С.И. Бахарева, Р.Б.Душин // Журн. неорган, химии. 1977. - Т.22. - №5. - С.1419-1421.

132. Hitchman М.А. Природа синего изомера комплекса Ni( 1,2-диамино-этан)2(И02)2/ М.А. Hitchman, G. James// Inorg. Chim. Acta. 1984. - V.88. -No. 12. -P.19-21.

133. Choi S. Термохромный тетрахлорокупрат(П)// S. Choi, J.A. Larrabee// J. Chem. Educ. 1989. - V.66. - No.9. - P.774-776.

134. Пат.2167081 РФ. Обратимый хромовый термоиндикатор/ К.В.Мезенцев, Т.Г.Черкасова (Россия). №2001106739/28; заявлено 11.03.2001; Опубл. 10.08.2002, Бюл. №22.

135. Пат. 2097714 РФ. Обратимые термохромные материалы/ Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова, O.A. Кузнецова, Б.Г. Трясунов (Россия). №95102084/28; Заявлено 13.02.1995; Опубл. 27.11.1997, Бюл. №33.

136. Пат. 2290648 РФ. Обратимый хромсодержащий термоиндикатор/ Е.В. Черкасова, Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова (Россия). №2005123440/28; Заявлено 22.07.2005; Опубл. 27.12.2006. Бюл. №36.

137. Пат. 2301974 РФ. Обратимые биметаллические термоиндикаторы/ Е.В.Черкасова, Т.Г.Черкасова, Э.С.Татаринова (Россия). №2005139906/28; Заявлено 20.12.2005; Опубол. 27.06.2007. Бюл. №18.

138. Мезенцев К.В. Исследование термохромных превращений изотиоциа-натных комплексов хрома(Ш)/ Автореф. дисс. канд. хим. н., Кемерово, 2002.- 19 с.