Самоорганизация макромолекул термочувствительных полиоксазолинов различной архитектуры в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Родченко Серафим Валерьевич

• Родченко Серафим Валерьевич
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Родченко Серафим Валерьевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Термочувствительные полимеры

1.2. Основные закономерности термочувствительного поведения полимеров

1.3. Термочувствительные полимеры сложной архитектуры

1.4. Звездообразные полимеры

1.5. Влияние параметров архитектуры на свойства звездообразных полимеров

1.6. Молекулярные полимерные щетки

1.7. Влияние архитектуры на свойства полимерных щеток

1.8. Выводы из обзора литературы

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы определения молекулярных масс и гидродинамических характеристик полимеров

2.3. Методы исследования процессов самоорганизации в водных растворах

термочувствительных полимеров

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Гидродинамическое и конформационное поведение поли-2-изопропил-2-оксазолинов

3.2. Поведение поли-2-изопропил-2-оксазолинов в водных растворах при комнатной температуре

3.3. Поведение поли-2-изопропил-2-оксазолинов в водных растворах при повышенных температурах

3.4. Температуры фазового разделения

3.5. Длительность процессов установления равновесных характеристик растворов после изменения температуры

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

БЛАГОДАРНОСТИ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Самоорганизация макромолекул термочувствительных полиоксазолинов различной архитектуры в водных растворах»

ВВЕДЕНИЕ

В последние десятилетия пристальное внимание исследователей привлекают термочувствительные полимеры, что обусловлено широкими возможностями их практического применения. Одними из приоритетных направлений использования этих полимеров являются медицина, сельское хозяйство, биотехнология и биоинженерия.

Отдельный интерес представляют термочувствительные полимеры сложной архитектуры: звездообразные полимеры, привитые сополимеры, сверхразветвленные полимеры и дендримеры. При заданной химической структуре физико-химические свойства этих полимеров зависят от параметров архитектуры: длины и числа лучей для звездообразных полимеров; жесткости основной цепи, размеров и плотности прививки боковых цепей в привитых сополимерах; функциональности точек ветвления и длины цепей между ними в сверхразветвленных полимерах и дендримерах; степени ветвления в сверхразветвленных полимерах и т.д. Обычно макромолекулы сложной архитектуры сочетают компоненты различной химической природы, что открывает новые возможности для более тонкого регулирования свойств данных полимеров. Амфифильные полимеры сложной архитектуры представляются более интересными в сравнении с линейными сополимерами, так как самоорганизацию их молекул в растворах определяет не только химическое строение, но и архитектура.

Перспективным в биомедицинских приложениях классом термочувствительных полимеров являются поли-2-алкил-2-оксазолины, в частности поли-2-изопропил-2-оксазолин. Это в значительной степени обусловлено их биосовместимостью, нетоксичностью и устойчивостью к действию ферментов [1]. В настоящее время поли-2-алкил-2-оксазолины используются при синтезе носителей лекарственных веществ, для создания противоожоговых покрытий с контролируемой скоростью выделения лекарств, для получения термолабильных гелей для остановки кровотечений

и т.д. Значительную роль при этом играет способность функционализированных поли-2-алкил-2-оксазолинов к образованию комплексов с низкомолекулярными веществами.

Актуальными представляются исследования физико-химических свойств термочувствительных привитых сополимеров и звездообразных полимеров, и, прежде всего, изучение процессов самоорганизации и агрегации в водных растворах при вариации внешних условий. Наиболее существенным при этом является установление количественных зависимостей характеристик растворов термочувствительных привитых сополимеров и звездообразных полимеров от химического строения сомономеров, деталей архитектуры и молекулярно-массовых параметров, а также выявление специфических закономерностей в поведении полимеров данного класса. Недостаточный объем экспериментальных результатов существенно сдерживает решение фундаментальной задачи по установлению корреляции структура-свойства для термочувствительных привитых сополимеров и звездообразных полимеров и отражается на оценках перспектив их практического применения. Учитывая, что привитые сополимеры и звездообразные полимеры с кремнийсодержащим центром ветвления и боковыми цепями или лучами поли-2-изопропил-2-оксазолина, сильно различающимися по гидрофобности, весьма перспективны для использования в медицине [1, 2], исследование этих полимеров в водных растворах, установление основных закономерностей их физико-химического поведения и выявление специфики процессов самоорганизации при варьировании химического строения, температуры и концентрации является актуальной проблемой.

Целью диссертационной работы являлось установление влияния строения и архитектуры макромолекул, центром ветвления которых является кремнийсодержащий полимер, а лучами или боковыми цепями - поли-2-изопропил-2-оксазолин, на их гидродинамические и конформационные характеристики в органических растворителях, на процессы самоорганизации

и агрегации их макромолекул в водных растворах и на характер фазового разделения при варьировании концентрации и температуры.

Для достижения указанной цели были решены следующие задачи:

• установление влияния архитектуры макромолекул на термочувствительность поли-2-изопропил-2-оксазолинов в водных растворах при сравнительных исследованиях линейных полимеров, звездообразных полимеров и привитых сополимеров;

• анализ влияния размера центра ветвления и числа лучей на процессы самоорганизации в водных растворах звездообразных поли-2-изопропил-2-оксазолинов;

• установление зависимости процессов самоорганизации в водных растворах привитых сополимеров от длины основной и боковых цепей, а также плотности прививки последних;

• определение времени установления равновесных значений характеристик водных растворов поли-2-изопропил-2-оксазолинов после скачкообразного изменения температуры и анализ влияния архитектуры макромолекул на кинетику самоорганизации;

• определение молекулярно-массовых и гидродинамических характеристик поли-2-изопропил-2-оксазолинов в молекулярно-дисперсных растворах и анализ конформации их макромолекул.

Методы исследования. В ходе работы использованы методы молекулярной гидродинамики и оптики - скоростная седиментация, капиллярная вискозиметрия, рефрактометрия, денситометрия, статическое и динамическое рассеяние света, а также турбидиметрия.

Объекты исследования: звездообразные четырех- и восьмилучевой поли-2-изопропил-2-оксазолины, ядром которых служили карбосилановые дендримеры первой и второй генерации с функциональными тозилатными группами; термочувствительные привитые сополимеры с полидиметилсилоксановыми основными цепями и боковыми цепями поли-2-изопропил-2-оксазолина, а также макроинициаторы, на которых получены

данные привитые сополимеры. Для сравнения были исследованы линейные поли-2-изопропил-2-оксазолины, гидрофильный полимер и полимер с ундецилтозилатной концевой группой, которые моделировали боковые цепи привитых сополимеров или лучи звездообразных образцов.

Научная новизна работы состоит в следующем:

• впервые выявлено влияние архитектуры макромолекул на конформацию и процессы самоорганизации в водных растворах термочувствительных поли-2-изопропил-2-оксазолинов в ряду линейный полимер, звездообразный полимер и привитой сополимер;

• впервые экспериментально установлено влияние термодинамического качества растворителя по отношению к компонентам на гидродинамические и конформационные свойства привитых сополимеров с кремнийсодержащей основной цепью и термочувствительными поли-2-изопропил-2-оксазолиновыми боковыми цепями;

• установлены различия в механизмах самоорганизации макромолекул термочувствительных линейных, звездообразных и гребнеобразных поли-2-изопропил-2-оксазолинов в водных растворах при вариации температуры и концентрации;

• проанализировано влияние плотности прививки поли-2-изопропил-2-оксазолиновых лучей в звездообразных полимерах и боковых поли-2-изопропил-2-оксазолиновых цепей в привитых сополимерах на характер процессов самоорганизации - компактизация или агрегация - в водных растворах при нагревании.

Практическая значимость работы состоит в том, что полученные новые данные существенно расширяют представления о процессах самоорганизации и агрегации макромолекул линейных, звездообразных и гребнеобразных термочувствительных поли-2-изопропил-2-оксазолинов (ПИПОЗ) в водных растворах, что имеет большое значение для отработки методик синтеза и модификации, позволяющих получать поли-2-алкил-2-оксазолины сложной архитектуры с заданными свойствами. Опубликованные

научные представления используются в курсе лекций для аспирантов ИВС РАН «Свойства индивидуальных макромолекул и их влияние на характеристики полимерного материала» д.ф.-м.н. Филиппова А.П.

Основные положения, выносимые на защиту.

• Конформация макромолекул привитых сополимеров с полидиметилсилоксановой основной цепью и боковыми цепями поли-2-изопропил-2-оксазолина в разбавленных растворах определяется как параметрами архитектуры, длиной и плотностью прививки боковых цепей, так и термодинамическим качеством растворителя по отношению к основной и боковым цепям.

• В водных растворах поли-2-изопропил-2-оксазолинов выявлен разный набор и размеры рассеивающих объектов для линейных полимеров, звездообразных полимеров и привитых сополимеров в зависимости от архитектуры макромолекул. Формирование агрегатов в водных растворах звездообразных полимеров и привитых сополимеров с цепями поли-2-изопропил-2-оксазолина обусловлено гидрофобными взаимодействиями центров ветвления - карбосилановых дендримеров и основных полидиметилсилоксановых цепей.

• Основными факторами, определяющими характер процессов самоорганизации в водных растворах полимеров сложной архитектуры с поли-2-изопропил-2-оксазолиновыми цепями, являются мольная доля гидрофобного центра ветвления и внутримолекулярная плотность. Высокая плотность гидрофильной оболочки затрудняет контакты гидрофобных групп и увеличивает температуру фазового разделения и нижнюю критическую температуру растворения.

• Гидродинамическое и конформационное поведение гребнеобразных полидиметилсилоксановых макроинициаторов в органических растворителях является типичным для линейных гибкоцепных полимеров вследствие слабых стерических взаимодействий боковых ундецилтозилатных цепей.

Обоснованность и достоверность результатов проведённых исследований и выводов на их основе обеспечивается комплексным исследованием линейных, звездообразных и гребнеобразных поли-2-изопропил-2-оксазолинов в растворах, определением их молекулярно-массовых характеристик абсолютными методами и анализом процессов самоорганизации с использованием широкого набора экспериментальных методов; воспроизводимостью экспериментальных данных, применением современного математического аппарата для обработки полученных экспериментальных данных; согласованностью полученных характеристик и зависимостей с имеющимися литературными данными.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на российских и международных конференциях: 12th, 13th, 14th, 15th International Saint-Petersburg Conference of Young Scientists "Modern Problems of Polymer Science" (St. Petersburg, Russia, November 14 - 17, 2016, November 13 - 16, 2017, November 12 - 14, 2018; October 28 - 31, 2019), Кластер конференций по органической химии «ОргХим-2016» (Репино, Россия, 27 июня - 01 июля, 2016), XIX Всероссийская конференция молодых ученых-химиков (Нижний Новгород, Россия, 17 - 19 мая, 2016), 9th International Symposium "Molecular Order and Mobility in Polymer Systems" (St. Petersburg, Russia, June 19 - 23, 2017), Седьмая Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры — 2017», (Москва, Россия, 13 - 17 июня, 2017), Открытый конкурс-конференция научно-исследовательских работ по химии элементоорганических соединений и полимеров "ИНЭОС OPEN CUP 2018" (Москва, Россия, 19 - 21 ноября, 2018), «Baltic polymer symposium» (Vilnius, Lithuania, September 18 -20, 2019), Открытый конкурс-конференция научно-исследовательских работ по химии элементоорганических соединений и полимеров "ИНЭОС OPEN SELECT 2019" (Москва, Россия, 16 - 19 декабря, 2019), Восьмая Всероссийская Каргинская конференция: полимеры в стратегии научно-технического развития РФ "Полимеры - 2020" (Тверь, Россия, 9 - 13 ноября,

2020), Юбилейные Ломоносовские чтения "ЛОМОНОСОВ 2.0" (Москва, Россия, 15 - 16 апреля, 2019 г), II Коршаковская Всероссийская с международным участием конференция «Поликонденсационные процессы и полимеры» (Москва, Россия, 25 - 26 февраля, 2021), Международный молодежный научный форум «ЛОМОНОСОВ-2021» (Москва, Россия, 15 - 23 апреля, 2021), XVII Международная научно-практическая конференция "Новые полимерные композиционные материалы - Микитаевские чтения", (Нальчик, Россия, 5 - 10 июля, 2021), III Школа-конференция для молодых ученых «Супрамолекулярные стратегии в химии, биологии и медицине: фундаментальные проблемы и перспективы» (Казань, Россия, 25 - 28 октября, 2021).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 6 статей в рецензируемых научных журналах и тезисы 20 докладов на научных конференциях и симпозиумах.

Личный вклад автора заключался в непосредственном участии во всех этапах работы: от постановки конкретных задач, планирования и проведения экспериментов, до анализа и обработки полученных экспериментальных данных, обсуждении и анализе полученных результатов, подготовки докладов и публикаций.

Диссертационная работа является частью плановых исследований, проводимых в ИВС РАН в лаборатории "Молекулярной физики полимеров" Института высокомолекулярных соединений РАН по темам «Структура и динамика многокомпонентных полимерных систем: теория и эксперимент», «Физические основы связи структурной организации и молекулярной подвижности полимерных систем с их химическим строением», и была поддержана грантами РФФИ (№ 19-33-90104 и № 15-33-20693), мегагрантом Правительства РФ договор № 14.W03.31.0022, грантом для студентов, аспирантов вузов, отраслевых и академических институтов, расположенных на территории Санкт-Петербурга (2017 и 2021 г.).

Структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, заключения, выводов, списка использованной литературы (180 наименований). Работа изложена на 127 страницах и содержит 4 таблицы и 48 рисунков.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1. Термочувствительные полимеры

В настоящее время пристальное внимание исследователей привлекают стимул-чувствительные полимеры, что обусловлено широкими возможностями их практического использования. Они нашли применение в биотехнологии, биоинженерии и медицине, в частности, для адресной доставки лекарственных средств [1-5]. При этом используется ключевая особенность стимул-чувствительных полимеров - нелинейный отклик на внешний сигнал или стимул, то есть сильное изменение характеристик при очень слабых внешних воздействиях, при незначительных изменениях характеристик среды, таких как температура и рН среды, при облучении светом с различной длиной волны, добавлении солей и т.д.

В случае водорастворимых термо- и рН-чувствительных полимеров отклик происходит вследствие изменения гидрофильно-гидрофобного баланса при вариации температуры и/или рН среды. Это приводит к перестройкам на молекулярном и надмолекулярном уровнях, например, к компактизации макромолекул или образованию агрегатов, и в конечном итоге - к фазовому разделению в растворе. Важно отметить, что изменения гидрофильно-гидрофобного баланса часто сопровождаются изменениями комплексообразующих свойств полимера. Для подавляющего большинства рН- и термочувствительных полимеров описанные процессы являются обратимыми. Это обеспечивает возможность контролируемого управления как процессами формирования (или разрушения) надмолекулярных структур, так и процессами ассоциации таких полимеров с низкомолекулярными соединениями.

Термочувствительные полимеры, представляющие обширный класс стимул-чувствительных полимеров, по характеру отклика делят на полимеры с верхней и нижней критическими температурами растворения (ВКТР и НКТР, соответственно) [6, 7]. В первом случае термодинамическое качество

растворителя резко ухудшается с понижением температуры Т. В растворах полимеров с НКТР фазовое разделение происходит при нагревании. При повышенных температурах частично дегидратированные полимерные цепи коллапсируют и/или агрегируют в обогащенной полимером фазе. Для медицинских приложений наибольший интерес представляют термочувствительные полимеры с НКТР, которая близка к температуре человеческого тела.

На сегодняшний день синтезировано большое количество разнообразных по химической структуре линейных стимул-чувствительных полимеров [8-12]. Для них определены условия синтеза, позволяющие получать полимеры с заданными структурой и молекулярно-массовыми характеристиками, установлено влияние строения и молекулярной массы (ММ) на физико-химические свойства [13-16]. Подробно проанализировано влияние структуры концевых функциональных групп на самоорганизацию макромолекул в водных растворах [14-18]. Показано, что удобным механизмом регулирования свойств стимул-чувствительных полимеров является сополимеризация, позволяющая целенаправленно изменять гидрофильно-гидрофобный баланс макромолекул [16, 19, 20]. Изучена способность рассматриваемых полимеров к комплексообразованию с низкомолекулярными соединениями при вариации структуры последних, а также при изменении внешних условий [21-23].

Термочувствительные полимеры включают в себя большое количество различных химических классов, например, полиакриламиды (НКТР лежит в диапазоне от 25 до 32 °С) [24, 25], поливинилкапролактам (НКТР в интервале от 25 до 35 °С) [26, 27], полиакрилаты (НКТР около 50 °С) [27-30], полиалкилоксазолины (НКТР от 25 до 100°С) [19-23, 31] и полипептоиды (НКТР от 30 до 50 °С) [32].

Вероятно, к настоящему времени наиболее изученными представителями термочувствительных полимеров являются поли-#-изопропилакриламид (П-#-ИПААМ) и другие ^-алкилзамещенные

полиакриламиды, поли-#-винилкапролактам, полипропиленоксид, поливинилметиловый эфир и сополимеры на их основе [33-37]. Интерес к П-#-ИПААМ во многом обеспечен тем, что НКТР его водных растворов лежит в интервале физиологических условий. Это свойство П-#-ИПААМ использовано для создания систем для доставки лекарственных средств. Подробно исследован также полиэтиленгликоль (ПЭГ), водно-солевые растворы которого имеют фазовый переход в широком температурном интервале в диапазоне от 15 до 75 °С в зависимости от ММ и количества соли в растворе [38, 39]. Биосовместимость ПЭГ определяет потенциал его сополимеров к применению в системах доставки лекарственных средств [40]. ПЭГ и его производные обладают рядом преимуществ по сравнению с другими термочувствительными полимерами [41-43], в частности широким диапазоном растворимости в органических и водных средах, отсутствием токсичности и иммуногенности, коммерческой доступностью на рынке.

Растворимость в воде поли-2-алкил-2-оксазолинов (ПАОЗ) [12, 44, 45] зависит от строения боковых групп, что позволяет получать ПАОЗ с НКТР в диапазоне практически от нуля до 100 °С. Наиболее подробно изученными ПАОЗ являются поли-2-этил-2-оксазолин (ПЭОЗ), для которого НКТР около 63.5 °С при молекулярной массе около 20000 г/моль, и структурный аналог П-#-ИПААМ поли-2-изопропил-2-оксазолин (ПИПОЗ), который имеет НКТР около 36 °С при молекулярной массе около 15000 г/моль [46, 47].

1.2. Основные закономерности термочувствительного поведения

полимеров

Как известно, значения НКТР и ВКТР определяют из зависимости температуры фазового разделения Тф от концентрации полимера. В большинстве работ исследованы достаточно сильно разбавленные растворы, поэтому часто достичь НКТР и ВКТР не удается. В случае полимеров с НКТР в области сильного разбавления температура Тфр повышается с

уменьшением концентрации. Напротив, для полимеров, демонстрирующих поведение с ВКТР, Тфр снижается с разбавлением.

Например, для сополимера 2-хлорэтилвинилового эфира с малеиновым ангидридом по мере увеличения концентрации раствора Тфр снижалась, приближаясь к постоянному значению при концентрации полимера с около 1 масс. % [48]. Аналогичные зависимости Тфр от концентрации полимера были обнаружены для поли-Д#-диметиламино-этилметакрилата и поли-Д#-диметил-#-метакрилоил-этиламмонийбутансульфоната, поли-#-виниламид-винилацетата, водорастворимых полиакрилатов и полистиролов с короткими боковыми олигоэтиленгликолевыми группами [49-51]. Для последних Тфр возрастала более чем на 8 °С при снижении концентрации от 1 до 0.05 %.

Влияние концентрации проявляется не только в изменении температур фазового разделения, но и в изменении состава и размеров присутствующих в растворах частиц. При комнатных температурах разбавленные водные растворы модифицированных гидрофобными концевыми группами поли-2-этил-2-оксазолинов и поли-2-изопропил-2-оксазолинов характеризовались присутствием мицелл, которые могли существовать либо как изолированные объекты, либо как кластеры, в зависимости от концентрации раствора [18]. При этом поведение образцов зависит от химической структуры концевых групп. В случае ПИПОЗ, который содержит как гидрофильные, так и гидрофобные фрагменты, взаимодействие гидрофобных концевых фрагментов молекул приводит к образованию агрегатов в их растворах даже при комнатной температуре.

Температуру фазового разделения Тфр и, соответственно, НКТР и ВКТР термочувствительных полимеров можно регулировать различными способами, например, варьируя ММ, изменяя гидрофильно-гидрофобный баланс введением в макромолекулы концевых или боковых групп, путем сополимеризации, добавляя в раствор функциональные соединения, в частности, низкомолекулярные соли и т.п.

Полимеры, которые лучше гидратированы молекулами воды, имеют более высокую Тфр, чем менее гидратированные полимеры. Соответственно, возрастание ММ снижает степень гидратации из-за увеличения взаимодействий полимер-полимер, что приводит к снижению Тф [47, 52, 53]. Например, температура Тф для поли-2-изопропил-2-оксазолина и для поли-2-и-пропил-2-оксазолина сильно зависит от степени полимеризации, уменьшаясь с ростом молекулярной массы [52]. Для данной пары полимеров обнаружено влияние строения боковых групп на температуры фазового разделения: гомополимеры ПИПОЗ имеют более высокие Тфр, чем гомополимеры поли-2-и-пропил-2-оксазолина. НКТР и ВКТР можно регулировать, изменяя размер боковых групп, что прослеживается в частности для полиэтиленгликоль-метакрилатных полимеров с боковой цепью, состоящей из 2 - 10 единиц этиленоксида [43, 44]. Для этих полимеров Тфр увеличивается с удлинением боковой цепи.

Введение в макромолекулы достаточно больших гидрофобных или гидрофильных концевых групп также может привести к изменению как температуры фазового разделения, так и состава и размеров присутствующих в растворах частиц. Например, было показано, что Тфр водных растворов модифицированных гидрофобными концевыми группами поли-2-изопропил-2-оксазолинов ниже, чем для водных растворов поли-2-изопропил-2-оксазолинов без гидрофобных концевых групп [18]. Также было установлено, что для модифицированных гидрофобными концевыми группами поли-2-изопропил-2-оксазолинов температуры фазового разделения понижаются при увеличении доли гидрофобной части [53].

Термочувствительное поведение полимеров удобно регулировать путем сополимерации, используя сомономеры, различающиеся гидрофобностью. Очевидно, что включение более гидрофильного сомономера приводит к увеличению Тфр и НКТР, а более гидрофобного сомономера - к снижению этих температур [54, 55]. Соответственно, варьирование соотношения сомономеров сополимера позволяет управлять

температурой фазового разделения. Например, НКТР водных растворов градиентных сополимеров 2-этил- и 2-изопропил-2-оксазолина линейно возрастает с увеличением мольной доли 2-этил-2-оксазолина [56]. На примере сополимеров 2-изопропил-2-оксазолина с другими 2-алкил-2-оксазолинами (и-пропил-, и-бутил- и и-нонил-2-оксазолин) показано, что может быть получен широкий температурный диапазон НКТР (от 9 до 75 °С) [57]. Следует отметить, что на сегодняшний день неясным остается влияние регулярности распределения сомономеров по цепи на значение НКТР и ВКТР. Имеющиеся в литературе данные о том, как для данной химической структуры и состава изменяются эти температуры в ряду блок-сополимер -градиентный сополимер - статистический сополимер, неоднозначны, а иногда и противоречивы [56, 58].

Весьма существенным представляется то, что в водных растворах термочувствительных амфифильных блок-сополимеров, то есть сополимеров, содержащих сильно различающиеся по природе группы, уже при низких температурах часто наблюдается образование агрегатов, вызванное взаимодействием гидрофобных компонентов. Аналогичное поведение зафиксировано и для полимеров с большими концевыми группами, сильно отличающимися по гидродинамическому сродству к растворителю. В растворах таких полимеров и сополимеров при комнатных температурах можно наблюдать сразу несколько типов частиц: индивидуальные макромолекулы, супрамолекулярные структуры, которые в литературе часто называют мицеллоподобными агрегатами, и большие рыхлые агрегаты (Рисунок 1) [14, 59-62].

Л/ ^ *

(а)

(б)

(в)

^ * гг

Ж И лгъ

Рисунок 1. Раствор, содержащий индивидуальные макромолекулы (а), мицеллоподобные агрегаты (б) и большие рыхлые агрегаты (в).

Отдельный интерес представляют собой стимул-чувствительные смеси полимеров, поведение которых определяется как строением компонентов, так и составом смеси. Подробно исследованы смеси ПИПОЗ с поли-#-изопропилакриламидом (П-#-ИПАМ) и с поли-#-винилкапролактамом [46]. Смесь ПИПОЗ и П-#-ИПАМ характеризовалась двумя фазовыми переходами, при температурах 32 и 36 а смесь ПИПОЗ с поли-#-винилкапролактамом имела один фазовый переход, который происходил при 34.5 °С. Авторы цитируемой работы объясняют это тем, что в случае смеси с П-#-ИПАМ образуются более сильные внутримолекулярные водородные связи, которые препятствуют образованию связей П-#-ИПАМ с ПИПОЗ. Для смеси ПИПОЗ с поли-#-винилкапролактамом наличие одной температуры фазового перехода может быть связано с тем, что при ее достижении образуются водородные связи полимер-вода-полимер между звеньями ПИПОЗ и поли-#-винилкапролактама.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Родченко Серафим Валерьевич, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Hoogenboom, R. Bionspired poly(2-oxazoline)s / R. Hoogenboom, H. Schlaad // Polymers. - 2011. - V. 3. - P. 467-488.

2. Appavoo D. Responsive polymers for medical diagnostics / D. Appavoo, S.Y. Park, L.J. Zhai // Journal of Materials Chemistry B. - 2020. - V. 8. - P. 6217-6232.

3. Wagner A.M. Advanced architectures in the design of responsive polymers for cancer nanomedicine / A.M. Wagner, D.S. Spencer, N.A. Peppas // Journal of Applied Polymer Science. - 2018. - V. 135. - P. 46154.

4. Bordat A. Thermoresponsive polymer nanocarriers for biomedical applications / A. Bordat, T. Boissenot, J. Nicolas, N. Tsapis // Advanced Drug Delivery Reviews. - 2018. - V. 138. - P. 167-192.

5. Sponchioni M. Thermo-responsive polymers: Applications of smart materials in drug delivery and tissue engineering / M. Sponchioni, U.C. Palmiero, D. Moscatelli // Materials Science and Engineering C: Materials for Biological Applications. - 2019. - V. 102. - P. 589-605.

6. Koyama, M. Molecular Understanding of the UCST-Type Phase Separation Behavior of a Stereocontrolled Poly(N-isopropylacrylamide) in Bis(2-methoxyethyl) Ether / M. Koyama, T. Hirano, K. Ohno, Y. Katsumoto // Journal of Physical Chemistry B. - 2008. - V. 112. - P. 10854-10860.

7. Zhang, Q. Thermoresponsive polymers with lower critical solution temperature: from fundamental aspects and measuring techniques to recommended turbidimetry conditions / Q. Zhang, C. Weber, U.S. Schubert, R. Hoogenboom // Materials Horizons. - 2017. - V. 4. - P. 109-116.

8. Aseyev, V. Non-ionic thermoresponsive polymers in water / V. Aseyev, H. Tenhu, F.M. Winnik // Advances in Polymer Science. - 2011. - V. 242. - P. 29-89.

9. Jochum, F.D. Temperature-and light-responsive smart polymer materials / F.D. Jochum, P. Theato // Chemical Society Reviews. - 2013. - V. 42. - P. 74687483.

10. Kocak, G. pH-responsive polymers / G. Kocak, C. Tuncer, V. Bütün // Polymer chemistry - 2017. - V. 8. - P. 144-176.

11. Fischer, T. Poly(vinylamine-co-N-isopropylacrylamide) linear polymer and hydrogels with tuned thermoresponsivity / T. Fischer, D.E. Demco, R. Fechete, M. Möller, S. Singh // Soft Matter. - 2020. - V. 16. - P. 6549-6562.

12. Hoogenboom, R. Thermoresponsive poly(2-oxazoline)s, polypeptoids, and polypeptides / R. Hoogenboom, H. Schlaad // Polymer Chemistry. - 2017. -V. 8. - P. 24-40.

13. Verbraeken, B. The chemistry of poly(2-oxazoline)s / B. Verbraeken, B.D. Monnery, K. Lava, R. Hoogenboom // European Polymer Journal. - 2017. -V. 88. - P. 451-469.

14. Weber, C. Temperature responsive bio-compatible polymers based on poly(ethylene oxide) and poly(2-oxazoline)s. / C. Weber, R. Hoogenboom, U.S. Schubert // Progress in Polymer Science. - 2012. - V. 37. - P. 686-714.

15. Takahashi, R. Self-association of a thermosensitive poly(alkyl-2-oxazoline) block copolymer in aqueous solution / R. Takahashi, T. Sato, K. Terao, X.P. Qiu, F.M. Winnik // Macromolecules. - 2012. - V. 45. - P. 6111-6119.

16. Lambermont-Thijs, H.M.L. Solubility behavior of amphiphilic block and random copolymers based on 2-ethyl-2-oxazoline and 2-nonyl-2-oxazoline in binary water-ethanol mixtures / H.M.L. Lambermont-Thijs, R. Hoogenboom, C.A. Fustin, C. Bomal-D'Haese, J.F. Gohy, U.S. Schubert // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2009. - V. 47. - P. 515-522.

17. Obeid, R. Temperature response of self-assembled micelles of telechelic hydrophobically modified poly(2-alkyl-2-oxazoline)s in water / R. Obeid, E. Maltseva, F. Andreas, F. Tanaka // Macromolecules. - 2009. - V. 42. - P. 22042214.

18. Caponi, P.F. Phosphatase/temperature responsive poly(2-isopropyl-2-oxazoline) / P.F. Caponi, X.P. Qiu, F. Vilela, F.M. Winnik, R.V. Ulijn // Polymer Chemistry. - 2011. - V. 2. - P. 306-308.

19. Glassner, M. Tuning the LCST of poly (2-cyclopropyl-2-oxazoline) via gradient copolymerization with 2-ethyl-2-oxazoline / M. Glassner, K. Lava, V. R. de la Rosa, R. Hoogenboom // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2014. - V. 52. - P. 3118-3122.

20. Zhang, N. Thermoresponsive poly(2-oxazoline) molecular brushes by living ionic polymerization: modulation of the cloud point by random and block copolymer pendant chains / N. Zhang, R. Luxenhofer, R. Jordan // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2012. - V. 213. - P. 1963-1969.

21. Schulz, A. Drug-induced morphology switch in drug delivery systems based on poly(2-oxazoline)s / A. Schulz, S. Jaksch, R. Schubel, E. Wegener, Z. Di, Y. Han, A. Meister, J. Kressler, A.V. Kabanov, R. Luxenhofer, C.M. Papadakis, R. Jordan // ACS Nano. - 2014. - V. 8. - P. 2686-2696.

22. Vlassi, E. Amphiphilic poly(2-oxazoline) copolymers as self-assembled carriers for drug delivery applications / E. Vlassi, A. Papagiannopoulos, S. Pispas // European Polymer Journal . - 2017. - V. 88. - P. 516-523.

23. Wilson, P. Poly(2-oxazoline)-based micro- and nanoparticles: A review / P. Wilson, P. Chun Ke, T.P. Davis, K. Kempe // European Polymer Journal. -2017. - V. 88. - P. 486-515.

24. Wu, C. Thermodynamically stable globule state of a single poly(n-isopropylacrylamide) chain in water / C. Wu, S. Zhou // Macromolecules. - 1995.

- V. 28. - P. 5388-5390.

25. Wu, C. First observation of the molten globule state of a single homopolymer chain / C. Wu, S. Zhou // Physical Review Letters. - 1996. - V. 77.

- P. 3053-3055.

26. Vihola, H. Drug release characteristics of physically cross-linked thermosensitive poly(N-vinylcaprolactam) hydrogel particles / H. Vihola, A.

Laukkanen, H. Tenhu, J. Hirvonen // Journal of Pharmaceutical Sciences. - 2008. -V. 97. - P. 4783-4793.

27. Vihola, H. Cytotoxicity of thermosensitive polymers poly(N-isopropylacrylamide), poly(N-vinylcaprolactam) and amphiphilically modified poly(N-vinylcaprolactam) / H. Vihola, A. Laukkanen, L. Valtola, H. Tenhu, J. Hirvonen // Biomaterials. - 2005. - V. 26. - P. 3055-3064.

28. San Miguel, V. Biodegradable and thermoresponsive micelles of triblock copolymers based on 2-(N,N-dimethylamino)ethyl methacrylate and epsilon-caprolactone for controlled drug delivery / V. San Miguel, A.J. Limer, D.M. Haddleton, F. Catalina, C. Peinado // European Polymer Journal. - 2008. - V. 44. -P. 3853-3863.

29. Fraylich, M.R. Thermally-triggered gelation of plga dispersions: Towards an injectable colloidal cell delivery system / M.R. Fraylich, R. Liu, S.M. Richardson, P. Baird, J. Hoyland, A.J. Freemont, C. Alexander, K. Shakesheff, F. Cellesi, B.R. Saunders // Journal of Colloid and Interface Science. - 2010. - V. 344. - P. 61-69.

30 Butun, V. Synthesis and aqueous solution properties of near-monodisperse tertiary amine methacrylate homopolymers and diblock copolymers / V. Butun, S.P. Armes, N.C. Billingham // Polymer. - 2001. - V. 42. - P. 59936008.

31. Bloksma, M.M. Thermoresponsive poly(2-oxazine)s / M.M. Bloksma, R.M. Paulus, H.P.C. van Kuringen, F. van der Woerdt, H.M.L. Lambermont-Thijs, U.S. Schubert, R.Hoogenboom // Macromolecular Rapid Communications. - 2012. - V. 33. - P. 92-96.

32. Fu, X. Tunable LCST/UCST-type polypeptoids and their structure-property relationship / X. Fu, C. Xing , J. Sun // Biomacromolecules. - 2020. - V. 21. - P. 4980-4988.

33. Liu, R.X. Thermoresponsive copolymers: from fundamental studies to applications / R.X. Liu, M. Fraylich, B.R. Saunders // Colloid and Polymer Science. - 2009. - V. 287. - P. 627-642.

34. Schömer, M. Hyperbranched Poly(propylene oxide): A Multifunctional Backbone-Thermoresponsive Polyether Polyol Copolymer / M. Schömer, J. Seiwert, H. Frey // ACS Macro Letters. - 2012. - V. 1. - P. 888-891.

35. Zhang, J. Synthesis and Characterization of pH- and Temperature-Sensitive PMAA/PNIPAm Interpenetrating Polymer Networks / J. Zhang, N.A. Peppas // Macromolecules. - 2000. - V. 33. - P. 102-107.

36. Graziano, G. On the temperature-induced coil to globule transition of poly-N-isopropylacrylamide in dilute aqueous solutions / G. Graziano // International Journal of Biological Macromolecules. - 2000. - V. 27. - P. 89-97.

37. Schmaljohann, D. Thermo- and pH-responsive polymers in drug delivery / D. Schmaljohann // Advanced Drug Delivery Reviews. - 2006. - V. 58. - P. 1655-1670.

38. Ataman, M. Properties of aqueous salt solutions of poly(ethylene oxide). Cloud points, 0 temperatures / M. Ataman // Colloid and Polymer Science. - 1987. - V. 265. - P. 19-25.

39. Armstrong, J.K. Phase transition properties of poly(ethylene oxide) in aqueous solutions of sodium chloride / J.K. Armstrong, S.A. Leharne, B.H. Stuart, M.J. Snow-den, B.Z. Chowdhry // Langmuir. - 2001. - V. 17. - P. 4482-4485.

40. Uhrich, K.E.; Polymeric systems for controlled drug release / K.E. Uhrich, S.M. Cannizzaro, R.S. Langer, K.M. Shakesheff // Chemical Reviews. -1999. - V. 99. - P. 3181-3198.

41. Kim, M.S. Preparation and characterization of mpeg-pcl diblock copolymers with thermo-responsive sol-gel-sol phase transition / M.S. Kim, H. Hyun, K.S. Seo, Y.H. Cho, J.W. Lee, C.R. Lee, G. Khang, H.B. Lee // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2006. - V. 44. - P. 5413-5423.

42. Hu, Z.B. Thermoresponsive oligo(ethylene glycol)-methacrylate-based polymers and microgels / Z.B. Hu, T. Cai, C.L Chi // Soft Matter. - 2010. - V. 6. -P. 2115-2123.

43. Becer, C.R. Libraries of methacrylic acid and oligo(ethylene glycol) methacrylate copolymers with LCST behavior / C.R. Becer, S. Hahn, M.W.M.

Fijten, H.M.L. Thijs, R. Hoogenboom, U.S. Schubert // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2008. - V. 46. - P. 7138-7147.

44. Hoogenboom, R. Poly(2-oxazoline)s: A Polymer Class with Numerous Potential Applications / R. Hoogenboom // Angewandte Chemie International Edition. - 2009. - V. 48. - P. 7978-7994.

45. Luxenhofer, R. Poly(2-oxazoline)s as Polymer Therapeutics / R. Luxenhofer, Y. Han, A. Schulz, J. Tong, Z. He, A.V. Kabanov R. Jordan // Macromolecular Rapid Communications. - 2012. - V. 33. - P. 1613-1631.

46. Park, J.-S. Versatile synthesis of end-functionalized thermosensitive poly(2-isopropyl-2-oxazolines) / J.-S. Park, Y. Akiyama, F. M. Winnik, K. Kataoka // Macromolecules. - 2004. - V. 37. - P.6786-6792.

47. Lin, P. Y. Solubility and miscibility of poly(ethyl oxazoline) / P.Y. Lin, C. Clash, E.M. Pearce, T.K. Kwei, M.A. Aponte // Journal of Polymer Science. Part B: Polymer Physics. - 1988. - V. 26. - P. 603-619.

48. Liu, Z. LCST-type phase behavior of poly(2-chloroethyl vinyl ether-alt-maleic anhydride) in n-butyl acetate / Z. Liu, Y. Guo, K. Inomata // Polymer Journal. - 2011. - V. 43. - P.676-682.

49. Gao, J. Multidimensionally stimuli-responsive phase transition of aqueous solutions of poly((N,N-dimethylamino) ethyl methacrylate) and poly(N,N-dimethyl-N-(methacryloyl) ethyl ammonium butane sulfonate) / J. Gao, G. Zhai, Y. Song, B. Jiang // Journal of Applied Polymer Science. - 2008. - V. 107. -P.3548-3556.

50. Yamamoto, K. Synthesis and thermosensitive properties of poly[(N-vinylamide)-co-(vinyl acetate)]s and their hydrogels / K. Yamamoto, T. Serizawa, M. Akashi // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2003. - V. 204. - P.1027-1033.

51. Hua, F. Well-defined thermosensitive, water-soluble polyacrylates and polystyrenics with short pendant oligo(ethylene glycol) groups synthesized by nitroxide-mediated radical polymerization / F. Hua, X. Jiang, D. Li, B.J. Zhao. //

Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2006. - V. 44. -P.2454-2467.

52. Christova, D. New thermo-responsive polymer materials based on poly(2-ethyl-2-oxazoline) segment / D. Christova, R. Velichkova, W. Loos, E.J. Goethals, F. Du Prez // Polymer. - 2003. - V. 44. - P. 2255-2261.

53. Diab, C. Microcalorimetric study of the temperature-induced phase separation in aqueous solutions of poly(2-isopropyl-2-oxazolines) / C. Diab, Y. Akiyama, K. Kataoka, F.M. Winnik // Macromolecules. - 2004. - V. 37. - P. 2556-2562.

54. Champ, S. Concentrating aqueous solutions of water soluble polymers by thermoreversible swelling of poly[(N-isopropylacrylamide)-co-(acrylic acid)] hydrogels / S. Champ, W. Xue, M.B. Huglin // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2000. - V. 201. - P. 931-940.

55. Zhang, X.Z. Synthesis and properties of thermosensitive poly(N-isopropylacrylamide-co-methyl methacrylate) hydrogel with rapid response / X.Z. Zhang, R.X. Zhuo // Materials Letters. - 2002. - V. 52. - P. 5-9.

56. Park, J.S. Precise control of lower critical solution temperature of thermosensitive poly(2-isopropyl-2-oxazoline) via gradient copolymerization with 2-ethyl-2-oxazoline as a hydrophilic comonomer / J.S. Park, K. Kataoka // Macromolecules. - 2006. - V. 39. - P. 6622-6630.

57. Huber, S. Modulation of the lower critical solution temperature of 2-Alkyl-2-oxazoline copolymers. / S. Huber, R. Jordan // Colloid Polymer Science. -2008. - V. 286. - P. 395-402.

58. Lefebvre, M.D. Phase Segregation in Gradient Copolymer Melts / M.D. Lefebvre, M. Olvera de la Cruz, K.R. Shull // Macromolecules. - 2004. - V. 37. -P. 1118-1123.

59. Krumm, C. Well-defined amphiphilic poly(2-oxazoline) ABA-triblock copolymers and their aggregation behavior in aqueous solution / C. Krumm, C.P. Fik, M. Meuris, G.J. Dropalla, H. Geltenpoth, A. Sickmann, J.C. Tiller // Macromolecular Rapid Communications. - 2012. - V. 33. - P. 1677-1682.

60. Kyriakos, K. Novel thermoresponsive block copolymers having different architectures - structural, rheological, thermal, and dielectric investigations / K. Kyriakos, D. Aravopoulou, L. Augsbach, J. Sapper, S. Ottinger, C. Psylla, A. Aghebat Rafat, C.A. Benitez-Montoya, A. Miasnikova. Z. Di, A. Laschewsky, P. Müller-Buschbaum A. Kyritsis, C.M. Papadakis // Colloid Polymer Science. -2014. - V. 292. - P. 1757-1774.

61. Steinschulte, A.A. Effects of architecture on the stability of thermosensitive unimolecular micelles / A.A. Steinschulte, B. Schulte, S. Rütten, T. Eckert, J. Okuda, M. Möller, S. Schneider, O.V. Borisov, F.A. Plamper // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2014. - V. 16. - P. 4917-4932.

62. Steinschulte, A.A. Unimolecular Janus micelles by microenvironment-induced, internal complexation / A. Steinschulte, B. Schulte, M. Erberich O.V. Borisov, F.A. Plamper // ACS Macro Letter. - 2012. - V. 1. - P. 504-507.

63. Pu, W.-F. Self-assembly in amphiphilic spherical brushes / W.-F. Pu, A. Ushakova, R. Liu, A.A. Lazutin, V.V. Vasilevskaya // Journal of Chemical Physics. - 2020. - V. 152. - P. 234903.

64. Chen, T. Ultrahighly charged amphiphilic polymer brushes with super-antibacterial and self-cleaning capabilities / T. Chen, H. Yang, X. Wu, D. Yu, A. Ma, X. He, K. Sun, J. Wang // Langmuir. - 2019. - V. 35. - P. 3031-3037.

65. Kizil, S. Star PEG-based amphiphilic polymers: synthesis, characterization and swelling behaviors / S. Kizil, H. Bulbul Sonmez // Polymer Bulletin. - 2019. - V. 76. - P. 2081-2096.

66. Márquez-Miranda, V. Self-Assembly of amphiphilic dendrimers: the role of generation and alkyl chain length in siRNA interaction / V. Márquez-Miranda, I. Araya-Durán, M. Belén Camarada, J. Comer, J.A. Valencia-Gallegos, F. Danilo González-Nilo // Scientific Reports. - 2016. - V. 6. - P. 29436.

67. Reddy, R.R. Stimuli Sensitive Amphiphilic Dendrimers / R.R. Reddy, K.R. Raghupathi, D.A. Torres, S. Thayumanavan // New Journal of Chemistry. -2012. - V. 36. - P. 340-349.

68. Ren, J.M. Star polymers / J.M. Ren, T.G. McKenzie, Q. Fu, E.H.H. Wong, J. Xu, , Z. An, G.G. Qiao // New Journal of Chemistry. - 2016. - V. 116. -P. 6743-6836.

69. Kreutzer, G. Water-Soluble, Unimolecular containers based on amphiphilic multiarm star block copolymers / G. Kreutzer, C. Ternat, T.Q. Nguyen, C.J.G. Plummer, J.-A.E. Mänson, V. Castelletto, I.W. Hamley, F. Sun, S.S. Sheiko, A. Herrmann, L. Ouali, H. Sommer, W. Fieber, M.I. Velazco, H.-A. Klok // Macromolecules. - 2006. - V. 39. - P. 4507-4516.

70. Hao, X. Dendrimers as scaffolds for multifunctional reversible addition - fragmentation chain transfer agents: syntheses and polymerization / X. Hao, C. Nilsson, M. Jesberger, M.H. Stenzel, E. Malmström, T.P. Davis, E. Ostmark, C. Barner-Kowollik // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. -2004. - V. 42. - P. 5877-5890.

71. Hedrick, J.L. Dendrimer-like star block and amphiphilic copolymers by combination of ring opening and atom transfer radical polymerization / J.L Hedrick, M. Trollsas, C.J. Hawker, B. Atthoff, H. Claesson, A. Heise, R.D. Miller, D. Mecerreyes, R. Jero me, P. Dubois // Macromolecules. - 1998. - V. 31. - P. 8691-8705.

72. Schmidt, B.V.K.J. Supramolecular three-armed star polymers via cyclodextrin host-guest self-assembly / B.V.K.J. Schmidt, T. Rudolph, M. Hetzer, H. Ritter, F.H. Schacher, C. Barner-Kowollik // Polymer Chemistry. - 2012. - V. 3. - P. 3139-3145.

73. Cameron, D.J.A. Aliphatic polyester polymer stars: synthesis, properties and applications in biomedicine and nanotechnology / D.J.A. Cameron, M.P. Shaver // Chemical Society Reviews. - 2011. - V. 40. - P. 1761-1776.

74. Stenzel-Rosenbaum, M. Star-polymer synthesis via radical reversible addition-fragmentation chain-transfer polymerization / M. Stenzel-Rosenbaum, T.P. Davis, V. Chen, A.G. Fane // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2001. - V. 39. - P. 2777-2783.

75. Tsarevsky, N.V. "Green" atom transfer radical polymerization: from process design to preparation of well-defined environmentally friendly polymeric materials / N.V. Tsarevsky, K. Matyjaszewski // Chemical Reviews. - 2007. - V. 107. - P. 2270-2299.

76. Zimm, B.H. The Dimensions of Chain Molecules Containing Branches and Rings / B.H. Zimm, W.H. Stockmayer // The Journal of Chemical Physics. -1949. - V. 17. P. 1301-1314.

77. Burchard, W. Solution properties of branched macromolecules / W. Burchard // Advances in Polymer Science. - 1999. - V. 143. - P. 113-194.

78. Schaefgen, E.R. Synthesis of multichain polymers and investigation of their viscosities / E.R. Schaefgen, P.J. Flory // Journal of the American Chemical Society. - 1948. - V. 70. - P. 2709-2718.

79. Roover, J. Regular star polymers with 64 and 128 arms. Models for polymeric micelles / J. Roover, L.L. Zhow, P.M. Toporowski, M. van der Zwan, H. Iatrou, N. Hadjichristidis // Macromolecules. - 1993. - V. 26. - P. 4324-4331.

80. Daoud, M. Star shaped polymers: a model for the conformation and its concentration dependence / M. Daoud, J.P. Cotton // Journal de Physique. - 1982. V. 43. - P. 531-538.

81. Filippov, A.P. Molecular and hydrodynamic characteristics of star-shaped polystyrenes with one or two fullerene (C60) molecules as a branching center / A.P. Filippov, O.A. Romanova, L.V. Vinogradova // Polymer Science, Series B. - 2010. V. 52. - P. 221-227.

82. Simonova, M.A. Synthesis and hydrodynamic and conformation properties of star-shaped polystyrene with calix[8]arene core / M.A. Simonova E.V. Tarasova, M.M. Dudkina, A.V. Tenkovtsev, A.P. Filippov // International Journal of Polymer Analysis and Characterization. - 2019. V. 24. - P. 87-95.

83. Stockmayer, W.H. Dilute solutions of branched polymers / W.H. Stockmayer, M. Fixman // Annals of the New York Academy of Sciences. - 1953. V. 57. - P. 334-352.

84. Kurata, M. Randomly Branched Polymers. I. Hydrodynamic Properties. / M. Kurata, M. Abe, M. Imwama, M. Matsushima // Polymer journal. - 1972. - V. 3. - P. 729-738.

85. Cao, M. Synthesis of star thermoresponsive amphiphilic block copolymer nano-assemblies and the effect of topology on their thermoresponse / M. Cao, H. Nie, Y. Hou, G. Han, W. Zhang // Polymer Chemistry. - 2019. - V. 10. - P. 403-411.

86. Cao, M. Synthesis of multi-arm star thermo-responsive polymers and topology effects on phase transition / M. Cao, G. Han, W. Duan, W. Zhang // Polymer Chemistry. - 2018. - V. 9. - P. 2625-2633.

87. Vogt, A.P. Tuning the temperature response of branched poly(N-isopropylacrylamide) prepared by RAFT polymerization / A.P. Vogt, B.S. Sumerlin // Macromolecules. - 2008. - V. 41. - P. 7368-7373.

88. Koch, C. Self-assembly scenarios of block copolymer stars / C. Koch, C.N. Likos, A.Z. Panagiotopoulos, F. Lo Verso // Molecular Physics. - 2011. - V. 109. - P. 3049-3060.

89. Amirova, A.I. The effect of arm number and solution concentration on phase separation of thermosensitive poly(2-isopropyl-2-oxazoline) stars in aqueous solutions / A.I. Amirova, O.V. Golub, T.U. Kirila, A.B. Razina, A.V. Tenkovtsev, A.P. Filippov // Colloid and Polymer Science. - 2016. - V. 294. - P. 947-956.

90. Herfurth, C. Thermoresponsive (star) block copolymers from one-pot sequential RAFT polymerizations and their self-assembly in aqueous solution / C. Herfurth, A. Laschewsky, L. Noirez, B. Lospichl, M. Gradzielski // Polymer. -2016. - V. 107. - P. 422-433.

91. Кирилэ, Т. Ю. Поведение водных растворов термочувствительных звездообразных полиалкилоксазолинов, различающихся строением лучей / Т. Ю. Кирилэ, М. П. Курлыкин, А. В. Теньковцев, А. П. Филиппов // Высокомолекулярные соединения Серия А. - 2017. - Т. 59. - № 6. - С. 523536.

92. Wu, Z. Synthesis of poly(N-isopropylacrylamide)-poly(ethylene glycol) miktoarm star copolymers via RAFT polymerization and aldehyde-aminooxy click reaction and their thermoinduced micellization / Z. Wu, H. Liang, J. Lu // Macromolecules. - 2010. - V. 43. - P. 5699-5705.

93. Zhang, M. Cylindrical polymer brushes / M. Zhang, A.H.E. Müller // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2005. - V. 43. - P. 3461-3481.

94. Verduzco, R. Structure, function, self-assembly, and applications of bottlebrush copolymers / R. Verduzco, X. Li, S.L. Pesek, G.E. Stein // Chemical Society Reviews. - 2015. - V. 44. - P. 2405-2420.

95. Sheiko, S.S. Cylindrical molecular brushes: Synthesis, characterization, and properties / S.S. Sheiko, B.S. Sumerlin, K. Matyjaszewski // Progress in Polymer Science. - 2008. - V. 33. - P. 759-785.

96. Lee, H. Stimuli-responsive molecular brushes / H. Lee, J. Pietrasik, S.S. Sheiko, K. Matyjaszewski // Progress in Polymer Science. - 2010. - V. 35. - P. 24-44.

97. Li, C.-W. The structure of brushes made of dendrimers: recent advances / C.-W. Li, H. Merlitz, C.-X. Wu, J.-U. Sommer // Polymer. - 2016. - V. 98. - P. 437-447.

98. Müllner, M. Template-Directed Synthesis of Silica Nanowires and Nanotubes from Cylindrical Core-Shell Polymer Brushes / M. Müllner, T. Lunkenbein, J. Breu, F. Caruso, A.H.E. Müller // Chemistry of Materials. - 2012. -V. 24. - P. 1802-1810.

99. Palacios-Hernandez, T. Nanoparticles from Amphiphilic Heterografted Macromolecular Brushes with Short Backbones / T. Palacios-Hernandez, H. Luo, E.A. Garcia, L.A. Pacheco, M. Herrera-Alonso // Macromolecules. - 2018. - V. 51. - P. 2831-2837.

100. Siegwart, D.J. ATRP in the design of functional materials for biomedical applications / D.J. Siegwart, J.K. Oh, K. Matyjaszewski // Progress in Polymer Science. - 2012. - V. 37. - P. 18-37.

101. Borner, H.G. Synthesis of molecular brushes with block copolymer side chains using atom transfer radical polymerization / H.G. Borner, K.L. Beers, K. Matyjaszewski, S.S. Sheiko, M. Moller // Macromolecules. - 2001. - V. 34. - P. 4375-4383.

102. Zhang, M. Amphiphilic cylindrical brushes with poly(acrylic acid) core and poly(n-butyl acrylate) shell and narrow length distribution / M. Zhang, T. Breiner, H. Mori, A.H.E. Müller // Polymer. - 2003. - V. 44. - P. 1449-1458.

103. Schulze, U. Synthesis of poly(propylene-g-styrene) graft copolymers by metallocene catalyzed copolymerization of propene with allylterminated polystyrene macromonomer obtained via quasiliving atom transfer radical polymerization and the effect of the grafts on blending polypropylene with polystyrene / U. Schulze, T. Fonagy, H. Komber, G. Pompe, J. Piontek, B. Ivan // Macromolecules. - 2003. - V. 36. - P. 4719-4726.

104. Tsukahara, Y. Study on the radical polymerization behavior of macromonomers / Y. Tsukahara, K. Mizuno, A. Segawa, Y. Yamashita // Macromolecules. - 1989. - V. 22. - P. 1546-1552.

105. Minko, S. Synthesis of adaptive polymer brushes via "grafting to" approach from melt / S. Minko, S. Patil, V. Datsyuk, F. Simon, K.-J. Eichhorn, M. Motornov, D. Usov, I. Tokarev, M. Stamm // Langmuir. - 2001. - V. 18. - P. 289296.

106. Ryu, S.W. Anionic Synthesis of Well-Defined Poly(m-halomethylstyrene)s and Branched Polymers via Graft-onto Methodology / S. W. Ryu, A. Hirao // Macromolecules. - 2000. - V. 33. - P. 4765-4771.

107. Müllner, M. Cylindrical polymer brushes - Anisotropic building blocks, unimolecular templates and particulate nanocarriers / M. Müllner, A.H.E. Müller // Polymer. - 2016. - V. 98. - P. 389-401.

108. Цветков, В.Н., Структура макромолекул в растворах / В.Н. Цветков, В.Е. Эскин, С.Я. Френкель - М.: Наука, 1964. - 719 c.

109. Цветков, В.Н. Конформационные свойства полимерных молекул с цепными боковыми группами. Полицетилметакрилат / В.Н Цветков, Д.

Харди, И.Н. Штенникова. // Высокомолекулярные соединения Серия А. -1969. - Т. 11. - С. 349-358.

110. Магарик, С.Я. Оптические и гидродинамические исследования растворов поли-п-децилстирола / С.Я. Магарик, И.А. Барановская, Н.В. Дьяконова, Н.А. Соловская, А.П. Филиппов, Д.Н. Андреев, В.Е. Эскин // Высокомолекулярные соединения Серия А. - 1986. - Т. 28. - С. 1603-1608.

111. Цветков, В.Н., Синтез привитых сополимеров и изучение их свойств. II. Размеры, конфигурация и оптические свойства макромолекул привитого сополимера матилметакрилат - стирол / В.Н. Цветков, С.Я. Магарик, С.И. Кленин, В.Е. Эскин // Высокомолекулярные соединения. -1963. - T. 5. - С. 3-10.

112. Цветков, В.Н. Зависимость гидродинамических и оптических свойств растворов привитых сополимеров от длины основной цепи / В.Н. Цветков, Л.Н. Андреева, С.Я. Магарик, П.Н. Лавренко, Г.А. Фомин // Высокомолекулярные соединения. - 1971. - T. 13. - С. 2011-2019.

113. Magarik, S.Ya. Hydrodynamic and optical properties of homologous series of styrene-methyl methacrylate graft copolymers / S.Ya. Magarik, G.M. Pavlov, G.A. Fomin // Macromolecules. - 1978. - V. 11. - P. 294-300.

114. Terao, K. Solution properties of polymacromonomers consisting of polystyrene. 3. Viscosity behaviour in cyclohexane and toluene / K. Terao, T. Hokajo, Y. Nakamura, T. Norisuye // Macromolecules. - 1999. - V. 32. - P. 36903694.

115. Terao, K. Solution properties of polymacromonomers consisting of polystyrene. 4. Translation diffusion coefficient in cyclohexane at the 0 temperature / K. Terao, S. Hayashi, Y. Nakamura, T. Norisuye // Polymer Bulletin. - 2000. - V. 44. - P. 309-316.

116. Terao, K. Polymacromonomer consisting of polystyrene. Light scattering characterization in cyclohexane / K. Terao, Y. Takeo, M. Tazaki, Y. Nakamura, T. Norisuye // Polymer Journal. - 1999. - V. 31. - P. 193-198.

117. Terao, K. Solution properties of polymacromonomers consisting of polystyrene. 5. Effect of side chain length of chain stiffness / K. Terao, Y. Takeo, M. Tazaki, Y. Nakamura, T. Norisuye // Polymer Journal. - 2001. - V. 33. - P. 481-485.

118. Ivanov, I.V.; Amphiphilic multicomponent molecular brushes / I.V. Ivanov, T.K. Meleshko, A.V. Kashina, A.V. Yakimansky // Russian Chemical Reviews. - 2019. - V. 88. - P. 1248-1290.

119. Ohta, Y. Chain-growth condensation polymerization for controlled synthesis of polymers / Y. Ohta, T. Yokozawa // Advances in Polymer Science. -2013. - V. 262. - P. 191-238.

120. Peng, S. Smart polymer brushes and their emerging applications / S. Peng, B. Bhushan // RSC Advances. - 2012. - V. 2. - P. 8557-8578.

121. Wang, M. A water-soluble pH-responsive molecular brush of poly(N,Ndimethylaminoethyl methacrylate) grafted polythiophene / M. Wang, S. Zou, G. Guerin, L. Shen, K. Deng, M. Jones, G.C. Walker, G.D. Scholes, M.A. Winnik // Macromolecules. - 2008. - V. 41. - P. 6993-7002.

122. Ilgach, D.M. Methods of controlled radical polymerization for the synthesis of polymer brushes / D.M. Ilgach, T.K. Meleshko, A.V. Yakimansky // Polymer Science, Series C. - 2015. - V. 57. - P. 3-19.

123. Meleshko, T. Synthesis of graft copolyimides via controlled radical polymerization of methacrylates with a polyimide macroinitiators / T. Meleshko, D. Il'gach, N. Bogorad, N. Kukarkina, A. Yakimansky // Polymer Science, Series B. - 2014. - V. 56. - P. 118-126.

124. Filippov, A.P. Conformations of molecular brushes based on polyimide and poly(methyl methacrylate) in selective solvents: Experiment and computer simulation / A.P. Filippov, E.V. Belyaeva, A.S. Krasova, M.A. Simonova, T.K. Meleshko, D.M. Ilgach, N.N. Bogorad, A.V. Yakimansky, S.V. Larin, A.A. Darinskii, // Polymer Science, Series A. - 2014. - V. 56. - P. 393-404.

125. Filippov, A.P. Behavior of amphiphilic molecular brushes with polyimide main chain and side chains of polymethylmethacrylate and polystyrene

in the vicinity of 0-point / A.P. Filippov, A.S. Krasova, E.B. Tarabukina, T.K. Meleshko, A.V. Yakimansky, S.S. Sheiko // Polymer Science, Series C. - 2018. -V. 60. - P. 219-227.

126. Bilal, M.H. Three-Multiple grafting to enzymatically synthesized polyesters / M.H. Bilal, R. Alaneed, J. Steiner, K. Mäder, M. Pietzsch, J. Kressler // Chapter Methods Enzymology. - 2019. - V. 627. - P. 57-97.

127. Filippov, A.P. Double stimuli-responsive behavior of graft copolymer with polyimide backbone and poly(N,N-dimethylaminoethyl methacrylate) side chains / A.P. Filippov, E.V. Belyaeva, N.V. Zakharova, A.S. Sasina, D.M. Ilgach, T.K. Meleshko, A.V. Yakimansky, // International Journal of Polymer Analysis and Characterization. - 2015. - V. 293. - P. 555-565.

128. Kudryavtseva, A.A. Behavior of Thermosensitive Graft-Copolymers with Aromatic Polyester Backbone and Poly-2-Ethyl-2-Oxazoline Side Chains in Aqueous Solutions / A.A. Kudryavtseva, M.P. Kurlykin, E.B. Tarabukina, A.V. Tenkovtsev, A.P. Filippov // International Journal of Polymer Analysis and Characterization. - 2017. - V. 22. - P. 526-533.

129. Tarabukina, E. Synthesis, Structure, Hydrodynamics and Thermoresponsiveness of Graft Copolymer with Aromatic Polyester Backbone at Poly(2-isopropyl-2-oxazoline) Side Chains / E. Tarabukina, E. Fatullaev, A. Krasova, M. Kurlykin, A. Tenkovtsev, S.S. Sheiko, A. Filippov // Polymers. -2020. - V. 12. - P. 2643.

130. Li, X. Thermoresponsive PNIPAAM bottlebrush polymers with tailored side-chain length and end-group structure / X. Li, H. ShamsiJazeyi, S.L. Pesek, A. Agrawal, B. Hammouda, R. Verduzco // Soft Matter. - 2014. - V. 10. - P. 20082015.

131. Weber, C. Easy access to amphiphilic heterografted poly(2-oxazoline) comb copolymers / C. Weber, M. Wagner, D. Baykal, S. Hoeppener, R.M. Paulus, G. Festag, E. Altuntas, F.H. Schacher, U.S. Schubert // Macromolecules. - 2013. -V. 46. - P. 5107-5116.

132. Buhler, J. Collapse of cylindrical brushes with 2-isopropyloxazoline side chains close to the phase boundary / J. Buhler, S. Muth, K. Fischer, M. Schmidt // Macromolecular Rapid Communications. - 2013. - V. 34. - P. 588594.

133. Weber, C. Aqueous solution behavior of comb-shaped poly(2-ethyl-2-oxazoline) / C. Weber, S. Rogers, A. Vollrath, S. Hoeppener, T. Rudolph, N. Fritz, R. Hoogenboom, U.S. Schubert // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2013. - V. 51. - P. 139-148.

134. Zhang, N. Thermoresponsive poly(2-oxazoline) molecular brushes by living ionic polymerization: Kinetic investigations of pendant chain grafting and cloud point modulation by backbone and side chain length variation / N. Zhang, R. Luxenhofer, R. Jordan // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2012. - V. 213. - P. 973-981.

135. Filippov, A. Molecular brushes with poly-2-ethyl-2-oxazoline side chains and aromatic polyester backbone manifesting double stimuli responsiveness / A. Filippov, E. Tarabukina, A. Kudriavtseva, E. Fatullaev, M. Kurlykin, A. Tenkovtsev // Colloid Polymer Science. - 2019. - V. 297. - P. 1445-1454.

136. Amirova, A. Synthesis, characterization, and investigation of thermosensitive star-shaped poly(2-isopropyl-2-oxazolines) based on carbosilane dendrimers / A. Amirova, S. Rodchenko, Z. Makhmudova, G. Cherkaev, S. Milenin, E. Tatarinova, M. Kurlykin, A. Tenkovtsev A. Filippov. // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2017. - V. 218. - P. 1600387.

137. Rodchenko, S. Amphiphilic molecular brushes with regular polydimethylsiloxane backbone and poly-2-isopropyl-2-oxazoline side chains. 1. Synthesis, characterization and conformation in solution / S. Rodchenko, A. Amirova, S. Milenin, A. Ryzhkov, E. Talalaeva, A. Kalinina, M. Kurlykin, A. Tenkovtsev, A. Filippov. // European Polymer Journal. - 2020. - V. 140. - P. 110035.

138. Tsvetkov V.N., Rigid-chain polymers / V.N. Tsvetkov - New York: Plenum Press, 1989. - 512 p.

139. Rueb C.J. Rheology of suspensions of weakly attractive particles: Approach to gelation / C.J. Rueb, C.F. Zukoski // Journal of Rheology. - 1998. -V.42. - P.1451-1476.

140. Yamakawa H., Modern theory of polymer solutions. / H. Yamakawa. -New York: Harper and Row, 1971. - 419 p.

141. Flory, P., Statistical Mechanics of Chain Molecules / P. Flory - Wiley-Interscience, New York, 1989. - 432 p.

142. Dvornic, P.R. Silicon-Containing Dendritic Polymers / P.R. Dvornic, M.J. Owen Springer, Dordrecht, 2009. - 428 p.

143. Filippov, A. Solution properties of comb-like polymers consisting of dimethylsiloxane monomer units / A. Filippov, A. Kozlov, E. Tarabukina, M. Obrezkova, A. Muzafarov // Polymer International. - 2016. - V. 65. - P. 393-399.

144. Grube, M. POx as an alternative to PEG? A hydrodynamic and light scattering study / M. Grube, M.N. Leiske, U.S. Schubert, I. Nischang // Macromolecules. - 2018. - V. 51. - P. 1905-1916.

145. Ye, X.D. Scaling laws between the hydrodynamic parameters and molecular weight of linear poly(2-ethyl-2-oxazoline) / X.D. Ye, J.X. Yang, J. Ambreen // RSC Advances. - 2013. - V. 3. - P. 15108-15113.

146. Chen, C.H. A light-scattering study of poly(2-alkyl-2-oxazoline)s: Effect of temperature and solvent type / C.H. Chen, J. Wilson, W. Chen, R.M. Davis, J.S. Riffle // Polymer. - 1994. - V. 35. - P. 3587-3591.

147. Crescenzi, V. Configuration of the Poly-(dimethylsiloxane) Chain. II. Unperturbed Dimensions and Specific Solvent Effects / V. Crescenzi, P.J. Flory // Journal of the American Chemical Society. - 1964. - V. 86. - P. 141-146.

148. Barry, A.J. Viscometric Investigation of Dimethylsiloxane Polymers / A.J. Barry // Journal of Applied Physics. - 1946. - V. 17. - P. 1020-1024.

149. Takimoto, H.H. A viscosity-molecular weight relationship for polydimethylsiloxanes / H.H. Takimoto, C.T. Forbes, R.K. Laudenslager // Journal of Applied Polymer Science. - 1961. - V. 5. - P. 153-156.

150. Gubarev, A. Conformational properties of biocompatible poly(2-ethyl-2-oxazoline)s in phosphate buffered saline / A. Gubarev, B.D. Monnery, A.A. Lezov, O. Sedlaek, N.V. Tsvetkov, R. Hoogenboom, S.K. Filippov // Polymer Chemistry. - 2018. - V. 9. - P. 2232-2237.

151. Andersson, G.R. A study of the pressure dependence of the partial specific volume of macromolecules in solution by compression measurements in the range / G.R. Andersson // Arkiv Kemi. - 1963. - V. 20. - P. 513-571.

152. Schulz, G.V. Thermodynamik und Struktur in Lösungen von Polydimethylsiloxanen / G.V. Schulz, A. Haug // Zeitschrift für Physikalische Chemie. - 1961. - V. 34. - P. 328-345.

153. Haug, A. Hydrodynamisches verhalten gelöster polydimethylsiloxane / A. Haug, G. Meyerhoff // Die Makromolekulare Chemie. - 1962. - V. 53. - P. 91102.

154. Sung, J.H. Molecular shape of poly(2-ethyl-2-oxazoline) chains in THF / J.H. Sung, D.C. Lee // Polymer. - 2001. - V. 42. - P. 5771-5779.

155. Филиппов, А.П. Конформация молекулярных щеток на основе полиимида и полиметилметакрилата в селективных растворителях: эксперимент и компьютерное моделирование / А.П. Филиппов, Е.В. Беляева, А.С. Красова, М.А. Симонова, Т.К. Мелешко, Д.М. Ильгач, Н.Н. Богорад, А.В. Якиманский, С.В. Ларин, А.А. Даринский // Высокомолекулярные Соединения. Серия А. - 2014. - Т. 56. - С. 359-371.

156. Smirnova, A. Linear and star-shaped poly(2-ethyl-2-oxazine)s. Synthesis, characterization and conformation in solution / A. Smirnova, T. Kirila, A. Blokhin, N. Kozina, M. Kurlykin, A. Tenkovtsev, A. Filippov // European Polymer Journal. - 2021. - V. 156. - P. 110637.

157. Zakharova, O.G. Model and hybrid polystyrenes containing trispentafluorophenyl-germanium end groups / O.G. Zakharova, M.A. Simonova, E.V. Tarasova, A.P. Filippov, Yu.D. Semchikov // International Journal of Polymer Analysis and Characterization. - 2009. - V. 14. - P. 454-467.

158. Tsvetkov, V.N. A hydrodynamic invariant of polymeric molecules / V.N. Tsvetkov, P.N. Lavrenko, S.V. Bushin // Russian Chemical Reviews. - 1982. - V. 51. - P. 975-993.

159. Tsvetkov, V.N. Hydrodynamic invariant of polymer-molecules / V.N. Tsvetkov, P.N. Lavrenko, S.V.Bushin // Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. - 1984. - V. 22. - P. 3447-3486.

160. Filippov, A.P. Behavior of hyperbranched polymers in solutions / A.P. Filippov, E.V. Belyaeva, E.B. Tarabukina, A.I. Amirova // Polymer Science, Series C. - 2011. - V. 53. - P. 107-117.

161. Shpyrkov, A.A. Molecular mass characteristics and hydrodynamic and conformational properties of hyperbranched poly-L-lysines / A.A. Shpyrkov, I.I. Tarasenko, G.A. Pankova, I.E. Il'ina, E.V. Tarasova, E.B. Tarabukina, G.P. Vlasov, A.P. Filippov // Polymer Science, Series A. - 2009. - V. 51. - P. 250-258.

162. Pavlov, G.M. Translational and rotational friction of lactodendrimer molecules in solution / G.M. Pavlov, E.V. Korneeva, S.A. Nepogod'ev, K. Jumel, S.E. Harding // Polymer Science, Series A. - 1998. - V. 40. - P. 1282-1289.

163. Obeid, R. Heat-induced phase transition and crystallization of hydrophobically end-capped poly(2-isopropyl-2-oxazoline)s in water / R. Obeid, F. Tanaka, F.M. Winnik // Macromolecules. - 2009. - V. 42. - P. 5818-5828.

164. Katsumoto, Y. Dissecting the mechanism of the heat-induced phase separation and crystallization of poly(2-isopropyl-2-oxazoline) in water through vibrational spectroscopy and molecular orbital calculations / Y. Katsumoto, A. Tsuchiizu, X. P. Qiu, F. M. Winnik // Macromolecules. - 2012. - V. 45. - P. 3531-3541.

165. Kratochvil, P. Classical light scattering from polymer solution / P. Kratochvil // Amsterdam: Elsevier. - 1987. P. 1-334.

166. Schärtl, W. Light scattering from polymer solutions and nanoparticle dispersions / W. Schärtl // Berlin: Springer. - 2007. - P. 1-191.

167. Trinh, L.T.T. Thermoresponsive poly(2-oxazoline) block copolymers exhibiting two cloud points: complex multistep assembly behavior / L.T.T. Trinh,

H.M.L. Lambermont-Thijs, U.S. Schubert, R. Hoogenboom, A.L. Kj0niksen // Macromolecules. - 2012. - V. 45. - P. 4337-4345.

168. Dimitrov, I. Thermosensitive water-soluble copolymers with doubly responsive reversibly interacting entities / I. Dimitrov, B. Trzebicka, A.H.E. Müller, A. Dworak, C.B. Tsvetanov // Progress in Polymer Science. - 2007. - V. 32. - P. 1275-1343.

169. Han, X. Effect of composition of PDMAEMA-b-PAA block copolymers on their pH- and temperature-responsive behaviors / X. Han, X. Zhang, H. Zhu, Q. Yin, H.L. Liu, Y. // Langmuir. - 2013. - V. 29. - P. 1024-1034.

170. Amirova, A.I. Self-assembly of star-shaped poly(2-isopropyl-2-oxazoline) in aqueous solutions / A.I. Amirova, M.M. Dudkina, A.V. Tenkovtsev, A.P. Filippov // Colloid and Polymer Science. - 2015. - V. 293. - P. 239-248.

171. Amirova, A.I. Influence of arm length and number on star-shaped poly(2-isopropyl-2-oxazoline) aggregation in aqueous solutions near cloud point / A.I. Amirova, O.V. Golub, T.U. Kirila, A.B. Razina, A.V. Tenkovtsev, A.P. Filippov // Soft Materials. - 2016. - V. 14. - P. 15-26.

172. Zakharova, N.V. Synthesis, molecular characteristics, and stimulus-sensitivity of graft copolymer of chitosan and poly(N,N-diethylacrylamide) / N.V. Zakharova, M.A. Simonova, S.N. Zelinskii, V.V. Annenkov, A.P. Filippov // Journal of Molecular Liquids. - 2019. - V. 292. - P. 111355.

173. Li, C. Synthesis and self-assembly of coil-rod double hydrophilic diblock copolymer with dually responsive asymmetric centipede-shaped polymer brush as the rod Segment / C. Li, Z. Ge, J. Fang, S. Liu // Macromolecules. - 2009. - V. 42. - P. 2916-2924.

174. Lian, X. Synthesis and self-assembly of amphiphilic asymmetric macromolecular brushes / X. Lian, D. Wu, X. Song, H. Zhao // Macromolecules. -2010. - V. 43. - P. 7434-7445.

175. Amirova, A.I. The role of deuterium isotope in the formation of the behavior of thermoresponsive poly(2-isopropyl-2-oxazoline) / A.I. Amirova, M.N. Nikolaeva, M.M. Dudkina, M.P. Kurlykin, A.V. Ten'kovtsev, A.P. Filippov //

Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2016. - V. 58. - P. 676683.

176. Amirova, A.I. Influence of arm length on aqueous solution behavior of thermosensitive poly(2-isopropyl-2-oxazoline) stars / A.I. Amirova, O.V. Golub, T.U. Kirila, A.B. Razina, A.V. Tenkovtsev, A.P. Filippov // Colloid and Polymer Science. - 2017. - V. 295. - P. 117-124.

177. Amirova, A.I. Influence of a hydrophobic core on thermoresponsive behavior of dendrimer-based star-shaped poly(2-isopropyl-2-oxazoline) in aqueous solutions / A.I. Amirova, S. Rodchenko, S. Milenin, E. Tatarinova, M. Kurlykin, A. Tenkovtsev, A. Filippov // Journal of Polymer Research. - 2017. - V. 24. -P.124.

178. Korchagina, E.V. Effect of heating rate on the pathway for vesicle formation in salt-free aqueous solutions of thermosensitive cationic diblock copolymers / E.V. Korchagina, X.P. Qiu, F.M. Winnik // Macromolecules. - 2013. - V. 46. - P. 2341-2351.

179. Contreras, M.M. Synthesis and characterization of block copolymers from 2-oxazolines / M.M. Contreras, C. Mattea, J.C. Rueda, S. Stapf, F. Bajd // Designed Monomers and Polymers. - 2015. - V. 18. - P. 170-179.

180. Amirova, A.I. Time dependence of the aggregation of star-shaped poly(2-isopropyl-2-oxazolines) in aqueous solutions / A.I. Amirova, S.V. Rodchenko, A.P. Filippov // Journal of Polymer Research. - 2016. - V. 23. - P. 221-229.

БЛАГОДАРНОСТИ

Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю д.ф.-м.н. Александру Павловичу Филиппову за руководство диссертационной работой и неоценимую помощь на всех её этапах.

Автор выражает благодарность д.х.н. Андрею Витальевичу Теньковцеву и научному сотруднику Михаилу Петровичу Курлыкину за предоставленные образцы, помощь в вопросах, касающихся синтеза, а также за внимание и доброжелательность.

Автор благодарит коллектив лаборатории «Молекулярной физики полимеров» ИВС РАН за вопросы и комментарии, внимание и постоянную поддержку.