Роль поверхностных эффектов в процессе электрохимического растворения железа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Морозов, Сергей Геннадьевич

• Морозов, Сергей Геннадьевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Морозов, Сергей Геннадьевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1.Эволюция моделей электрохимического растворения железа.

1.2,Особенности переноса заряда на границе раздела металл/водный электролит.

1.3.Влияние состава и строения электролита на анодный процесс.

1.3.1.Адсорбционно-химическое взаимодействие металла с компонентами среды.

1.3.2.Влияние ионного состава среды на процесс анодного растворения

1.3.3.Структурирование растворителя и транспорт заряда на границе раздела металл/электролит.

1.4.Феноменология и морфология электрохимического растворения металлов.

1.4.1 Влияние структуры поверхности металла на анодное растворение.

1.4.2. Кооперативные процессы на границе раздела металл-электролит.

1.4.3. Предельные токи анодного растворения металлов.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1.Электрохимический метод исследования.

2.2.Физический метод исследования.

2.2.1. Приборы и аппаратура.

2.2.2. Методика исследования.

ГЛАВА 3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЖЕЛЕЗА В КИСЛЫХ РАСТВОРАХ.

3.1.Электрохимические характеристики железа в перхлоратных средах.

3.2.Электрохимические характеристики железа в сульфатных средах

3.3.Электрохимические характеристики железа в хлоридных средах.

3.4.Электрохимические характеристики железа в бромидных средах

ГЛАВА 4. МИКРОСТРУКТУРА ПОВЕРХНОСТИ ЖЕЛЕЗА В УСЛОВИЯХ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ.

ГЛАВА 5. МОДЕЛИРОВАНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ ЖЕЛЕЗА В КИСЛЫХ СРЕДАХ.

5.1.0писание программы.

5.2.Выбор модели.

5.3.Кинетические модели растворения.

5.4.Феноменологические модели растворения.

5.5.Обсуждение результатов.

5.5.1. Особенности поведения lg ia, рН-зависимости.

5.5.2. Предельный ток анодного растворения железа.

5.5.3. Взаимосвязь электрохимических характеристик и морфологии поверхности анодно растворяющегося металла.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Роль поверхностных эффектов в процессе электрохимического растворения железа»

Актуальность темы.

Анализ литературных источников свидетельствует, что большинству общепринятых формально-кинетических моделей электрохимического растворения металлов, включающих как одну лимитирующую стадию, так и несколько параллельных лимитирующих стадий, присущ ряд недостатков, ограничивающих их использование. Это в значительной степени обусловлено неполным учетом структурной и энергетической неоднородности поверхности металла, а также особенностей ее взаимодействия с компонентами электролита.

Современное состояние проблемы взаимосвязи адсорбционных свойств компонентов электролита с их воздействием на электрохимический процесс позволяет учитывать ряд весьма существенных факторов, таких, как строение двойного электрического слоя, электронные характеристики адсорбата, энергетическое состояние и структуру поверхности металла и т. п. Установлено, что образование на поверхности металла комплексов с участием специфически адсорбирующихся компонентов раствора (адсорбционных поверхностных комплексов, АПК), приводит к повышению или, напротив, понижению его способности к ионизации. Все это позволяет построить во многих случаях достаточно полную и адекватную теоретическую модель ад-сорбционно-электрохимического процесса. Однако описанию взаимодействия с растворителем иона металла, покидающего решетку, уделяется, как правило, второстепенная роль Рядом исследователей при этом не подвергается сомнению значение перестройки гидратной оболочки в некоторых электрохимических реакциях с участием катионов переходных металлов.

Одним из доступных для непосредственного наблюдения морфологических проявлений влияния свойств приэлектродного слоя электролита на характеристики процесса растворения является зависимость микротопографии поверхности растворяющегося металла от состава среды и зависящего от потенциала строения двойного электрического слоя. Таким образом, на основе информации о строении находящейся в контакте с электролитом металлической поверхности могут быть сделаны выводы о характере процессов, имеющих место на границе раздела металл-электролит, а также роли свойств границы раздела для наблюдаемых электрохимических характеристик металла.

Цели и задачи исследования. Целью работы было изучение взаимозависимости структурных и электрохимических характеристик растворяющегося железного электрода, а также построение математической модели, описывающей данную зависимость. В связи с этим решались следующие задачи:

1. Изучить особенности электрохимического поведения железа в кислых и слабокислых средах различного анионного состава.

2. Изучить структурные характеристики поверхности железного электрода в условиях электрохимического воздействия при различных параметрах среды и анодных поляризациях.

3. Выявить взаимную зависимость структурных и электрохимических характеристик железного электрода в условиях электрохимического воздействия.

4. Построить и исследовать математическую модель анодного растворения железа в широкой области потенциалов, учитывающую строение границы раздела металл-электролит.

Научная новизна работы состоит в следующем.

1. Экспериментально обнаружена особенность проявления зависимости скорости реакции электрохимического растворения железа от рН электролита, заключающаяся в значительном падении величины анодного тока при переходе от сред с рН < 3 к средам с рН > 3.

2. Предложена интерпретация воздействия фазовых переходов в структуре воды в приэлектродном слое электролита на электрохимическое поведение железного электрода в кислых и слабокислых электролитах, состоящая в изменении и сольватационных характеристик электролита по отношению к покидающим поверхность электрода ионам металла.

3. Экспериментально установлено, что величина предельного тока анодного растворения железа не зависит от рН среды и природы аниона фона, но зависит от их концентрации.

4. Предложена физическая модель анодного поведения железа в кислых средах, основанная на феноменологических представлениях о процессах, протекающих на поверхности металла, позволяющая предсказать независимость предельного тока растворения железа от природы аниона.

5. Показано, что воздействие растворителя на скорость анодного процесса может быть понято без привлечения представлений о его адсорбционном взаимодействии с поверхностью; эффективность такого подхода максимальна при исследовании процессов в области высоких анодных поляризаций.

Практическое значение.

В представленной работе предложены и исследованы теоретические модели электрохимического растворения железа в агрессивных средах, которые могут быть использованы при исследованиях электрохимических процессов на железе в водных средах. Помимо этого, они могут быть полезны при изучении электрохимических характеристик других металлов группы железа.

Полученные в работе экспериментальные данные о немонотонном характере зависимости скорости электрохимического растворения железа от рН в интервале рН 0.6 и существенном падении анодного тока вблизи рН 3 могут быть использованы в различных практических приложениях, связанных с растворением железа в кислых и слабокислых средах

Основные положения, выносимые на защиту

1. Модель электрохимического поведения железа в кислых средах, учитывающая строение поверхности металла и приэлектродного слоя растворителя.

2. Зависимость микроструктуры поверхности железного электрода от величины анодного потенциала и состава электролита.

3. Особенности поведения предельного тока электрохимического растворения железа при различных значениях рН и концентрации анионов электролита.

4. Особенности зависимости скорости электрохимического растворения железа в интервале рН 3. .4 от различных факторов.

Апробация. Основные положения диссертации были представлены на 3 Всероссийской конференции по электрохимии (Тамбов, 1999 г.); а также VII Международном Фрумкинском симпозиуме (Москва, 2000 г.) и 4 Научных чтениях памяти Я.М. Колотыркина (Москва, 2003 г.)

Публикации. Основные результаты диссертации содержатся в 6 публикациях.

1. Плетнёв М.А. Морозов С.Г. Модели анодного растворения, учитывающие дискретное строение металла // Защита металлов, 1998, Т.34, №4, С. 366-370

2. Плетнев М.А., Морозов С. Г., Тверитинова Е. С., Широбоков И. Б. Анодное растворение железа в хлоридных растворах. Влияние рН среды // Защита металлов, 1999, Т.35, №2, С. 134-138.

3. Плетнев М.А., Морозов С.Г., Бабкин Б.Г. Формально-кинетические и феноменологические модели электрохимического растворения металлов // Вестник Тамбовского гос. ун-та. 1999. Т.4. Вып.2. С 211-213.

4. Плетнев М.А., Морозов С.Г., Алексеев В.П. Особенности влияния концентрации хлорид-ионов на анодное растворение железа в хлорид-ных растворах // Защита металлов, 2000, Т.36, №3, С. 232-238.

5. Плетнев М.А., Морозов С.Г., Решетников С.М. К вопросу о роли компонентов электролита в процессе анодной ионизации металлов // VII Международный Фрумкинский симпозиум «Фундаментальная электрохимия и электрохимическая технология». Тез. докл. Ин-т электрохимии РАН, М. 2000. С.535.

6. Плетнев М.А., Морозов С.Г., Решетников С.М. О роли компонентов электролита в процессе анодной ионизации металлов // Защита металлов, 2002, Т.38. № 3. С. 254-260.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложений. Работа изложена на 166 страницах машинописного текста, содержит 45 рисунков и 13 таблиц. Список литературы включает 176 источников, из них 45 на иностранных языках.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Морозов, Сергей Геннадьевич

Основные выводы и результаты работы

1. В результате исследования электрохимического поведения железа в хло-ридных, бромидных, сульфатных и перхлоратных средах в интервале рН0.6 и при различных концентрациях анионов установлено, что величина предельного тока анодного растворения железа не зависит от рН среды и природы аниона фона, но зависит от их концентрации. Предельный ток не связан с гидродинамическим режимом растворения железа.

2. Изучена микротопография поверхности железного электрода в хлоридных и бромидных средах при различных параметрах состава среды и анодных поляризациях.

3. Подтверждена взаимная зависимость кинетических характеристик реакции анодного растворения железа и структуры поверхности металла. На микротопографию поверхности растворяющегося железного электрода оказывают влияние величина рН среды, концентрация галогенид-ионов и значение анодного потенциала.

4. Установлено, что общие закономерности формирования структуры поверхности в хлоридных и бромидных средах в исследованной области рН и концентрации галогенид-ионов аналогичны.

5. Предложена физическая модель анодного поведения железа в кислых средах, основанная на феноменологических представлениях о процессах, протекающих на поверхности металла, позволяющая предсказать независимость предельного тока растворения железа от природы аниона.

6. Предложена интерпретация воздействия фазовых переходов в структуре воды в приэлектродном слое электролита на электрохимическое поведение железного электрода в кислых и слабокислых электролитах.

7. Показано, что воздействие растворителя на скорость анодного процесса может быть объяснено без привлечения представлений о его адсорбционном взаимодействии с поверхностью; эффективность такого подхода максимальна при исследовании процессов в области высоких анодных поляризаций.

8. На основании полученных результатов показано, что скоростьопределяю-щим процессом при анодной ионизации металла является десорбция двух-зарядного иона металла с поверхности, требующая встраивания его в структуру растворителя. Замедленность этого процесса, являющегося по существу реорганизацией растворителя, образует за перенапряжение стадии разряда-ионизации.

9. Отсутствие зависимости плотности предельного тока от рН объяснено прекращением участия воды в анодном процессе при достаточно больших анодных перенапряжениях.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате проведённых в работе исследований предложена физическая модель анодного поведения железа в кислых средах, основанная на феноменологических представлениях о процессах, протекающих на поверхности металла, которая может быть использована при исследованиях коррозионно-электрохимических процессов на железе в водных средах, а также изучении электрохимических характеристик других металлов группы железа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Морозов, Сергей Геннадьевич, 2004 год

1. Скорчелетти В. В. Теоретические основы коррозии металлов. J1.: Химия, 1973.-264 с.

2. Дамаскин Б. Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа, 1975 г. 416 с.

3. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967. 856с.

4. Атанасянц А.Г. Анодное поведение металлов. М.: Металлургия, 1989. 151 с.

5. Кеше Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1984. 400 с.

6. Флорианович Г. М., Соколова Л. А., Колотыркин Я. М. О механизме активного растворения железа в кислых растворах // Электрохимия. 1967. Т. 3. №9. С. 1027.

7. Heusler К. Е. Iron // Encyclopaedia of electrochemistry of the elements. 1982. V. 9. Part A. P. 229.

8. Решетников C.M. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.: Химия, 1986. 142 с.

9. Bocris J. О'М., Drazic D.M., Despic A.R. The electrode kinetics of the deposition and dissolution of iron // Electrochim. acta. 1961. V. 4. P. 325.

10. Ю.Лоренц В., Эйхкорн Г. Влияние границ субзёрен и дефектов кристаллической решётки на механизм анодного растворения железа // Труды III Международного конгресса по коррозии металлов. М.: Мир, 1968. Т.1. С. 184.

11. Халдеев Г.В. Структурная коррозия металлов. Пермь, 1994. 473 с.

12. Kabanov В., Burstein R., Frumkin A. Kinetics of of electrode processes on the iron electrode //Disc. Faraday. Soc., 1947. V.l. P.259-269.

13. Kolotyrkin Ya.M., Lazorenko-Manevich R.M., Sokolova L.A. Spectroscopic studies of water adsorption on iron group metals // J. Electroanal. Chem. 1987. V 228. P. 301.

14. Колотыркин Я.М., Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. Роль адсорбции воды в анодном растворении железа: корреляция кинетических и спектроскопических данных // Докл. АН СССР. 1987. №3. С. 610.

15. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. Спектроскопические свойства адсорбированной воды и её роль в процессах коррозии железа в водных растворах // Защита металлов. 1991. Т. 27. №4. С. 546.

16. Drazic D.M., Vorkapic L.Z. Branching mechanism of the anodic iron dissolution reaction in acid solution // Гласник хемщског друштва Београд. 46 (10). 595 604(1981).

17. Dwyer D.D., Simmons G.W., Wei R.P.// Surface Sci. 1997. V.64. N2. P. 613632

18. Акимов А.Г.// Защита металлов. 2002.T.38.№2.C. 115-121.

19. Anderson А.В., Ray N.K.// J. Phys. Chem. 1982. V.86. N 4. P.488-494

20. Drazic D.M., Нао C.S. Anodic processes on an iron electrode in neutral electrolytes // Гласник xeMnjcKor друштва Београд. 1982. Т. 47. № 11. С. 649.

21. Алексеев Ю.В., Попов Ю.А., Колотыркин Я.М. Обобщенная модель двойного слоя, учитывающая состав электролита // Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. VII. Материалы симпозиума. Тарту, 1985. С. 12-13.

22. Колотыркин Я.М. // Защита металлов. 1967. Т.З. №2. С. 322.

23. Флорианович Г.М., Соколова JI.A., Колотыркин Я.М. Об участии анионов в элементарных стадиях электрохимической реакции растворения железа в кислых растворах // Электрохимия. 1967. Т. 3. №11. С. 1359.

24. Вдовенко И.Д., Вакуленко Л.И. Десорбция анионов серной кислоты поверхностно-активными ионами в процессе ингибирования растворения металла // Укр. химич. журнал. 1976. Т. 42. №4. С. 436.

25. Kuo Н.С., Nobe К. Electrodissolution kinetics of iron in chloride solutions. VI. Concentrated acidic solutions // J. Electroch. Soc., 1978. vol. 125. № 6. p. 853 860.

26. McCafferty E. Hackerman N. Kinetics of iron corrosion in concentrated acidic chloride solutions // J. Electroch. Soc. 1972. V. 119. № 8. P. 999.

27. Chin R.J., Nobe K. Electrodissolution kinetics of iron in chloride solutions. III. Acidic solutions // J. Electroch. Soc., 1972. V. 119. № 11. P. 1457.

28. Nguyen N.L., Nobe K. Electrodissolution kinetics of iron in highly acidic chloride-free solutions // J. Electroch. Soc., 1981. V. 128. № 9. P.1932.

29. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е. Использование изотермы Тёмкина для анализа механизма анодного растворения железа // Электрохимия. 1976. Т. 12. №9. С. 1430.

30. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е. К использованию изотермы Тёмкина для анализа механизма анодного растворения железа // Ж. Физ.химии -1978.- Т. 12, вып.4, С.1003-1007.

31. Bech-Nielsen G., Reeve J.C. Analysis of the steady-state kinetics of consecutive and of parallel electrode reactions // Electrochim. Acta. 1982. V. 27. №9 P. 1321.

32. Bech-Nielsen G. The anodic dissolution of iron-VII. A detailed kinetic model for the two coupled, parallel anodic reactions // Electrochim. Acta. 1976. -V.21. - P.627-636.

33. Mogensen M., Bech-Nielsen G. The anodic dissolution of iron X. Etching-dependent behaviour of annealed iron in moderately acid to neutral chloride solution // Electrochim. Acta. -1980. -V.25. -P.919-922.

34. Bech-Nielsen G. The anodic dissolution of iron VI. The behaviour of variously pre-treaded iron electrodes in moderately acid solution containing iodide or carbon monoxide // Electrochim. Acta. - 1975. - V.20. - P.619-628.

35. Bech-Nielsen G. The anodic dissolution of iron VIII. The influence of ionic strength on reaktion orders with respect of anions // Electrochim. Acta. - 1978. -V.23, №5. -P.425-431.

36. El Miligy A.A., Geana D., Lorenz W.I. A theoretical treatment of the kinetics of iron dissolution and passivation // Electrochim. Acta. 1975. -V.20. -P.273-281

37. Tomashov N.D., Vershinina L.P. Kinetics of some electrode processes on a continiously renewed surface of solid metals // Electrochim. Acta, 1970, Vol 15, P. 501-517.

38. Рылкина M.B.,Чернова С.П, Широбоков И.Б. и др. Анодное растворение кобальта в перхлоратных растворах // Защита металлов, 1995, т.31, №5, с. 501-506.

39. Вигдорович М.В., Вигдорович В.И. Статистическая модель параллельных процессов на границе раздела металл/раствор. Поверхностно-конкурентная адсорбция // Электрохимия, 1999, т. 35, №7, с. 899-903.

40. Решетников С. М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. JL: Химия. 1986.- 142 с.

41. Антропов JI. И. Теоретическая электрохимия. М.: Химия, 1984. 560 с.

42. Вигдорович М.В., Вигдорович В.И., Шель Н.В. Кинетика активной анодной ионизации металла, протекающей через ряд параллельных стадий // Электрохимия. 1993. Т. 29. №9. С. 293.

43. Певнева А.В., Халдеев Г.В., Кузнецов В.В. Влияние поверхностного наклёпа на коррозию стали в серной кислоте // Защита металлов. 1976. Т. 12. №1. С. 50.

44. Батраков В.В., Наумова Н.И. Электрохимическое поведение монокристалла железа в сернокислых растворах. // Двойной слой и адсорбция на твёрдых электродах VI. Мат-лы Всес. симп. Тарту. 1981. С. 21.

45. Пласкеев А.В., Каспарова О.В., Колотыркин Я.М. Роль активных центров поверхности в процессе растворения железа и его сплавов в серной кислоте. // Защита металлов. 1984. Т. 20. №1. С. 62.

46. Пласкеев А.В., Княжева В.М., Колотыркин Я.М., Кожевников В.Б. О кри-сталлохимическом механизме влияния малых легирующих добавок на процесс растворения коррозионностойких сталей в активном состоянии. // Защита металлов. 1981. Т. 17. №6. С. 661.

47. Heusler К.Е. Neuere Erkenntnisse uber Mechanismen einiger Korrosionsarten. // Dechema Honory. 1983. V. 93. C. 193-211.

48. Халдеев Г.В., Решетников C.M., Князева В.Ф., Кузнецов В.В. Анодное растворение наводороженного железа в сернокислых электролитах, содержащих галогенид-ионы // Ж. прикл. химии. 1980. Т. 53. №6. С. 1298.

49. Vorkapic L. Z., Drazic D. М. The influence of absorbed hydrogen on the anodic dissolution of iron // Гласник xeMHjcKor друштва Београд. 42 (6-7). 649-659(1982).

50. Каспарова O.B., Пласкеев А.В. О влиянии пластической деформации на процесс растворения железа в серной кислоте // Защита металлов. 1983. Т. 19. №4. С.541.

51. Трасатти С. Зависимость параметров ДЭС от кристаллографической ориентации поверхности // Электрохимия. 1995. Т. 31. №8. С. 777.

52. Юзялюнас Э., Судавичус А. // Электрохимия. 1993. Т. 29. №8. С. 940.

53. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. О возможной роли адсорбции воды в аномальном растворении металлов группы железа // Электрохимия. 1981. Т. 17. №1. С. 39.

54. Юхневич Г.В., Тараканова Е.Г., Майоров В.Д., Либрович Н.Б. // Успехи химии. 1995.Т. 64. №10. С. 963.

55. Ашкрофт Н., Мермин Н. Физика твердого тела. T.l. М.: Мир, 1971. С.20.

56. Энергии разрыва связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / Справочник // Под ред. В.Н. Кондратьева. М.: Наука, 1974. С. 227.

57. Кришталик Л.И. Электродные реакции: механизм элементарного акта. М.: Наука, 1979. 224 с.

58. Давыдов А.Д., Энгельгардт Г.Р. Диффузионные ограничения при анодном растворении железа в серной кислоте // Электрохимия. 1986. Т. 22. №12. С. 1664.

59. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа, 1975 г. 416 с.

60. Кащеев В.Д., Меркулов Н.С., Давыдов А.Д., Кабанов Б.П. // Электрохимия. 1968. Т.4. №12. С. 1505.

61. Агладзе Т.Р., Джанибахчиева Л.Э. // Защита металлов. 1991. Т.27. №4. С. 561-574.

62. Кузнецов Ан.М., Манько Л.Ю., Шапник М.С. // Электрохимия. 1993. Т.29. №10. С. 1259-1263.

63. Халдеев Г.В., Сюр Т.А. Электрохимия монокристаллов переходных металлов с хорошо аттестованными поверхностями // Усп. химии. 1992. Т. 61. №4. С. 734.

64. Городецкий В.В., Ругавин С.И., Колотыркин Я.М. // Электрохимия. 1986. Т.22. №8. С. 1073-1080.

65. Скляров А. Т., Колотыркин Я.М. // Электрохимия. 1967. Т.З. №2. С. 14621464.

66. Кейлин И. И., Вазелин С. А. К вопросу об адсорбции ионов галогенов на железе // Ж. физич. химии. 1976. - Т. 50. №7. С. 1798 - 1800.

67. Лазоренко-Маневич Р. М., Соколова Л. А., Колотыркин Я. М. Механизм участия анионов в анодном растворении железа // Электрохимия. 1995. -Т. 35. №3. С. 235 - 243.

68. Иофа З.А, Батраков В.В., Хо Нгок Ба // Защита металлов. 1965. Т.1. №1. С.55-62.

69. Урбах М. И., Нечаев Е.А. // Электрохимия. 1980. Т. 16. С. 1264.

70. Казаринов В.Е., Фунтиков A.M., Цирлина Г.А. // Электрохимия. 1988. Т.24. №8. С. 1011-1019.

71. Шапник М.С., Назмутдинов Н.Р., Кузнецов Ан.М. // Электрохимия. 1987. Т.23. №10.

72. Назмутдинов P.P., Шапник М.С., Малючева О.И. // Электрохимия. 1991. Т. 27. № 10. С. 1275.

73. Кузнецов Ан.М., Назмутдинов P.P., Шапник М.С. // Электрохимия. 1987. Т. 23. №10. С.1368.

74. Подобаев А. Н., Лазоренко-Маневич Р. М. Закономерности адсорбции молекул воды на свежеобразованной поверхности никелевого электрода // Электрохимия, 1999, т. 35, №8, С. 953-958.

75. Бендерский В.А., Бродский A.M., Величко Г.И., Дайхин Л.И. Двумерный фазовый переход второго рода в плотной части двойного электрического слоя // Электрохимия. 1987. Т. 23. №4. С. 435-441.

76. Бендерский В.А., Величко Г.И. Исследование специфической адсорбции галогенид-ионов на ртути методом лазерного температурного скачка. // Электрохимия. 1988. Т. 24. №1. С. 88-92.

77. Бродский A.M., Дайхин Л.И. Фазовые переходы на границе металл/электролит // Электрохимия. 1989. Т. 25. №4. С. 435-451.

78. Бендерский В.А., Бродский A.M., Величко Г.И., Дайхин Л.И. Двумерный фазовый переход в двойном электрическом слое на границе металл-раствор // Докл. АН СССР. 1986. Т.286. №3. С. 648-652.

79. Колотыркин Я.М., Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А., Плотников

80. B.Г. // Электрохимия. 1978. Т.14. №3. С. 44.

81. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. // Электрохимия. 1981. Т. 17. №1.1. C. 45.

82. Халдеев Г.В., Сюр Т.А. Электрохимия монокристаллов переходных металлов с хорошо аттестованными поверхностями // Усп. химии. 1992. Т. 61. №4. С. 734.

83. Bauge К., Grider D.E., Modey Т.Е., Sass J.K. // Surf. Sci. 1984. V.137. №1. P. 38.

84. Vermilyea D.A. // J. Electroch. Soc. 1968. V.l 15. №2. P.162.

85. Burstein G.T, Davies D.H. // J. Electrochem. Soc. 1981. V.128. №1. P.35.

86. Лазоренко-Маневич P.M., Подобаев A.H. Соколова Л.А. Спектроскопия адсорбированной воды: новые возможности изучения механизма растворения металлов группы железа // Рос. Химич. журнал. 1998. Т. 42. №4. С. 75.

87. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. Роль адсорбции воды и кислорода в механизме активного растворения железа и формировании структуры его поверхности // Электрохимия. 1998. Т. 34. №9. С. 933.

88. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. Кинетика анодного растворения гидрофильного металла при частичной обратимой пассивации его поверхности // Электрохимия. 1998. Т. 34. №9. С. 939.

89. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. // Электрохимия. 2000. Т.36.

90. Давыдов А. Д. Предельные токи анодного растворения металлов // Электрохимия. 1991, Т. 27, №8. С. 947-960.

91. Давыдов А.Д., Жукова Т.Б., Энгельгардт Г.Р. // Электрохимия. 1991. Т.27. №1. С.З.

92. Касаткин Э.В., Небурчилова Е.Б. // Электрохимия. 1996. Т.32. №8. С.917.

93. Ф. Силва, А. Мартине Реконструкция поверхности монокристаллов золота: электрохимическое свидетельство воздействия адсорбированных анионов и влияние ступеней и террас // Electrochimica Acta. 1998. V. 44. №6-7. Р.919-929.

94. Колотыркин Я.М. Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. О механизме влияния анионов раствора на кинетику растворения металлов. Роль взаимодействия // Электрохимия. 1973. Т.9, №5 - С.624-629

95. Кравцов В.И. Кинетика и механизм электродных реакций в водных растворах электролитов // Успехи химии. 1976. Т.45, вып.4. - С.579-603

96. Колотыркин Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов // Успехи химии. 1992. Т.31, вып.З. - С.322-324

97. Головина Г.В., Флорианович Г.М., Колотыркин Я.М. О причинах ингибирующего действия галоидных ионов на растворение железа и стали в H2S04 // Защита металлов. 1966. Т.2, вып.2. - С.841

98. Кузнецов Ю.И., Олейник С.В., Андреев Н.Н. О реакционной способности анионов при растворении железа // Докл. АН СССР. 1984. Т.277, №4. - С.906.

99. Подобаев Н.И., Лубенский А.П., Котов В.И. Влияние анионного состава и значения рН электролитов на коррозию железа // Защита металлов. -1970. Т.6, №2. С.354

100. Darwish N.A. The influence of chloride ions on the kinetics of iron dissolution // Electrochim. Acta. 1973. V. 18. - P.421

101. Wolfgang J., Lorenz Der Einfluss von halogenidionen auf pie Ahopishe Auflosung des Eisens // Corrosion Science. 1965. V.5. - P. 121

102. Wolfgang J., Lorenz Zum elektroche michen Verhalten des Eisens in sal-zsauren Losungen // Corrosion Science. 1963. V.5. - P.121

103. Иофа 3.A., Медведева Jl.А. О пассивирующем действии галоидных ионов на железо в концентрированных растворах кислот // Доклады академии наук. 1949. T.LXIX. №2. - С.43.

104. Е. McCafferty Kinetics of Iron Cjrrosion in Concentrated Acidic Chloride Solutions // J. Electrochem. Soc. 1972. V.l 19, №8. - P.999

105. Felloni L. The effect of pH on the electrochemical behaviour of iron in hydrochloric acid // Corrosion Sci. 1968. V.8. - P. 133

106. Heusler K.E., Cartledge G.N. The influence of iodide ions and carbon monooxide on anodic dissolution of active iron // J.Electrochem.Soc. 1961. V.l08, №8. - P.732-740

107. Подобаев Н.И., Шакиров A.C., Жданова Э.И. Влияние анионов СГ и S042" на электрохимические реакции железа с ацетатным раствором, ин-гибированным СКМ-1 // Защита металлов. 1994. Т.30, №3. - С.264

108. Михеева Ф.М., Флорианович Г.М. // Защита металлов. 1986. Т.22, № 1. -С.23.

109. Михеева Ф.М., Флорианович Г.М. О механизме активного растворения железа в сульфатно-хлоридных растворах. // Защита металлов. 1987. Т.23, №1. - С.41

110. Швабе К. Пассивация металлов // Труды III междунар. конгресса по коррозии металлов. М., 1961. - Т. 1. - С. 200-231

111. Корыта И., Дворжак И., Богачкова В. Электрохимия. М.: 1977. - 399 с.

112. Афанасьев Б. Н., Дамаскин Б. Б. // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 10. С. 1556.

113. Афанасьев Б.Н., Черепкова И.А. // Электрохимия. 1986. Т.22. №2. 170174.

114. Афанасьев Б.Н., Черепкова И.А. // Электрохимия. 1986. Т.22. №3. С. 252-253.

115. Рувинский О.Е. // Электрохимия. 1975. Т. 11. №1. С.122-124.

116. Дайхин Л.И., Урбах М.И. О возможности изучения переориентации молекул растворителя, адсорбированных на границе раздела металл/электролит с помощью метода электроотражения // Электрохимия. 1984. Т.20. №4. С. 564-566.

117. Куклин Р.Н. О вкладе поверхностной поляризации растворителя в свойства межфазной границы металл/электролит // Электрохимия. 1998. Т.34. №11. С. 1303-1309.

118. Герман Э.Д., Кузнецов A.M. Влияние ионной силы на процессы переноса заряда в полярной среде // Электрохимия. 1982. Т. 18. №1. С. 294-296.

119. Изотов В.Ю., Кузнецов A.M. Влияние структурных изменений межфазной границы при заряжении электрода на энергию реорганизации растворителя // Электрохимия. 1992. Т.28. №8. С. 1109-1117.

120. Изотов В.Ю., Кузнецов A.M. Зависимость коэффициента переноса электрона от перестройки плотной части двойного электрического слоя, обусловленной изменением потенциала электрода // Электрохимия. 1992. Т.28. №12. С. 1840-1844.

121. Назмутдинов P.P. О взаимодействии молекул воды вблизи металла // Электрохимия. 1993. Т.29. №3. С. 384-386.

122. Gabor Nagy, Guy Denuault. MD simulation of water at imperfect platinum surfaces. III. Hydrogen bonding // J. Electroanal. Chem, 1998, V. 450, №2, P. 159-164.

123. L.-C. Yeh, M. L. Berkowitz. Структура и динамика воды на межфазной границе Pt-H20, рассмотренная методом ММД компьютерного моделирования.

124. Г. Шутманн. Структурообразование и динамика воды в сильном внешнем электрическом поле. J.Electroanal. Chem. 1998. V. 450, №2. P. 289-302.

125. Антонченко В.Я., Давыдов А.С., Ильин В.В. Основы физики воды. Киев: Наукова думка, 1991. 672 с.

126. Антонченко В .Я. Микроскопическая теория воды в порах мембран. Киев: Наукова думка, 1983. с.

127. Давыдов А.С. Солитоны в молекулярных системах. Киев: Наукова думка, 1988.-с.

128. Бродский А.Н. Образование поверхностных солитонов в электродинамике границы раздела металл электролит // Электрохимия. 1985. Т. №2. С. 270-273.

129. Исаев А.Н., Левин А.А. Влияние кооперативного эффекта на геометрию НзО+-солитона и активационный барьер переноса протона в кристалле льда // Журн. структурной химии. 1997. Т.32. №1. С.80-86.

130. Исаев А.Н. Роль сетки Н-связей в реакциях переноса протона. Согласованный сдвиг протонов Н-связей во льду // ЖФХ. 1993. Т.67.№6. С.1168-1172.

131. Денуайе Ж., Жоликер К. Гидратация и термодинамические свойства ионов // Современные проблемы электрохимии. М.:Мир, 1971. 452 С. С. 1197.

132. Конуэй Б.Э. Процессы переноса и сольватации протона в растворах // Современные аспекты электрохимии. М.:Мир, 1967. С. 55-169.

133. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985. 398 с.

134. Либрович Н.Б., Сакун В.П., Соколов В.П. Сильные водородные связи в водных растворах кислот и оснований // Водородная связь. М.: Наука, 1981.288 с. С. 174-211.

135. Галашев А.Е., Сервида А., Сигон Ф. Изучение взаимодействия разноименно заряженных кластеров водных электролитов методом молекулярной динамики // Электрохимия. 1997. Т.ЗЗ. №2. С. 189-195.

136. Ротинян А.Л. и др. // Электрохимия. 1989. Т.25. №2. С.250.

137. Комаров Ф.Ф. Ионная имплантация в металлы. М.: Металлургия, 1990. 220 с.

138. Перехрест Н.А., Вдовенко И. Д., Лисогор А.И. // Журн. общ. химии. 1980. Т.50. №3. С.488-490.

139. Халдеев Г.В., Камелин В.В. Солитонная модель растворения металлических кристаллов // Докл. АН СССР. 1990. №3. С. 653-656.

140. Новаковский В.М. К развитию электрохимической теории коррозионных процессов в программе научно технического соотрудничества стран -членов СЭВ // Защита металлов. 1979. Т.15. №1. С. 3.

141. Bocris J. О'М. The atomistic basis to corrosion // Australas. Corros. Eng. 1973. V. 17. №3. P. 9.

142. Folleher B. Heusler K.E. The mechanism of the iron electrode and the atomistic structure of iron surfaces. // J. Electroanal. Chem. 1984. V 180. P. 77.

143. B. Mutasa, P. Farkas. Atomistic structure of hi-index surfaces in metals and alloys // Surf. Sci. 415 (1998) 312-319.

144. Атанасянц А.Г. Влияние структуры поверхности молибдена на его адсорбционную способность и кинетические характеристики анодного поведения в щелочи // Журн. физич. химии. 1979. Т.53. №6. С. 1533.

145. Pickering Н. W., Byrne P. J. On preferential anodic dissolution of alloys in the low current region and the nature of the critical potential // J. Electro-chem. Soc. 1971. - V. 118. l2. P. 209 - 215.

146. Попов Ю.А. Теория пограничного слоя бинарного сплава при активном растворении в тафелевской области // Ж. Физич. химии. 1994. Т. 68. №5. С. 870.

147. Ikemiya N., Kubo Т., Нага S. "In situ AFM observations of oxide film formation on Cu(lll) and Cu(100) surfaces under aqueous alkaline solutions" Surf. Sci. (Netherlands) 323, 81-90 (1995).

148. M. Wilms, P. Broekmann, M. Kruft, Z. Park, C. Schtulmann, K. Wandelt. STM investigation of specific anion adsorption on Cu (111) in sulphuric acid electrolyte // Surf. Sci., 402-404 (1998), 83-86.

149. Villegas, I.;Weaver, M. J., "Nature of the atomic-scale restructuring of Pt(100) electrode surfaces as evidenced by in-situ scanning tunneling microscopy" J. Electroanal. Chem. (Switzerland) 373,, 245-9 (1994).

150. Халдеев Г.В., Камелин B.B. Кооперативные модели растворения металлических кристаллов // Усп. химии. 1992. Т. 61. №9. С. 1623-1655.

151. Бокрис Дж., Дамьянович А. Механизм электроосаждения металлов // Современные аспекты электрохимии. М.:Мир, 1967. С. 259-391.

152. Зенгуил Э. Физика поверхности. М.:Мир, 1990. 536 с.

153. Ориани Р.А., Джонсон Ч.А. Граница раздела металл-газ // Современные проблемы электрохимии. М.:Мир, 1971. 452 С. С.98-103.

154. Ландольт Д. Процессы массопереноса при анодном растворении металлов // Электрохимия, 1995, Т. 31. №3. С. 228-234.

155. Давыдов А. Д., Энгельгардт Г. Р. Диффузионные ограничения при анодном растворении железа в серной кислоте // Электрохимия, 1986, Т. 22. №12. С. 1664- 1666.

156. Сангвал К. Травление кристаллов. М.: Мир, 1990. 492 с.

157. Чиканова А. Ю., Рылкина М. В., Решетников С. М, Орефкова JI. В. // Сб. "Комплексообразование и электрохимические процессы в поликомпонентных системах". Ижевск: Изд-во Удмуртского госуд. ун-та, 1996. С. 110.

158. Флорианович Г.М., Реформатская И.И. О потенциалах пассивации и репассивации металлов // Защита металлов, 1997, т. 33, № 4, с. 341 350.

159. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов. М.: Янус, 1992. 384 с.

160. Антропов J1. И. // Защита металлов. 1977. Т. 13. №4. С. 387.

161. Никольский Б. П., Марков Г. С., Посвольский М. В. и др. // Ж. неорган, химии. 1976. Т. 21. №7. С. 1871.

162. Admon N. II Hydrogen Transfer.: Exp. And Theory: Int. Disscus. Meet., Berlin, Sept. 10-13., 1997. Berlin, 1997. P.147.

163. Новаковский В. M. "Пассивная пленка"- внутреннее звено адсорбцион-но-электрохимического механизма пассивности // Защита металлов. 1994. Т. 30. №2. С. 117-129.

164. Bellisent-Funel М. С. Is there a liquid-liquid phase transition in supercooled water? // Europhys. Lett, vol 42, pp. 161-166 (1998).

165. Синюков B.B. Структура одноатомных жидкостей, воды и водных растворов электролитов. Историко-химический анализ. М.: Наука, 1976. — 256 с.

166. Широбоков И. Б., Корепанова Т. А., Плетнев М. А., Решетников С. М. // Защита металлов. 1994. Т. 30. №6. С. 620.

167. Тернавцева И. В., Плетнев М. А. Решетников С. М. // Защита металлов. 1994. Т. 30. №6. С. 624.

168. Широбоков И. Б., Плетнев М. А., Поволяко Т. А., Решетников С. М. // Защита металлов. 1995. Т. 31. №6. С. 570.

169. Вдовенко И. Д., Лисогор А. И., Перехрест Н. А., Пименова К. Н. // Укр. химич. журнал. 1981. Т. 47. №11. С. 1162.