Роль металлоорганических соединений в образовании фуллереноподобных структур тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Домрачева, Елена Георгиевна

• Домрачева, Елена Георгиевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Домрачева, Елена Георгиевна

ВВЕДЕНИЕ

ОГЛАВЛЕНИЕ

Глава 1. Фуллерены и углеродные нанотрубки - новые типы аллотропных соединений углерода (обзор литературы)

1.1 Молекулярные аллотропные формы элементов. Полимерные и молекулярные формы. Углерод.

1.2 Кристаллические модификации простых фуллеренов

1.3 Термодинамические свойства аллотропных модификаций углерода. Их взаимные превращения. Роль кинетики. Использование катализаторов МОС (Fe, Ni)

1.4 Типы металлических производных фуллеренов и нанотрубок.

1.5 Перспективы использования фуллеренов и их металлических производных.

Глава 2. Роль металлоорганических соединений в образовании фуллереноподобных структур (Обсуждение результатов).

2.1. Результаты экспериментальных исследований формирования пленочных структур фуллеренов с металлоценами (Fe, Со, Ni).

2.1.1. Получение методами вакуумного напыления и Лангмюра пленок индивидуальных фуллеренов (Сбо и С70) и их смеси и исследование их морфологии и структуры.

2.1.2. Получение пленок Сбо, легированных металлоценами и исследование их морфологии и структуры.

2.1.3. Особенности образования пленок фуллеренов и их легирования металлоценами.

2.2. Классификация металлов по склонности к образованию фуллереноподобных структур из системы металл-углерод.

2.3. Исследование термораспада германийорганических соединений и морфологический анализ образующихся структур системы германий-углерод.

2.3.1. Результаты экспериментальных исследований.

2.3.2. Обсуждение причин образования фуллереноподобных структур.

2.4. Исследование термораспада пентакарбонила железа при добавлении химически активных соединений галоидных алкилов).

2.4.1. Результаты экспериментальных исследований.

Состав и морфология.

2.4.2. Обсуждение возможности управления составом, морфологией и структурой образующейся твердой фазы системы железо-углерод и процесса самоорганизации железа на углероде (случай малого содержания углерода).

2.5. Теоретическое исследование методом молекулярной динамики самоорганизации квазикристаллического (рентгеноаморфного) углерода на атомах и твердой фазе железа с промежуточным образованием ферроценоподобных структур.

2.5.1. Исследование самоорганизации углеродных структур до фуллереноподобных структур при термическом воздействии в присутствии атома железа в качестве катализатора (гомогенный катализ, вакуум).

2.5.2. Исследование самоорганизации углеродных структур до фуллереноподобных структур при термическом воздействии в присутствии твердой пластины железа с адатомом (гетерогенный катализ, газ-твердое тело).

2.5.3. Выбор оптимального механизма самоорганизации процесса образования фуллереноподобных структур. Образование каталитических структур ферроценоподобного типа, содержащих железо.

2.6. Теоретическое исследование молекулярной и электронной структуры комплексов экзо- и эндо-железа с фуллеренами, ответственных за каталитическое действие железа в процессах самоорганизации углерода в фуллереноподобные структуры.

2.6.1. Определение молекулярного и электронного строения возможных комплексов экзо-железа с фуллеренами и другими дополнительными лигандами методами квантовой химии и молекулярной динамики.

2.6.2. Обсуждение динамического взаимопревращения экзо- и эндо- комплексов железа с фуллеренами и барьерного эффекта тяжелых фуллереновых лигандов в молекулярных колебаниях.

2.6.3. Определение молекулярного и электронного строения возможных комплексов эндо-железа с фуллеренами методами квантовой химии и молекулярной динамики.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Методические описания экспериментов (вакуумное напыление и метод Лангмюра для получения пленок, условия термораспада германийорганических соединений, пентакарбонила железа, микроскопический, микродифракционный и рентгенофлуоресцентный анализ).

3.2. Описание расчетов методами молекулярной механики, квантовой химии и молекулярной динамики фуллеренов и их комплексов с экзо- и эндо-железом.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Роль металлоорганических соединений в образовании фуллереноподобных структур»

1. Актуальность проблемы. Конец 20 века ознаменовался синтезом большого числа нового типа аллотропных модификаций углерода: фуллеренов, углеродных нанотрубок и других сложных форм. Число публикаций в последние годы по этой проблеме составляло около 1000 работ в год. Несмотря на небольшой срок со времени открытия фуллеренов и нанотрубок, уже наметились очень эффективные применения этих материалов для синтеза алмазов и сверхтвердых полимерных фуллеренов, в качестве стабилизаторов полимеров, компонентов при сополимеризации с другими мономерами, акцепторов свободных радикалов, антифрикционных присадок к маслам, антивирусных и антиспидовых фармацевтических препаратов и многие другие.

В последнее время интенсивно обсуждается механизм образования фуллеренов и нанотрубок. В ряде работ используются металлоорганические соединения для управления процессом (катализаторы, модификаторы и др.). В связи с проведением систематических теоретических и экспериментальных исследований разложения металлоорганических соединений в ИМХ РАН им. Г.А Разуваева сложились благоприятные условия для проведения исследований по синтезу и механизму образования фуллереноподобных структур, как из металлоорганических соединений, так и из углерода в присутствии металлов и металлоорганических соединений.

Работа выполнена по плану научно-исследовательских работ ИМХ РАН им. Г.А.Разуваева в рамках темы "Синтез и исследование свойств металлоорганических соединений", а также по программе Мин.науки "Фуллерены и атомные кластеры", проект "Металл", и при финансовой поддержке РФФИ, проекты 96-03-33908,'96-15-97455, 00-15-97439.

2. Основные цели работы: экспериментальное исследование образования и морфологии пленок фуллеренов Сбо и С70 методами вакуумного напыления и Лангмюра, их бинарных смесей с малым содержанием одного из компонентов и влияния легирования металлоценами (ферроцен, кобальтоцен, никелоцен) на морфологию пленок Сбо; теоретическая классификация металлов по периодической системе, взаимодействие с которыми может благоприятствовать образованию фуллереновых структур и углеродных нанотрубок; экспериментальное исследование образования углеродных нанотрубок, капсулирующих германий, при термораспаде германийорганических соединений; экспериментальное исследование морфологических форм системы углерод— железо при термическом разложении пентакарбонила железа; - теоретическое исследование вероятного механизма самоорганизации квазикристаллического углерода при действии атомов и поверхности металлов с образованием фуллеренов и углеродных нанотрубок; теоретическое исследование механизма образования и строения комплексов фуллеренов с железом и его соединениями.

3. Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Впервые обнаружено, что "свободные" лангмюровские пленки индивидуальных Сбо и С70 образуют гексагональную плотноупакованную (ГПУ) структуру. Образование пленок смеси С60+С70 дает их твердый раствор с нарушенной ГПУ структурой Сбо- Совместное вакуумное осаждение пленок фуллерена Сво и металлоценов приводит к легированию пленок фуллерена с морфологией и электронограммами, отличными от чистого фуллерита, и со свойствами, которые зависят от окислительно-восстановительных особенностей системы металлоцен-фуллерен: для ферроцена- образование молекулярного комплекса с температурой возгонки >100°С, для кобальтоцена- солеобразного соединения кобальтицения, а для никелоцена- нелетучего химически связанного комплекса.

2. Впервые проведена систематическая классификация по периодической системе металлов, для которых из системы углерод - металл наиболее вероятно образование фуллереноподобных структур. Были выявлены три группы металлов:

1) не образующие карбидов (Zn, Cd, Hg, Ga, In, Tl, Ge, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Те);

2) не образующие карбидов из углерода и металла при температуре ниже 1000 К (Си, Ag, Аи, Fe, Со, Ni);

3) металлы платиновой группы, образующие растворы углерода в расплаве, выделяющие при охлаждении углерод (Ru, Os, Rh, Ir, Pd, Pt).

3. Впервые экспериментально показано, что при распаде алкильных германийорганических соединений, вследствие превышения содержания углерода по отношению к насыщенному углеводороду и вырожденности фазовой диаграммы системы германий-углерод, происходит сегрегация углерода на поверхности растущих зерен германия в процессе осаждения германиевых покрытий с образованием углеродных нанотрубок ("чехлов").

4. Впервые экспериментально и теоретически показана возможность управления морфологией осаждаемой из паровой фазы (MOCVD) системы углерод - железо при термораспаде пентакарбонила железа. Экспериментально обнаружено, что в присутствии добавок галоидных алкилов можно изменять морфологию твердой фазы образующейся системы углерод-железо. При добавлении в паровую фазу пентакарбонила железа 1,2-дибромэтана выделяется ориентированная "щетка" крупных монокристаллов а-железа, а в присутствии бромистого аллила образуется смест. кяпбипя жетгечя пястворов уГЛбрОДй В Ж£ЛС2£ И СС-ЖСЛеза, обладающая фрактальной почти аморфной или высокодисперсной поликристаллической структурой. Экспериментально найденные пути управления структурой осаждаемой системы железо - углерод показывают возможность самоорганизации железа на углероде.

5. На основании анализа собственных и литературных данных впервые предложен возможный единый механизм каталитического роста фуллеренов и углеродных нанотрубок при самоорганизации квазикристаллического (рентгеноаморфного) углерода на железе с промежуточным образованием ферроценоподобных структур.

6. Впервые предложена и теоретически рассчитана молекулярная и электронная структура комплексов экзо- и эндо- железа с фуллеренами, содержащих ковалентные полигапто-связи металл-лиганд, ответственных за каталитическое действие при самоорганизации углерода на железе. Методом молекулярной динамики показана необычайно высокая устойчивость всех полигапто - соединений железа. Методами квантовой химии (модифицированные РМЗ и INDO) и методом молекулярной динамики впервые предсказана возможность образования ферроценоподобных эндоэдральных комплексов железа с полигапто - Сп скелетом фуллерена, где п = 10, 11 и 12. Обнаружено динамическое взаимопревращение экзо-и эндо- комплексов железа.

4. Практическая ценность результатов работы. 1. Показанная экспериментально возможность управления составом и морфологией выделяющейся твердофазной системы металл-углерод (германий, железо) может быть использована для направленного выращивания нитевидных кристаллов и полых или заполненных металлом нанотрубок, к которым в настоящее время проявляется большой интерес среди разработчиков микроэлектронных приборов ("Motorola" и другие фирмы).

2. Использование результатов по MOCVD жеяечя открывает перспективы управляемой модификации поверхности стали с целью регулирования ее морфологии, структуры и состава.

5. Апробация работы. Основные результаты работы доложены на конференциях: "Fullerenes and atomic clusters" (Intern. Workshop, IWFAC- 93. St. Petersburg, 1993); "Конкурс научных работ памяти академика Г.А.Разуваева" (Нижний Новгород, 1994); XVI Simposio Nacional de Siderurgia "Ingeneria de Procesos" (Institute Tecnologico de Morelia, Mich., Mexico, Noviembre 1994); The Second Intern. Workshop "Fullerenes and Atomic Clusters", (St. Petersburg, Russia, June 19-24, 1995); "IV Intern. Conf. on Advanced Materials", (Aug.27 - Sept Л, 1995, Mexico, Cancun); "VI Всероссийская конференция по металлоорганической химии, посвященная 100-летию Г.А.Разуваева", (25-29 сент.1995 г. Нижний Новгород, ИМХ РАН); "Структура и свойства кристаллических и аморфных материалов", (12-14 марта 1996 года, Нижний Новгород, ННГУ, РАН, ГК ВО РФ, 1996); "XI-th Intern. Symposium on Organosilicon Chemistry", (Sept, 1-6, 1996, Univ. Montpellier П, France); Симпозиум: "Синергетика, структура и свойства материалов, самоорганизующиеся технологии, посвященной 100-летию И.А.Одинга" (РАН-ГК РФ ВО, Центр, росс, дом знаний, Москва, ноябрь 1996); The 3-d International Workshop in Russia "Fullerenes and Atomic Clusters (IWFAC'97) (June,30-July,4, St.Petersburg, Russia); 4th Biennial International Workshop in Russia "Fullerenes and Atomic Clusters", (IWFAC'99, October 4-8, 1999, St.Petersburg, Russia); "Металлоорганическая химия на рубеже XXI века", (6-11 сентября 1999, г. Москва).

6, Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи и тезисы 15 докладов на конференциях, список которых приведен в конце автореферата.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Домрачева, Елена Георгиевна, 2000 год

1. Справочник "Свойства элементов", под ред. Самсонова Г.В. М.: "Металлургия" 1976. 383 с.

2. Сладков A.M. Полисопряженные полимеры. М.: "Наука". 1989.

3. Бочвар Д.А., Гальперн Е.Г. "О гипотетических системах карбододекаэдра, с-икосаэдра и карбо-с-икосаэдра".// Докл. Акад. наук. 1973.209. № 3. С.610-612.

4. Osawa Е. "Superaromaticity of carbon clusters".// Kagaku (Kyoto). 1970. 25. P. 854863. (in Japanese); CA. 1971. 74. 75698v.

5. Kroto H.W., Heath J.R., O'Brien S.C., Curl R.E., Smalley RE. "C60 buckminsterfullerene".// Nature. 1985. 318. № 6042. P. 162-163.

6. RBuckminster Fuller. "Synergetics. Explorations in the Geometry of Thinking", in collaboration with E. J. Applewhite, First Published by Macmillan Publishing Co. Inc. 1975, 1979. (Internet).

7. Kraetschmer W., Lamb L.D., Fostiropoulos K., Huffman D.R. "Solid Ceo: a new form of carbon".//Nature. 1990. Ml- № 6291. P.354-358.

8. Bethune D., Meijer G., Tang W. "Vibrational Raman and infrared spectra of chromatographically separated Сбо and C70 fullerene clusters".// Chem. Phys. Lett. 1990. 174-№3/4. P.219-222.

9. Yannoni C., Johnson R., Meijer G., Bethune D.S., Salem J.R. "13C NMR study of the Сбо clusters in the solid state: molecular motion and carbon chemical shift anisotropy".// J.Phys.Chem. 1991. 95. № l. P.9-10.

10. Liu S., Kappes M.M. "Scanning tunneling microscopy characterization of C70 fullerene thin films".// Thin Solid Films. 1992. 216, № 1. P.142-144.

11. Blanc E., Buergi H.B., Restori R., Schwarzenbach D., Stellberg P., Venugopalan P. "Single-crystal X-ray diffraction study of the room temperature structure and orientational disorder of C70".// Europhys. Letters. 1994. 27. № 5. P.359-364.

12. Buergi H.B., Blanc E., Schwarzenbach D., Liu S., Lu Y., Kappes M.M., Ibers J.I. "The structure of Сбо: orientational disorder in the low-temperature modofication of Сбо".// Angew. Chem. Intern. Ed. 1992. 31. № 5. P.640-643.

13. Curl R.F., Smalley R.E. "Fullerenes".// Sci. Amer. 1991. 265. № 4. P.54-63.

14. Jehoulet C., Obeng Y.S., Kim Y.T., Zhou F., Bard A J. "Electrochemistry and Langmuir through studies of fullerene Сбо and C70 films".// J. Amer. Chem. Soc. 1992. Д4. № 11. P.4237-4247.

15. Williams G., Pearson C., Bryce M.R., Petty M.C. "Langmuir Blodgett films of C60 fullerene".// Thin Sol. Films. 1992. 230. № 1. P.73-77.

16. Лазарев А.И., Домрачев Г.А. "Двумерные фрактально упорядоченные квазикристаллические структуры с вращательной симметрией и замкнутые устойчивые формы в них".// Кристаллография. 1996. 4L № 3. С. 1-6.

17. Lazarev A.I. "Closed fractal forms in quasicrystalline structures with rotational symmetry of 6-th, 3-rd, 2-nd and 1-st order".// Bull. Czech and Slovak Crystallographic Assoc. 5, Special issue В. ECM-18. 1998. Abstracts. P.277.

18. Лазарев А.И., Домрачев Г.А. Ромб и квадрат как зародыши для фрактального построения двумерных квазикристаллических структур с вращательной симметрией 8-го и 4-го порядков.// Кристаллография. 1994. 3£, № 5. С.811-814.

19. Разуваев Г.А., Грибов Б.Г., Домрачев Г.А., Саламатин Б.А. "Металлоорганические соединения в электронике". М.: "Наука". 1972. 479 с.

20. Грибов Б.Г., Домрачев Г.А., Жук Б .В., Каверин Б.С., Козыркин Б.И., Мельников В.В., Суворова О.Н. "Осаждение пленок и покрытий разложением металлоорганических соединений". М.: "Наука". 1981. 322с.

21. Осаждение из газовой фазы. Под ред. Пауэлла К., Оксли Дж., Блочера Дж. мл. Перев. с англ. М. Атомиздат. 1970.

22. Крестинин A.B. "Образование сажевых частиц как процесс химической конденсации полиинов".// Хим. физика. 1998. 17. № 8. С.41-56.

23. Kraetschmer W., Huffman D.R. "Production and discovery of fullerenes: new forms of crystalline carbon".// Phil. Trans. Royal Soc. London. A. 1993. 343, № 1667. P.33-38.

24. Домрачев Г.А., Лазарев А.И. "Приложение теории алгебраических систем для построения иерархии структур твердых тел, образующихся при равновесных и неравновесных условиях".// Физика твердого тела. 1999. 4L № 5. С.799-804.

25. Lazarev A.I., Domrachev G.A. "Possible types of quasicrystalline carbon". 4th Biennial International Workshop in Russia "Fiillerenes and Atomic Clusters". Book of Abstracts. IWFAC'99. October 4-8. 1999. St. Petersburg. Russia. P 243. P.317.

26. Александров Ю.А., Дягилева Л.М., Цыганова Е.И. "Термическое разложение органических производных переходных металлов". М.: "Наука". 1993. 208 с.

27. Vahlas С., Kacheva A., Hitchman M.L., Rocabois P. "Thermodynamic study of the formation of Сбо and C70 by combustion or pyrolysis".// J. Electrochem. Soc. 1999. 146. № 7. P.2752-2761.

28. Lebedev B.V., Tsvetkova L. Ya., Zhogova K.B. "Thermodynamics of allotropic modifications of carbon: Synthetic diamond, graphite, fullerene Ceo and carbyne".// Thermochim. Acta. 1997. 299. P. 127-131.

29. Жогова К.Б., Лебедев Б.В. "Термодинамика фуллерена С70 в области 0-390 К".// Изв. АН. Сер. хим. 1998. № 4. С. 647-649.

30. Ионов С.П., Кузнецов Н.Т. "Моделирование кластеров ВХСУ.Х (у=20, 60) на основе структурно-термохимической модели".// Коорд. химия. 1998. 24. № 12. С.896-901.

31. Boltalina O.V., Smith A.L. "Mass spectormetry and thermodynamics of fullerenes".// Recent Adv. In Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials. 1998. 6. P.471-472.

32. Boltalina O.Y. "Thermechemical studies of the fcUersnc aniens in the gas phase".// Recent Adv. In Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials. 1998. 5. P.574-585.

33. Picher Т., Matus M., Kuerti J., Kuzmany H. "Phase separation in КхСбо; 0< x < 6 as obtained from in situ Raman spectroscopy".// Phys. Rev. B. 1992. 45. № 23. P. 1384113844.

34. Krawez N., Tellgmann R., Hertel I.V., Campbell E.E.B., Gromov A., Kraetschmer W. "Collisions with fullerenes: from basic dynamics to the production and isolation of new materials".// Mol. Mat. 1998. 10. P. 19-28.

35. Byszewski P., Diduszko R., Kowalska E. "Preparation and properties of C6oFe2 solids".// Fullerenes. Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials. Edit. By Gulid D.M. et al. 1999. 7. P. 1392-1402.

36. Pandolfo L., Naggini M. "Reaction of trans-PtH2PCy3. with C60. Reductive elimination of H2 and formation of [PtPCy3 (r)2)C60]"// J. Organomet. Chem., 1997. 540. № 1 -2, P. 61-66.

37. Stinchcombe J., Penicaud A., Bhyrappa P., Boyd P.D.W., Reed C.A. "Buckminsterfulleride (1-) salts: synthesis, EPR, and the Jahn-Teller distortion of Сбо-".// J. Amer. Chem. Soc. 1993. П5- № 12. P. 5212-5217.

38. Suo Z., Wei X., Zhou K., Zhang Y., Li C., Xu Z. "New charge transfer complexes from dicyanodihydrofullerene and metallocene".//J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998. P. 3875-3878.

39. Crane J.D., Hitchcock P.B., Krctc H.W., Taylor R., Walton D.Pv.M. "Preparation and characterization of fullerene C6o(ferrocene)2".// J. Chem. Soc. Chem. Communs. 1992. №24. P. 1764-1765.

40. Kroto H.W., Allaf A.W., Balm S.P. "C60: buckminsterfullerene".// Chem. Rev. 1991. 91. №6. P. 1213-1235.

41. Lee T.D. "Molecular structure of Сбо and high Tc superconductivity of К3Сбо".// Hyperfine Interact. 1994. 86- № 1/4. P. 455-465. CA. 1994. 121:213311.

42. Kelty S.P., Chen C.C., Lieber C.M. "Superconductivity at 30K in cesium-doped fullerene".// Nature. 1991. 352. № 6332. P.223-225.

43. Iqbal Z., Baughman R.H., Ramakrishna B.L., Khare S., Murphy N.S., Bornemann H.J., Morris D.E. "Superconductivity at 45K in rubidium/thallium codoped fullerene Сбо and Сбо/Суо mixtures".// Science. 1991. 254- № 5033. P. 826-829.

44. Yamaguchi K., Hayashi S., Olcumura M., Nakano M., Mori W. "Electronic structures of poly-cations and-anions of Сбо- Possible mechanism of organic ferromagnetism".// Chem. Phys. Letters. 1994. 226. № 3/4. P. 372-380.

45. Byrne H.J., Werner A.T., O'Brien D., Maser W.K., Kaiser M., Akselrod L., Ruehle W.W., Roth S. "Nonlinear optical and transport processes in fullerenes".// Mol. Cryst. Liq. Cryst. A. 1994. 256- P- 259-266.

46. Hirai H., Kondo K., Yoshizawa N., Shiraishi M. "Transition process to diamond from C60 fullerene".// Chem. Phys. Letters. 1994. 226. № 5/6. P. 595-599.

47. Domrachev G.A., Kaverin B.S., Domracheva E.G., Gusev S.A., Ketkov S.Yu., Karnatsevich V.L., Kirillov A.I., Vasilevskaya I.L., Lopatin M.A. "The structure of fullerene films and their metallocene doping" Mol. Mat. 1994. 4. P. 129-131.

48. Домрачев Г.А. В: Применение металлоорганических соединений для получения неорганических покрытий и материалов. М.: "Наука". 1986, 256 с.

49. Домрачев Г.А. В: Применение металлоорганических соединений для получения неорганических покрытий и материалов. Горький. ИМХ АН СССР. 1989, 107 с.

50. Gromov P.I., Domrachev G.A., Domracheva E.G., Kaverin B.S. "Formation of nanotubes on thermal decomposition of organogermanium compounds".// Mol.Mat. 1996. 8. P.5-12.

51. Лазарев А.И., Суханов А.Ю., Домрачев Г.А. "Стабильные фрактальные формы в плоских квазикристаллических структурах с симметрией 8-го, 4-го, 2-го и 1-го порядков, обладающие коэффициентом самоподобия 1+V2".// Кристаллография, 1996. 4L№ 5. С. 756-761.

52. Иванова B.C., Баланкин А.С., Бунин И.Ж., Оксогоев А.А. "Синергетика и фракталы в материаловедении". М.: "Наука". 1994. 383 с.

53. Разуваев Г.А., Домрачев Г.А., Каверин Б.С., Кочетихина К .Г., Нестеров Б.А. Исследование процесса термораспада германийорганических соединений.// Докл. Акад. наук СССР. 1969. 188. № 3. С. 607-608.

54. Бабад-Захряпин А.А., Кузнецов Г.Д. "Химико-термическая обработка в тлеющем разряде". М.: Атомиздат. 1975.

55. Brune Н., Romainczyk С., Roder Н., Kern K."Mechanism of the transition from fractal to dendritic growth of surface aggregates".// Letts, to Nature. 1994. 369. №6480. P.469-471.

56. Sen R., Govindaraj A., Rao C.N.R. "Carbon nanotubes by the metallocene route".// Chem. Phys. Letters. 1997. 267^ № 3-4. P. 267-280.

57. Satishkumar B.C., Govindaraj A., Sen R., Rao C.N.R. "Single-walled nanotubes by the pyrolysis of acetylene-organometallic mixtures". Chem. Phys. Letters.1998. 293. № 12. P. 47-52.

58. Домрачев Г.А., Шевелев Ю.А., Каверин B.C., Карнацевич B.JI., Андреев И.Г. В книге: Химия низких температур и криохимическая технология. Москва. МГУ. 1987.С. 87-106.

59. Домрачев Г.А., Захаров Л.Н., Шевелев Ю.А. "Устойчивость металлоорганических соединений в процессах их синтеза и распада".// Успехи химии. 1985. 54- № 8, С. 1260-1268.

60. Домрачева Л.Г., Карякин H.B., Шейман M.C., Камелова Т.П., Ларина В.Н., Суворова О.Н., Домрачев Г.А. "Термодинамика и молекулярная динамика некоторых производных ферроцена."// Изв. Акад. наук. Сер.хим. 1999. № .9, С.1668-1676.

61. Чумаевский Н.А. "Колебательные спектры элементоорганических соединений элементов ГУБ и УБ групп". М.: "Наука". 1971. 86 с.

62. Ю.П.Егоров. Колебательные спектры и природа химической связи в органических соединениях элементов IVE группы. Автореферат докт. дисс. по хим. наукам, Киев, 1966.