Рентгенофлуоресцентный анализ железорудных смесей непосредственно в технологическом потоке тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Волков, Антон Иванович

• Волков, Антон Иванович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Волков, Антон Иванович

Введение. Общая характеристика работы.

1. Рентгеноспектральный анализ промышленных материалов в потоке

Обзор литературы).

1.1. Системы для непрерывного определения химического состава.

1.2. Анализ сыпучих и кусковых материалов в потоке.

1.3. Анализ других видов материалов в потоке

1.3.1. Анализ пульп и технологических растворов в потоке.

1.3.2. Покусковой анализ руд и минералов в процессах обогащения.

1.3.3. Анализ горных пород в условиях естественного залегания. Анализ газов в потоке. Определение толщин покрытий.

1.4. Методические особенности рентгеноспектрального анализа в потоке.

Постановка задач диссертационной работы.

2. Рентгенофлуоресцентный анализ железорудных смесей в потоке.

2.1. Общие сведения о производстве агломерата.

- 2.2. Химический анализ железорудных смесей с отбором и подготовкой проб.

2.3. Методика рентгенофлуоресцентного анализа железорудных смесей.

2.4. Автоматизированная система аналитического контроля процесса подготовки агломерационной шихты ОАО «ММК».

2.5. Градуировка спектрометра.

3. Учёт некорректных результатов при определении химического состава партии железорудных смесей.

3.1. Формирование партии ЖРС и её химический анализ.

3.2. Некорректные результаты при непрерывном анализе.

3.3. Исследование методов выявления некорректных результатов.

3.4. Способы учёта некорректных результатов.

3.5. Разработка способа учёта некорректных результатов при определении химического состава партии ЖРС.

4. Выбор оптимальных условий рентгенофлуоресцентного анализа железорудных смесей на конвейере.

4.1. Представительная проба железорудных смесей.

4.2. Эффективная глубина выхода рентгеновской флуоресценции.

4.3. Масса анализируемой части материала.

4.4. Влияние геометрических условий измерений на интенсивность рентгеновской флуоресценции.

4.5. Выбор оптимальных условий измерений.

4.6. Промышленные испытания автоматизированной системы аналитического контроля процесса подготовки агломерационной шихты ОАО «ММК».

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Рентгенофлуоресцентный анализ железорудных смесей непосредственно в технологическом потоке»

Актуальность темы.

Основные проблемы химического анализа сыпучих материалов в лабораторных условиях связаны с получением представительной пробы (отбор, доставка, усреднение, измельчение и т.д.). Несовершенство начальных стадий анализа приводит к существенным потерям в экспрессности и точности всего цикла определения химического состава. Химический анализ сыпучих материалов в лаборатории с отбором проб не может удовлетворять требованиям непрерывного производства. Для исправления этой ситуации создают автоматизированные системы аналитического контроля (АСАК).

В подобных системах анализа применяют бесконтактные, неразрушающие, не требующие трудоёмкой и длительной подготовки проб методы анализа (рентгеноспектральные и ядерно-физические). Получили распространение системы АСАК, основанные на методе рентгенофлуоресцентного анализа (РФА). Автоматизированные системы часто представляют собой либо автоматические лаборатории, либо комплексы для анализа в потоке на байпасных линиях с шунтированием основного технологического потока анализируемого материала. При таком варианте анализ проводят периодически в специальных камерах или непрерывно на дополнительном конвейере. Эти способы аналитического контроля не обеспечивают непрерывного анализа непосредственно в технологическом потоке, приводят к значительным капитальным затратам, необходимости обслуживания сложной системы дополнительного оборудования.

При РФА сыпучих материалов непосредственно в технологическом потоке проявляются серьёзные затруднения, связанные с влиянием расстояния между спектрометром и слоем анализируемого материала на интенсивность рентгеновской флуоресценции, необходимостью проведения длительной и трудоёмкой процедуры градуировки спектрометра с использованием набора стандартных образцов при остановке конвейера. Отсутствие алгоритмов, позволяющих рассчитывать массу анализируемой части, приводит к существенным погрешностям: при определении химического состава сыпучего материала большой массы (сотни тонн). Эти факторы зачастую являются . основной причиной, препятствующей распространению систем аналитического контроля, позволяющих определять химический состав сыпучих материалов непосредственно в технологическом потоке'. В силу этих причин одной из актуальных задач современной аналитической химии является развитие РФА сыпучих материалов непосредственно в технологическом потоке. Предложенные в работе методические подходы апробированы на примере железорудных смесей (ЖРС) ОАО «Магнитогорский металлургический комбинат».

Цель работы.

Целью настоящей работы является разработка научно-методических основ для рентгенофлуоресцентного определения железа, оксидов марганца и кальция в железорудных смесях непосредственно в технологическом потоке.

Для выполнения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи.

Основные задачи работы: изучение аналитических характеристик энергодисперсионного рентгенофлуоресцентного спектрометра (ЭДРФС) Соп-Х 02 для установления возможности его применения в системе непрерывного анализа железорудных смесей;

- разработка способа выявления и учёта некорректных результатов РФА железорудных смесей в потоке;

- разработка математической модели для расчёта интенсивности рентгеновской флуоресценции и массы анализируемой части материала в зависимости от геометрических параметров ЭДРФС. Определение массы представительной пробы для партии ЖРС. Оптимизация методики РФА железорудных смесей в потоке с учётом массы представительной пробы;

- разработка методики градуировки ЭДРФС и изучение аналитических характеристик предложенного варианта рентгенофлуоресцентного определения железа, оксидов марганца и кальция в железорудных смесях непосредственно в технологическом потоке;

- применение предложенных методических подходов при создании на основе ЭДРФС автоматизированной системы аналитического контроля процесса подготовки агломерационной шихты. Изучение аналитических характеристик методики РФА железорудных смесей непосредственно в технологическом потоке.

Научная новизна работы:

- разработан способ учёта некорректных результатов, связанных с колебаниями весовой нагрузки анализируемого материала на конвейере. Этот способ позволяет повысить эффективность анализа сыпучих материалов непосредственно в технологическом потоке; определена зависимость интенсивности рентгеновской флуоресценции и массы анализируемой части материала от геометрических параметров спектрометра;

- предложен алгоритм для оптимизации методики РФА железорудных смесей на конвейере с учётом представительности анализируемой части материала; разработана методика градуировки рентгенофлуоресцентного спектрометра непосредственно в технологическом потоке;

- предложенные подходы к рентгенофлуоресцентному определению железа, оксидов марганца и кальция в ЖРС использованы при создании автоматизированной системы с ЭДРФС непосредственно в технологическом потоке.

Практическая значимость работы состоит в разработке и внедрении предложенных подходов к рентгенофлуоресцентному анализу сыпучих материалов непосредственно в технологическом потоке на примере определения железа, оксидов марганца и кальция в ЖРС. Методика градуировки рентгенофлуоресцентного спектрометра исключает остановку конвейера на период измерений и не требует наличия стандартных образцов большой массы. Способ учёта некорректных результатов позволяет избежать ошибок, связанных с влиянием весовой нагрузки на конвейере. Использование аналитических выражений для расчёта массы анализируемой части материала и интенсивности рентгеновской флуоресценции способствует улучшению метрологических характеристик методики РФА ЖРС. Разработанные подходы и методики применены при создании АСАК процесса подготовки агломерационной шихты на агломерационной фабрике № 4 горно-обогатительного производства ОАО «Магнитогорский металлургический комбинат». Это позволило превзойти результаты анализа ЖРС с отбором разовых проб по точности, экспрессности, производительности и экономичности. Результаты РФА используют для управления технологическим процессом подготовки агломерационной шихты.

На защиту выносятся следующие результаты и положения:

- способ выявления и учёта некорректных результатов РФА железорудных смесей в потоке. Результаты экспериментов, демонстрирующие возможность повышения точности непрерывного рентгенофлуоресцентного анализа ЖРС при учёте некорректных результатов;

- математическая модель для расчёта интенсивности рентгеновской флуоресценции и массы анализируемой части материала в зависимости от геометрических параметров энергодисперсионного рентгенофлуоресцентного спектрометра. Экспериментальные результаты, подтверждающие правильность расчёта интенсивности рентгеновской флуоресценции в зависимости от геометрических параметров спектрометра;

- алгоритм и результаты оптимизации условий РФА в потоке в соответствии с расчётом интенсивности рентгеновской флуоресценции, массы анализируемой части материала и массой представительной пробы; методика градуировки спектрометра непосредственно в технологическом потоке; результаты определения аналитических характеристик предложенного варианта РФА железорудных смесей непосредственно в технологическом потоке.

Личный вклад автора.

Автором были проведены экспериментальные исследования аналитических характеристик ЭДРФС Соп-Х 02. Автор принимал непосредственное участие в создании методики рентгенофлуоресцентного определения железа, оксидов марганца и кальция в ЖРС и АСАК процесса подготовки агломерационной шихты на агло фабрике № 4 горнообогатительного производства ОАО «ММК». Автором теоретически разработаны и экспериментально исследованы способ учёта некорректных результатов РФА в потоке, аналитические выражения для интенсивности рентгеновской флуоресценции и массы анализируемой части материала, алгоритм определения оптимальных геометрических параметров ЭДРФС, методика градуировки спектрометра. Автором проведена экспериментальная работа- по отбору, подготовке и химическому анализу проб, определению погрешностей стадий отбора и подготовки проб, массы представительной пробы ЖРС, оптимального времени измерения спектра рентгеновской флуоресценции, аналитических характеристик разработанной системы.

Апробация работы.

Основные результаты и положения диссертационной работы доложены и обсуждены на 13th European Conference on X-Ray Spectrometry (Dubrovnik, Croatia, 2008), VI Всероссийской конференции по рентгеноспектральному анализу (Краснодар, 2008), 9-й Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и специалистов «Энергетики и металлурги настоящему и будущему России» (Магнитогорск, 2008), IV Международной научно-практической конференции «Печные агрегаты и энергосберегающие технологии в металлургии и машиностроении» (Москва,

2008), XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (Москва, 2009), Всероссийской научно-практической конференции «Естественные науки и современность: проблемы и перспективы исследований» (Москва, 2009), Выставке инновационных проектов Химического факультета МГУ им. М.В. Ломоносова (Москва,

2009), Юбилейной научной конференции, посвященной 80-летию Химического факультета МГУ им. М.В. Ломоносова «Химия и общество. Грани взаимодействия: вчера, сегодня, завтра» (Москва, 2009), XVII Всероссийской научно-практической конференции молодых учёных и студентов «Инновации. Интеллект. Культура» (Тобольск, 2009), Всероссийской научно-практической конференции молодых учёных и специалистов «Приоритетные направления современной российской науки глазами молодых учёных» (Рязань, 2009), Международном молодежном научном форуме «Ломоносов-2010» (Москва, 2010), Всероссийской конференции молодых учёных и специалистов, аспирантов и студентов «Инновации в химии: достижения и перспективы» (Москва, 2010), VI Международной научно-практической конференции «Наука и современность-2010» (Новосибирск, 2010), Всероссийской научно-практической конференции «Научно-практические аспекты развития современной техники и технологий в условиях курса на инновации» (Санкт-Петербург, 2010), 14th European Conference on X-Ray Spectrometry (Coimbra, Portugal, 2010).

Работа получила финансовую поддержку в рамках гранта Президента РФ «Ведущие научные школы» НШ-4836.2010.3 (2010-2011 гг.) и программы «У.М.Н.И.К.», осуществляемой Фондом содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере, проект № 10111/32 (2009-2011 гг.).

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 4 научные статьи, 20 тезисов докладов на научных конференциях, получен 1 патент РФ на изобретение, зарегистрирована 1 программа для ЭВМ. Список основных публикаций приведён в конце автореферата.

Структура и объём работы.

Диссертационная работа состоит из введения, четырёх глав, заключения, списка литературы из 178 источников, приложения, содержит 50 рисунков и 17 таблиц, объём работы 177 страниц.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Волков, Антон Иванович

Основные выводы по диссертационной работе:

1. Изучены аналитические характеристики методики рентгенофлуоресцентного анализа ЖРС в лабораторных условиях. Воспроизводимость результатов определения СаО, МпО и Бе составила 1,8; 12,0 и 0,2 % отн. соответственно. Правильность методики подтверждена сравнением с результатами, полученными на рентгенофлуоресцентном спектрометре СРМ-25.

2. Установлено, что градуировку спектрометра целесообразно осуществлять непосредственно в технологическом потоке. Расхождение результатов определения железа в пробах и в потоке характеризуется стандартным отклонением 1,4 и 2,5 % отн. при градуировке в потоке и при градуировке с остановкой конвейера соответственно.

3. Показано, что основной причиной появления некорректных результатов является изменение расстояния между спектрометром и слоем материала. Разработан способ выявления и учёта некорректных результатов РФА, основанный на использовании мёртвого времени спектрометра. Расхождение результатов определения железа в пробах и в потоке без коррекции характеризуется стандартным отклонением 7,5 % отн., а после коррекции по мёртвому времени — 1,6 % отн.

4. Предложена математическая модель для расчёта интенсивности' рентгеновской флуоресценции и массы анализируемой части материала в зависимости от геометрических параметров спектрометра. Определена минимальная масса представительной пробы, отбираемой с поверхности остановленного конвейера (142 кг).

5. Оптимизированы условия» РФА в потоке в соответствии с массой представительной пробы. В результате изменения геометрических параметров РФА масса анализируемой части материала возросла со 105 до 154 кг, а интенсивность линии Бе Ка возросла на 11 %. Расхождение результатов химического анализа* проб и результатов анализа- в потоке характеризуется стандартным отклонением, % отн.: 14,2; 51,8; 0,9 до изменений; 8,0; 28,9; 0,8 после изменений по СаО, МпО и' Бе соответственно.

6. В ходе промышленных испытаний определили аналитические характеристики предложенного варианта рентгенофлуоресцентного анализа ЖРС непосредственно в технологическом потоке. Погрешность рентгенофлуоресцентного определения СаО, МпО и Бе в ЖРС непосредственно в технологическом потоке составила, % отн.: 6,4; 19,0 и 0,9 соответственно. Методика РФА в потоке превосходит методику анализа ЖРС с отбором разовых проб по точности, экспрессности, производительности, возможности участия в АСУТП и экономичности. Погрешность определения химического состава ЖРС в партии бункеров при анализе на конвейере не превышает значения, допустимого нормативными документами предприятия.

Заключение

В настоящей работе разработаны научно-методические основы рентгенофлуоресцентного определения железа, оксидов марганца и кальция в ЖРС непосредственно в технологическом потоке.

Диссертация представляет собой комплексную научную работу, сочетающую в себе исследования как методического, так и прикладного характера, направленные на повышение достоверности результатов химического анализа железорудных смесей для оперативного управления технологическим процессом подготовки агломерационной шихты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Волков, Антон Иванович, 2011 год

1. Овчаренко Е.Я. Построение автоматизированных систем аналитического контроля процессов обогащения. М.: Недра, 1987. — 158 с.

2. ГОСТ Р 52361-2005. Контроль объекта аналитический. Термины и определения. М.: Стандартинформ, 2005. 12 с.

3. Комяк Н.И., Николаев В.П., Плотников Р.И. Современная автоматизированная аппаратура рентгеноспектрального анализа. JL: ЛДНТП, 1988.—24 с.

4. Роттер Р. Непрерывный рентгеноспектральный анализ и его применение к автоматизации производственных процессов/ Заводская лаборатория. 1964. Т. 30. № 4. С. 436-438.

5. Овчаренко Е.Я., Закускин C.B. Об алгоритмах создания информационных структур АСАК на основе серийных аналитических комплексов в кн.: Методы, средства и системы автоматического контроля и управления. М.: НПО «Союзцветметавтоматика», 1986. С. 133-139.

6. Hassell D.C., Bowman Е.М. Process analytical chemistiy for spectroscopist/ Appl. Spectrosc. 1998. V. 52. No. 1. P. 18A-29A.

7. Золотов Ю.А., Вершинин В.И. История и методология аналитической химии. М.: ИЦ «Академия», 2007. —464 с.

8. Ymasaki H. A off-line analysis ad on-line analysis/ J. Soc. Instrum. and Contr. Eng. 1988. V. 27. No. 11. P. 961-967.

9. Clarke J.R.P. Sampling for process analysis/ Anal. Proc. 1987. V. 24. No. 7.1. P. 210.

10. Андреев А.Е., Власов В.В. Оценка существующей системы контроля качества губчатого титана/ Заводская лаборатория. 1969. Т. 35. № 7. С. 827-831.

11. Ушеров А.И., Алов Н.В., Волков А.И., Ишметьев Е.Н., Полушкин М.Е.,

12. Вдовин К.Н., Ушерова Е.В., Шипилова Н.А. Основной источник погрешностей при рентгенофлуоресцентном анализе железорудных смесей/ Заводская лаборатория. 2009. Т. 75. № 3. С. 25-26.

13. Мини-лаборатория Mobilab Х-50/ Рекламный проспект фирмы «Метронэкс» http://www.metal-control.ru

14. Bloch M.J.-P., Sullens S.S.A. L'automatisation de processus analytique/ Bull. ARPEA. 1990. V. 26. No. 160. P. 5-8.

15. Automatische analysenverfahren/ Galvanotechnik. 1993. V. 84. No. 11. P. 3764.

16. Automatische probenahme fur laboranalysen/ Entsorg. Prax. 1995. No. 12. P. 60.

17. M&rchett G. Sistemi automatici ed analizzatori on-line in zuccherificio/ Ind. Saccarif. Ital. 1989. V. 82. No. 6. P. 221-234.

18. Automated laboratory/ Chem. Brit. 1996. V. 32. No. 3. P. 87.

19. Robotic automator/ Chem. Brit. 1996. V. 35. No. 5. P. 83.

20. Leiper K.J. The place of robots in automatic analysis/ Fresenius'Z. Anal. Chem. 1989. V. 334. No. 7. P. 609-610.

21. Strimaitis J.R. Robots in the laboratory/ J. Chem. Educ. 1989. V. 66. No. 1. P. A8-A17.

22. Starzec A., Lankosz M., Szostek L. An automated energy dispersive (EDXRF) analyzer/ Int. J. Radiat. Appl. Instrum. Part E: Nucl. Geophys. 1990. V. 4. No. 3. P. 365-369.

23. Кочмола H.M., Юкса JI.K., Никольский А.П., Фомин В.Б. Автоматизированный рентгеноспектральный контроль состава железорудных материалов в потоке/ Автоматизация металлургического пр-ва. 1978. № 7. С. 26-30.

24. Clarke J.R.P. A review of on-line analysis/ Analyt. Chim. Acta 1986. V. 190. Ng. l.P. 1-11.

25. Sokolov A.D., Docenko D., Bliakher E., Shirokobrod O., Koskinen J. On-line analysis of chrome-iron ores on a conveyor belt using x-ray fluorescence analysis/ X-Ray Spectrom. 2005. V. 34. P. 456-459.

26. Никольский А.П., Афонин В.П., Верховский Б.И., Межевич А.Н. Состояние автоматизированного рентгенофлуоресцентного анализа и его применение в аналитическом контроле/ Ж. аналит. химии. 1982. Т. 37. № 2. С. 327-337.

27. Никольский А.П., Замараев В.П., Бердичевский Г.В. Автоматизированный экспресс-контроль состава материалов в чёрной металлургии. М.: Металлургия, 1985. 104 с.

28. US Patent 4861553. Automatic sampling system/ Mawhirt J.A., Cantatore L., DiFlora J.E., McCandless W.J.C., Marvin Т., 1989.

29. Kaiser R. Probleme der automatischen probennahme/ Fresenius'Z. Anal. Chem. 1966. V. 222. No. 2. P. 128-137.

30. A.C. SU 1328727. Система аналитического контроля промышленных продуктов/ Нефедьев Ю.М., Хмаро В.В. А.С., 1987.

31. Константинов Н.Я., Кочмола Н.М., Долина Л.Ф. Рентгенофлуоресцентный экспресс-анализ железорудного сырья/ Черметинформация, сер. 2. Обогащение руд, вып. 1, 1979. — 24 с.

32. Numella W., Chang М.С. Moisture and chemistry control in sinter plant automation/J. Metals. 1965. No. 12. P. 156-160.

33. Onodera M., Sacki M., Iasunaga M. Automatic sampling and analyzing system for lime-sinter beasicity control In.: Instrumentation in the metals industrias. 1972. V. 22. P. 1-9.

34. Бель JI. Металлургическая лаборатория комбината «Катовице»/ Обз. польск. техн. 1977. № 7 (98). С. 8-9.

35. Fookes R.A., Gravitis V.L., Watt J.S., Campbell C.E., Steffner E. Feasibility studies of low energy y-ray techniques for on-line determination of ash content of coal on conveyors/ Int. J. Appl. Radiat. Isot. 1983. V. 34. No. 1. P. 37-44.

36. Грабов П.И., Борушко Н.И. Гамма-методы контроля зольности угля/ Заводская лаборатория. 1990. Т. 56. № 9. С. 46-52.

37. Cutmore N.G., Hartley Р.Е., Sowerby B.D., Watt J.S. On-line analysis in the australian coal and mineral industry/ Appl. Instrum. Part E: Nucl. Geophys. 1990. V. 4 No. 3. P. 333-342.

38. Совлуков A.C. Радиоволновые методы влагометрии в технологических процессах. Мурманск: Изд-во МГТУ, 2008. — 76 с.

39. Clayton C.G. Some comments on the development of radiation and radioisotope measurement applications in industry/ Appl. Radiat. Isot. 1990. V. 41. No. 10/11. P. 917-934.

40. Tickner J., Roach G. Characterisation of coal and minerals using Compton profile analysis/ Nucl. Instr. and Meth. in Phys. Res. B. 2004. V. 213. P. 507510.

41. Старчик JI.П., Пепенин P.P., Кочмола Н.М. Энергодисперсионное рентгенофлуоресцентное определение серы в движущихся пробах угля/ Известия ВУЗов. Горн. ж. 1982. № 6. С. 122-123.

42. Tillman D., Duong D. Managing slagging at Monroe Power Plant using online coal analysis and fuel blending/ Fuel Proc. Techn. 2007. V. 88. No. 1112. P. 1094-1098.

43. Watt J.S. Current and potential; applications of radioisotope X-ray and neutrontechniques of analysis in the mineral industry/ Proc. Aust. Inst. Min. Met. 1970. No. 233. P. 69-77.

44. US Patent 4566114. X- and y-ray techniques for determination of the ash content of coal/ Watt J.S., Fookes R.A., Gravitis V.L., 1986.

45. Шумиловский ВЕН;,, Бетин Ю.П., Верховский Б.И., Калмаков А.А., Мельтцер JI.B., Овчаренко Е.Я. Радиоизотопные и рентгеноспекгральные методы. M.-JL: Энергия, 1965. — 192 с.

46. Шумиловский Н.11. Об? автоматическом контроле состава многокомпонентньгх смесей. Mi: Изд-во АН СССР, I960; 8 с.

47. Иванов В.И, Козько ВС. Радиометрический метод определения железа в агломерате на ленте/ Физические методы анализа сталей; руд и агломератов: сб. науч. тр., вып. 45. Магнитогорск: МГМИ им. Г.И. Носова, 1968. С. 44-47.

48. Borsaru Ml, Holmes R.J., Matnew PJ. Bulk analysis; using nuclear techniques/ Int. J. Appl. Radiat. Isot. 1983. V. 34. No. 1 . P. 397-405.

49. Добыча и переработка урановых руд в Украине/ Бабак М.И., Кошик Ю.И., Авдеев ОЖ. и др;. К.: АДЕФ-Украина, 2001. 238 с.

50. Continuos iron ore analyzer/ Australian mining. 1980. V. 72. No. 11. P. 3537.

51. Neuer online analysator fur zementhersteller/ Zement-Kalk-Gips Int. 2007. No. 7. P. 36-37.

52. Екжаиов H.l-T. Комплексное решение для цементной промышленности; Аналитический контроль химического и фазового состава от сырьевых материалов до цемента/ИнформЦемент. 2008; № 5. С. 52-55.

53. US Patent 6362477. Bulk material analyser for on-conveyor belt analysis/ Sowcrby В., Lim C., Tickner J., 2002.

54. US Patent 5162095. Method and installation for the analysis by neutron activation of a flow of material in bulk/ Alegre R., Alexandre J.L.E., Barnavon Г.М.М., Baron J.N., Cariou J., Debray L., 1992.

55. А.С. SU 285128- Устройство для рентгенофлуоресцентного анализа/ Пшеничный Г.А., Очкур А.П., Орлов В.Н., Закасовский Г.В., Комяк НЖ, Плотников Р:Иг, СоскищЭ.Е., 1970.

56. Hinckfuss D.A., Rawling B.S. The development and application of an. опт stream analysis system for lead at; The Zinc Corporation Ltd/ Broken Hill Mines. 1968. P. 475-479.

57. Ellis W.K., Fookes R.A., Gravitis V.E., Watt J.S. Radioisotope X-ray techniques for on-strcam analysis of slurries. Feasibility studies using solid samples of mineral products/ Int. J. Appl. Radiat. Isot. 1969. V. 20. No. 10. P: 691-701,

58. Kaiser V.A., Shioga Y. Potent weapon in the battle for quality X-Ray Analysis/ Rock products Mining & processing. 1964. No. 5. P. 116-119.

59. Rhodes J.R. Radioisotope X-Ray Spectrometry/ Analyst 1966. V. 91. No. 1088. P. 683-699.

60. Плотников Р.И., Пшеничный Г.А. Флюоресцентный рентгенорадиометрический анализ. М': Атомиздат, 1973; 264 с.

61. Carr-Brion К.В:, Jenkinson D.A. A: selective non-dispersive X-ray fluorescence analyser without! balanced filters/ Brit. J. Appl. Phys. 1966. V. 17. P. 1103-1104.

62. Юкса Л.К., Цветков В.П., Богданов В.К!, Кочмола Н.М., Главацкий А.И., Калоша В.К. Рентгенофлуоресцентный анализатор железа и кальция в потоке/Известия ВУЗов.Торн; ж. 1975 • .№ 1. С. 148-152. .

63. Кочмола Н.М., Юкса Л.К. Автоматическая система рентгеноспектрального контроля содержания: окиси кальция вжелезорудных материалах/ Известия ВУЗов. Чёрн. металлург. 1980. № 9. С. 24-27.

64. Аб Э.А., Штейнбук Б.Ф. Бездифракционный флуоресцентный рентгеноспектральный анализ сырьевых смесей цементного производства в кн.: Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Вып. 15. Л.: Машиностроение, 1974. С. 129-133.

65. Valkovic V., Markowicz A., Haselberger N. Review of recent applications of radioisotope excited X-ray fluorescence/ X-Ray Spectrom. 1993. V. 22. P. 199-207.

66. A.C. SU 972350. Устройство для рентгенорадиометрического флуоресцентного анализа (его варианты)/ Мачульский Л.И., Неверов А.Д., 1982.

67. Патент RU 750823. Устройство для анализа качества потока сыпучего материала на ленте конвейера/ Старчик Л.П., Грабов П.И., Локшин А.Г., Онищенко A.M., Полковников В.К., 1996.

68. Патент RU 1338172. Устройство для анализа качества потока сыпучего материала на ленте конвейера/ Гейхман И.Л., Горлов Ю.И., Завражин В.Н., Онищенко A.M., Уткина Ю.А., 2000.

69. US Patent 11684972. Non-Hazardous bulk material analyzer system/ Mound M., 2007.4

70. US Patent 5626219. Apparatus and method for stabilising material transported on conveyor belts/ Deefholts B.M.M., Harris R.J., 1997.

71. Sokolov A., Loupilov A., Gostilo V. Semiconductor detectors for X-ray fluorescence analysis/ X-Ray Spectrom. 2004. V. 33. P. 462-465.

72. Klein A. OXEA Online X-ray elemental analyzer. Simmersfeld: Indutech, 2008.- 16 p.

73. US Patent 6130931. X-ray fluorescence elemental analyzer/ Laurila M.J., Bachmann C.C., Klein A.P., 2000.

74. Кузьмицкий И.Ф., Василенко A.A., Риттер А. Применение метода РФА для непрерывного измерения концентрации калия при производстве калийных удобрений/ Заводская лаборатория. 2003. Т. 69. № 6. С. 20-22.

75. Светлов М., Смирнов Н., Зырянов Л. Рентгенофлуоресцентные анализаторы контроля качества минерального и техногенного сырья фирмы «Форатех»/Практ. приборостр. 2002. № 1. С. 64-70.

76. Смирнов Н. Рентгенофлуоресцентный анализатор/ Практ. приборостр. 2002. № 1.С. 46-48.

77. Ellis W.K., Fookes R.A., Watt J.S., Hardy E.L., Stewart C.C. Determination of lead in ore pulps by a technique using two y-rays absorption gauges/ Int. J. Appl. Radiat. Isot. 1967. V. 18. No. 7. P. 473-478.

78. Столяров В.Ф., Глебов M.B., Зайцев Е.И., Маркизов В.Н., Митин В.И., Рогожин В.Ф. Поточный рентгенофлюоресцентный комплекс для4непрерывного контроля содержания химических элементов и плотности пульпы/ Горн, инф.-анал. бюл. 2005. № 7. С. 324-326.

79. Шафоростов А.П., Суслов Ю.В., Гзогян Т.Н., Губин C.JI. Система комплексного контроля процесса обогащения на Михайловском ГОКе/ Горн. ж. 2003. № 11. С. 74.

80. Бахтиаров А.В., Зайцев В.А., Макарова Т.А. Многоэлементныйрентгенофлуоресцентный анализ руд и продуктов их переработки поспособу стандарта-фона с использованием модифицированногоуниверсального уравнения/ Ж. аналит. химии. 2007. Т. 52. № 4. С. 3954401.

81. Артемьев А.С., Бабкин Д.Н., Бусырев B.JL, Доронин С.И., Мякишев Д.В. Система автоматического химического контроля энергоблока № 3 Ленинградской АЭС/ Автоматизация в промышленности. 2009. № 3 С. 26-28.

82. Материалы конференции. С. 76.

83. Патент RU 94023383. Способ измерения содержания серы в нефти/ Беляков В.Л., Беляков А.В., Белякова Н.В., 1996.

84. Yamada M., Karui M., Shintany H., Okamoto K., Nakamura T. On-line corrosion product monitor for monitoring of corrosion products in the secondary side of pressurized water reactors/ J. Nucl. Sci. Techn. 2004. V. 41. No. 2. P. 207-213.

85. Marvin D.C., Ives N.A. Real time chemical analysis of phosphoric acid using energy dispersive X-ray fluorescence/ X-Ray Spectrom. 1983. V. 12. No. 3. P. 106-110.

86. Фёдоров Ю.О. Рентгенорадиометрическая сепарация. Красноярск: ООО «Радос», 1996. 35 с.

87. Фёдоров Ю.О., Кацер И.У., Коренев О.В., Короткевич В.А., Цой В.П., Ковалев П.И., Фёдоров М.Ю., Поповский Н.С. Опыт и практика рентгенорадиометрической сепарации руд/ Изв. ВУЗов. Горн. ж. 2005. №5. С. 21-37.л

88. Рябкин В.К., Литвинцев Э.Г., Тихвинский А.В., Карпенко И.А., Пичугин А.Н., Кобзев А.С. Полихромная фотометрическая сепарация золотосодержащих руд/Горн. ж. 2007. № 12. С. 88-93.

89. Цыпин Е.Ф., Шемякин B.C., Скопов С.В., Фёдоров Ю.О., Пестов В.В., Ентальцев Е.В. Обогащение минерального и техногенного сырья с использованием рентгенорадиометрической сепарации/ Сталь. 2009. №6. С. 75-78.

90. Solo-Gabrielea Н.М., Townsendb T.G., Hahn D.W., Moskalc T.M., Hoseina N., Jambeckb J., Jacobi G. Evaluation of XRF and LIBS technologies for on4line sorting of CCA-treated wood waste/ Waste Management. 2004. No. 24. P. 413-424.

91. Moskalc T.M., Hahn D.W. On-line sorting of wood treated with chromated copper arsenate using laser-induced breakdown spectroscopy/ Appl. Spectrosc. 2002. No. 10. P. 1337-1344.

92. Aydin U., Noll R., Makowe J. Automatic sorting of aluminium alloys by fast LIBS identification/ ICP Inf. Newslett. 2006. No. 5. P. 493.

93. Пшеничный Г.А., Очкур А.П., Плотников Р.И., Гоганов Д.А. Применение радиоизотопного рентгенофлюоресцентного анализа для определения вещественного состава горных пород и руд в движении/ Атомная энергия. 1970. Т. 28. Вып. 1. С. 67-68.

94. Jelen К., Ostrowsky К., Lasa J. Analiza gazow metodami radiometrycznymi/ Nukleonika. 1967. V. 12. No. 1-2. P. 77-83.

95. Handbook of Practical X-Ray Fluorescence Analysis/ Beckhoff В., Kanngieber В., Langhoff N., Wedell R., Wolff H. (eds.). Berlin: Springer, 2006. 878 p.

96. Гусев В.П., Ткачев С.В., Павликов В.А. Гамма-спектрометр для контроля { обогащения газообразного гексафторида урана изотопом уран-235/

97. Аналитика и контроль. 2009. Т. 13. № 3. С. 193-198.

98. Eisgruber L., Joshi В., Gomez N., Britt J., Vincent T. In situ X-ray fluorescence used for real-time control of CuInxGal-xSe2 thin film composition/ Thin Solid Films. 2002. V. 408. No. 1-2. P. 64-72.

99. Патент RU 48 055. Устройство рентгенофлуоресцентного контроля толщины покрытия/ Забродский В.А., Недавний В.О., 2005.

100. Бахтиаров А.В. Рентгенофлуоресцентный анализ с использованием рассеянного излучения/ Заводская лаборатория. 2009. Т. 75. № 9. С. 3-11.

101. Зайцев В.А., Макарова Т.А., Барков А.В., Бахтиаров А.В., Москвин J7.H. Рентгенофлуоресцентный анализ полиметаллических руд и их переделов в системе автоматического контроля качества/ Заводская лаборатория. 2007. Т. 73. №4. С. 3-11.

102. Борходоев В.Я. Рентгенофлуоресцентный анализ горных пород способом фундаментальных параметров. Магадан: СВКНИИ ДВО РАН, 1999.-279 с.

103. Ш.Кочмола Н.М. Учёт влияния влажности при рентгеноспектральном анализе движущихся порошкообразных материалов/ Заводская лаборатория. 1985. Т. 51. № 2. С. 24-26.

104. A.C. SU 1155897. Установка для автоматического контроля физико-химических свойств сыпучих материалов/ Кочмола Н.М., Пологович А.И., 1985.

105. Кочмола Н.М. Влияние крупности частиц анализируемых материалов на4результаты рентгеноспектральных определений/ Изв. ВУЗов. Горн. ж. 1982. № 10. С. 120-122.

106. Кочмола Н.М., Бондаренко В.И., Пологович А.И. Влияние гранулометрического состава железорудных материалов на результаты рентгеноспектрального анализа/Изв. ВУЗов. Горн. ж. 1985. № 8. С. 123125.

107. Кузнецова Е.С., Володин С.А., Ревенко А.Г. Исследование возможности учёта влияния крупности частиц с помощью рассеянного излучения рентгеновской трубки/ Заводская лаборатория. 1984. Т. 50. № 9. С. 20-22.4

108. Пб.Юкса JI.K., Кочмола Н.М., Бондаренко В:П., Богданов В.К. Рентгенофлуоресцентный бездифракционный анализатор железорудных смесей на содержание лёгких элементов/ Заводская лаборатория: 1986. Т. 52. № 8. С. 27-30.

109. Кочмола Н.М., Пологович А.И., Бондаренко В.П., Борисов Н.М. Рентгенофлуоресцентное определение кремнезёма в железных рудах и их смесях/Изв. ВУЗов. Горн. ж. 1986. № 5. С. 97-100.

110. Гоганов А.Д., Гоганов Д.А., Плотников Р.И., Афоныпина В.К., Светлов М.И. Рентгеновский анализатор лёгких элементов (АЛЭ) и» его применение при анализе материалов/ Заводская лаборатория. 2004. Т. 70. №3. С. 9-13.

111. Патент RU 78576. Рентгенофлуоресцентный анализатор лёгких элементов/ Лукьянченко Е.М., 2008.

112. Анисович К.В., Сафонов JI.A., Татьян Б.Б. Определение лёгких элементов (z<12) по линиям комбинационного рассеяния на спектрометре СПАРК-1/ Заводская лаборатория. 1986. Т. 52. № 8. С. 3233.

113. Верховский Б.И., Замараев В.П., Карпов Ю.А., Никольский А.П. Автоматизация аналитического контроля в металлургии/ Заводская лаборатория. 1982. Т. 48. № 2. С. 37-40.

114. Никольский А.П., Баранов С.В. Автоматизированный аналитический контроль в цветной металлургии/ Рос. хим. ж. 1994. Т. 38. № 1. С. 106109.

115. Автоматизированные системы управления подготовкой металлургического сырья и доменным переделом/ Под ред. К.А. Шумилова. М.: Металлургия, 1979. — 184 с.

116. ГОСТ 15054-80. Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы отбора и подготовки проб для химического анализа и определения содержания влаги. М.: Изд-во стандартов, 1980. 18 с.

117. Staats G. Determination of iron and,silicon in certified reference iron ore samples by X-ray fluorescence (XRF) with high accuracy/ Fresenius' Z. Anal. Chem. 1987. V. 327. P. 684-689.

118. Feret F. Routine analysis of iron ores by X-ray spectrometry/ Spectrochim. Acta Part B. 1982. V. 37. P. 349-357.

119. Pereira A.M.T., Brandao P.R.G. Statistical validation of standardless and standard-based analysis by x-ray fluorescence spectrometry in iron ores characterization/ Minerals Eng. 2001. V. 14. No. 12. P. 1659-1670.

120. Пупышев A.A., Данилова Д.А. Использование атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой для анализа материалов и продуктов чёрной металлургии/ Аналитика и контроль. 2007. Т. 11. № 2-3. С. 131-181.

121. Chattopadhyay Р, Datta P., Jouhari А.К. Analysis of sintered products of iron ore fines by flame atomic absorption spectrometry using a matrix modifier/ Fresenius J. Anal. Chem. 2001. V. 369. P. 407-411.

122. Шипилова H.A., Морова М.Ю. Определение железа магнетита в рудах местных месторождений в ОАО "ММК"/ Заводская лаборатория. 2007. Т. 73. №2. С. 7-8.

123. Велюс Л.М., Гольдштейн Н.Л., Гомаюров А.И., Гречишный В.В., Штутман М.Н. Определение железа в смеси руд и концентратов методом обратного (3-рассеяния/ Заводская лаборатория. 1978. Т. 44. № 1. С. 5354.

124. ГОСТ Р 50065-92. Ферросплавы. Экспериментальные методы оценки вариации качества и методы контроля точности отбора проб. М.: Изд-во стандартов, 1992. — 18 с.

125. Романов Ю.Л., Загуменнова В.Д., Смагунова А.Н., Козлов В.А.,4

126. Карпукова О.М. Метрологическая аттестация автоматизированных систем аналитического контроля на базе рентгеноспектрального метода анализа. М.: Союзцветметавтоматика, 1988. 38 с.

127. Лосев Н.Ф. Количественный рентгеноспектральный флуоресцентный анализ. М.: Наука, 1969. — 336 с.

128. Рентгенофлуоресцентный анализатор руд CON-X 02. Руководство по обслуживанию. Приложение 6. Инструкция Оператора. Рига: Baltic Scientific Instruments, 2007. 30 с.

129. Смагунова А.Н., Козлов В.А. Примеры применения математической теории эксперимента в рентгенофлуоресцентном анализе. Иркутск: Изд-во Иркут. ун-та, 1990. 232 с.

130. Кочмола Н.М., Калоша В.К. К вопросу рентгенофлуоресцентного определения кальция в крупнозернистых железорудных смесях/ Изв. ВУЗов. Горн. ж. 1975. № 6. С. 8-11.

131. Верховодов П.А. Рентгеноспектральный анализ: Вопросы теории и сгюсобы унификации. Киев: Наукова думка, 1984. 160 с.

132. Тюрина Г.Л. Исследование погрешностей и разработка техники опробования руд и продуктов обогащения с ассиметричным распределением ценных компонентов: дис. к.т.н. Екатеринбург, 2003. -146 с.

133. Налимов В.В. Применение математической статистики при анализе вещества. М.: Физматгиз, 1960. — 430 с.

134. Гельфанд М.Е., Калошин В.М., Ходоров Г.Н. Радиоизотопные приборы и их применение в промышленности. М.: Энергоатомиздат, 1986. 224 с.

135. Старчик Л.П., Комова E.H., Стурис А.П. Прибор РКТП-1 для непрерывного контроля зольности углей/ Уголь. 1981. № 5. С. 58-60.

136. Патент RU 2196979. Способ автоматической коррекции градуировки датчиков и датчик рентгенофлуоресцентного контроля химсостава сырья в транспортном потоке/ Светлов М.И., Тетенев В.Н., 2003.

137. Кочмола Н.М., Бондаренко В.П., Пологович А.И. Энергодисперсионный рентгенофлуоресцентный анализ железорудных материалов на содержание кремния/Заводская лаборатория. 1989. Т. 55. № 4. С. 41-44.

138. A.C. SU 171482. Способ определения тяжёлых элементов в породах и рудах/ Мейер В.А., Нахабцев B.C., 1965.

139. Вольдсет Р. Прикладная спектрометрия рентгеновского излучения. М.: Атомиздат, 1977.-187 с.

140. Патент RU 2392608. Способ непрерывного бесконтактного рентгенофлуоресцентного анализа непосредственно в потоке сыпучих и твёрдых материалов/ Волков А.И., Алов Н.В., 2010.4

141. Волков А.И., Алов Н.В. Способ повышения точности непрерывного рентгенофлуоресцентного анализа железорудных смесей/ Ж. аналит. химии. 2010. Т. 65. № 7. С. 749-755.

142. Чечотт Г.О. Опробование и испытание полезных ископаемых. M.-JL: Гос. науч.-техн. горно-геол. изд-во, 1932. 144 с.

143. Киреева Т. А. Минимальная масса пробы при неравномерном распределении массовой доли распределяемого компонента в различных классах крупности/Изв. ВУЗов. Горн. ж. 1992. № 7. С. 118-120.

144. Козин В.З. Минимальная масса пробы при опробовании однородного массива/ Изв ВУЗов. Горн. ж. 1980. № 11. С. 94-100.

145. Краснов Д.А. Теоретические основы и расчётные формулы определения веса проб. М.: Недра, 1969. 124 с.

146. ГОСТ 28192-89. Отходы цветных металлов и сплавов. Методы отбора, подготовки проб и методы испытаний. М.: Изд-во стандартов, 1989. 21 с.

147. ГОСТ 27379-87. Топливо твёрдое. Методы определения погрешности отбора и подготовки проб. М.: Изд-во стандартов, 1987. — 25 с.

148. Веригин A.A. Энергодисперсионный рентгеноспектральный анализ. Применение в промышленности. Томск: Изд-во Томск. Ун-та, 2005. — 242 с.

149. Карпов Ю.А., Савостин А.П. Методы пробоотбора и пробоподготовки. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2003. 244 с.

150. СТО ММК 101-31-99. Руда железная, концентрат и агломерат. Технические условия. Магнитогорск: ММК, 1999. — 5 с.

151. ГОСТ 25470-82. Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Метод определения степени однородности по химическому и гранулометрическому составу. М.: Изд-во стандартов, 1983. — 5 с.

152. Лаврентьев Ю.Г., Бердичевский Г.В., Чернявский Л.И. Модель "эффективной глубины" в рентгеноспектральном микроанализе/ Заводская лаборатория. 1979. Т. 45. №11. С. 998-1003.

153. Павлинский Г.В. Основы физики рентгеновского излучения. М.: Физматлит, 2007. 240 с.

154. Handbook of X-Ray Spectrometry, 2-ed./ Van Grieken R.E., Markowicz A.A. (ed.). N.Y.-Basel: Marcel Dekker, Inc., 2002 984 p.

155. Лисаченко Г.В., Реуцкий Ю.В. О влиянии размеров частиц на интенсивность рентгеновской флуоресценции в многокомпонентных порошковых материалах/ Заводская лаборатория. 1980. Т. 46. № 2. С.122.126. *

156. Giblin L.E., Blackburn W.H., Jenkins D.M. X-Ray continuum discrimination technique for the energy dispersive analysis of fine particles/ Anal. Chem. 1993. V. 62. No. 24. P. 3576-3580.

157. Арцыбашев В. А. Ядерно-геофизическая разведка, 2-е изд. M.: Атомиздат, 1980.-321 с.

158. Пшеничный Г.А., Очкур А.П., Плотников Р.И. К выбору оптимальной геометрии измерений в бескристальном рентгеноспектральном анализе -в кн.: Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Вып. 4. Л.: Машиностроение, 1969. С.130-136.

159. Горохов К.И., Юкса Л.К. Исследование геометрических условий при рентгеноспектральном флуоресцентном анализе в широких пучках в кн.: Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Вып. 10. Л.: Машиностроение, 1972. С. 139-142.

160. Константинов Н.Я., Кочмола Н.М. К вопросу энергодисперсионного рентгенофлуоресцентного определения лёгких элементов на воздухе/ Заводская лаборатория. 1980. Т. 46. № 4. С. 310-313.

161. Китов Б.И., Павлинский Г.В. Эффективные характеристики расходящегося пучка первичного излучения для некоторых рентгеноспектральных аппаратов/ Заводская лаборатория. 1981. Т. 47. № 12. С. 34-35.

162. Pavlinsky G.V., Kitov B.I. Influence of divergence of the primary radiation beam on the line intensity of the X-ray fluorescence spectrum/ X-Ray Spectrom. 1979. V. 8. P. 96-101.

163. Verkhovodov P.A. X-Ray fluorescence line intensity expressions for the real divergence beam of an X-Ray tube/ X-Ray Spectrom. 1993. V. 22. P. 103108.4

164. Анисович K.B. Угол максимального отбора флуоресценции — в кн.: Аппаратура и методы рентгеновского анализа. Вып. 6. Л.: Машиностроение, 1970. С. 117-122.

165. O'Meara J.M., Campbell J.L. Corrections to the conventional approach to Si(Li) detector efficiency/ X-Ray Spectrom. 2004. V. 33. P. 146-157.

166. Garg M.L., Singh J., Verma H.R., Trehan P.N. A modified theoretical model for the efficiency calculation of a Si(Li) detector/ X-Ray Spectrom. 1987. V. 16. P. 3-6.

167. Кочмола Н.М. Сравнение кристального и бескристального методов рентгеноспектрального анализа при определении содержания кальция в движущихся крупнозернистых железорудных смесях/ Известия ВУЗов. Горн. ж. 1978. № 1. С. 15-18.

168. Алов Н.В., Волков А.И., Ушеров А.И., Ишметьев Е.Н., Ушерова Е.В. Непрерывный рентгенофлуоресцентный анализ железорудных смесей в производстве агломерата/ Ж. аналит. химии. 2010. Т. 65. № 2. С. 173-177.