Реакция кетоксимов с ацетиленом: новые аспекты химии O-винилоксимов, пирролов и N-винилпирролов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Шмидт, Елена Юрьевна

• Шмидт, Елена Юрьевна
• доктор химических наук
• 2005

Оглавление диссертации доктор химических наук Шмидт, Елена Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ.:.

ГЛАВА 1. РЕАКЦИЯ КЕТОКСИМОВ С АЦЕТИЛЕНОМ -КРАТЧАЙШИЙ ПУТЬ К ЗАМЕЩЕННЫМ ПИРРОЛАМ (Литературный обзор).

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакция кетоксимов с ацетиленом: новые аспекты химии O-винилоксимов, пирролов и N-винилпирролов»

т

1. Реакция кетоксимов с ацетиленом, его замещенными и синтетическими эквивалентами: синтез пирролов. 15

1.1. Оксимы диалкилкетонов. 17

1.2. Оксимы алкиларил- и аралкилкетонов. 19

1.3. Оксимы алкилгетарилкетонов. 21

1.4. Оксимы циклических и гетероциклических кетонов. 24

1.5. Оксимы алкилциклопропилкетонов. 26

1.6. Оксимы терпеноидных кетонов. 27

Ш 1.7. Оксимы кетостероидов. 28

1.8. Диоксимы дикетонов. 30

1.9. Реакции кетоксимов с винилгалогенидами и дигалогенэтанами как синтетическими эквивалентами ацетилена. 32

1.10. Реакции кетоксимов с замещенными ацетиленами. 34

Заключение. 43

ГЛАВА 2. РЕАКЦИЯ КЕТОКСИМОВ С АЦЕТИЛЕНОМ: НОВЫЕ АСПЕКТЫ ХИМИИ 0-ВИНИЛОКСИМОВ, ПИРРОЛОВ И А-ВИНИЛПИРРОЛОВ (Обсуждение результатов)

2.1. СИНТЕЗ 0-ВИНИЛОКСИМОВ. 45

2.1.1. О-Винилдиалкил- и алкиларилкетоксимы. 45

2.1.2. О-Винилдиарилкетоксимы. 53

2.1.3. О-Винилоксимы а,/?-этиленовых кетонов. 58

2.1.4. ОВиниламидоксимы.60

2.1.5. О-аллил- и О-пропаргилкетоксимы - аналоги Овинилоксимов.67

2.2. РЕАКЦИИ 0-ВИНИЛОКСИМОВ.77

2.2.1. Термолиз.77

2.2.2. Электрофильное присоединение.85

2.2.3. Электрофильное замещение.90

2.2.3.1. Трифторацетилирование.90

2.2.3.2. Фосфорилирование.100

2.2.4. Основно-каталитическая перегруппировка О-винилацетофеноноксима.101 щ 2.3. КЕТОКСИМЫ И 0-ВИНИЛКЕТОКСИМЫ КАК

ПРЕДШЕСТВЕННИКИ ПИРРОЛОВ И N

ВИНИЛПИРРОЛОВ.105

2.3.1. Оксимы ацетилпиридинов как предшественники 2-пиридилпирролов .105

2.3.2. Оксимы терпенодных кетонов как предшественники 2-метил-3-алкенилпирролов.108

2.3.3. Оксим 2-ацетилкумарона как предшественник пирролилкумарона.115

2.3.4. Оксим 5-ацетил[2,2]парациклофана как предшественник 2-([2,2]парациклофан-5-ил)пиррола.118

2.3.5. Мезитилэтилкетоксим как предшественние 2-мезитил-З-метилпиррола.122

2.3.6. Оксимы кетостероидов как предшественники пиррольных производных стероидов.127

2.3.6.1. Прямое винилирование стеролов ацетиленом.139

2.3.7. Диоксимы дикетонов как предшественники дипирролов. 143

2.3.7.1. Реакции 1,2-диоксимов с ацетиленом: синтез дипирролов 144 2.3.7.2. Дипирролы из 1,3-диоксимов.153

2.3.7.3. Дипирролы из 1,4-диоксимов.160

Ф 2.3.7.4. Дипирролы из диоксимов, разделенных ^-системами.164

2.3.8. Новый однореакторный синтез пирролов из кетонов и ацетилена.168

2.4. СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ N

ВИНИЛПИРРОЛОВ.173

2.4.1. Особенности строения iV-винилпирролов.173 т

2.4.2. Протонирование iV-винилпирролов.178

2.4.2.1. Электронное и пространственное строение N-винилпирролиевых ионов.179

2.4.2.2. Особенности протонирования iV-винилпирролов галогеноводородами.182

2.4.2.3. Протонированные N-винилпирролы как потенциальные интермедиаты органического синтеза.183

2.4.2.3.1. Димеризация протонированных TV-винилпирролов.184

0 2.4.2.3.2. Присоединение галогеноводородов к пиррольному кольцу.185

2.4.2.3.3. Поведение iV-винилпирролов в сверхкислой среде.188

2.4.2.4. Протонирование гетарилпирролов.192

2.4.3. iV-Винилпирролы в реакции азосочетания.199

2.4.4. iV-Винилпирролы в реакции Хека.203

2.4.5. Гидрофосфинирование jV-винилпирролов.210

ГЛАВА 3. ДЕТАЛИ ЭКСПЕРИМЕНТА.212

3.1. Синтез исходных оксимов.212

3.1.1. Арил- и арил(гетарил)кетоксимы.212

Ш 3.1.2. Оксимы а,/^-ненасыщенных кетонов.212

3.1.3. Оксимы терпеноидных кетонов.213

3.1.4. Оксим 2-ацетилкумарона.213

3.1.5. Оксим 5-ацетил-[2,2]парациклофана.214 е .

3.1.6. Оксим мезитилэтилкетона.214

3.1.7. Оксимы кетостероидов.215

3.1.8. Диоксимы.216

3.2. Реакции оксимов с ацетиленом.221

3.2.1. О-Винилдиалкилкетоксимы.221 .

3.2.2. 0-Виниларил(алкил)кетоксимы.223

3.2.3. О-Винилдиарил- и арил(гетарил)кетоксимы.224

3.2.4. О-Винилоксимы а,/^-этиленовых кетонов. .229

3.2.5. О-Виниламидоксимы.230

3.2.6. О-Аллил- и О-пропаргилкетоксимы.233

3.3. Реакции (9-винилоксимов.233

3.3.1. Термолиз О-винилоксимов.233 ф 3.3.2. Попытка полимеризации Овинилбензофеноноксима.235

3.3.3. Электрофильное присоединение.236

3.3.4. Электрофильное замещение.239

3.3.4.1. Трифторацетилирование О-винилоксимов.239

Щ 3.3.4.2. Фосфорилирование Овинилоксимов.241

3.3.5. Перегруппировка О-винилацетофеноноксима в 2,4дифенил пиррол.242

3.4. Синтез пирролов.243

3.4.1. 2-Пиридилпирролы.243 3.4.2. 2-Метил-З-алкенилпирролы.244

3.4.3. 2-Пирролилкумарон.245

3.4.4. 2-([2,2]Парациклофан-5-ил)пиррол.247

3.4.5. 2-Мезитил-З-метилпиррол.250

3.4.6. Синтез пиррольных производных стероидов.251

• 3.4.6.1. Прямое винилирование стеролов ацетиленом.255

3.4.7. Диоксимы в реакции с ацетиленом.255

3.4.7.1. 1,2-Диоксимы.255

3.4.7.2. 1,3-Диоксимы.261 Ш

3.4.7.3. 1,4-Диоксимы.264

3.4.7.4. Диоксимы, разделенные ^-системами.265

3.5. Реакционная способность TV-винилпирролов.267

3.5.1. Протонирование.267

3.5.2. Азосочетание.267

3.5.3. Арилирование.271

3.5.4. Гидрофосфинирование.272

ВЫВОДЫ.273

Ш ЛИТЕРАТУРА.277 т т т т

ВВЕДЕНИЕ

Реакция кетоксимов с ацетиленом в суперосновных системах гидроксид щелочного металла-диметилсульфоксид (ДМСО) в настоящее время стала кратчайшим путем к замещенным пирролам, интерес к которым не ослабевает и по сей день. Так, например, продолжается выделение относительно простых пиррольных соединений из природных объектов, включая антибиотики (А), феромоны (Б, В), токсины (Г), ингибиторы деления клеток и иммуномодуляторы [1, 2]. Безусловно, постоянное внимание к пирролам поддерживается, прежде всего, тем, что пиррольные структуры входят в состав многих важных с биологической точки зрения фундаментальных соединений, таких как хлорофилл, гемоглобин, витамин В12, алкалоиды (Д) и т. п., участвующих в фиксации солнечной энергии, процессах переноса кислорода и других жизнеобеспечивающих реакциях (Е) [3]. Ряд простых пирролов, и в первую очередь 2-ацетилпиррол, обнаружен среди летучих компонентов черного чая, японского хмеля, в листьях табака, в валериане, жареных зернах какао и кофе (Ж). В морских организмах обнаружены разнообразные полициклические вторичные метаболиты, содержащие бромпиррольные структурные элементы (3, И) [4], выделен ряд алкалоидов, имеющих в своем составе алкил- и арилзамещенные пиррольные фрагменты [5, 6]. Из микробного экстракта Streptomyces rimosus выделено пиррольное соединение, пригодное для обнаружения гистидинкиназы бактерий (К) [7] и обладающее противомикробной активностью против устойчивых бактериальных штаммов [8]. Обнаружены полизамещенные пирролы, проявившие различные виды биологической активности, включая активность против эпидермотойдной карциномы человека (JI) [9, 10]. 1,2-Диарилпирролы оказались сильными селективными ингибиторами фермента циклооксигеназы-2 • (СОХ-2) человека, который играет важную роль в развитии воспалительных процессов [11]. 1-Фенил-3-(аминометил)пиррол проявил высокое сродство к- подтипам D2, D3, D4 рецептора допамина [12]. У некоторых ароил(аминоацил)пирролов найдена антиконвульсивная активность [13]. Некоторые галогенированные пиррольные алкалоиды выделены из микроорганизмов, грибов, растений и морских беспозвоночных [14]. Полицитон А (М), обнаруженный в асцидии Polycitor africanus, ингибирует фермент ДНК-полимеразу [14]. Грибок Auxarthron umbrinum (Н) продуцирующий антибиотик рубрин, предотвращающий перекисное окисление липидов биомембран, рекомендован для лечения миокарда и церебральной ишемии [14].

Me H н А Б В антибиотик пирролнитрин из Pseudomonas Pyrrocinia половой феромон бабочки Lycorea ceres феромон муравья-листореза О н ' г фрагмент батрахотоксина, LD50 = 1 y/kg Н д фрагмент некоторых растительных алкалоидов Е фитохром (Р - протеин) Н

Me

Н Ж чай, хмель, табак, кофе, какао, валериана О 3 метаболиты морских губок И н о к из микробного экстракта Streptomyces rimosus Л алкалоид из морских организмов

НО Br Вг он

ОН

ОМе

Пирролы все шире используются в синтезе аналогов природных соединений [15], а также в качестве фармакофоров [16, 17, 18, 19]. Особенно быстро развиваются такие области, как химия и физика электропроводящих полипирролов [20, 21], оптоэлектронных материалов [22, 23, 24] и сенсоров [25], содержащих в своем составе пиррольные структурные элементы.

Закономерно растет число монографий [26, 27, 28, 29], статей и обзоров [30, 31, 32, 33, 34, 35, 36], имеющих отношение к разнообразным аспектам препаративной, теоретической и прикладной химии пирролов.

Первый синтез пиррола был описан Рунге более 150 лет назад [37]. С тех пор регулярно появляются сообщения о новых достижениях в этой области. Вместе с тем синтез простых соединений пиррольного ряда, особенно алкилзамещенных пирролов, до сих пор представляет наибольшие трудности [26]. Среди многочисленных методов построения пиррольного кольца [26, 38] только некоторые имеют по-настоящему препаративное значение. Большинство же из них - многостадийны, трудоемки и требуют труднодоступных исходных веществ или неудобных и опасных в обращении металлорганических реагентов.

Ситуация заметно изменилась с открытием и систематическим изучением синтеза пирролов из кетоксимов и ацетиленов в системе КОН -ДМСО (реакция Трофимова) [34, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67]. Получение пирролов и iV-винилпирролов с различными заместителями, стало возможным не только в лабораторных, но и в укрупненных (пилотных) масштабах [48]. В принципе, синтез может быть осуществлен как однореакторный: обработка кетонов гидроксиламином в системе КОН-ДМСО и последующее взаимодействие образующихся кетоксимов с ацетиленом (хотя на самом деле здесь имеется ряд препаративных ограничений, и не случайно эта версия реакции Трофимова оставалась до настоящего исследования нереализованной).

Ключевые интермедиаты этой реакции - О-винилкетоксимы -реакционноспособные строительные блоки для тонкого органического синтеза и потенциальные мономеры (аналоги простых виниловых эфиров), оставались до настоящей работы труднодоступными и поэтому малоизученными соединениями из-за отсутствия простых и эффективных способов получения этих уникальных соединений. Доступность известных ранее (9-винилоксимов была ограничена их недостаточной стабильностью, что существенно снижало возможности применения этого перспективного класса соединений в органическом синтезе.

Несмотря на значительное число работ, посвященных реакции кетоксимов с ацетиленом, ее синтетический потенциал был далек от своей полной реализации. В частности, не были изучены возможности реакции для модификации природных кетонов, терпеноидов и стероидов, оставались неизвестными особенности ее протекания при наличии в молекуле сопряженных с С=С-двойными связями оксимных функций.

Принципиальным было расширение существующего арсенала пирролов с редким сочетанием функций (ацетильные, оксимные и О-винилоксимные), а также дипирролов на основе оксимов дикетонов, в том числе разделенных сопряженными системами, ранее в эту реакцию не вовлекавшихся и представляющих интерес в дизайне новых опто-электронных материалов.

Актуальным представлялось получение новых данных о строении и химических свойствах главных и малоизученных продуктов реакции - N-винилпирролов, в частности, в электрофильных реакциях, где их поведение определяется конкуренцией трех нуклеофильных центров — а- и /^-положений пиррольного кольца и /^-положения винильной группы, что открывает принципиально новые возможности для их использования в качестве синтонов и мономеров.

Исследования, проведенные в рамках настоящей диссертационной работы, выполнены в соответствии с планами НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по теме: "Направленный синтез биологически активных гетероатомных систем с использованием ацетилена и его производных" (№ государственной регистрации 01200107932) при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (Грант № 00-15-97456, Грант № 03-03-32472), а также по программам научных интеграционных проектов: "Разработка научных основ целенаправленного поиска биологически активных веществ, перспективных в качестве препаратов медицинского и сельскохозяйственного назначения" (№ 39), "Направленный поиск биологически активных соединений и разработка научных основ создания лекарственных препаратов" (№ 59), Комплексной программы Президиума РАН "Направленный синтез веществ с заданными свойствами и создание функциональных материалов на их основе" (проект № 9.2 "Методы синтеза функциональных материалов, в том числе: - направленный синтез новых /г-сопряженных азольных систем с повышенным откликом на изменения внешних условий").

Цель работы: Изучение фундаментальных особенностей и дальнейшая систематическая разработка реакции кетоксимов с ацетиленом, расширение области ее применения и создание на ее основе надежных препаративных методов синтеза труднодоступных или неизвестных ранее (9-винилоксимов, пирролов и их iV-винильных производных, углубление и получение новых знаний об их химических свойствах и синтетическом потенциале.

Научная новизна и практическая значимость работы. Одним их основных итогов проведенных исследований является создание высокоэффективного общего метода синтеза ключевых интермедиатов реакции кетоксимов с ацетиленом - О-винилоксимов. Впервые продемонстрированы широкие возможности химической модификации О-винилоксимов. Открыта некаталитическая перегруппировка О-винилоксимов в М/-пирролы, обеспечивающая простой путь к селективному синтезу труднодоступных пирролов и пиррол содержащих гетероциклических ансамблей.

Предложен принципиально новый перспективный подход к функционализации стероидов винилокси-, винилокиоксимными и пиррольными фрагментами. Впервые осуществлена пристройка пиррольных циклов к стероидам как в качестве заместителя, так и путем аннелирования со стероидным остовом. Открыт эффективный метод прямого винилирования стеролов ацетиленом в сверхосновных системах. Продемонстрирована принципиальная возможность синтеза пирролов из а,/?-этиленовых кетонов и ацетилена.

На базе диоксимов и ацетилена разработана общая стратегия конструирования связанных дипиррольных ансамблей, проиллюстрированная синтезом 2,2'-, 2,3'- и 3,3-дипирролов. Впервые предложена методология синтеза ранее неизвестных пирролов с Овинилоксимными функциями. Обнаружено новое направление реакции кетоксимов с ацетиленом, позволяющее из 1,2-диоксимов однореакторно получать 2-пиридилпирролы. Экспериментально проиллюстрирована новая общая концепция синтеза дипирролов, разделенных ароматическими и гетероароматическими системами (перспективных мономеров для получения электропроводящих и электрохромных полимеров с улучшенными свойствами), основанная на реакции диоксимов ароматических и гетероароматических кетонов с ацетиленом.

Разработан новый однореакторный вариант реакции Трофимова, позволяющий из кетонов (минуя стадию получения оксимов) и ацетилена при атмосферном давлении получать пирролы и W-винилпирролы.

Результаты систематических пионерских исследований превращений iV-винилпирролов под действием кислот заложили научные основы их использования в построении сложных пиррольных систем, выбора оптимальных условий их катионной полимеризации, синтеза новых типов полимеров с пиррольными кольцами.

Итогом исследований явилось создание нового научного направления в химии ненасыщенных гетероатомных соединений - химия О-винилоксимов как высокоактивных реагентов и интермедиатов синтеза пирролов и jV-винилпирролов из кетонов и ацетилена.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы представлялись на 10-ой конференции IUPAC по физической органической химии (Хайфа, Израиль, 1990), Международном симпозиуме "The Research of Georg Wittig-Relevance to Chemistry Today" (Хайдельберг, Германия, 1997), Международной конференции по органической химии, посвященной памяти И. Я. Постовского (Екатеринбург, 1998), 17-ом Международном конгрессе по гетероциклической химии (Вена, Австрия, 1999), Всероссийской конференции по химии гетероциклов памяти А. Н. Коста (Суздаль, 2000), 1-ой Международной конференции "Азотистые гетероциклы и алкалоиды" (Москва, 2001), 4-м Всероссийском симпозиуме по органическому синтезу "Органическая химия - упадок или возрождение" (Москва, 2003).

Отдельные результаты работы отнесены к числу важнейших достижений фундаментальных исследований СО РАН за 2000 и 2002 годы (сборники "О деятельности Сибирского отделения Российской академии наук в 2000 году", Новосибирск, 2001 и "Сибирское отделение Российской академии наук в 2002 году. I. Основные научные результаты", Новосибирск, 2003).

Материалы диссертации отражены в 57 публикациях в отечественных и зарубежных изданиях.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 315 страницах машинописного текста, состоит из введения, трех глав, выводов и библиографии (365 ссылок). Первая глава - обзор и анализ литературы, посвященной изучению реакции кетоксимов с ацетиленом. Вторая глава содержит результаты и обсуждение собственных исследований автора, необходимые экспериментальные подробности приведены в третьей главе.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Шмидт, Елена Юрьевна

Выводы

1. В результате систематического исследования реакций кетоксимов с ацетиленом в системах щелочь-диполярный негидроксильный растворитель разработана высокоэффективная общая методология прямого винилирования оксимной функции, что открыло простые пути синтеза ранее неизвестных или малоизученных классов гетероатомных соединений - 0-винилокс имов и О-виниламидоксимов, являющихся перспективными мономерами и строительными блоками для тонкого органического синтеза, потенциальными носителями биологической активности.

2. Впервые продемонстрированы широкие возможности химической модификации О-винилкетоксимов и реализации для них реакций, характерных для простых виниловых эфиров, что позволяет вести целенаправленный поиск новых высокореакционноспособных соединений с системой =Л^-0-связей. Обнаруженная перегруппировка трифторацетильных производных О-винилкетоксимов и О-виниламидоксимов в 1,2-оксазолы и 1,2,4-оксадиазолы открывает доступ к новым трифторметильным гетероциклическим производным.

3. На основе реакции оксимов алкенилкетонов с ацетиленом разработан метод регио- и стереоселективного синтеза пирролов с алкенильными заместителями, что перекидывает мост между химией пирролов и химией терпенов и открывает новые возможности для направленного синтеза, биологически активных и душистых веществ.

4. Открыта термическая некаталитическая перегруппировка О-винилоксимов в пирролы, протекающая в ДМСО, и на ее основе разработан общий метод синтеза арилпирролов с затрудненным внутренним вращением, проиллюстрированный селективным синтезом 2-мезитил-3-метилпиррола и 2-([2,2]парациклофан-5-ил)пиррола — ценных строительных блоков для дизайна новых флуорофоров семейства BODIPY (4,4-дифтор-4-бора-За,4а-диаза-5-индаценов) и других опто-электронных материалов.

5. Впервые в реакцию пиррольного синтеза успешно вовлечены кетоксимы стероидного ряда, и на этой основе развита новая общая методология модификации стероидов винилокси-, винилоксиоксимной и пиррольными функциями, открывающая путь к новым классам физиологически активных соединений. В зависимости от положения кетогруппы образующееся пиррольное кольцо может быть аннелировано со стероидным остовом или введено в качестве бокового заместителя. На примере диоксима прогестерона впервые показана возможность получения производных пиррола из а,/?-этиленовых кетоксимов и ацетилена. Разработан первый метод прямого винилирования стеролов ацетиленом, способный обеспечить принципиально новую базу мономеров и прекурсоров для создания новых жидкокристаллических регистрирующих систем, полимерных лекарственных препаратов, новых семейств модифицированных стероидов.

Показано, что представители труднодоступных семейств пирролов -2,2'-, 2,3'- и 3,3'-дипирролы - могут быть получены в одну препаративную стадию реакцией диоксимов с ацетиленом. Открыто новое направление реакции кетоксимов с ацетиленом, позволяющее из 1,2-диоксимов получать 2-пиридилпирролы и пирролохинолины — новые алкалоидоподобные соединения. Вовлечение 1,3-диоксимов в реакцию с ацетиленом позволило синтезировать группу пирролов с редким сочетанием функций: О-винилоксимная, ацильная и iV-винилпиррольная.

Предложена и экспериментально проиллюстрирована новая общая концепция синтеза дипирролов, разделенных ариленовыми и гетероариленовыми системами, основанная на реакции диоксимов диациларенов с ацетиленом, открывающая простой путь к новым электропроводящим и электрохромным полипиррольным материалам.

8. Разработан принципиально новый вариант реакции Трофимова, заключающийся в прямом однореакторном превращении кетонов в NH- и TV-винилпирролы, минуя стадию синтеза, выделения и очистки оксимов. Важными преимуществами нового метода являются возможность использования более доступных (по сравнению с оксимами) кетонов, простота и технологичность (один реактор, атмосферное давление ацетилена).

9. Систематическое исследование превращений yV-винилпирролов под действием кислот показало, что образующиеся в условиях кинетического контроля TV-винилпирролиевые ионы с протонированным а-положением пиррольного цикла превращаются затем в термодинамически более стабильные ионы и нейтральные молекулы, соотношение которых зависит от природы кислоты, строения заместителей и температуры. Вопреки общепринятым представлениям о неспособности пиррольного цикла к реакциям присоединения, открыто присоединение галогеноводородов к пиррольному кольцу. Показано, что в сверхкислой среде изменяются направленность и характер протонирования TV-винилпирролов: впервые обнаружены стабильные дикатионы — продукты одновременного протонирования а-положения пиррольного кольца и ^-положения винильной группы.

10. С целью расширения синтетического потенциала yV-винилпирролов и оценки конкурентной реакционной способности TV-винильной группы и пиррольного цикла по отношению к катионам диазония исследована реакция А^-винилпирролов с солями арилдиазония. Полученные с высокими выходами TV-виниларилазопирролы перспективны для дизайна электрохромных устройств, оптических переключателей и материалов для нелинейной оптики.

11. В результате успешного распространения катализируемой комплексами палладия реакции арилирования (реакция Хека) на N-винилпирролы впервые осуществлен региоселективный синтез замещенных iV-a-стирилпирролов — перспективных предшественников новых медицинских препаратов и материалов для опто-электронных технологий.

12. Изучение реакционной способности iV-винилпирролов в реакции свободно-радикального гидрофосфинирования вторичными фосфинами позволило разработать эффективный метод синтеза третичных фосфинов с пиррольными заместителями - новых полидентных лигандов для металлокомплексного катализа.

Заключение

Реакция кетоксимов с ацетиленом в системе КОН-ДМСО обеспечивает двухстадийный синтез пирролов из кетонов. За более чем 30 лет после своего открытия эта реакция превратилась в надежный инструмент химии пиррола. Синтез Трофимова вошел в американскую энциклопедию [39], фундаментальные монографии [40, 48], обзоры [46, 47,49-59] и учебные пособия [42].

Успех этого нового подхода к построению пиррольного кольца обусловлен тем, что он удачно дополняет существующие методы синтеза пирролов, позволяет легко получать пирролы с алкильными, арильными и гетарильными заместителями, а также различные аннелированные пиррольные системы. Реакция кетоксимов с ацетиленом впервые сделала доступным практически неограниченный ряд А^-винилпирролов, являющихся, с одной стороны, уже готовыми защищенными NH-пирролами, а с другой - пиррольными строительными блоками и мономерами с широкими и еще почти нереализованными синтетическими возможностями.

Потенциал реакции далеко не исчерпан. Недавние работы по вовлечению в нее оксимов стероидных кетонов, дикетонов, метилацетилена и аллена - яркие тому свидетельства.

Важным преимуществом синтеза пирролов из кетоксимов по сравнению со многими другими методами является его технологичность, возможность использования его для коммерческого выпуска крупных партий труднодоступных представителей пиррольного ряда, что убедительно продемонстрировано пилотированием синтеза iV-винил

4,5,6,7-тетрагидроиндола в заводских условиях. Поэтому в ближайшие годы можно ожидать повышения заинтересованности промышленности химических реактивов в освоении этого метода.

В связи с этим актуальными становятся дальнейшая оптимизация и расширение области применения реакции кетоксимов с ацетиленом, углубление знаний об ее ключевых интермедиатах - О-винилкетоксимах, их реакционной способности и синтетическом потенциале, а также получение новых данных о строении и химических свойствах главных продуктов реакции — пирролов и, особенно, до сих пор малоизученных — iV-винилпирролов. Этим вопросам и посвящена настоящая диссертация.

Глава 2. РЕАКЦИЯ КЕТОКСИМОВ С АЦЕТИЛЕНОМ: НОВЫЕ АСПЕКТЫ ХИМИИ О-ВИНИЛОКСИМОВ, ПИРРОЛОВ И

W-ВИНИЛПИРРОЛОВ (Обсуждение результатов)

2.1. Синтез О-винилоксимов

2.1.1. О-Винилдиалкил- и алкиларилкетоксимы

0-Винилоксимы - предшественники пирролов в реакции Трофимова [48], содержащие в своей структуре высокореакционноспособную NO-винильную группу и различные радикалы, в том числе ароматические и гетероциклические, привлекают внимание как перспективные мономеры и синтоны.

Первое сообщение [111] о прямом винилировании кетоксимов, а именно ацетоксима, ацетиленом появилось более 20 лет назад. Реакция проводилась при атмосферном давлении и температуре 110°С, выход О-винилацетоксима составлял 10%. Позднее результат удалось улучшить при проведении реакции в автоклаве (80-90 °С, начальное давление ацетилена 15 атм, выход составил 72%), применяя дробное винилирование [112]. Однако, эта процедура оказалась плохо воспроизводимой.

Из других диалкил-, алкиларил- и алкилгетарилкетоксимов в сверхосновных системах МОН-ДМСО (М = Li, Na, К) как при повышенном [60, 75, 112, 113, 114, 115], так и при атмосферном давлении ацетилена [77, 112, 114], а также с применением косвенных методов с использованием галогенпроизводных [116], неселективно и с недостаточно высокими выходами был получен ряд О-винилкетоксимов.

Нашей целью были разработка высокоэффективных и надежных методов синтеза О-винилоксимов доступных диалкил- и арилметилкетонов и исследование их стабильности.

Для решения поставленной задачи нами на примере винилирования ацетоксима 70а было изучено влияние параметров реакции на выход и чистоту О-винилацетоксима как при атмосферном, так и при повышенном давлении ацетилена [117]. r2r3ch

4c=n~oh R

70 мон-дмсо нс=сн

70а, 71а (R1 = Me, R2 = R3 = Н) 706, 716 (R1 = t-Bu, R2 = R3 = Н) 70в, 71в (R1 = Me, R2 = R3 = Me) 70 г, 71г (R1 = г-Рг, R2 = R3 = Me)

Результаты винилирования ацетоксима при атмосферном давлении ацетилена приведены в табл. 1. Опыты проводились в проточной системе, образующийся О-винилацетоксим выносился током ацетилена в ловушку, охлажденную до —78°С. Поскольку синтез О-винилкетоксимов сопровождается образованием пирролов 72 и 73 [48], для подавления образования последних ранее применяли добавки воды [111, 112]. В то же время известно, что ее присутствие в системе щелочь-ДМСО понижает основность системы [118], а, следовательно, и скорость взаимодействия кетоксимов с ацетиленом. И действительно, варьирование условий реакции в токе ацетилена с оптимальной удельной скоростью 80 мл/ч на 1 мл ДМСО подтвердило, что с уменьшением концентрации воды и увеличением количества загружаемой щелочи выходы О-винилацетоксима возрастают.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Шмидт, Елена Юрьевна, 2005 год

1.V.R., Faulkner D.J., Venkateswarlu Y., Rao M.R. New Lamellarin Alkaloids from an Unidentified Ascidian from the Arabian Sea // Tetrahedron. -1997. Vol. 53. -№ 10. -P. 3457-3466.

2. Faulkner D. Marine Natural Products // J. Nat. Prod. Rep. 2000. - Vol. 17. -P. 7-55.

3. Spivey A.C., Frampton C.S., Battersby A.R. A New procedure for the reduction of a,^-unsaturated pyrrolidinones to 2H-pyrroles and lH-pyrroles based on initial activation by vV-nitrosation // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. -1996.-№17.-P.2103-2110.

4. Jacobi P.A., Buddhu S.C., Fry D., Rajeswari S. Studies on the Synthesis of Phytochrome and Related Tetrahydropyrroles. Dihydropyrromethenones by Photochemical Rearrangement of vV-Pyrrolo Enamides // J. Org. Chem. 1997. -Vol. 62. - № 9. - P. 2894-2906.

5. Raggatt M.E., Simpson T.J., Wrigley S.K. Biosynthesis of XR587 (streptopyrrole) in Streptomyces rimosus involves a novel carbon-to-nitrogen rearrangement of a proline-derived unit // Chem. Commun. 1999. - № 11. - P. 1039-1040.

6. Breinholt J., Gurtler H., Kjar A., Nielsen S. E., Olsen C.E. Streptopyrrole: an Antimicrobial Metabolite from Streptomyces armeniacus // Acta Chem. Scand.1998. Vol. 52. -№ 8. - P. 1040-1044.

7. Furstner A., Weintritt H., Hupperts A. A New, Titanium-Mediated Approach to Pyrroles: First Synthesis of Lukianol A and Lamellarin О Dimethyl Ether // J. Org. Chem. 1995. - Vol. 60. - № 20. - P. 6637-6641.

8. Carson J.R., Carmosin R.J., Pitis P.M., Vaught J.L., Alamond H.R., Stables J.P., Wolf H.H., Swinyard E.A., White H.S. Aroyl(aminoacyl)pyrroles, a New Class of Anticonvulsant Agents // J. Med. Chem. 1997. - Vol. 40. - № 11. - P. 1578-1584.

9. Дембицкий B.M., Толстиков Г.А. Природные галогенированные органические соединения Н Новосибирск: Из-во СО РАН. 2003. - 366 с.

10. Anderson H.J., Loader С.Е. The Synthesis of 3-Substituted Pyrroles from Pyrrole//Synthesis. 1985. - № 4. - P. 353-364.

11. Lainton J.A.H., Huffman J.W., Martin B.R., Compton D.R. 1- Alkyl-3-(l-naphthoyl)pyrroIes: A New Class of Cannabinoid // Tetrahedron Lett. 1995. -Vol. 36.-№9.-P. 1401-1404.

12. DeLeon C.Y., Ganem B. A New Approach to Porphobilinogen and its Analogs //Tetrahedron. 1997. - Vol. 53. - № 23. - P. 7731-7752.

13. Jacobi P.A., Coutts L.D., Gou J.S., Hauck S.L., Leung S.H. New Strategies for the Synthesis of Biologically Important Tetrapyrroles. The "B,C + D + A" Approach to Linear Tetrapyrroles // J.Org. Chem. 2000. - Vol. 65. - № 1. - P. 205-213.

14. Gimenez I.F., Alves O.L. Formation of a Novel Polypyrrole/Porous Phosphate Class Ceramic Nanocomposite // J. Braz. Chem. Soc. 1999. - Vol. 10.- №2. -P. 167-168.

15. Верницкая T.B., Ефимов O.H. Полипиррол как представитель класса проводящих полимеров (синтез, свойства, приложения) // Успехи химии. — 1997. Т. 66. - № 5. - С. 489-505.

16. Nizuski-Mann R.E., Cava М.Р. Synthesis of mixed thiophene-pyrrole heterocycles // Heterocycles. 1992. - Vol. 34. - № 10. - P. 2003-2007.

17. Chou S.-S.P., Yeh Y.-H. Synthesis of Novel sulfonyl-substituted pyrrole chromophores for second-order nonlinear optics // Tetrahedron Lett. 2001. -Vol. 42.-№7.-P. 1309-1312.

18. Silva C.D., Walker D.A. Acid-Base Catalysis in the Synthesis of Arylmethylene and Alkylmethine Pyrroles // J. Org. Chem. 1998. - Vol. 63. -№ 19.-P. 6715-6718.

19. Jones R.A., Been G.P., The Chemistry of Pyrroles // NY:Academic Press, 1977.-525 p.

20. Sundberg RJ. In Comprehensive Heterocyclic Chemistry II. Katritzky A.R., Rees C.W., Scriven E.F.V. Ed. // Oxford: Pergamon Press. 1996. - Vol. 2. - P. 119.

21. Sundberg RJ. Five-Membered Ring Systems: Pyrroles and Benzo Derivatives // in Prog. Heterocycl. Chem. Ed. Suschitzky H, Gribble G.W. -Oxford: Pergamon. - 1996. - Vol. 8. - P. 103-120.

22. Gilchrist T.L. In Heterocycl. Chem. // Harlow: Longman Scientific & Technical, 2nd ed. 1994. - P. 189.

23. Gilchrist T.L. Synthesis of aromatic heterocycles // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1999. - Vol. 20. - P. 2849-2866.

24. Sundberg RJ. In Prog. Heterocycl. Chem. Suschitzky H, Gribble G.W., Ed. // Oxford: Pergamon. 1992. - Vol. 4. - P. 81.

25. Sundberg R.J., Nguyen P.V. In Prog. Heterocycl. Chem. Suschitzky H, Gribble G.W., Ed. Oxford: Pergamon. - 1994. - Vol. 6. - P. 110.

26. Collins I. Rapid analogue synthesis of heteroaromatic compounds // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 2000. - Vol. 17. - P. 2845-2861.

27. Settambolo R., Mariani M., Gaiazzo A. Synthesis of 1,2- and 1,3-Divinylpyrrole. //J. Org. Chem. 1998. - Vol. 63. - № 26. - P. 10022-10026.

28. Lagu В., Pan M., Wachter M.P. A versatile synthesis of polysubstituted pyrroles. // Tetrahedron Lett. 2001.- Vol. 42. - № 35. - P. 6027-6030.

29. Gabriele В., Salerno G., Fazio A., Bossio M.R. Palladium-catalyzed cycloisomerization of (Z)-(2-en-4-ynyl)amines: a new synthesis of substituted pyrroles // Tetrahedron Lett. 2001. - Vol. 42. - № 7. - P. 1339-1342.

30. Runge F.F. Pyrrole // Ann. Physik. 1834. - Vol. 31. - P. 65.

31. Gossauer A. Die Chemie der Pyrrole // Berlin Heidelberg - New York: Springer-Verlag. -1974. - 433 p.

32. Tedeschi RJ. Acetylene // In: Encyclopedia of Physical Science and Technology. San Diego: Acad. Press. - 1992. - Vol. 2. - P. 27.

33. Bean G.P. The Synthesis and the Chemical and the Phyical Aspects Pyrrole Ring I I In: The Synthesis of lH-Pyrroles. Part. 1. Jones R.A., Ed. New York: Wiley.-1990.-P. 105.

34. Puciova M., Ertl P., Toma S. Synthesis of ferrocenyl-substituted heterocycles: the beneficial effect of the microwave irradiation // Collect. Czech. Chem. Commun. -1994. Vol. 59. - № 1. - P. 175-185.

35. Пожарский А.Ф., Анисимова B.A., Цупак Е.Б. Практические работы по химии гетероциклов // Ростов: Изд-во Ростовского университета. — 1988. -С. 9.

36. Пожарский А.Ф. Тенденции и проблемы развития химии гетероциклов // ХГС. 1989. - № 1. - Р. 3-23.

37. Трофимов Б.А., Гетероатомные производные ацетилена. Новые полифункциональные мономеры, реагенты и полупродукты // М.: Наука. -1981.-319 с.

38. Трофимов Б.А., Голованова Н.И., Шергина Н.И., Михалева А.И., Коростова С.Е., Васильев А.Н., Анисимова И.Л. // Атлас спектров ароматических и гетероциклических соединений. Новосибирск: Институт органической химии. 1981. - Т. 21. - 102 с.

39. Трофимов Б.А., Собенина JI.H., Михалева А.И., Успехи синтеза пирролов // Итоги науки и техники. М.: Органическая химия. - 1987. - Т. 7.-78 с.

40. Трофимов Б.А., Михалева А.И. Реакция кетоксимов с ацетиленом: новый общий метод синтеза пирролов // ХГС. 1980. - № 10. - Р. 12991312.

41. Трофимов Б.А., Михалева А.И. iV-Винилпирролы // Новосибирск: Наука, Сибирское отделение. 1984. - 262 с.

42. Trofimov В.A. New Intermediates for Organic Synthesis Based on Acetylene // Zeitschrift Chem. 1986. - Vol. 26. - № 2. - P. 41-49.

43. Собенина Л.Н., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Синтез пирролов из алифатических соединений // Успехи химии. 1989. - Т. 58. - № 2. — С. 275333.

44. Собенина Л.Н., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Синтез пирролов из гетероциклических соединений //ХГС. 1989. - № 3. С. 291-308.

45. Trofimov В.А. Preparation of Pyrroles from Ketoximes and Acetylenes // Adv. Heterocycl. Chem. 1990. - Vol. 51. P. 177-301.

46. Trofimov B.A. 48. Pyrroles // In: The Chemistry of Heterocyclic Compounds. Part 2. Jones R.A., Ed. New York: Wiley. - 1992. - P. 131.

47. Trofimov B.A., Mikhaleva A.I. Further Development of the Ketoxime-Based Pyrrole Synthesis // Heterocycles. 1994. - Vol. 37. - № 2. - P. 1193-1232.

48. Trofimov B.A. Sulfur-Containing Pyrroles // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 1994. - Vol. 95-97. - P. 145-163.

49. Трофимов Б.А., Михалева А.И. От кетонов к пирролам в две стадии // ЖОрХ. 1996. - Т. 32. - № 8. - С. 1127-1141.

50. Коростова С.Е., Михалева А.И., Васильцов A.M., Трофимов Б.А. Арилпирролы: развитие классических и современных методов синтеза. Часть I. // ЖОрХ. 1998. - Т. 34. - № 7. - С. 967-1000.

51. Коростова С.Е., Михалева А.И., Васильцов A.M., Трофимов Б.А., Арилпирролы: развитие классических и современных методов синтеза. Часть II. //ЖОрХ. 1998. -Т. 34.-№ 12.-С. 1767-1785.

52. Коростова С.Е., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Бипирролы, фурил- и тиенилпирролы // Успехи химии. 1999. - Т. 68. - № 6. - С. 506-531.

53. Юровская М.А., Дружинина В.В., Тюреходжаева М.А., Бундель Ю.Г., Синтез О-виниловых эфиров оксимов 3-ацилиндолов и гетероциклизация их в пирролилиндолы // ХГС. 1984. - № 1. - С. 69-72.

54. Юровская М.А., Дружинина В.В., Тюреходжаева М.А., Бундель Ю.Г. Синтез О-виниловых эфиров оксимов 3-ацилиндолов и гетероциклизация их в пирролилиндолы // ХГС. 1984. - № 1. С. 69-72.

55. Борисова Т.Н., Варламов А.В., Сергеева Н.Д., Солдатенков А.Т., Зволинский О.В., Астахов А. А., Простаков Н.С. Пирроло3,2-с.пиперидины // ХГС. 1987. - №7.- С. 973-977.

56. Борисова Т.Н., Алиев А.Э., Стажарова И.А., Простаков Н.С., Варламов А.В. Образование пергидропирроло3,2-с.пиридинов в реакции Трофимова // ХГС. 1991. - № 6. - С. 849-850.

57. Борисова Т.Н., Стажарова И.А., Алиев А.Е., Простаков Н.С., Варламов А.В. Синтез и нитрование NH и >1-винил-4,6,7-триметил-4,5,6,7-тетрагидропирроло3,2-с.пиридинов // ХГС. 1991. - № 10. - С. 1375-1380.

58. Varlamov A.V., Borisova T.N., Voskressensky L.G. Hydrogenated Pyrrolopyridines. Synthesis and Reactivity // Synthesis. 2002. - Vol. 2. - P. 155-168.

59. Варламов A.B., Борисова Т.Н., Воскресенский Л.Г. Электрофильная перегруппировка NH-тетрагидро-З Н-пирроло 3,2-с. пиридина в N-метилтетрагидропирроло[3,2-с] пиридин в условиях реакции Трофимова // ХГС. 1993. - № 1. - С. 136-137.

60. Abele Е., Lukevics Е. Recent advances in the synthesis of heterocycles from oximes // Heterocycles. 2000. - Vol. 53. - № 10. - P. 2285-2336.

61. Михалева А.И., Трофимов Б.А., Васильев A.H. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. IX. Синтез 2-алкил- и 2,3-диалкилпирролов и их ТУ-винильных производных //ЖОрХ. 1979. - Т. 15. - № 3. - С. 602-609.

62. Трофимов Б.А., Шевченко С.Г., Коростова С.Е., Михалева А.И., Щербаков В.В. Новый путь к 3/7-пирролам // ХГС. 1985. - № 11. — С. 1573-1574.

63. Коростова С.Е., Шевченко С.Г., Сигалов М.В. Новый синтез ЪН-пирролов // ХГС. 1991. - № 10.-С. 1371-1374.

64. Трофимов Б.А., Коростова С.Е., Балабанова JI.H., Михалева А.И. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. IV. Синтез 2-арил- и 1-винил-2-арилпирролов. ХГС. 1978. № 4. 489-491.

65. Трофимов Б.А., Коростова С.Е., Собенина JI.H., Михалева А.И., Бжезовский В.М., Сигалов М.В., Атавин А.А. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. XIX. Региоселективность реакции алкилбензилкетоксимов с ацетиленом // ХГС. 1982. - № 2. - С. 193-198.

66. Трофимов Б.А., Михалева А.И., Половникова Р.И., Коростова С.Е., Нестеренко Р.Н., Голованова Н.И., Воронов В.К. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. IV. 2-(2-Фурил)пирролы и их 1-винильные производные // ХГС.- 1981. № 8. — С. 1058-1061.

67. Коростова С.Е., Михалева А.И., Нестеренко Р.Н., Мазная Н.В., Воронов В.К., Бородина Н.М. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. 27. 2-(2-Тиенил)-3-алкилпирролы и их 1-винильные производные //ЖОрХ. 1985. -Т. 21.-№2.-С. 406.

68. Михалева А.И., Нестеренко Р.Н., Васильцов A.M., Калабин Г.А., Дерягина Э.Н., Корчевин Н.А., Голованова Н.И. Синтез 2-(2-селениенил)пиррола из метил-2-селениенилкетоксима и ацетилена // ХГС.- 1992.-№5.-С. 708-710.

69. Коростова С.Е., Шевченко С.Г., Сигалов М.В., Голованова Н.И. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. 45. Новый путь синтеза 2,2-дипирролов // ХГС. 1991. - № 4. - С. 460-463.

70. Петрова О.В., Михалева А.И., Собенина JI.H., Шмидт Е.Ю., Косицина Э.И. Синтез 1-Я и 1-винил-2-(2-пиридил)пирролов по реакции Трофимова //ЖОрХ. 1997.-Т. 33.-№7.-С. 1078-1080.

71. Petrova O.V., Mikhaleva A.I., Sobenina L.N:, Schmidt E.Yu., Kositsina E.I. Synthesis of 1H- and l-Vinyl-2-pyridylpyrroles by the Trofimov Reaction // Mendeleev Comm. 1997. - № 4. - C. 162-163.

72. Афонин A.B., Ушаков И.А., Петрова O.B., Собенина JI.H., Михалева А.И., Воронов В.К., Трофимов Б.А. // ЖОрХ. 2000. - Т. 36. - № 7. - Р. 1074-1078.

73. Михалева А.И., Трофимов Б.А., Васильев А.Н. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. VIII. Синтез 4,5,6,7-тетрагидроиндола и его 1-винильного производного II ХГС. 1979. - № 2. - С. 197-199.

74. Трофимов Б.А., Михалева А.И., Атавин А.С., Чеботарева Е.Г., Сигалов М.В., А. с. СССР 518 493. Бюлл. изобрет. - 1976. - № 23. - С. 76.

75. Васильцов A.M., Полубенцев Е.А., Михалева А.И., Трофимов Б.А. ЦиклоалкаЬ.пирролы из кетоксимов и ацетилена: синтез и кинетическое исследование II Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. - № 4. - С. 864-867.

76. Трофимов Б.А., Михалева А.И., Нестеренко Р.Н. 4,5-Дигидробензо^индол из оксима ос-тетралона и ацетилена//ЖОрХ. — 1978. -Т. 14.-№5.-С. 1119.

77. Коростова С.Е., Домнин И.Н., Викторов Н.Б., Шевченко С.Г., Нестеренко Р.Н., Михалева А.И. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. 48. Синтез 2-циклопропилпирролов // ЖОрХ. 1996. - 32. - № 8. - С. 12191224.

78. Трофимов Б.А., Васильцов A.M., Шмидт Е.Ю., Петрова О.В., Михалева А.И. 2-Метил-З-ал кени л пирролы из оксимов терпеноидных кетонов и ацетилена // ЖОрХ. 1994. - Т. 30. - № 4. - С. 576- 580.

79. Васильцов А.М., Шмидт Е.Ю., Михалева А.И., Афонин А.В., Зайцев А.Б. Первый пример связывания пиррольного кольца со стероидным скелетом по реакции Трофимова // ХГС. 2001. - № 12. - С. 1641-1645.

80. Васильцов A.M., Зайцев А.Б., Михалева А.И., Шмидт Е.Ю., Афонин А.В. Аннелирование пиррольного цикла к стероидному остову по реакции Трофимова // ХГС. 2002. - № 1. - С. 66-70.

81. Vasil'stov A.M., Zaitsev А.В., Schmidt E.Yu., Mikhaleva A.I., Afonin A.V. Unexpected formation of l-vinyl-2-2'-(6'-methylpyridyl).pyrrole from dimethylglyoxime and acetylene in the Trofimov reaction // Mendeleev Commun. 2001. - № 2. - C. 74-75.

82. Трофимов Б.А., Михалева А.И. Реакция кетоксимов с винилгалогенидами — новый путь к пирролам и iV-винилпирролам // ЖОрХ. 1980.- Т. 16. - № 3. - С. 672.

83. Трофимов Б.А., Михалева А.И., Васильев А.Н. А. с. СССР 840038. // Бюлл. изобрет. 1981. - № 23. - С 93.

84. Михалева А.И., Алиев И.А., Нестеренко Р.Н., Калабин Г.А. Одностадийный синтез 4,5-дигидробензо^.индола и его 1-винильного производного из оксима а-тетралона и винилхлорида // ЖОрХ. 1982. —Т. 18, вып. 10.-С. 2229-2230.

85. Трофимов Б.А. Михалева А.И. Синтез пирролов и iV-винилпирролов из кетоксимов и дигалогенэтанов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. - № 12. — С. 2840.

86. Михалева А.И., Трофимов Б.А., Васильев А.Н., Комарова Г.А., Скоробогатова В.И. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. 22. Дигалогенэтаны вместо ацетилена в реакции с оксимом циклогексанона // ХГС. 1982. - № 9. - С. 1202-1204.

87. Михалева А.И., Трофимов Б.А., Васильев А.Н., Комарова Г.А. А. с. СССР 979337 // Бюлл. изобрет. 1982. - № 45. - С. 99.

88. Trofimov В.A., Tarasova О.А., Mikhaleva A.I., Kalinina N.A., Sinegovskaya L.M., Henkelmann J. A Novel Facile Synthesis of 2,5-Di- and 2,3,5-Trisubstituted Pyrroles // Synthesis. 2000. - № 11. - p 1585-1591.

89. Трофимов Б.А., Коростова C.E., Михалева А.И., Собенина JI.H., Щербаков В.В., Сигалов М.В. 4Н-2-Окси-2,3-дигидропирролы -интермедиаты при образовании пирролов из кетоксимов и ацетилена в системе КОН-ДМСО // ХГС. 1983. - № 2. - С. 276.

90. Miller S.I., Tanaka R. Nucleophilic Additions to Acetylenes // In: Selective Organic Transformations. Ed. Thjargarjan B.S. - Wiley-Inters: N.Y. - 1970. — Vol. l.-P. 143-238.

91. Соколянская Л.В., Волков А.Н., Трофимов Б.А. Конденсация диацетилена с кетоксимами // ЖОрХ. 1976. - Т 12. - № 4. - С. 905.

92. Трофимов Б.А., Соколянская Л.В., Волков А.Н., Михалева А.И. Присоединение кетоксимов к диацетилену // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1980. № 12. - С. 2803-2805.

93. Трофимов Б.А., Михалева А.И., Коростова С.Е., Калабин Г.А. Реакция кетоксимов с фенилацетиленом путь к а-фенилпирролам // ХГС. — 1977. -№ 2. С. 994.

94. Коростова С.Е., Михалева А.И., Трофимов Б.А., Шевченко С.Г., Сигалов М.В. Конденсация кетоксимов с фенилацетиленом // ХГС. 1992. - № 4. - С. 485-488.

95. Собенина Л.Н., Михалева А.И., Коростова С.Е., Сигалов М.И. Взаимодействие винилацетилена с кетоксимами в условиях реакции Трофимова // ЖОрХ. 1990. - Т. 26, вып. 1. - С. 53-56.

96. Васильцов A.M., Михалева А.И., Нестеренко Р.Н., Калабин Г.А. Неожиданное превращение фенилтиоацетилена в 1,2-ди(фенилтио)этен в системе КОН-ДМСО-циклогексаноноксим // Изв. АН СССР. Сер. хим. — 1989.-№7.-С. 1702.

97. Трофимов Б.А., Михалева А.И., Нестеренко Р.Н., Калабин Г.А., Тарасова О.А. Изомеризация при присоединении кетоксимов к пропаргиловым эфирам // ЖОрХ. 1988. - Т. 24. - №. 12. - С. 2618- 2619.

98. Трофимов Б.А., Михалева А.И., Васильев А.Н., Сигалов М.В. О-Винилацетоксим // Изв. АН СССР. Серия, хим. 1979. - № 3. - С. 695-696.

99. Тарасова О.А., Коростова С.Е., Михалева А.И., Собенина Л.Н., Нестеренко Р.Н., Шевченко С.Г., Трофимов Б.А. Нуклеофильное присоединение к алкинам в сверхосновных каталитических системах // ЖОрХ. 1994. - Т. 30. - №. 6. - С. 810- 816.

100. Трофимов Б.А., Коростова С.Е., Михалева А.И., Собенина Л.Н., Васильев А.Н., Нестеренко Р.Н. Превращение Овинилалкиларил(гетарил)кетоксимов в пирролы в системе КОН-ДМСО // ХГС.- 1983.-№2.-С. 273.

101. Коростова С.Е., Михалева А.И., Собенина JI.H., Шевченко С.Г., Щербаков В.В. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. 30. Синтез З-акрил-2-арилпирролов //ХГС.- 1985.-№ 11.-С. 1501-1505.

102. Коростова С.Е., Шевченко С.Г., Сигалов М.В. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. 44. Метилакрилкетоксимы с реакционноспособными заместителями // ХГС. 1991. - № 2. - С. 187-191.

103. Dhanak D., Reese С.В., Romana S.R., Zappia G. A Synthesis of Pyrrole Derivatives from 0-(2-Hydroxyethyl)-ketoximes // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986. - № 12. - P. 903-905.

104. Trofimov B.A., Mikhaleva A.I., Vasil'tsov A.M., Schmidt E.Yu., Tarasova O.A., Morozova L.V., Sobenina L.N., Preiss Т., Henkelmann J. Synthesis and Thermal Stability of O-Vinylketoximes // Synthesis. 2000. - № 8. - P. 11251132.

105. Б.А. Трофимов, A.M. Васильцов, C.B. Амосова Основность насыщенных растворов гидроксидов щелочных металлов в диметилсульфоксиде // Изв. АН СССР. Серия, хим. 1986. - № 4. - С. 751756.

106. Reppe W. Neue Entwicklungen auf dem Gebiete der Chemie des Acetylens und Kohlenoxyds // Springer-Verlag: Berlin-Gottingem-Heidelberg. 1949. — 167 s.

107. Шостаковский M. Ф. Простые виниловые эфиры // АН СССР: Москва-Ленинград. 1952. - 280 с.

108. Miller S. A. Acetylene. Its Properties, Manufacture and Uses // Ernest Benn. Limited: London. Vol. II. - 1966. - 406 p.

109. Kirh D. N.; Harstshorn M. P. Steroid Reaction Mechanisms // Elsevier: Amsterdam. 1968. - 208 p.

110. House H. О. Modern Synthetic Reactions // Benjamin: Menlo Park. 1972. -242 p.

111. The Chemistry of Enols. Rappoport Z. Ed. // The Hebrew University: Jerusalem. 1988.-863 p.

112. Tedeschi R. J. Acetylene-Based Chemicals from Coal and Other Natural Resources // Marcel Dekker Inc.: New York. 1982. - 221 p.

113. Organic Syntheses. Collective Volume 2. (A revised edition of annual volumes X-XIX) //Blatt A. Ed.; 3rd printing: New York. 1946. - 655 p.

114. Афонин A.B., Ушаков И.А., Тарасова О.А., Шмидт Е.Ю., Михалева А.И., Воронов В.К. Простой метод установления конфигурации кетоксимов и их производных по спектрам ЯМР 13С // ЖОрХ. 2000. — Т. 36. - № 12.-С. 1831-1837.

115. Afonin A.V., Ushakov I.A., Zinchenko S.V., Tarasova О.A., Trofimov B.A. Configurational and conformational analysis of O-vinyl ketoximes by !H and ,3C NMR spectroscopy // Magn. Reson. Chem. 2000. - Vol. 38. - P. 9941000.

116. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР спектроскопия в органической химии // Ленинград: Химия. 1983. - 274 с.

117. Kato М., Nishino S., Ohno М., Fukuyama S., Kita Y., Hirasawa Y., Nakanishi Y., Takasugi H., Sakane K. New reagents for controlled release of nitric oxide. Structure-stability relationships // Bioorg. Med. Chem. Lett. — 1996. -Vol. 6. № 1. - P. 33-38.

118. Attia A., Michael M. Azachalcones Part 2: Reactions of 3,3-diazachalcones//Pharmazie.- 1982.-Vol. 37.-№ 8.-P. 551-553.

119. Катрицкий А., Лаговская Дж. Химия гетероциклических соединений // Москва: ИЛ. 1963. - 287 с.

120. Heindel N.D., Chun М.С. Imidazolecarboxilates by a Claisen-type rearrangement of amidoxime-propiolate adducts // Tetrahedron Lett. 1971. — № 18.-P. 1439-1440.

121. Trofimov B.A., Schmidt E.Yu., Mikhaleva A.I., Vasil'tsov A.M., Afonin A.V. An Unusually Fast Nucleophilic Addition of Amidoximes to Acetylene // Mendeleev Commun. 2000. - № 1. - P. 29-30.

122. Krivdin L.B., Kalabin G.A. Structural applications of one-bond carbon-carbon coupling constants //In: Prog. NMR Spectrosc. Ed. by J.W.Emsley, J.Feeney and L.H.Sutcliffe. Oxford: Pergamon Press. - 1989. - Vol. 21. - № 4/5.-P. 293-448.

123. Krivdin L.B., Delia E.W. Spin-spin coupling constants between carbons separated by more than one bond //In: Prog. NMR Spectrosc. Ed. by J.W.Emsley, J.Feeney and L.H.Sutcliffe. Oxford: Pergamon Press. - 1991. -Vol. 23. -№ 4-6. - P. 301- 610.

124. Krivdin L.B., Zinchenko S.V. Stereochemical applications of carbon-carbon coupling constants in organic chemistry //In: Current Organic Chemistry. Ed. by A.Rahman. The Netherlands: Bentham Science Publisher. - 1998. - Vol. 2. - № 2. — P. 173 - 193.

125. B.K. Воронов., B.B. Кейко, Т.Э. Московская. Парамагнитные реагенты для изучения строения гетероатомных соединений по спектрам ЯМР // Журнал структурной химии. 1977. - Т. 18. - № 5. - С.917-952.

126. Trofimov В.А., Schmidt E.Yu., Vasil'tsov A.M., Mikhaleva A.I., Zaitsev A.B., Morozova L.V., Gorshkov A.G., Arndt J.-D., Henkelmann J. Synthesis and properties of O-vinylamidoximes // Synthesis. 2001. - № 16. - P. 24272430.

127. Введение в микромасштабную высокоэффективную жидкостную хроматографию. Под ред. Д.Исии // М.: Мир. 1991. - 240 с.

128. Baram G.I. Portable liquid chromatograph for mobile laboratories // J.Chromatogr., A. 1996. - Vol. 728. - P.387-399.

129. Горшков А.Г., Шмидт Е.Ю., Михалева А.И. Полумикро-ВЭЖХ как инструмент в органической химии // ДАН. 2001. - Т. 381. - № 4. - С. 506508.

130. Houben-Weyl Metoden der Organischen Chemie // Stuttgart: Verlag Georg Tieme. 1988. - Bd 10/4. - S. 217-223.

131. Неницеску К.Д. Органическая химия // М.: Изд-во иностранной литературы. 1963. - Т. 1. - С. 695-702.

132. Ger. Offen. 2927117.- 1981.

133. Yamada Т., Goto К., Mitsuda Y., Tsuji J. O-Fllyl Ether as a New Protective Group for Oximes and Its Palladium-catalyzed Deprotection // Tetrahedron Lett. 1987. - Vol. 28. - № 39. - P. 4557-4560.

134. Трофимов Б.А., Михалева А.И., Петрова O.B. Синтез 5,6,7,8-тетрагидрохинолина из 0-аллилового эфира циклогексаноноксима в сверхосновных средах // ЖОрХ. 1991. - Т. 27. - № 9. - С. 1941-1946.

135. Tarasova О.А., Brandsma L., Trofimov В.A. Facile One-Pot Synthesis of 1-Allenylpyrroles // Synthesis. 1993. - № 6. - P. 571-572.

136. Тарасова O.A., Шмидт Е.Ю., Синеговская JI.M., Петрова О.А., Собенина JI.H., Михалева А.И., Брандсма JL, Трофимов Б.А. Синтез О-аллил- и О-пропаргилкетоксимов в системе КОН-ДМСО // ЖОрХ. 1999. -Т. 35. - № 11.-С. 1614-1618.

137. Trofimov В.A., Tarasova О.A., Sigalov M.V., Mikhaleva A.I. The Base-Catalysed Rearrangement of O-Propargyl Ketoximes to TV-l-Alkenyl Acryl Amides // Tetrahedron Lett. 1995. - V. 36. - № 50. - P. 9181-9184.

138. Trofimov B.A., Tarasova O.A., Mikhaleva A.I., Schmidt E. Yu. Rearrangement of O-Propargyl Ketoximes to 7V-1-Alkenyl Aciyl Amides // Inter. Symp.: The Research of Georg Wittig- Relevance to Chemistry Today. — Heidelberg, Germany. 1997. - P. 68.

139. Кобычев В.Б., Ларионова Е.Ю., Клыба Н.С. Неимпирическое квантовохимическое исследование конформационной и геометрической изомерии в гетероаллильных и гетеропропинильных системах // Журнал структурной химии 2003. - Т. 44. - № 5. - С. 818-827.

140. Химическая энциклопедия. Т. 1 // Москва: Советская энциклопедия. -1988.-С. 613.

141. Трофимов Б.А., Морозова Л.В., Татаринова И.В., Хилько М.Я., Иванова Н.И., Михалева А.И., Skotheim Т. Новые каталитические системы для полимеризации виниловых эфиров // Высокомол. соед. 2002. - Т. 44А. - № 11. - С. 2048-2052.

142. Зайцев А.Б., Шмидт Е.Ю., Васильцов A.M., Михалева А.И., Морозова Л.В., Ушаков И.А., Афонин А.В., Ильичева Л.Н. Реакционная способность О-винилбензофеноноксима // ЖОрХ. 2003. -Т. 39. №. 10. - С. 1501-1507.

143. Hojo М., Masuda R., Kokuryo Y., Shioda H., Matsuo S. Electrophilic substitutions of olefinic hydrogens. II. Acylation of vinyl ethers and TV-vinyl amides // Chem. Lett. 1976. - № 5. - P. 499-502.

144. Sohlberg К., Leary S.P., Owen N.L., Trofimov В.А. The Infrared Spectrum and Conformation of Acetone Oxime Vinyl Ether // Vibrational Spectroscopy.1997.-Vol. 13.-P. 227-234.

145. Применение спектроскопии в химии. Под ред. В. Веста // М. 1959. -С. 428.

146. Smith P.A.S. The Chemistry of Open-Chain Organic Nitrogen Compounds // Benjamin Inc.: New York, Amsterdam. 1966. - P. 100-101.

147. Witanovski M, Stefaniak L., Webb G.A. Annual Reports on NMR Spectroscopy Webb G.A. Ed. // Academic Press: London. 1981. Vol. 1 IB. — P. 502.

148. Sosnovskikh V.Ya., Mel'nikov M.Yu.,. Zaitsev A.V. A convenient synthesis of 4(5)-(2-hydroxyaroyl)-5(4)-trifluoromethyl-l,2,3-triazoles from trifluoromethylchromones and chromen-4-imines // Mendeleev Commun. — 1999.-№ l.-P. 75-76.

149. Huisgen R. 1,3-Dipolare Cycloadditionen // Angew. Chem. 1963. — Vol. 75.-№ 13.-P. 604-637.

150. Belly A., Jacguier R., Petrus F., Verducci J. Recherches dans la serie des azoles. LXXXVII. Action de 1'hydroxylamine sur l'oxyde de mesitylene // Bull. Soc. Chim. France. - 1972. - № 1. - P. 330-336.

151. Beckmann E., Sundel К Zur Umlagerung der Oximidoverbindungen; Ueber die Umlagerung von a-Benzilmonoxim // Lieb. Ann. 1897. - Bd. 296. - S. 279294.

152. Донарума Л.Г., Хельдт В.З. Органические реакции // М.:Мир. 1965. -Сб. 11.-С. 46-47.

153. Фридланд С.В., Малков Ю.К. Реакции и методы исследования органических соединений //М.: Мир. 1986. - С. 106-149.

154. Розинов В.Г, Дмитриченко М.Ю., Ларина Л.И., Шмидт Е.Ю., Михалева А.И. Непредельные фосфорорганические соединения на основе О-винилоксимов //ЖОХ. 2001. - Т. 71. - № 6. - С. 1041-1042.

155. Трофимов Б.А., Тарасова О.А., Шмидт Е.Ю., Михалева А.И., Синеговская Л.М. Неожиданные превращения О-винилацетофеноноксима в системе /-BuOK-ТГФ // Изв. Академии наук. Сер. Хим. 1997. - № 3. — С. 615-617.

156. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул // М.:Изд-во иностр. лит. 1963. - 590 с.

157. Cossy J., Pete J.P. Photodehydrogenation of Substituted Pyrrolidine Hydrogen Transfer Induced by Benzophenone I I Tetrahedron Lett. 1978. - № 49.-P. 4941-4944.

158. Acheson R.M., Ferris M.J., Critchley S.R., Watrin D.J. l-Methyl-2-(3-pyridyl)pyrrole // J. Chem. Sos. Perkin Trans. II. 1980. - Vol. 2. - P. 326-329.

159. Krivdin L.B., Kalabin G.A., Nesterenko R.N., Trofimov B.A. Carbon-Carbon Couplung Constsnts — a New Guide in the Stereochemistry of Oximes // Tetrahedron Lett 1984. - Vol. 25. - P. 4817-4820.

160. Mikhaleva A.I.; Sigalov M.V.; Kalabin G.A. An example of a novel synthetic approach to alkenylpyrroles // Tetrahedron Lett. 1982. - Vol. 23. 5063-5066.

161. Васильцов A.M.; Михалева А.И.; Нестеренко P.H.; Сигалов M.B. Алкенилпирролы из 5-гексен-2-оноксима: прототропная изомеризация в условиях реакции Трофимова // ХГС. 1991. - № 4. - С. 477-480.

162. Шулов JI.M.; Хейфиц JI.A. Душистые вещества и полупродукты парфюмерно-косметического производства // М.:Агропромиздат. 1990. -207 с.

163. Васильцов A.M., Трофимов Б.А., Амосова С.В. Математическая модель суперосновной системы щелочь-ДМСО в области низких концентраций воды // Изв. АН СССР. Серия хим. 1987. - № 8. - С. 17851791.

164. Реутов О.А., Белецкая И.П., Бутин К.П. СН-Кислоты // М.:Наука. -1980.-248 с.

165. Сарджент М.В., Кресп Т.М. Фураны // Общая органическая химия. -1985. Т. 9. - М: Химия. - С. 117-178.

166. Kosuge Т., Ishida H., Satoh Т. Studies on antihemorrhagic substances in herbs classified as hemostatics in Chinese medicine. IV. On antihemorrhagic principles in hypericum erectum thunb // Chem. Pharm. Bull. 1985. - Vol. 33.- № 1. — P. 202-205.

167. Трофимов Б.А., Коростова C.E., Балабанова JI.H., Михалева А.И. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. VI. Изучение условий реакции ацето-и пропиофеноноксимов с ацетиленом // ЖОрХ. 1978. - Т. 14, вып. 8. — С. 1733-1736.

168. Афонин А.В., Кузнецова С.Ю., Ушаков И.А., Воронов В.К., Михалева А.И., Шмидт Е.Ю. Изучение пространственного и электронного строения ряда 2-(2-фурил)- и 2-(2-тиенил)пирролов по спектрам ЯМР .Н и 13С // ЖОрХ. 2002. - Т. 38, вып. 11.-С. 1712-1717.

169. Chen J., Burghart A., Wan C.-W., Thai L., Ortiz C., Reibenspies J., Burgess K. Synthesis and spectroscopic properties of 2-ketopyrrole-BF2 complexes: a new class of fluorescent dye // Tetrahedron Lett. 2000. - Vol. 41. - № 14. - P. 2303-2307.

170. Danilova T.I., Rozenberg V.I., Vorontsov E.V., Starikova Z.A., Hopf H. A new family of planar-chiral symmetric and unsymmetric salens based on the 2.2.paracyclophane skeleton // Tetrahedron: Asymm. 2003. - Vol. 10. - P. 1375-1383.

171. Варламов A.B., Борисова Т.Н., Бонифас Н., Чернышев А.И., Александров Г.Г., Воскресенский Л.Г. Синтез и некоторые превращения 2-(2,2.парациклофан-5-ил)пиррола // ХГС. 2004. - № 2. - Р. 201-211.

172. Treibs A., Kreuzer F.-H. Difluorboryl-Komplexe von Di- und Tripyrrylmethenen// Liebigs Ann. Chem. 1968. -Bd. 718. - S. 208-223.

173. Chen J., Burghart A., Derecsekei-Kovacs A., Burgess K. 4,4-Difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-j-indacene (BODIPY) Dyes Modified for Extended Conjugation and Restricted Bond Rotations // J. Org. Chem. 2000. - Vol. 65. -№10.-P. 2900-2906.

174. Goze C., Ulrich G., Charbonniere L., Cesario M., Prange Т., Ziessel R. Cation Sensors Based on Terpyridine-Functionalized Boradiazaindacene // Chem. Eur. J. 2003. - Vol. 9. - № 16. - P. 3748-3755.

175. Tan К., Jaquinod L., Paolesse R., Nardis S., Di Natale C., Di Carlo A., Prodi L., Montalti M., Zaccheroni N., Smith К. M. Synthesis and characterization of p-fused porphyrin-BODIPY dyads // Tetrahedron. 2004. -Vol. 60.-P. 1099-1106.

176. Guggenheimer St.C., Boyer J.H., Thangaraj K., Shah M.P., Soong M.-L., Pavlopoulos T.G. Efficient laser action from two cw laser-pumped pyrromethene-BF2 complexes // Appl. Opt. 1993. - Vol. 32. - № 21. - P. 38853886.

177. Metzker M. L., Lu J., Gibbs R. A. Electrophoretically Uniform Fluorescent Dyes for Automated DNA Sequencing // Science. 1996. - Vol. 271. - P. 14201422.

178. Wittmershaus B. P., Skibicki J. J., McLafferty J. В., Zhang Y.-Z., Swan S. Spectral Properties of Single BODIPY Dyes in Polystyrene Microspheres and in Solutions // Journal of Fluorescence. 2001. - Vol. 11. - P. 119-128.

179. Rurack K., Kollmannsberger M., Daub J. Molecular Switching in the near Infrared (NIR) with a Functionalized Boron-Dipyrromethene Dye // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. - Vol. 40. № 2. - P385-3 87.

180. Beer G., Niederalt C., Grimme S., Daub J. Redox Switches with Chiroptical Signal Expression Based on Binaphthyl Boron Dipyrromethene Conjugates // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. - Vol. 39. - № 19. - P. 3252-3255.

181. Kollmannsberger M., Gareis Т., Heinl S., Breu J., Daub J. Electrogenerated Chemiluminescence and Proton-Dependent Switching of Fluorescence: Functionalized Difluoroboradiaza-s-indacenes //Angew. Chem. Int. Ed. 1997. - Vol. 36. - № 12. - P. 1333-1335.

182. Chen J., Burghart A., Derecsekei-Kovacs A., Burgess K. 4,4-Difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (BODIPY) Dyes Modified for Extended Conjugation and Restricted Bond Rotations // J. Org. Chem. 2000. - Vol. 65. -№ 10. - P. 2900-2906.

183. Bachmann W. E., Boatner Ch. H. Phenanthrene Derivatives. V. The Beckmann Rearrangement of the Oximes of Acetylphenanthrenes and Benzoylphenanthrenes // J. Am. Chem. Soc. 1936. - Vol. 58. - P. 2097.

184. Bachmann W. E., Barton M. X. The Relative Proportions of Stereoisomeric Oximes Formed in the Oximation of Unsymmetrical Ketones // J. Org. Chem. -1939. Vol. 3. - № 4. - P. 300-311.

185. Pearson D. E., Keaton O. D. J. Lethargic Reactions. I. The Preparations of Hindered Oximes // Org. Chem. 1963. - Vol. 68. - P. 1557-1558.

186. Hauser C. R., Hoffenberg D. S. Formation of Certain Mesityl Ketoximes from Ketimines. Beckmann Rearrangements // J. Am. Chem. Soc. 1955. - Vol. 77. - P. 4885-4887.

187. Meyer E.A., Castellano R.K., Diederich F. Interactions with Aromatic Rings in Chemical and Biological Recognition // Angew. Chem. Int. Ed. — 2003. -42. № 11.-P. 1210-1250.

188. Wallimann P., Marti Т., Ftirer A., Diederich F. Steroids in molecular recognition // Chem. Rev. 1997. - Vol. 97. - № 5. - P. 1567-1608.

189. Камерницкий A.B. Стероидные гормоны // Хим. энциклопедия. — 1995.-Т. 4.-С. 435-864.

190. Джексон А.Г. Пирролы // Общая органическая химия. 1985. - Т. 8. — М: Химия.-С. 332-388.

191. Albuquerque Е.Х., Daly J.W., Witkop В. Batrachotoxin: chemistry and pharmacology //Science. 1971. -Vol. 172.-P. 995-1002.

192. Зайцев А.Б., Васильцов A.M., Шмидт Е.Ю., Михалева А.И., Афонин А.В., Ильичева JI.H. Оксимы кетостероидов в реакции Трофимова: стероидо-пиррольные структуры // ЖОрХ. 2003. - Т. 39, вып. 10. — С. 1479-1483.

193. Butenandt A., Fleischer G. 17-/so-5-pregnen-3-ol-20-one // Ber. 1937. -Vol. 70В.-P. 96-102.

194. Korde S. S., Katoch R., Udasi R. A., Trivedi G. K. Total assignment of and I3C NMR srectra of pregnenolone and progesterone haptens using 2D NMR srectroscopy // Magn. Res. Chem. 1999. - Vol. 37. - P. 594-597.

195. Trost B.M., Keinan E. Pyrrole annulation onto aldehydes and ketones via palladium-catalyzed reactions // J. Org. Chem. 1980. - Vol. 45. - № 14. - P. 2741-2746.

196. Zhang X., Sui Z. An efficient synthesis of novel estrieno2.3-Z>. and [3.4-c]pyrroles // Tetrahedron Lett. 2003. - Vol. 44. - P. 3071-3073.

197. Petersen Q.R., Sowers E.E. 4-Cholesten-3-one ethylene ketal // J. Org. Chem. 1964. - Vol. 29. - № 6. - P. 1627-1629.

198. Trofimov B.A., Vasil'tsov A.M., Schmidt E.Yu., Zaitsev A.B., Mikhaleva A.I., Afonin A.V. Direct vinylation of cholesterol with acetylene // Synthesis. — 2000. № 11. — P. 1521-1522.

199. Hardy G., Nyitrai K., Cser F. Investigations in the field of solid-state polymerisation XXXIV. Studies on the polymerisation of cholesteryl methacrylate and cholesteryl vinyl ether // European Polym. J. - 1976. - Vol. 12.-P. 785-790.

200. Burgstahler A.W., Nordin I.C. Stereospecific angular alkylation. A new application of the Claisen rearrangement// J. Am. Chem. Soc. 1961. - Vol. 83. -P. 198-206.

201. Пат. CN 1062744 Китай. Microcapsulated liquid crystal-containing thermally colorchangeable printing inks / Huang F., Wang В. Заявл. 21.12.91; Опубл. 15.07.92//С. A. - 1993. - Vol. 119.- 10609v.

202. Винокур К.Д., Сихарулидзе Д.Г., Чилая Г.С., Элашвили З.М. Жидкие кристаллы со спиральной структурой и их использование для отображения информации // Тбилиси: Мецниереба. 1988. - 96 с.

203. Трофимов Б.А., Малышева С.Ф., Вялых Е.П., Синеговская JI.M. Нуклеофильное присоединение к ацетиленам в сверхосновных каталитических системах. VIII. Исчерпывающее винилирование пентаэритрита // ЖОрХ. 1998. - Т. 34, вып 4. - С. 507-510.

204. Трофимов Б.А. Некоторые аспекты химии ацетилена // ЖОрХ. — 1995. -Т. 31, вып. 9. С. 1368-1387.

205. Trofimov B.A. Acetylene and its derivatives in reactions with nucleophiles: recent advances and current trends // Curr. Org. Chem. 2002. - Vol. 6. — № 13. -P. 1121-1162.

206. Петрова O.B., Михалева А.И., Трофимов Б.А., Васильцов A.M. Одностадийный синтез 1-метил-2-метиленциклогексанола из 2-метилциклогексанона // ЖОрХ. 1992. - Т. 28, вып. 1. - С. 92-94.

207. Rapoport H., Holden K.G. The synthesis of prodigiosin // J. Am. Chem. Soc. 1962. - Vol. 84. - P. 635-642.

208. Williams R.P., Hearn W.R. Prodigiosin // Antibiotics. 1967. - Vol. 2. - P. 410-432.

209. Carte В., Faulkner DJ. Defensive metabolites from three nembrothid nudibranchs//J. Org. Chem. 1983. -Vol. 48. -№ 14.-P. 2314-2318.

210. Kojiri K., Nakajima S., Suzuki H., Okura A., Suda H. A new antitumor substance, BE-18591, produced by a streptomycete. I. Fermentation, isolation, physico-chemical and biological properties // J. Antibiot. 1993. - Vol. 46. — № 12-P. 1799-1783.

211. Melvin M.S., Ferguson D.C, Lindquist N., Manderville R.A. DNA binding by 4-methoxypyrrrolic natural products. Preference for intercalation at AT sites by tambjamine E and prodigiosin // J. Org. Chem. 1999. - Vol. 64. - P. 68616869.i

212. Borah S., Melvin M.S., Lindquist N., Manderville R.A. Copper-mediated nuclease activity of a Tambjamine alkaloid // J. Am. Chem. Soc. 1998. — Vol. 120.-№ 19.-P. 4557-4562.

213. Wu J., Vetter W., Gribble G.W., Schneekloth J.S., Blank D.H., Gorls H. Structure and synthesis of the natural heptachloro-l-methyl-l,2-bipyrrole (Ql) // Angew. Chem. Int.Ed. -2002.-Vol. 41.-№ 10.-P. 1740-1743.

214. Che C.-M., Wan C.-W., Lin W.-Z, Yu W.-Y., Zhou Z-Y., Lai W.-Y., Lee S.-T. Highly luminous substituted bipyrroles // Chem. Commun. 2001. — № 8. -P. 721-722.

215. Sessler J.L., Cyr M., Burrel A.K. Sapphyrins and heterosapphyrins // Tetrahedron. 1992. - Vol. 48. -№ 44. - P. 9661-9672.

216. Falk H., Flodl H. On the chemistry of pyrrole pigments, LXXVI: a synthesis of symmetrically substituted 2,2'-bipyrroles by oxidative coupling // Monatsch. Chem. 1988. - Vol. 119. - P. 247-252.

217. Hinz W., Jones R.A., Patel S.U., Karatza M.-H. Pyrrole studies. Part 36. The synthesis of 2,2'-bipyrroles and related compounds // Tetrahedron. 1986. — Vol. 42. - № 14.-P. 3753-3758.

218. Bordner J., Rapoport H. Synthesis of 2,2'-bipyrroIes from 2-pyrroIinones // J. Org. Chem. 1965. - Vol. 30. - № 11. - P. 3824-3828.

219. Acheson R.M., Ferris M.J., Critchley S.R., Watkin D.J. Identification of the product from nicotine and sulphur as bis-l-methyl-2-(3-pyridyl)pyrrol-3-yl disulphide // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1980. - P. 326-329.

220. Brandsma L., Vasilevsky S.F., Verkruijsse H.D. Application of transition metal catalysts in organic synthesis // Berlin, Heidelberg: Springer-Verlag. -1999.-336 p.

221. Коростова C.E., Шевченко С.Г., Сигалов M.B., Голованова Н.И. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. 45. Новый путь синтеза 2,2-дипирролов // ХГС. 1991. -№. 4. - С. 460-463.

222. Lainton J.A.H., Huffman J.W., Martin B.R., Compton D.R. l-Alkyl-3-(l-naphthoyl)pyrroles: a new class of cannabinoid // Tetrahedron Lett. 1995. — Vol. 36.-№9.-P. 1401-1404.

223. Pfaffli P., Tamm C. Revidierte Struktur von Verrucarin E. Eine Synthese des Antibioticums und verwandter /2-Acetyl-Pyrrol-Derivate // Helv. Chim. Acta. 1969. - Vol. 52. - № 7. - P. 1911-1920.

224. Langley P.J., Davis F.J., Mitchell G.R. Synthesis, phase behaviour and polymerisation of mesogenic materials based on 3-substituted pyrroles // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 1997. -№ 11. - P. 2229-2239.

225. Ruehe J., Ezquerra T.A., Wegner G. New conducting polymers from 3-alkylpyrroles // Synth. Met. 1989. - Vol. 28. - № 1-2 - P. 177-181.

226. Delabouglise D., Roncali J., Lemaire M., Gamier F. Control of the lipophilicity of polypyrrole by 3-alkyl substitution // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989. - P. 475-477.

227. Gamier F., Korri-Youssoufi H., Srivastava P., Mandrand В., Delair T. Toward intelligent polymers: DNA sensors based on oligonucleotide-functionalized polypyrroles // Synth. Met. 1999. - Vol. 100. - № 1. - P. 89-94.

228. Loader C.E., Anderson H.J. Pyrrole chemistry. IX. New synthesis of 3-acylpyrroles from 4-acyl pyrrole-2-thiolcarboxilates using a catalytic decarbonylation reaction // Tetrahedron. 1969. - Vol. 25. - № 17. - P. 38793885.

229. Alvarez A., Guzman A., Ruiz A., Velarde E., Muchowski J.M. Synthesis of 3-arylpyrroles and 3-pyrrolylacetylenes by palladium-catalyzed coupling reactions // J. Org. Chem. 1992 - Vol. 57. - № 6. - P. 1653-1656.

230. Bray B.L., Muchowski J.M. Synthesis of acylpyrroles via a-(dimethylamino)-a-pyrrolylacetonitriles // J. Org. Chem. 1988. - Vol. 53. — № 26.-P. 6115-6118.

231. Kakushima M., Hamel P., Frenette R., Rokach J. Regioselective synthesis of acylpyrroles // J. Org. Chem. 1983. - Vol. 48. -№ 19. -P. 3214-3219.

232. Anderson H.J., Loader C.E., Xu R., Le N., Gogan N.J., Donald R.Mc, Edward L.G. Pyrrole chemistry. XXVIII. Substitution reactions of 1-(phenylsulfonyl)pyrrole and some derivatives // Can. J. Chem. 1985. - Vol. 63.-P. 896-902.

233. Hawkes G.E., Herwig К., Roberts J.D. Nuclear magnetic resonance spectroscopy. Use of carbon-13 spectra to establish configurations of oximes // J. Org. Chem. 1974. - Vol. 39. -№ 8.-P. 1017-1028.

234. Comprehensive Organic Chemistry. Vol. 4. P. G. Sammes, Ed. // Pergamon Press: Oxford — New York — Toronto Sydney - Paris — Frankfurt. — 1979. -Chapter 17.

235. Magnus P., Or Y.-S. Initial studies on the synthesis of the antitumor agent CC-1065: 3,4-disubstituted pyrroles and 3,3'-bipyrroles // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983. - P. 26-27.

236. Halazy, S.; Magnus, P. Studies on the antitumor agent CC-1065. Tetrahedron Lett. 1984. - Vol. 25. - P. 1421-1424.

237. Handbook of conducting polymers // Marcel Dekker, Inc., New York — Basel Hong Kong. - 1998. - P. 197-208.

238. Cosnier S. Biomolecule immobilization on electrode surface by entrapment or attachment to electrochemically polymerized film. A review // Biosensors and Bioelectronics. 1999. - Vol. 14. - P. 443-456.

239. Gamier F., Korri-Youssoufi H., Srivastava P., Mandrand В., Delair Th. Toward intelligent polymers: DNA sensors based on oligonucleotide-functionalized polypyrroles // Synth. Met. 1999. - Vol. 100. - № 1. - P. 89-94.

240. Soloducho J. Convenient synthesis of polybispyrrole system // Synth. Met. — 1999.-Vol. 99.-P. 181-189.

241. Tietze L. F., Kettschau G., Heuschert U., Nordmann G. Highly efficient synthesis of linear pyrrole oligomers by twofold Heck reactions // Chem. Eur. — 2001. Vol. 7. - № 2. - P. 368-373.

242. Коростова C.E., Михалева А.И. 1,4-Бис2-(Ы-винил)пирролил.бензол // ЖОрХ. 1982. - Т. 18, вып. 12. - С. 2620-2621.

243. Zhu К., Wang L., Jing X., Wang F. Design, synthesis and characterization of novel nitrogen- and sulfur-containing polymers with well-defined conjugated length//J. Mater. Chem.-2002.-Vol. 12.-№2.-P. 181-187.

244. Samajdar S., Becker F.F., Banik B.K. Montmorillonite KSF-mediated facile synthesis of pyrroles // Heterocycles. 2001. - Vol. 55. - № 6. - P. 10191022.

245. Banik B.K., Samajdar S., Banik I. Simple Synthesis of Substituted Pyrroles // J. Org. Chem. 2004. - Vol. 69. -№ 1. - P. 213-216.

246. Trofimov B.A. Reactions of Unsaturated Carbanions with Isothiocyanates: A New Avenue to Fundamental Heterocycles // J.Heterocycl.Chem. 1999. — Vol. 36.-№6. -P. 1469-1490.

247. Brandsma L. Unsaturated carbanions, heterocumulenes and thiocarbonyl compounds new routes to heterocycles // Eur. J. Org. Chem. - 2001. -№ 24. — P. 4569-4581.

248. Nishino F., Miki K., Kato Y., Ohe K., Uemura S. Rhodium-Catalyzed Cyclopropanation Using Ene-yne-imino Ether Compounds as Precursors of (2-Pyrrolyl)carbenoids // Org.Lett. 2003. - Vol. 5. - № 15. - P. 2615-2618.

249. Dieter R.K., Yu H. Synthesis of 3-Pyrrolines, Annulated 3-Pyrrolines, and Pyrroles from a-Amino Allenes // Org.Lett. - 2001. - Vol. 3. - № 24. - P. 3855-3858.

250. Gabriele B.T., Salerno G., Fazio A., Bossio M.R. Palladium-catalysed cyclomerization of (Z)-(2-en-4-ynyl)amines: a new synthesis of substituted pyrroles //Tetrahedron Lett. 2001. -Vol. 42. - № 7. - P. 1339-1341.

251. Bouillon J.-P., Henin В., Huot J.-F., Portella C. 1,1-Bis(ethylsulfanyl)perfluorobut-l-ene as Starting Material for the Synthesis of Substituted 2-Trifluoromethylfurans and -pyrroles // Eur. J. Org. Chem. — 2002. № 9. - P. 1556-1561.

252. Fan X., Zhang Y. SMI2-Mediated synthesis of 2,4-diarylpyrroles from Phenacyl azides //Tetrahedron Lett. 2002. - Vol. 43. - № 10. - P. 1863-1865.

253. Marcotte F.-A., Lubell W.D. An Effective New Synthesis of 4-Aminopyrrole-2-carboxylates // Org. Lett. 2002. - Vol. 4. - № 15. - P. 26012604.

254. C.D. Gabbut, J.D. Hepworth, B.M. Heron, S.L. Pugh. A facile route to pyrroles, isoindoles and hetero fused analogues // J. Chem. Soc., Perkin Trans, 1.-2002.-P. 2799-2608.

255. Knight D.W., Redfern A.L., Gilmore J. An approach to 2,3-dihydropyrroles and .beta.-iodopyrroles based on 5-endo-dig cyclizations // J. Chem. Soc., Perkin Trans, 1. 2002. - № 5. - P. 622-628.

256. Aiscar B. J.J., Becker H., Henkelmann J., T. Preiss. // DE 199 24 041 A 1. 26.05.- 1999.-30.11.2000.

257. Физер Д., Физер M. Реагенты для органического синтеза — 1970. М.: Мир.-Vol. 1.-С.327.

258. Трофимов Б.А., Михалева А.И., Петрова О.В., Сигалов М.В. Восстановительное метиленирование кетонов суспензией КОН-диметилсульфоксид //ЖОрХ. 1988. - Т. 14. - № 10. - С. 2095-2101.

259. Б.А. Стереоспецифичность прямых констант спин-спинового1взаимодействия С- Н в винильной группе iV-винилпирролов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. - № 6. - С. 1418-1421.

260. Wehrli F.W., Wirtlin Т. Interpretation of carbon-13 NMR spectra // London-New York-Reine. 1976. - P. 50.

261. Афонин A.B., Воронов B.K., Еськова JI.A., Домнина Е.С., Петрова Е.В., Засядько О.В. Прямые константы спин-спинового взаимодействия 13С-'Н в винильной группе 1-винилпиразолов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1987. -№1.- С. 202-205.

262. Sigalov M.V., Trofimov В.А., Mikhaleva A.I., Kalabin G.A. Hand 13C NMR Study Conformational and Electronic Structure of 1-Vinylpyrroles // Tetrahedron. 1981. - Vol. 37. - P. 3051.

263. Сигалов M.B., Шаинян Б.А., Калабин Г.А., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. XIII. Изучение некоторых замещенных пиррола методами ЯМР 13С и ППДП/2 // ХГС. 1980. - № 5. -С. 627-631.

264. Сигалов М.В. Дис. . канд. хим. наук. Иркутск. 1979. 117 с.

265. Сигалов М.В. // Автореф. Дис. . канд. хим. наук. Иркутск. — 1980. — 20 с.

266. Сигалов М.В. // Автореф. Дис. . докт. хим. наук. Иркутск. - 1994. -42 с.

267. Skotheim Т., Lundstrom I., Preira J. Stabilization of n-Si Photoanodes to surface corrosion in aqueous electrolyte with a film og polypyrrole // J. Electrochem. Soc. 1981. - Vol. 128. - P. 1625-1626.

268. Skotheim Т., Lundstrom I. Polypyrrole offers help in photoelectrolysis // Chem. Eng. News. 1982. - Vol. 60. - № 9. - P. 19.

269. Сигалов M.B., Шмидт Е.Ю., Михалева А.И., Коростова С.Е., Лазарев И.М., Трофимов Б.А. Спектры ЯМР и строение протонированных 1-винилпирролов //ХГС. 1993. - № 1. - С. 48-57.

270. Сигалов М.В., Калабин г.А., Трофимов Б.А., Михалева А.И. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. XI. Конформация 1-винилпирролов по данным ЯМР 1Н // ХГС. 1980. - № 3. - С. 328-330.

271. Коптюг В.А. Аренониевые ионы. Строение и реакционная способность // Новосибирск: Наука. 1983. - 260 с.

272. Сигалов М.В., Шмидт Е.Ю., Трофимов Б.А. Протонированные формы ДГ-винилпирролов // ХГС.- 1988. № 3. - С. 334-338.

273. McDaniel D.H., Vallee R.E. Strong Hydrogen Bonds. I. The Halide-Hydrogen Halide Systems // Inorg. Chem. 1963. - Vol. 2. - P. 996.

274. Трофимов Б.А., Коростова С.Е., Михалева А.И., Собенина Л.Н., Васильев А.Н. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. 24. Кислотный гидролиз 1-винилпирролов // ХГС. 1982. -№ 12. - С. 1631-1639.

275. Маркова М.В., Михалева А.И., Сигалов М.В., Морозова Л.В., Алиев И.А., Трофимов Б.А. Электрофильное присоединение фенолов к 1-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндолу // ХГС. 1989. - № 5. - С. 604.

276. Trofimov В.A, Morozova L.V., Sigalov M.V., Mikhaleva A.I., Markova M.V. Unexpected Mode of Cationic Oligomerization of l-Vinyl-4,5,6,7-tetrahydroindole //Macromol. Chem. 1987. - Vol. 188. - № 10. - P. 2251-1157.

277. Морозова Л.В., Михалева А.И. Димеризация Л^-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола в присутствии кислот // ХГС. 1987. - № 4. - С. 479-480.

278. Сигалов М.В., Шмидт Е.Ю., Трофимов Б.А. Особенности протонирования N- винилпирролов // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1987. - № 5.-С. 1146-1149.

279. Сигалов М.В., Шмидт Е.Ю., Трофимов Б.А. ТУ-винилпирролиевые ионы: генерирование, структура, свойства // IV Всесоюзная конференция по химии азотсодержащих гетероциклических соединений. 1987. -Новосибирск. Россия. - С. 70.

280. Allen A.D., Rosenbaum М., Sato N.O., Tidwell Т.Т. Addition of Trifluoroacetic Acid to Substituted Styrene // J. Org. Chem. 1982. - Vol. 47. -№2.-P. 4234-4239.

281. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии // Ростов-на-Дону: РГУ. 1966. - С. 121-123.

282. Maas W., Janssen M.J., Stamhius Т.J., Wynberg Y. Mechanism of Enamine Reactions. IV. The Hydrolysis of Tertiary Enamines in Acid Medium // J. Org. Chem. 1967.-Vol. 32.-P. 1111-1145.

283. Sollenberg H. Y., Martin R.B. Mechanism of Enamine Hydrolysis // J. Am. Chem. Soc. 1970. - Vol. 92 - № 14. - P. 4261-4270.

284. Sigalov M.V., Schmidt E.Yu., Trofimov B.A. Unusual Behaviour of 1-Vinylpyrroles in Acid and Superacid Media // 10th IUPAC Conf. On Phys. Org. Chem. Technion. - Yeifa: Israel. - 1990. - P. 60.

285. Whipple E.B., Chiang Y., Hinmam R.L. The Conjugate Acids of 2,5-Dimethylpyrrole // J. Am. Chem. Soc. 1963. - Vol. 85. -№ 1. - P. 26-30.

286. Gassner R., Krumbholz E., Stuber F. W. Stabile protonierte Pyrrole // Lieb. Ann.- 1983.-S. 783-791.

287. Сигалов M.B., Шмидт Е.Ю., Коростова C.E., Трофимов Б.А. Особенности протонирования 1,4-бис(1-винилпирролил)бензола // ХГС. -1991.- №8. -С. 1041-1045.

288. Chiang Y., Whipple Е.В. The Protonation of Pyrroles // J. Am. Chem. Soc.- 1963. Vol. 85. - № 18. - P. 2763-2767.

289. Сигалов M.B., Шмидт Е.Ю., Трофимов Б.А. Случай успешной конкуренции при протонировании фуранового и пиррольного колец // Изв. Ан СССР. Сер. хим. 1987. - № 9. - С. 2136-2137.

290. Сигалов М.В., Шмидт Е.Ю., Трофимов А.Б., Трофимов Б.А. Протонированные формы 2-(2-фурил)пирролов и их взаимопревращения // ХГС. 1989. - № 10. - С. 1343-1355.

291. Sigalov M.V., Schmidt E.Yu., Trofimov B.A. Protonated Forms of 2-(2-Furyl)pyrroles and their Derivatives // 10th IUPAC Conf. On Phys. Org. Chem.- Technion. Heifa. - Israel. - 1990. - P. 59.

292. Сигалов M.B., Трофимов А.Б., Шмидт Е.Ю., Трофимов Б.А. Протонированные формы 2-(2-тиенил)пирролов. Исследования методом ЯМР 'Н и МПДП//ХГС. 1993. - № 6. - С. 825-833.

293. Sigalov M.V., Trofimov А.В., Shmidt E.Yu., Trofimov B.A. Protonated Forms of 2-(2-Furyl)pyrroles and Their Interconversion: NMR and Quantum-Chemical (MNDO) Study // J. Org. Chem. 1992. - Vol. 57. - P. 3934-3938.

294. Sigalov M.V., Trofimov A.B., Shmidt E.Yu., Trofimov B.A. Protonation of 2-(2-thienyl)pyrrole and 2-(2-thienyl)-l-vinylpyrroles // J. Phys. Org. Chem. -1993.-Vol. 6.-P. 471-477.

295. Schwetlick K., Unverfrt K. Die relativen Geschwindichkeiten fuer sauer katalysierte Wasserstoffsisitopenaustausch von substituierten Benzol, Thiophen, Furan, Selenophen und Pyrrol // J. Pr. Chem. 1972. - Bd. 314. - S. 603-611.

296. Химическая энциклопедия // M: Большая Российская Энциклопедия. -1992. Т. 3.-С. 617.

297. Fisher О., Нерр Е. Ueber einige Pyrrolabkoemmlinge // Ber. 1886. - Vol. 19.-S. 2251-2259.

298. Badger G.M., Harris R.L.N., Jones R.A. Electrophilic substitution of the pyrrole ring: reactions with diazonium salts and diazo compounds // Austral. J. Chem. 1964. - Vol. 17. - P. 987.

299. Treibs A., Fritz G. 2-Arylazopyrrole // Annalen. 1958. - Bd. 611. - S 162.

300. Джоуль Дж., Смит Г. Основы химии гетероциклических соединений. //М.: Мир. 1975. -С. 227.

301. Heck R.F., Nolley J.P. Palladium-Catalyzed Vinylic Hydrogen Substitution Reactions with Aiyl, Benzyl and Styiyl Halides // J. Org. Chem. 1972. - Vol. 37. -№ 14.-P. 2320-2322.

302. Beletskaya I.P., Cheprakov A.V. The Heck Reaction as a Sharpening Stone of Palladium Catalysis // Chem. Rev. 2000. - Vol. 100. - № 8. - P. 3009-3066.

303. Шмидт А.Ф., Владимирова T.A., Шмидт Е.Ю., Дмитриева Т.В. Региоселективное а-арилирование А^-вйнилпирролов по реакции Хека // Изв. Академии наук, сер. Хим. 1995. - № 4. - С. 786.

304. Шмидт А.Ф., Владимирова Т.А., Шмидт Е.Ю. Региоселективность стадии внедрения олефина по связи Pd-C в реакции Хека // Кинетика и катализ. 1997. - Т. 38. - № 2. - С. 268-273.

305. Шмидт А.Ф., Халайка А., Ниндакова JI.O., Шмидт Е.Ю. Механизм внедрения алкена по связи Pd-Ar в реакции Хека // Кинетика и катализ. -1998.- Т. 39. № 2.- С. 216-222.

306. Cabri W., Candiani I., Bedeschi A., Santi R. Ligand-Controled a-Regioselectivity in Palldium-Catalyzed Arylation of Butylvinyl Ether // J. Org. Chem. 1990.-Vol. 55.-№ 11.-P. 3654-3655.

307. Anderson C.M., Hallberg A. Regiochemistry of Palladium-Catalyzed Arylation Reactions of Enol Ethers. Electronic Control of Selection for a- or /?-Arylation //J. Org. Chem. 1987. - Vol. 52. - № . 6.- P. 3529-3536.

308. Трофимов Б.А., Голованова Н.И., Михалева А.И., Коростова С.Е., Васильев А.Н., Балабанова JI.H. ИК спектры замещенных пирролов // ХГС.- 1977.-№7.-С. 910-914.

309. Clarke, М. L.; Cole-Hamilton, D. J.; Slavin, М. Z.; Woollins, J. D. P-N bond formation as a route to highly electron rich phosphine ligands // Chem. Commun. 2000. - P. 2065-2066

310. Jang, H.-Y.; Seo, H. H. J. W.; Chung, Y. K. Role of the planar chirality of imine-phosphine hybrid ligands besring chromium tricarbonyl in the palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation // Tetrahedron Lett. 2000. - Vol. 41. — №26.-P. 5083-5087.

311. Guo R., Li X., Wu J., Kwok W. H., Chen J., Choi M. С. K., Chan A. S. C. Rhodium-catalysed asymmetric hydrogenation with aminophosphine ligands derived from 1,1'-binaphty 1-2,2'-diamine //Tetrahedron Lett. 2002. - Vol. 43. -№38.-P. 6803-6806.

312. Trzeciak, A. M.; Glowiak, Т.; Ziolkowski, J. J. Rhodium complexes HRhP(N4H4)3 and HRh(CO)[P(N4H4)3 as active catalysts of olefins and arenas hydrogenation. X-raystructure of HRh(CO)[P(N4H4)3 // J. Organometal. Chem.- 1998.-Vol. 552.-P. 159-164.

313. Cozzi, P. G.; Zimmermann, N.; Hilgraf, R.; Schaffner, S.; Pfaltz, A. Chiral phosphinopyrrolyl-oxazolines: A new class of easily prepared, modular P,N-ligands // Adv. Synth. Catal. 2001. - Vol. 343. - № 5. - P. 450-454.

314. Trofimov B.A., Malysheva S.F., Sukhov B.G., Belogorlova N.A., Schmidt E.Yu., Sobenina L.N., Kuimov V.A., Gusarova N.K. Addition of secondary phosphines to iV-vinylpyrroles // Tetrahedron Lett. 2003. - Vol. 44. - № 13. -P. 2629-2632.

315. Trofimov, B. A.; Gusarova, N. K.; Brandsma L. The System Elemental Phosphorus -Strong Bases as Synthetic Reagents // Main Group Chem. News. -1996.-Vol. 4. P. 18-24.

316. Трофимов Б.А., Арбузова C.H., Гусарова H.K. Фосфин в синтезе фосфорорганических соединений // Успехи химии. 1999. - Т. 68. - № 3. -С. 215-227.

317. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. Под ред. Б.А. Казанского. М.: Из-во иностранной литературы. 1949. 656 с.

318. Trusell, F.; Diehl, Н. Phenyl 2-pyridine ketoxime, a reagent for irion in strong alkalies. Determination of oxidized iron in the presence metallic iron // Anal. Chem.- 1959.-Vol. 31.-P. 1978.

319. Яновская JI.А. Реакции и методы исследования органических соединений // М.:ГНТИХЛ. 1963. - С. 259.

320. Общая органическая химия // М.: Химия. 1985. - Т. 5. - С. 169

321. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. // М.: Химия. 1969.-С. 584.

322. Н. Szmant, F. Palopoli J. Mono- and Di-acetodiphenyl Sulfide and Related Compounds // Am. Chem. Soc. 1950. - Vol. 72. - P. 1757-1758.

323. Eloy F., Lenaers R. The chemistry of amidoximes and related compounds // Chem. Rev. 1962. - Vol. 62. - № 2. - P. 122-183.