Разработка технологии реактивных марок фосфатов аммония и натрия из растворов технического фосфата аммония тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Киселев, Андрей Алексеевич

• Киселев, Андрей Алексеевич
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Киселев, Андрей Алексеевич

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1. Методы очистки солей и кислот.

2.1.1. Кристаллизация и осаждение из растворов.

2.1.2. Адсорбционные способы.

2.1.3. Ионнообменные способы.

2.1.4. Экстракционные методы.

2.1.5. Физико-химические методы очистки.

2.1.6. Другие методы очистки веществ.

2.1.7. Анализ и выбор метода очистки.

2.2. Методы получения и очистки фосфатов аммония.

2.3. Методы получения и очистки фосфатов натрия.

2.4. Обсуждение результатов литературного обзора и постановка задачи.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Методы исследования.!.

3.2. Исследование процесса глубокой очистки технического дигидрофосфата аммония методом последовательных перекристаллизации с получением реактивных марок однозамещенного фосфата аммония NH4H2PO4.

3.3. Исследование процессов получения фосфатов натрия из растворов технического дигидрофосфата аммония.

3.3.1. Исследование фазообразования в водных растворах, содержащих

NH4H2P04-NaH2P04 и ЯВДЩРО^агШ^.

3.3.2. Исследование процесса получение фосфатов натрия в растворах, содержащих NH^PCVNaOH.

3.3.3. Исследование процесса получение фосфатов натрия в растворах, содержащих ^Ш^ВЩРО^МагСОз.

3.3.4. Синтез высокотемпературных фосфатов натрия.

4. Опытно - промышленные испытания получения моноаммонийфосфата реактивных марок методом последовательных перекристаллизации в цехе солей

ОАО «Воскресенские минеральные удобрения».

5. Обсуждение результатов исследований.

6. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии реактивных марок фосфатов аммония и натрия из растворов технического фосфата аммония»

Фосфаты аммония, натрия, калия, кальция очищенные до реактивных марок широко используются во многих отраслях промышленности. Общая потребность в фосфатах в России оценивается ориентировочно в 10 тысяч тонн/год. В настоящее время производство реактивных марок фосфатов зависит от импорта высокочистой фосфорной кислоты, поставляемой из Бельгии, Китая и Израиля.

Технология получения чистых фосфатов базируется на способе, основанном на нейтрализации растворов ортофосфорной кислоты реактивных марок «чистая» («ч»), «чистая для анализов» («чда»), «химически чистая» («хч»), пищевая соответствующими количествами карбонатов или гидрооксидов щелочных или щелочноземельных металлов соответствующей чистоты с последующей упаркой полученных растворов солей и кристаллизацией твердой фазы фосфатов.

Поиск более доступного и дешевого сырьевого источника, заменяющего дорогостоящую фосфорную кислоту, а так же разработка способов его переработки на высокочистые фосфаты, является актуальной задачей, имеющей большой научный и прикладной интерес.

Высокая стоимость получаемых фосфатных солей обусловлена, в основном, высокой стоимостью реактивных марок ортофосфорной кислоты квалификаций «ч», «чда», «хч», которая находится на уровне 1,5-4,5 тысяч $. за тонну 85 % Н3Р04.

Работа посвящена исследованию и разработке физико-химических и технологических условий получения фосфатов аммония и натрия, исходя из более дешевого фосфатсодержащего сырья, которым является технический NH4H2PO4 - продукт, получаемый в цехе солей ОАО «Воскресенские минеральные удобрения» для нужд спичечной промышленности. Для этого исходный аммофос - хорошо известный, как ценное азотно-фосфорное удобрение, состоящее на 80-85% из основного вещества NH4H2PO4, подвергается однократной перекристаллизации.

Рыночная стоимость аммофоса составляет 100-150$ за тонну. Аммофос производится рядом крупнейших химических заводов России (предприятия ОАО "Фосагро АГ" в том числе в таких городах, как Воскресенск, Череповец, Балаково). Возможность получения высокочистых фосфатных солей исходя из этого дешевого сырья, предполагает снижение себестоимости по сравнению с существующей не менее чем в 2-3 раза.

В отечественной и зарубежной литературе до недавнего времени отсутствовали какие-либо сведения о технологии глубокой очистки аммофоса и получения из него фосфатов аммония и натрия. В работе [100] впервые приведены результаты исследования по перекристаллизационной очистке аммофоса (альтернативным способом без использования фосфорной кислоты) и получению из него фосфатов натрия, калия, кальция методом твердофазного взаимодействия дигидрофосфата аммония с карбонатами и гидрокарбонатами щелочных металлов и калия.

Целью диссертационной работы является разработка физико-химических и технологических основ процесса очистки технического дигидрофосфата аммония новым методом изотермическо-изогидрической перекристаллизации, получению на его основе чистых фосфатов натрия при взаимодействии растворов NH4H2PO4 с растворами гидроксида или карбоната натрия с получением высокочистых продуктов реактивных марок («ч», «чда», «хч»),

1. Научная новизна:

- установлены оптимальные параметры нового метода изотермическо-изогидрической перекристаллизации моноаммонийфосфата приводящей к получению реактивных марок фосфата аммония NH4H2PO4 из технического МАФ с выходом продукта 63 %.;

- исследованы водные системы, содержащие NE^ByPCVNaOH и NH4H2PO4-Ыа2СОз при температурах до 100°С. Установлены температурно-концентрационные области образования Na2HP04 и Na3P04, которые были положены в основу нового способа получения реактивных марок фосфатов натрия.

2. Практическая значимость: ,

- разработан способ и предложена принципиальная схема новой технологии глубокой очистки технического аммофоса до реактивных марок методом изотермическо-изогидрической перекристаллизации. Ожидаемый экономический эффект составит 1,49 млн.$ в год при мощности производства фосфата аммония 590 т/год.

- разработан способ и предложена принципиальная гибкая технологическая схема получения реактивных марок фосфатов натрия из технического аммофоса в результате конверсии в растворах без использования дорогостоящей высокочистой фосфорной кислоты. Ожидаемый экономический эффект составит 1,439 млн.$ в год при мощности производства фосфатов натрия 1224 т/год.

- впервые в результате испытаний в промышленных условиях получена опытная партия дигидрофосфата аммония реактивных марок «ч-чда».

- Защищаемые положения:

- экспериментально исследованы и определены условия глубокой очистки технического дигидрофосфата аммония методом последовательных перекристаллизаций. Разработана и предложена принципиальная схема новой технологии глубокой очистки моноаммонийфосфата;

- изучено взаимодействие растворов очищенного однозамещенного фосфата аммония (полученного из аммофоса) с гидроксидом и карбонатом натрия с последующим получением фосфатов натрия реактивных марок. Определены концентрационные и температурно-временные параметры образования промежуточных и конечных кристаллических фаз. Предложена принципиальная схема гибкой технологии получения фосфатов натрия из технического дигидрофосфата аммония без использования дорогостоящей ортофосфорной кислоты.

Основное содержание работы отражено в следующих публикациях: 1. Бушуев Н.Н., Киселев А.А., Петропавловский И.А. Получение низкотемпературных чистых кристаллогидратных сортов фосфатов натрия из технического фосфата аммония. // «Химические реактивы, реагенты и процессы малотонажной химии»: Тез. докладов XVI Международной научно-технической конференции. - Уфа. - 2003. - С. 26 - 27.

2. Бушуев Н.Н., Киселев А. А., Петропавловский И. А. Исследование твердофазного взаимодействия моноаммонийфосфата и карбонатов натрия. // Сборник «Труды НИУИФ». - М.: -2004. - С. 54 - 62.

3. Киселев А. А., Бушуев Н.Н., Петропавловский И. А. Исследование взаимодействия моноаммонийфосфата с карбонатом и гидроокисью натрия. // Труды XVIII Международной конференции молодых ученых по химии и технологии «МКХТ - 2004» Успехи в химии и химической технологии. - 2004. -Т. XVIII, №5 (45). Сборник научных трудов, Москва, - С.87 - 90.

4. Киселев А.А., Бушуев Н.Н., Петропавловский И.А. Исследование фазообразования в водных растворах, содержащих NTL[H2POzrNaH2POz| и NH^PCVNazHPCX // Хим. Технология. - 2005. - №1, - С. 11 - 15.

5. Киселев А. А., Бушуев Н.Н., Петропавловский И.А. Исследование кристаллизации фосфатов натрия при взаимодействии моноаммонийфосфата с гидрооксидом и карбонатом натрия из растворов. // Хим. Технология. - 2005. -№7, - С. 5 - 9.

6. Киселев А.А., Бушуев Н.Н., Петропавловский И.А. Глубокая очистка технического дигидрофосфата аммония. // Хим. Технология. - 2005. - №10, - С. 2 -4.

7. Способ очистки фосфата аммония. Заявка № 2005125103 на патент РФ от 09.08.2005.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Киселев, Андрей Алексеевич

б.Выводы.

1.Исследован процесс глубокой очистки технического дигидрофосфата аммония новым методом последовательных перекристаллизаций с получением его реактивных марок. Определены основные параметры технологии глубокой очистки технического NH4H2PO4 методом 3-х последовательных двухступенчатых изотермически-изогидрических перекристаллизаций, приводящей к увеличению выхода продукта в 2 раза по сравнению с известными методами, что показывает перспективность реализации технологии в промышленном масштабе. 2.Определены оптимальные условия реализации процесса: упаривание раствора от 44 до 64 мас.% NH4H2PO4 при температуре в течение 1-2-х часов; охлаждение раствора при перемешивании осуществляется в режиме остывания от температуры 90°С до 25°С в течение 2,5-3 часов; общее время процесса, включая стадию фильтрации, не превышает 5-6 часов. В выбранных условиях после 2-х перекристаллизаций получен образец моноаммонийфосфата реактивной марки «чда», а после 3-х перекристаллизаций - образец реактивной марки «хч». Выход продукта после 3-х перекристаллизаций составляет 63 % от исходной массы технического дигидрофосфата аммония.

3.Разработана и предложена принципиальная схема безотходной технологии глубокой очистки технического дигидрофосфата аммония. Маточный раствор после первой стадии перекристаллизации возвращается в производство технического NH4H2PO4, а достаточно чистые фильтраты после 2-й и 3-й стадии возвращаются на 1-ю и 2-ю стадию очистки соответственно. Предлагаемый процесс обладает рядом преимуществ: значительное сокращение длительности процесса (в 2 раза); низкие энергозатраты; практическая возможность реализации процесса на действующих заводах по производству ЭФК и минеральных удобрений; отсутствие использования для десульфатизации таких дорогостоящих реагентов, как карбонат стронция.

4.Изучен процесс образования и кристаллизации фосфатов натрия при температуре 80-90°С в результате установления полной конверсии моноаммонийфосфата с гидроксидом и карбонатом натрия из растворов. Определены концентрационные интервалы и значения рН кристаллизации фосфатов натрия в исследованных системах: а) NaNEL,HP044H20 (Na2HP04:NH4H2P04=0,8:0,2 и рН=7,2) из растворов, содержащих NH4H2P04-Na2HP04; б) NaNEL(HP04'4H20 (0,5NH4H2P04 + 0,5NaOH, рН=7,89), Na2HP042H20 (0,33NH4H2P04 + 0,67NaOH, рН=10Д4) и Na3P048H20 (0,25NH4H2P04 + 0,75NaOH, pH=l 1,3) из растворов, содержащих и NH4H2P04-Na0H; в) NaNH4HP04 4Н20 (0,67NH4H2P04 + 0,33Na2C03, pH=6,5), Na2HP04 2H20 (0,5NH4H2P04+0,5Na2C03, pH=6,7) из растворов, содержащих и NH4H2P04-Na2C03.

Данная технология характеризуется низкой энергоемкостью, четырехкратным сокращением времени процесса и как следствие, низкой себестоимостью продуктов по сравнению с высокотемпературным твердофазным синтезом

5.Разработана и предложена новая принципиальная гибкая технологическая схема получения фосфатов натрия из водных растворов технического NH4H2P04.

6. С целью увеличения ассортимента фосфатов натрия, из кристаллогидратных модификаций фосфатов натрия, Na2HP04'2H20 и ЫазР04 8Н20 термической обработкой, получены мета- и пирофосфаты натрия: Na2HP04, Na4P207, Na3P04'0,5H20, №зР04 при минимальных энергозатратах.

7. Впервые получена опытная партия однозамещенного фосфата аммония, соответствующая реактивной марке «ч-чда» в результате проведения опытно-промышленных испытаний в цехе солей ОАО «Воскресенские минеральные удобрения».

8. Ожидаемый экономический эффект от внедрения процесса глубокой очистки технического дигидрофосфата аммония с получением на его основе реактивных марок фосфатов аммония, при суммарной мощности 590 т/год по реактивным маркам «ч», «чда», «хч» составит 1,49 млн.$ в год. Ожидаемый экономический эффект от внедрения процесса получения фосфатов натрия исходя из технического фосфата аммония при суммарной мощности 1224 т/год составит дополнительно 1,439 млн. $ в год.

127

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Киселев, Андрей Алексеевич, 2005 год

1. Ван Везер. Фосфор и его соединения. М., Иностранная литература, 1962, 688с.

2. Позин М.Е. Технология минеральных удобрений и солей, Т.2.Л., Химия, 1974, 1558с.

3. Технология фосфорных и комплексных удобрений./ Под редакцией Эвенчика С.Д., Бродского А.А., М., Химия, 1987, 464с.

4. Термическая фосфорная кислота, соли и удобрения на ее основе./ Под редакцией Н.Н. Постникова, М., Химия, 1976, 336с.

5. Соколовский А.А. Технология минеральных удобрений. М., Химия, 1966, С.240-243.

6. Ваггаман В. Фосфорная кислота, фосфаты и фосфорные удобрения. М., Гос. Науч.-тех. Издат. химической литературы, 1957, 725с.

7. Бабкин В.В., Бродский А.А., Фосфорные удобрения России. М.: Маргус, 1995, 464с.

8. Дохолова А.Н. Кармышов В.Ф., Сидорина Л.В., Производство и применение аммофоса. М., Химия, 1977, 240с.

9. Постников Н.Н., Термическая фосфорная кислота. М., Химия, 1970, 304с. 10. Воскресенский С.К. В кн.: Исследование по производству минеральных удобрений. М., НИУИФ, 1957, С.27-48.

10. И. Копылев Б.А. Технология экстракционной фосфорной кислоты. Л., Химия, 1972, 304с.

11. Степин Б.Д. Методы получения особо чистых веществ. Л.: «Химия», 1969, -480 с.

12. Горштейн Г.И. Труды ИРЕА, вып. 20,1951, С.44.

13. ПозинМ.Е. Технология минеральных удобрений. Л., Химия, 1983, 336с.

14. ПозинМ.Е. Технология минеральных и солей. Госхимиздат. 1961, 1008с.

15. Матусевич Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности. М., Химия, 1968, 304с.

16. Нывлт Я., Мичек Ф., Гаас. Вымораживание нитрата кальция. ЖПХ, 1962, 35, №7, С.1424-1434.

17. ДыбинаП.В. Технология минеральных солей. Госхимиздат. 1949, 287с.

18. Старик И.Е. Основы радиохимии. Изд. АН СССР, 1959.

19. Егоров Ю.В., Крылов Е.И. Радиохимия, 5, №2, 211 (1963).

20. Позин М.Е., Зинюк Р.Ю. Физико-химические основы неорганической технологии. Л., Химия, 1985, 384с.

21. Самуэльсон О. Ионообменные разделения в аналитической химии, пер. с англ. Под ред. С.М. Черноборова, Изд. Химия, 1966.

22. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена, ИЛ, 1962, С. 144, 384, 403.

23. Ласкорин Б.Н., Водолазов В.И., Степанова Л.П. ЖПХ, 39,1203, (1966).

24. Гриссбах Р. Теория и практика ионного обмена. ИЛ, 1963.

25. Хамский Е.В., Подозерская Б.М., Фрейдин Б.М. Кристаллизация и физико-химические свойства кристаллических веществ. Л., Наука, 1969,136с.

26. Кузнецов В.И. сб. «Экстракция», вып. 1, Госатомиздат, 1962, С.6.

27. Девятых Г.Г сб. «Получение и анализ веществ особой чистоты», Изд. «Наука», 1966, С.З.

28. Кузнецов В.Д. Кристаллы и кристаллизация. Гостехиздат, 1953, 411с.

29. Van Hook A. Crystallization: theory and practice, New York, Reinliold Publ. Corp., London, Chapman a. Hall, 1961, 356c.

30. Фукс H. О зарождении кристаллов. Усп. Физ. Наук. 1935, 15, №4, С.496-501.

31. Melia Т.Р. Образование зародышей кристаллов в водных растворах. J. Appl. Chem., 1965, 15, №8, С.345-349.33.0stwald W., Lelirbuch der allgemeine chemie., Leipzig, Engelmaim, 1902, 416c.

32. Хамский E.E. Кристаллизация в химической промышленности. М.: Химия, 1979, 344с.

33. Miers Н.А. Рост кристаллов в пересыщенных растворах. J. Inst. Metals., 1927, 37, №1, С.331-334.

34. Miers Н.А., Isaac F. Показатели преломления кристаллизующихся растворов. J. Chem. Soc., 1906, 89-90, №521, С.413-417/

35. Miers Н.А., Isaac F. Спонтанная кристаллизация бинарных смесей. Proc. Roy. Soc., 1907, 79, №А527, С.322-328.

36. Young S.W. Механические стимулы кристаллизации переохлажденных жидкостей. J. Am. Chem. Soc., .33, №2, С. 148 152.

37. Amsler J. Исследование образования зародышей в пересыщенных растворах. Helv, Phys. Acta., 1942, 15, С.699 704.

38. Walton G. Formation and properties of precipitates. London: Pergamon Press, 1965, 450c.

39. Хлопин В.Г. Распределение электролита между твердой кристаллической и жидкой фазами. Труды государственного радиевого института, 1938, 4,1. С.34-39.

40. Хлопин В.Г. Избранные труды. Т.1. Издание АН СССР, 1957, 306с.

41. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Издание АН СССР, 1945, 423с.

42. Френкель Я.И. Кинетика процессов кристаллизации и упорядочивание в твердых растворах. Изв. сектора физ.-хим. анализа, 1943,16, №1, С.50-63.

43. Френкель Я.И. Общая теория гетерофазных флуктуаций и предпереходных явлений. ЖЭТФ, 1939, 9, №8, С.952-960.

44. Познер Е. Индукционный период кристаллизации пересыщенных растворов. ЖФХ, 1939, 13, №7, С.889-895.

45. Познер Е. Применение газообразных осадителей в в весовом анализе. ЖПХ, 1936, 9, №12, С.2283-2296.

46. Товбин М.В., Краснова С.И. Стабильность пересыщенных растворов солей. ЖФХ, 1949, 23, №7, С.863-870.

47. Товбин М.В., Краснова С.И. Стабильность пересыщенных растворов солей, сообщение 2., ЖФХ, 1952, 25, №2, С.161-169.

48. Товбин М.В., Краснова С.И. Устойчивость пересыщенных растворов труднорастворимых солей. Укр. Хим. журнал, 1955, 21, №1, С.32-38.

49. Robinson J.N., Roberts J.E. Математический анализ роста кристаллов в каскаде мешалок. Canad. J. Chem. Eng., 1957, 35, №3, C.105-110.

50. Schoen N.M. Теоретические основы процесса кристаллизации. Ind. Eng. Chem.,1961, 53, №8, С.607-611.

51. Чепелевецкий M.JI. Скрытые периоды кристаллизации и уравнения образования зародышей кристаллов. ЖФХ, 1939, 13, №5, С.561-571.

52. Фигуровский Н.А., Комарова Т.А. Изучение кристаллизации малорастворимых солей сообщение 2., ЖНХ, 1957, 2, №4, С.938-941.

53. Гапон Е.Н. О периоде индукции при выделение солей из пересыщенных растворов. Журнал русского физико-химического общества, 1929, 61, №9, С. 17291741.

54. Горбачев С.В., Шлыков А.В. Зависимость предельного пересыщения солей от температуры. ЖФХ, 1955, 29, №8, С.1396-1403.

55. Мелихов И.В., Меркулова М.С. Сокристаллизация. М: Химия, 1975, С.16-18.

56. VolmerM. К проблеме роста кристаллов. Z.Phys.Chem., 1922, 102А, С.267-275.• 59.Brandes И. К теории роста кристаллов. Z.Phys.Chem., 1927, 126А, С.196-203.

57. Kossel W. Die molelcularen vorgange beim kristall-wachstum. Leipzig, 1928, 196c.

58. Stranski I.N.K теории роста кристаллов. Z.Phys.Chem., 1928, 136, С.259-278.

59. Странский И.Н. Новые данные о процессах роста кристаллов и образования зародышей.Труды юбилейного Менделеевского съезда. 1937, 2, 197с.

60. Странский И.Н., Каишев Р. К теории роста кристаллов и образования кристаллических зародышей. Усп. физ. наук. 1939, 21, №4, С.408-411.

61. Гиббс Дж. Термодинамические работы. М.,-Л., Гостехтеориздат, 1950, 492с.

62. Ляпунов А.Н., Холмогорцева Е.П. Определение скорости роста частиц гидраргиллита. ЖПХ, 1957, 30, №10, С.1536-1542.

63. Бабаян Г.Г., Галстян В.Д. Влияние некоторых факторов на кристаллизацию, изд. АН Арм. СССР,отд. Хим. наук, 1964, 17, №4, С.381-385.

64. Бакли Г. Рост кристаллов. Перев. С англ. М., изд. Иностр. Лит., 1954, 406с.

65. Тильманс Ю.Я. Кристаллизация солей из водных растворов в присутствии примесей разных ионов. Фрунзе, изд. АН Кирг. СССР, 1957, 208с.

66. Svanoe Н. Выделение твердых веществ методом кристаллизации. Chem. Eng. Progr., 1959, 55, №5, С.47-54.

67. Fetiliser fo India. Ind. Eng. Chem. 1951, 43, №2, C.45A.

68. Харлампович Г.Д., Поздеев П.М. Некоторые особенности производства крупнокристаллических фосфатов и сульфата аммония в аппарате с псевдоожиженным слоем. Хим. пром., 1967, №6 , С.26-31.

69. Terman G.L., Silverberg J. High analisis fertilizers. Farm. Chem., 1958, 121, №6, C.27-32.

70. Соколовский A.A., Яшке E.B. Технология минеральных удобрений и кислот. М., Химия, 1972, 456 с.

71. Man V., Cristescu L., Popescu A., Neciu А. Получение комплексных удобрений на основе фосфатов аммония. Rev. chim. 1963, 14, №7 ,С.375-380.79. Пат. США 3005696, 1961.80.Пат. Япония 9118, 1961.

72. Мельник Б.Д. Некоторые новые технологические схемы производства концентрированных и сложных удобрений. Хим. пром., 1957, №1, С.5-13.

73. Хигнет Т., Хикс Г., Джордан Дж. Use of diammonium phosphate in production of granular, highanalysis fertilizers. Chem. A Chem. Technol., 1957, 12, C.22-25.

74. Ворошин B.A. Производство аммофоса. M., Химия, 1968, С.5-8.

75. Potts J,M., Rindt D.W., Slak A.V. Liquid fertilizers from wet-process phosphoric acid. Chem. Eng. Prpgr., 1962, 58, №9, C.89-93.

76. Андреев C.H. Технология связанного азота. M., Химия, 1966, 499с.

77. Кочетков В.Н. Фосфоросодержащие удобрения. Справочник. М., Химия, 1982, 400с.

78. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества, М., Химия, 1974, С.248-283.

79. Чернова К.С. Орастворимости двузамещенного фосфата аммония. ИСФХА АН СССР, 1974,15, С.112-117.

80. Бергман А.Г., Определенкова JI.B. Политерма растворимости тройной системы вода мочевина - моноаммонийфосфат. ЖПХ, 1976, 40, №8, С.1835-1842.

81. Муромцев Б.А., Назарова Л.А. Исследование растворимости в системе NH3 -Н3РО4-Н2О.И3В. АН СССР, 1938, №1, С174-184.

82. Киргинцев А.Н., Трушникова Л.Н., Лаврентьева В.Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Л.: Химия, 1972, с. 176.

83. Дохолова А.Н., Кармышов В.Ф., Сидорина Л.В. Производство и применение фосфатов аммония. М., Химия, 1986, 256с.

84. Бернет Дж. Производство фосфатов аммония из экстракционной фосфорной кислоты. Хим. и хим. технол. 1958, №1, С.31-36.

85. Гофман И.Л, Получение технически чистых солей моно и диаммонийфосфата ступенчатым методом. Труды НИУИФ, 1940, в.153, С.202-214.

86. Ионасс А.А., Кобрин М.М. Получение фосфатов аммония из термической фосфорной кислоты. Труды НИУИФ, 1940, в.153, С.193-201.

87. Thomson H.L., Miller P., Dole F.H. and Kaplan A. Properties of Diammonium Phosphate fertilizer, hid. Eng. Chem., 1949, 41, C.485-494.

88. Дмитриевский Б.А., Баранцева Г.Н., Ярош Е.Б. О получении чистого дигидрофосфата аммония из экстракционных фосфоросодержащих растворов. ЖПХ, 1995, 68, №3, С.366-371.

89. Бушуев Н.Н., Искулов В.Ф., Петропавловский И.А. Получение реактивных марок фосфатов аммония глубокой очисткой аммофоса и диаммонийфосфата. Хим. Технология.-2000.-№5, С.2-7.

90. Dans J., Schreiner О. The alkali phosphates in water conditions. Z. phys. chem., Bd. 1910, 75, C.101-106.

91. Wendro W.B., Kobe K. Alkali orthophosphates phase equilibria in aqueous solutions. Chem. Rev., 1954, 54, C.891-895.

92. M. T. Averbuch-Pouchot and A. Durif. Crystal structure of Na3P04 0,5H20. J. Solid State Chem., 46,193-196 (1983).

93. Гофман И.Л. Соли фосфорных кислот и их использование. Хим. наука и пром., 1957, 2, №6, С.706-713.

94. Schwartz Z.C., Munter С.I. .Phosphates in water conditioning. Ing. Eng. Chem., 1942, 34, №1, C.32-40.

95. Пищевые фосфаты фирмы "Budenlieim". Мяс. Технол. 2003, №3, С.5-7.

96. Пат. 63511, Украина, 2004. Смесь пищевая фосфатная.

97. HowardН. U.S. Pat. 1456594, 1923.

98. Howard Н. U.S. Pat. 1642244, 1927.

99. Пестов H.E. К постановке производства технических и чистых фосфатов. ЖПХ, №3,1932, С.37-43.

100. Борисов В.М. Концентрирование и обесфторивание полигидратной фосфорной кислоты, полученной из фосфоритов Каратау. Хим. пром. 1977, №1, С.28-30; №6, С.440-441; №7, С.511-513.

101. Пат. 2194667, Россия, 2001.

102. Злобина Е.П., Бушуев Н.Н., Петропавловский И.А. и др. Исследование процесса очистки экстракционной фосфорной кислоты от сульфат-иона карбонатом стронция. Хим. технол. -2002. -№12. С.24-26.

103. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии. М., Мир, 1982, С.120-135.

104. Pallazzi М., Remy F. Polymorphisme des arseniate et phosphate trisodiques anhydres Na3As04 etNa3P04. Bull., Cliim. France, 1971, №8, C.2795-2798.

105. Kizilyalli M., Welch. Preparation and x-ray powder diffraction data for anhydrous sodium orthophosphates. J. Inorg. Nucl. Chem., 1979, 38, C. 1237-1240.

106. Kolsi A. Stabilization des formes haute temperature des phosphates Na3P04 et K3P04 par des cation divalents. Rev .Chim. Miner., 1967, 13, №5, C.416-421.

107. Newsan J.M., Clifethan A.K. Structural relationship in some anhydrous sulphates and orthophosphates. Fast Ion Transp. Solids, Electrodes and Electrolytes Proc. Int. Conf., Geneva, 1979, C.435-437.

108. Lissel E., Jansen M., Jansen E., Will G. Bestimmung der Kristallstructur von T-Na3P04 mit Rontgen und Neutronenpulverteclmiken. Z. Kristallogr., 1990, 192, №3-4, C.233-243.

109. Wiench D.M., Jansen M.Z. Uber Na3P04: Versuche Zur Reindarstellung. Kristallstructur der Hochtemperaturform. Anorg. Allg., 1980, Chem., 461, 3, C.101-108.

110. Торопов H.A., Барзаковский В.П., Лапин B.B. Диаграммы состояния силикатных систем. M.-JL, Наука, 1965, С.330-332.122.Пат. США2046829,1933.

111. Дмитриевский Б.А., Белкин Е.И., Ярош Е.Б. О технологии получения чистого трифосфата натрия. ЖПХ, 1998, 71, №8, С. 1384-1385.

112. Пат. Германия 588942, 1932.

113. Пат. Германия 563292,1932.

114. Дубовицкий A.M., Шерешевский А.И. Технология минеральных удобрений. Госхимиздат, 1947, 248с.

115. Snell F.D. Trisodium Phosphate its Manufacture and Use. Ind. Eng. Chem., 1931, 23, №5, C.470-474.

116. Крым А.И., Юригин Б.М. Производство и применение тринатрийфосфата. ОНТИ, 1936, 224с.

117. Пат. Россия 2162438, 2001.

118. Пат. Россия 2162439, 2001.

119. Пат. Россия 2162440, 2001.

120. Пат. Россия 21624341, 2001.

121. Пат. Россия 2162437, 1998.

122. Pisarska В., Gnot W., Dylevski R J. Studies on the synthesis of sodium phosphates using using membrane elecyrolysis. Appl. Electrochem. 2002, 32, №5, C.537-541.

123. Нирша Б. М., Факеева А. А., Трунов В. К. Исследование процесса термической дегидратации КаН2Р042Н20.-ЖНХ, 1980, т.25, вып. И, С.2922-2925.

124. Домбровский Н.М. Термографическое исследование динатрийфосфата,-ЖНХ, 1960, т.5, вып. 8,с.1699-1710.

125. Лепилина Р.Г., Смирнова Н.М. Термограммы неорганических соединений: Справочник/Ин-т общей и неорг. Химии им Н.С. Курнакова, ЛенНИИГипрохим. -Л.: Наука, 1984, -334с.

126. Jlilir Z., Drapalava О., Vedec praci Vysone Scoly Chem-technol. Pardubika, Praha,2, 1961, 115.• 142. Пат. США 2408258, 1946.143. Пат. США 2021012, 1935.

127. Пат. Великобритания 234197 (28.05. 1925).145. Пат. США 2408258, 1946.

128. Intmational Centre for Diffraction Data, JCPDS, cards 6-125, 10-190, 11-643, 281048, 37-334.

129. Crystallographic properties of fertilizer compounds. National fertilizer development center. Muscle shoals, Alabama, 1967.