Разработка новых методов синтеза, изучение строения и свойств гетерометаллических кластеров на основе [Fe2S2(CO)6] тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Огиенко, Михаил Александрович

• Огиенко, Михаил Александрович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Огиенко, Михаил Александрович

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ПОЛУЧЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

1.ВВЕДЕНИ Е

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ Химия сульфидного кластера железа [Ее2(СО)6(1л-82)]

и его производных

2.1. Введение

2.2. Методы синтеза кластеров с остовом {Ре2$2}

2.2.1. Реакции присоединения по связи 51-5 фрагментов, содержащих переходные металлы

2.2.2. Реакции присоединения фрагментов, содержащих элементы 13-й, 14-й, 15-й, 16-й групп, по связи Б-Б

2.2.3. Другие методы синтеза карбонильных кластеров с остовом {Ее2$2}

2.3. Реакции с функционализированными кластерами

2.4. Заключение

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Синтез [Ее2Ш(1и3-8)2(СО)6Ср"] (5) и [Ре21г(ц3-8)2(СО)6Ср*] (6)

3.2. Синтез [Ее3(и3-8)2(СО)7(с1аЬ-тез)] (7)

3.3. Синтез [Ее3(м3-8)2(СО)7(с1рр-В1АМ)] (8)

3.4. Синтез [Ее3(ц3-Те)2(СО)1(йрр-В1АЫ)] (9)

3.5. Синтез [¥е2(СО)6(ц3-8)28пЕ12_/ (10)

3.6. Синтез [¥е2(СО)6(ц3-8)281Ме2] (11)

3.7. Синтез [Ее2(СО)(,(цг8)281Е12] (12)

3.8. Реакция [Ре2(СО)()(1лГ8)28пЕ12] с [((¡рреЩС12],

синтез [Ре2(СО)6(ц3-8)2Ш(с1рре)] (13)

3.9 Реакция [Ре2(СО)6(и3-8)28пЕ12] с [Ср"ШС12]2, синтез [Ее2М(Мз-8)2(СО)бСр"] (5)

3.10. Реакция [Ре2(СО)с/и3-8)28пЕ12] с [(Рк3Р)АиС1], синтез

[Ее2(СО)6(и3-8){8пС1Е12}(ц4-8){АиРРк3}] (14)

3.11. Реакция [Ре2(СО)6(ц3-8)28пЕ12] с [Мп(СО)5С1], синтез [Ее2Мп(СО)9(ц3-8)(1х4-8){Мп(СО)5}] (15) и [Ре2(СО)6(иг8)2{8пЕ12}{МпС1(СО)4}2} (16)

3.12. Реакция [Ре2(СО)()(цг$)28т2] с [Мп(СО)5С1],

синтез [Ее2Мп(СО)9(ц3-8)(ц4-5){Мп(СО)5}] (15)

3.13. Синтез [Ее2(СО)6(ц3-8)2Ш(йаЪ-те8)] (17)

3.14. Синтез [Ре2(СО)6(113-8)22п(йрр-В1АЩ] (18)

3.15. Синтез [Ре2(СО)б(мз-5)2Сарк/)4] (19) и [Ее2(СО)б(/лу8)2Ва(^5] (20)

3.16. Синтез [Ре2(СО)6(м3-8)2Оа(г12-Ср*)] (21)

2

3.17. Синтез [Ре2(СО)б(м3-8)2Са(с!рр-В1АЫ)] (22)

3.18. Синтез [Ре2(СО)6(ц3-8)2ГЬ(йрр-В1АК)(ате)] (23)

4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

4.1. Реакции К2[Ре2(СО)б(и-8)2] с комплексами (1- и/-элементов - источниками фрагмента {ЬпМ}2+: варианты применения подхода 1

4.1.1. Реакции К2[Ре2(^-8)2(СО)б] с комплексами Ш и 1г,

синтез [Ре2М(мз-8)2(СО)6Ср"] (5) и [Ре21г(ц3-8)2(СО)6Ср*] (6)

4.1.2. Реакции К2[Ре2(СО)6(ц3-8)2] с [(йаЪ-те$)2пС12] и [Ре3(СО)9(ц3-8)2]

с с1аЬ-тез, синтез [Ре3(СО)7(ц3-8)2(с1аЬ-те8)] (7)

4.1.3. Реакции К2[Ре2(СО)6(р13-8)2] с [(йрр-В1АЪ!)Т)у(йте)12], синтез [Ре3(СО)7(ц3-8)2(йрр-В1АЫ)] (8)1

4.1.4. Реакция [Ре3(СО)9(ц3-Те)2] с с1рр-В1АИ,

синтез [Ре3(СО)7(ц3-Те)2(йрр-В1АЩ] (9)

4.2. Получение кластеров [Ре2(СО)6(ц3-8)2Е112] (Е = 57?, 81) и их реакции

с комплексами переходных металлов: разработка нового синтетического подхода к гетерометаллическим кластерам на основе {Ре282}

4.2.1. Синтез кластеров [Ре2(СО)в(1х3-8)2Е1{2] (Е = 5>?, 81)

4.2.2. Реакции [Ре2(СО)(,(ц3-8)2ЕК2] с [Ср"ШгС12]2 и [(с1рре)№С12], синтез

[.Ре2Ш(ц3-8)2(СО)6Ср"] (5) и [Ре2Ш(р13-8)2(СО)6(йрре)] (13)

4.2.3. Реакция [.Ре2(СО)6(ц3-82)8пЕЬ/ с [(РН3Р)АиС1'],

синтез [Ре2(СО)6(и3-8) {8пС1Е12}(и4-8){АиРРк3}] (14)

4.2.4. Реакции [Ре2(СО)б(/л3-8)2ЕЯ2] с [Мп(С0)5С1], синтез

IРе2Мп(СО)9(цг8)(ц4-8){Мп(СО)^}] (15) и [Ре2(СО)6(^г8)2{8пЕ12}{МпС1(СО)4}2] (16)

4.2.5. Реакции [Ре2(СО)(,(^13-8)281Ме2] с [(с1аЬ-тез)Ы1С12] и [(с1аЬ-те8)1пС12], синтез [Ре2(СО)б(р13-8)2И1(с1аЬ-те8)] (17)

4.3. Синтез кластеров [Ре2(СО)в(ц3-8)2МЬп] (М = я-, р-, (1- или /-элемент) в рамках подхода II

4.3.1. Реакция [Ре2(СО)6(ц-82/)] с [1п2(с1рр-В1АИ)2],

синтез [Ре2(СО)6(ц3-8)21п(йрр-В1АЩ (18)

4.3.2. Реакция [Ре2(СО)6(ц-82)] с [(с1рр-В1АЫ)М(гк/) 3] Чк/ (М = Са, Ва), синтез [Ре2(СО)б(Из-8)2Са(Л/)4] (19) [Ре2(СО)6(^3-8)2Ва(гк/)5] (20)

4.3.3. Реакция [Ре2(СО)6(/и-82)] с [ва(ц-Ср*)],

синтез [Ре^^а^^гва^-Ср*)] (21)

4.3.4. Реакция [Ре2(СО)6(ц-82)] с [ва2((1рр-В1АЩ2],

синтез [Ре2(СО)6(1л3-8)2Са(йрр-В1АЩ] (22)

4.3.5. Реакция [Ре2(СО)6(ц-8г)] с [(с1рр-В1АИ)УЬ(с1те)2],

синтез [Ре2(СО)6(ц3-8)2ТЬ(йрр-В1АЫ)(йте)] (23)

5. ВЫВОДЫ

6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

Методы анализа:

ESI-MS - масс-спектрометрия с ионизацией распылением в электрическом поле

EI-MS - масс-спектрометрия с ионизацией электронным ударом 70 эВ

МС - масс-спектрометрия

РСА - рентгеноструктурный анализ

ЭСП - электронная спектроскопия поглощения

ЦВА - цикловольтамперометрия

ЭА - элементный анализ

Химические группы и термины:

Me - СН3 - метил

Et - С2Н5 - этил

/-Рг - СН(СН3)2 - изопропил

гс-Bu - СН2СН2СН2СНз - бутил

¿-Ви - С(СН3)3 - третбутил

Су - СбН] 1 - циклогексил

Ph - СбН5 - фенил

То1 - 4-СбН4СНз - пара-толил

mes - 2,4,6-СбН2(СН3)3 - 2,4,6-триметилфенил

dpp - 2,6-С6Н3(7-Рг)2 - 2,6-диизопропилфенил

COD - С8Н]2 - 1,5-циклооктадиен

Ср - г|5-С5Н5 - циклопентадиенил

Ср' - r|5-C5H4(i-Bu) - третбутилциклопентадиенил

Ср" - г|5-1,3-С5Нз(7-Ви)2 - бис(третбутил)циклопентадиенил

Ср* - г!5-С5(СНз)5 - пентаметилциклопентадиенил

Срх - совокупность циклопентадиенильных лигандов с разными заместителями thf, THF, ТГФ, - С4Н80 - тетрагидрофуран dme, DME, ДМЕ - C4Hi0O2 - 1,2-диметоксиэтан dppe - l,2-(Ph2P)2C2H4 - бис-дифенилфосфиноэтан

ааЬ-шеБ - 1,2-(2,4,6-СбН2(СНз)з)20^С(СНз)С(СНз)ї4) - 1,2-диметил-1,2-бис[(2,4,6 триметил фенил)имино] бутан

сІрр-ВІАК - 1,2-(2,6-СбНз(/-Рг)2)(КС(С10Н6)СЫ) - 1,2-бис[(2,6-диизопропил фенил )имино] аценафтен (2 - элемент 16 группы Е - р-элементы других групп

Я - органический или элементорганический радикал X - галоген М - металл Ь - лиганд

х.с. - химический сдвиг АЦ - активный центр

СПИСОК ПОЛУЧЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Таблица 1.

Номер Формула Структурная формула

5 [Ре2Щцз-8)2(СО)6Ср"] ОС' //\\ 1 СО ОС

6 [Ре21г(ц3-8)2(СО)6Ср*] ос. /Л\ об

7 [Ре3(ц3-8)2(СО)7(с1аЬ-те8)] со ос-р'е.со ос/\\ х^у ОС б І^е^м У 1Г

8 [Рез(цз-8)2(СО)7(с1рр-В1АМ)] осчсосо

9 [Ре3(ц3-Те)2(СО)7(с1рр-ВІА>0] <Ч??со

10 [Ре2(СО)6(из-8)28пЕ12] со ос IV7 ос І/\ /Ч ОС' Р Б В со

Номер Формула Структурная формула

11 [Fe2(CO)6(M3-S)2SiMe2] СО со

12 [Fe2(CO)6(^3-S)2SiEt2] oc JX /Ч ос ? s Et со

13 [Fe2(CO)6(M3-S)2Ni(dppe)] со ^^ oc^.J__s Р^ ос Я/ X/ ) ос-Д/V со /=\

14 [Fe2(CO)6(|a3-S){SnClEt2}(^4-S){AuPPh3}] С,Чп/ ҐХ / \ у ос-£><Г/со AUTO 00 СО ОС СО Í^Jí

15 [Fe2Mn(CO)6(n3-S)(^4-S){Mn(CO)5}] со ос^со ОС. /А\ ОС. ¿со ' со „Мп 00 ОС/ -со со

16 [Fe2(CO)6(^i4-S)2{SnEt2}{MnCl(CO)4}2] в\ Cl

17 [Fe2(n3-S)2(CO)6Ni(dab-mes)] со А X °С- >1 / ос »^V JL со ^

18 [Fe2(CO)6(fi3-S)2Zn(dpp-BIAN)] ос^Зч VtV/^ ОС \у/ ос -Sir

Номер Формула Структурная формула

19 [Fe2(CO)6(|i3-S)2Ca(thf)4] со О 0С' VaC0C> ос ьГ3

20 [Fe2(CO)6(^-S)2Ba(thf)5] со е 0гО Ж ж° 0с 3 ^О

21 [Fe2(CO)6(n3-S)2Ga(î12-Cp*)] со

22 [Fe2(CO)6(^3-S)2Ga(dpp-BIAN)] со ^ jfjL ос IX VN-xR CO \¡J)

23 [Fe2(CO)6(^3-S)2Yb(dpp-BIAN)(dme)] со ^-сГЬ- со

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка новых методов синтеза, изучение строения и свойств гетерометаллических кластеров на основе [Fe2S2(CO)6]»

1. ВВЕДЕНИЕ

Химия кластерных комплексов привлекает все большее и большее внимание исследователей в последние десятилетия. Подтверждением этому являются возрастающее количество обзоров, появление разнообразных монографий и сборников трудов по отдельным ее разделам, появление новых специализированных журналов. Это связано с многообразием данной области химии, то есть с возможностью получения соединений, содержащих атомы в самых различных соотношениях, комбинациях и окружениях. Такие ее особенности позволяют разрабатывать материалы, обладающие самыми различными свойствами. Среди возможных применений кластеров и кластерных материалов называют, например, катализ (высокодисперсные катализаторы для различных промышленных процессов, исследование каталитических процессов на примере кластеров, моделирование ферментативных процессов [1-3]), материаловедение (получение материалов, содержащих как кластерные группировки, так и продукты их разложения, и, как следствие, применение в производстве покрытий, красок, материалов с заданным составом, строением, различными физико-химическими свойствами [1, 4-7]). Многочисленность и, часто, «необычность» кластерных соединений интересны также и для теоретической химии, так как дают почву для разработки и проверки новых теорий, объясняющих такие явления, как химическая связь, стабильность, реакционная способность и играют важную роль в развитии таких молодых областей современной науки, как нанотехнологии и супрамолекулярной химии.

В частности, более интенсивному в последние годы исследованию сульфидных кластерных соединений железа способствовало установление строения активных центров различных ферментов, например, таких как [FeFe]-и [NiFeJ-гидрогеназы. Оказалось, что их строение подобно строению FeS-кластеров, известных к этому времени (рис. 1). В 1998 году двумя независимыми группами было определено, что в различных микроорганизмах {Desulfa Vibrio desulfuricans (DdH) и Clostridium pasteurianum (Cpl)), ферменты которых участвуют в различных реакциях (для DdH поглощение Н2, и для Cpl выделение Н2), активный центр [FeFeJ-гидрогеназ имеет одинаковое строение и представляет собой

комбинацию двух кластерных фрагментов {Ре484} кубанового ядра и связанного сним через мостиковый атом серы цистеинового остатка {Ре282} ядра (рис. 1.1.а) [8]. И установлено, что процессы окисления водорода и восстановления протонов происходят на атоме Бе {Ре282} ядра активного центра [ТеРе]-гидрогеназы.

а) б)

Рис. /. Строение активных центров а) [FeFeJ-гидрогеназы, б) [NiFeJ-гидрогеназы.

В свете последних тенденций поиска альтернативных источников энергии взамен углеводородов химики всего мира проявляют интерес к различным системам генерации диводорода. Применение водородных топливных элементов, основанных на Pt-катализаторах, в промышленных масштабах остается под сомнением из-за его достаточно высокой стоимости. Поэтому, создание железосульфидных абиологических моделей гидрогеназ и каталитических систем, основанных на химии ферментативных систем, является перспективной задачей, как для фундаментальной науки, так и для практического применения, в том числе для решения задач водородной энергетики.

Актуальность темы. Созданию абиологических моделей [NiFe]- и [FeFe]-гидрогеназ и изучению их свойств за последние 15 лет с каждым годом уделяется всё больше и больше внимания. Если в 1997 году в этой области было опубликовано около 20 работ, то уже в 2011 году вышло более 160 публикаций.* На сегодняшний день известно множество кластеров, являющихся аналогами АЦ [FeFe]- и [NiFeJ-гидрогеназ. Такие соединения интересны не только как модели, позволяющие понять механизмы действия биологических объектов, но и тем, что сами проявляют каталитическую активность в реакциях восстано!ления протонов до диводорода. Перспективными с этой точки зрения считаются два'типа объектов:

* По данным сайта Web of Knowledge при запросе «NiFe hydrogenase or FeFe hydrogenase». \

10 \

1) супрамолекулярные комплексы, в которых присутствуют кластеры с остовом {Ре282} и фотоактивный фрагмент - донор электронов, например, порфириновые или дииминовые комплексы Zn, Яи или 1г [9, 11]; 2) системы, в которых {Ре282}-кластеры закреплены на фотоактивном источнике электронов - наночастицах полупроводника, например, 1пР [10], СсГГе [12] или ZnS [13, 14]. Основными проблемами, не решенными на данный момент, являются сложность и многостадийность синтеза прекурсоров эффективных каталитических систем, а также их многокомпонентность.

Таким образом, актуальной является задача поиска и разработки простых методов синтеза новых систем, в которых сочетаются фрагмент {Ре282} и фотоактивный источник электронов. Одним из вариантов решения этой задачи является создание гетерометаллических кластеров с остовом {Ре2(ц,3-8)2М}, в которых к металлу М координирован редокс-активный лиганд. На сегодняшний день известно довольно много кластеров с остовом {Ре2(цз-8)2М}, однако синтез таких соединений с редокс-активными лигандами не осуществлялся, а список металлов М до начала данной работы не включал и /элементы, которые в комбинации с редокс-активными лигандами могут придать кластеру интересные свойства. Кроме того, до начала данного исследования не было известно кластеров с металлами 12 и 13 группы, моделирующими системы с фрагментами {Ре282}, закрепленными на полупроводниковых наночастицах. Данная работа посвящена разработке новых методов синтеза гетерометаллических сульфидных карбонильных кластеров на основе биядерного комплекса [Ре2(СО)6(ц-82)], содержащих металлы различной природы (5-, р-, с1- и /-элементы) и редокс-активные дииминовые лиганды.

Цель работы состояла в разработке новых методов направленного синтеза карбонильных гетерометаллических кластеров на основе фрагмента {Ре282}, содержащих металлы разной природы: 5-, р-, с1- и /-элементы, в рамках трех подходов: 1) нуклеофильное замещение галогенидных лигандов на [Ре2(СО)6(ц-8)2]2~, 2) переметаллирование [Ре2(СО)6(ц3-8)2ЕК2] (Е = 81, 8п) и 3) восстановительное внедрение металлов по связи 8-8 в [Ре2(СО)б(ц.-82)].

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1) изучение реакций анионных и нейтральных кластеров железа [Ре2(СО)б(ц-8)2]2~, [Ре2(СО)6(ц-82)] и [Те2(СС))б(|1з-8)2Е112] (ЕЯ2 = 81Ме2, 81Е12, 8пЕ12) с комплексами

(Са, Ва), р- (81, 8п, Оа), й- (Юг, 1г, Мп, Аи, N1, Ъп) и/элементов (Оу, УЬ);

2) характеризация полученных в данной работе новых соединений различными современными методами (РСА, ЭА, ИК-спектроскопия, ЯМР, ЭПР, масс-спектрометрия, ЭСП, ЦВА).

Научная новизна работы. Разработаны оригинальные методы синтеза карбонильных сульфидных гетерометаллических кластеров на основе фрагмента {Ре282}, установлено их строение и изучен ряд свойств, что является существенным вкладом в фундаментальное знание координационной химии.

Разработаны методики синтеза карбонильных сульфидных гомо-и гетерометаллических кластеров р-, й- и /элементов на основе |Те2(СС))6(ц-82)]. Получено 11 новых гетерометаллических кластеров, содержащих Са, Ва, ва, Мп, N1, Zn, Юг, 1г, Аи, УЬ, строение которых установлено с помощью методов РСА, ЭА, МС, ЯМР-, ЭПР- и ИК-спектроскопии.

Впервые показана возможность использования кластеров [Ре2(СО)6(цз-8)2Е112] (ЕЯ2 = 81Ме2, 81Е1:2, 8пЕ12) в качестве исходных реагентов для синтеза гетерометаллических производных на основе фрагмента {Ре282}.

Для 3-х известных ранее соединений |Те2(СО)6(цз-8)2ЕК2] (ЕЯ2 = 81Ме2, 81Е12, 8пЕ1:2) впервые установлено строение в кристаллической фазе, для ранее описанного кластера [Ре2(СО)6(|х3-8)2№(с1рре)] получена и охарактеризована новая кристаллическая фаза [Ре2(СО)6(|!з-8)2№(с1рре)]-(),5С7Н8.

Разработаны методики синтеза кластеров [Ре3(СО)7(цз-С))2Ь] ((} = 8, Те; Ь = ёаЬ-шез, <1рр-В1АЫ) и установлено их строение методом РСА.

Изучены окислительно-восстановительные свойства впервые полученного кластера [Те2(СО)б(цз-$)2М(с1аЬ-те8)] методом ЦВА.

Практическая значимость. Данные о строении кристаллических фаз полученных

соединений депонированы в Кембриджский банк структурных данных и доступны

для научной общественности.

Информация о методах синтеза, строении и свойствах полученных кластеров

важна для создания и понимания действия катализаторов восстановления протонов

12

до водорода. Потенциальная возможность образования наноразмерных частиц сульфидов при разложении полученных гетерометаллических кластеров представляет практический интерес. Например, парамагнитные кластеры, содержащие фрагмент {Yb(dpp-BIAN)} и {Ga(dpp-BIAN)} могут служить прекурсорами магнитных материалов; кластеры, содержащие родий, иридий, никель, золото могут служить прекурсорами гетерогенных и гомогенных катализаторов.

На защиту выносятся:

1. Результаты изучения реакций, установление состава продуктов и их строения:

- солей [Fe2(CO)6((i-S)2] с циклопентадиенильными комплексами [Cp"RhCl2]2, [Cp*Ir(CH3CN)3](CF3S03)2 и дииминовыми комплексами [(dab-mes)ZnCl2], [(dpp-BIAN)DyI2(dme)];

- [Fe2(CO)6(n3-S)2ER2] (ER2 = SiMe2, SiEt2, SnEt2) с комплексами [Cp"RhCl2]2, [(dppe)NiCl2], [(dab-mes)NiCl2], [Mn(CO)5Cl], [(PPh3)AuCl];

- [Fe2(CO)6(fi-S2)] с комплексами s-, p-, d-, ^элементов в низкой степени окисления [(dpp-BIAN)Ca(thf)3]-thf, [(dpp-BIAN)Ba(thf)3]-thf, [GaCp*], [Ga2(dpp-BIAN)2], [Zn2(dpp-BIAN)2], [(dpp-BIAN)Yb(dme)2].

2. Данные об исследовании строения и свойств полученных кластерных комплексов методами РСА, ЯМР (*Н, 13С, 31Р), ЭПР, ИК-спектроскопии, ЭСП, масс-спектрометрии, элементного анализа и ЦВА.

Личный вклад автора. Анализ литературных данных и вся экспериментальная часть работы выполнены лично автором. Постановка задач, характеризация комплексов, обсуждение результатов и подготовка публикаций проводились совместно с научным руководителем и соавторами работ.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на российских

и международных конференциях: Международных научных студенческих

конференциях «Студент и научно-технический прогресс»: Химия (Новосибирск,

2008 и 2009), International Conference on Organometallic and Coordination Chemistry

(N. Novgorod, 2008), XVII Международной научной конференции студентов,

аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2010), Школе-конференции

молодых ученых «Неорганические соединения и функциональные материалы»

13

(Новосибирск, 2010), International conference "Topical Problems of Organometallic and Coordination Chemistry" (N. Novgorod, 2010), Конкурсе-конференции молодых ученых, посвященной 90-летию со дня рождения И. Г. Юделевича (Новосибирск, 2010), XVII Конкурсе-конференции имени А. В. Николаева (Новосибирск, 2011), V Всероссийской конференции студентов и аспирантов «Химия в современном мире», посвященной 300-летию со дня рождения М. В. Ломоносова (Санкт-Петербург, 2011), XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Суздаль, 2011), Молодёжной школе-конференции «Неорганическая химия современных материалов, катализаторов и наносистем» (Новосибирск, 2011), VI Всероссийской конференции молодых учёных, аспирантов и студентов с международным участием «Менделеев - 2012». Неорганическая химия (Санкт-Петербург, 2012), VII Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров «Кластер-2012» (Новосибирск, 2012), III International Workshop on Transition Metal Clusters (Benicassim, Spain, 2012).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи в рецензируемых журналах и тезисы 14-ти докладов на российских и международных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 123 страницах, содержит 36 рисунков и 2 таблицы. Работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения экспериментальных результатов, выводов и списка цитируемой литературы (212 наименований).

БЛАГОДАРНОСТИ

Автор выражает искреннюю благодарность всем коллегам, помогавшим в работе:

к.х.н. H.A. Пушкаревскому к.х.н. Н.В. Куратьевой к.х.н. А.И. Смоленцеву к.х.н. A.B. Вировцу инж. Д.А. Пирязеву к.х.н. Е.В. Пересыпкиной к.х.н. Д.Ю. Наумову д.ф.-м.н. В.А. Надолинному д.х.н. Г.В. Бурмакиной (ИХХТ СО РАН, г. Красноярск) к.х.н. Н.Ф. Захарчук к.х.н. A.B. Головину (НГУ) к.ф.-м.н. И.В. Дребущак инж. Н.Б. Компанькову к.х.н. Л.А. Шелудяковой к.х.н. О.С. Кощеевой к.х.н. А.П. Зубаревой

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ Химия сульфидного кластера железа [Ре2(СО)6(^l-S?)/ и его

производных

2.1. Введение

Впервые карбонильные кластеры железа состава [Ре2(СО)6(ц-С>2)] = 8, 8е, Те) были синтезированы и охарактеризованы в 50-х годах прошлого века

л_

восстановлением анионов (203 пентакарбонилом железа в спиртово-щелочной среде (схема 2.1) [15]. Наиболее устойчивым из них является сульфидный комплекс [Ре2(СО)6(ц-82)] (1) (рис. 2).

[Ре(СО)5] + КОН 12^?з2> [Ре2(С0)6(ц-02)] + [Ре3(С0)9(ц3-0)2]

0 = 8, Бе, Те

Схема 2.1

По данным рентгеноструктурного анализа в кластере 1 два атома железа расположены на коротком расстоянии 2,556 А и образуют с дисульфидным фрагментом (Б-Б 2,021 А) искаженный тетраэдр Ре282 с углом между плоскостями треугольников Ре28 54°, причем три СО-группы у каждого атома железа направлены в сторону от группировки 82 (рис. 2) [16].

Б2

Рис. 2. Строение молекулы кластера 1.

Богатство его химии в основном связано с наличием в молекуле двух центров, доступных для атаки электрофильными и нуклеофильными частицами: связь Fe-Fe и связь S-S.

[Fe2(CO)6((i-S2)] проявляет ряд свойств, характерных для органических дисульфидов, из которых, в данном случае, важны следующие (схема 2.2):

а) восстановление щелочными металлами, их гидридами, амальгамами и т.п.;

б) «раскрытие» связи S-S под действием таких нуклеофилов, как реактивы Гриньяра и литийорганические соединения;

в) внедрение низковалентных координационноненасыщенных комплексов переходных металлов по связи S-S.

2 [R-S]-M+

а)

R-S-R' + [R-S)~M4 »t

- R-S-S-R -

LnM4

в)

,S-R

S-R

a)

СО

ОС-

ОС i \/ oc-rps-M+

СО

СО

oc-^s

-ОС-

ОС"

со

б){

со

OC-Z^S' м+ ОС i \/

0C-Fe\ ОС \ SR' СО

в)

СО

OC-J^S^ ОС" i \/ \м,

ос-JA /MLn

ОС"

со

Схема 2.2

Подобие анионов [Ре2(СО)6([1-8)2]2~ и [Ре2(СО)6(|х-8)(ц-8К)]_ органическим тиолатам дает основание ожидать от них аналогичных свойств, что служит ориентиром при планировании синтезов кластеров.

Используя такое свойство кластера 1, как высокая летучесть, китайские ученые показали (8Ып-Сиаг^ 8Ьуи еГ а/.), что 1 можно использовать для получения тонких поликристаллических пленок сульфидов железа Ре1_х8 или Ре788 методом МОСУБ [17].

В первой части обзора описываются методы синтеза соединений содержащих кластерный фрагмент {Ре282}. Все описанные методы разделены по следующим трем общим подходам:

1. Реакции внедрения переходных металлов по связи 8-8.

2. Реакции присоединения фрагментов, содержащих элементы 13-й, 14-й, 15-й, 16-й групп, по связи 8-8.

3. Другие методы синтеза карбонильных кластеров, содержащих фрагмент {Ре^}.

На данный момент известно большое количество железосульфидных гетерометаллических кластеров различной нуклеарности. Основные типы каркасов кластерных комплексов представлены на схеме 2.3.

ОС.

оср,1 ■

\

ос" ¿о3

М'и

'ми

ОС.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Огиенко, Михаил Александрович

5. ВЫВОДЫ

1. Разработаны новые методики получения K2[Fe2(CO)6(|i-S)2] в растворе, заключающиеся в восстановлении [Fe2(CO)6(M--S2)] сплавом K/Na или нафталидом калия. Установлено, что преимущество нафталида калия заключается в возможности проводить реакцию в гомогенном варианте даже при -80 °С, тогда как использование сплава K/Na целесообразно только в жидком состоянии при температуре не ниже 0 °С.

2. Показано, что взаимодействие K2[Fe2(CO)6(|i-S)2] с электрофильными металлоорганическими соединениями родия, иридия и олова является удобным методом синтеза кластеров типа [Fe2(CO)6(|i3-S)2MLn], однако для кремнийсодержащих кластеров следует использовать Li2[Fe2(CO)6(|J.-S)2].

3: Установлено, что продуктами реакций K2[Fe2(CO)6(p,-S)2] с дииминовыми галогенидными комплексами Zn и Dy являются не гетерометаллические, а гомометаллические кластеры [Fe3(CO)7(|i3-S)2L] (L = dab-mes, dpp-BIAN). Эти же соединения получены замещением СО в [Fe3(CO)9(fj,3-S)2] на дииминовый лиганд.

4. Разработан новый подход к гетерометаллическим кластерам на основе фрагмента {Fe2S2}, заключающийся во взаимодействии кластеров [Fe2(CO)6(^i3-S)2ER2] (Е = Si, Sn) с хлоридными комплексами металлов [LnMCl] и [ЬПМХ2]. Реакции протекают по типу переметаллирования, либо, в случае олова, присоединения [LmMCl] по связи S-Sn.

5. Изучены реакции [Fe2(CO)6(|i-S2)] с дииминовыми комплексами M(II) (М = Ca, Ва, Ga, Yb) и Zn(I), а также с [GaCp*]. Установлено, что во всех реакциях происходит восстановление [Fe2(CO)6(|^-S2)] с разрывом связи S-S и образованием кластеров типа [Fe2(CO)6(|x3-S)2MLn]. Источниками электронов при этом выступают металл М и/или редокс-активный лиганд.

6. На основании геометрических параметров, полученных методом РСА и спектров ЭПР, сделан вывод о том, что в соединениях [Ре2(СО)6(ц3-8)2Оа(с1рр-В1АК)] и [Ре2(СО)6(ц3-8)2УЬ(с1рр-В1АК)(с!те)] дииминовый лиганд находится в анион-радикальном состоянии.

7. Методом ЦВА изучены окислительно-восстановительные свойства [Ре2(СО)6(цз-$)2№(с1аЬ-те8)] в ацетонитриле. Показано, что кластер как окисляется, так и восстанавливается в две одноэлектронные стадии, из которых первые стадии являются обратимыми. Установлено, что добавление источника Н+ в раствор кластера приводит к образованию протонированной формы, которая восстанавливается при более положительных значениях потенциалов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Огиенко, Михаил Александрович, 2012 год

6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.

1. Губин С.П. Химия кластеров / Москва: Наука, 1987

2. Guzman-Jimenez I.Y., Hal J.W., Whitmire К.Н. Metal cluster catalysis: A kinetic and mechanistic study of the carbonylation of methanol to give methyl formate as catalyzed by [Et4N]2[Fe3(CO)9E] (E = S, Se, Те) // Organometallics - 2003. - V. 22. -P. 1914-1922.

3. Schriver D.F., Whitmire K.H. Iron compounds without hydrocarbon ligands / Comprehensive organometallic chemistry, Ed. by F. G. A. Stone and G. Wilkinson, Oxford: Pergamon Press - 1982. - V. 4. - P. 243-329.

4. Shieh M., Lai Y.-W. Chalcogen-bridging iron carbonyl complexes: cluster growth and reactivity comparison // J. Chin. Chem. Soc. - 2002. - V. 49. - P. 851-859.

5. Shieh M. Recent development of tellutium- and selenium-containing iron carbonyl clusters // J. Clust. Sci. - 1999. - V. 10. - P. 3-35.

6. Roof L.C., Kolis J.W. New developments in the coordination chemistry of inorganic selenide and telluride ligands // Chem. Rev. - 1993. - V. 93. - P. 10371080.

7. Whitmire K.H. The interface of main group and transition metal cluster chemistry // J. Coord. Chem. - 1988. - V. 17. - P. 95-204.

8. Tard C., Pickett C.J. Structural and Functional Analogues of the Active Sites of the [Feb [NiFe]-, and [FeFe]-Hydrogenases // Chem. Rev. - 2009. -V. 109. - P. 22452274.

9. Song L.-C., Tang M.-Y., Mei S.-Z., Huang J.-H., Hu Q.-M. The Active Site Model for Iron-Only Hydrogenases Coordinatively Bonded to a Metalloporphyrin Photosensitizer// Organometallics -2007. -V. 26. - P. 1575-1577.

10. Nann Т., Ibrahim S.K., Woi P.-M., Xu S., Ziegler J., Pickett C.J. Water Splitting by Visible Light: A Nanophotocathode for Hydrogen Production // Angew. Chem. Int. Ed. -2010. -V. 49. -P. 1574-1577.

11. Zhang P., Wang M., Na Y., Li X., Jiang Y., Sun L. Homogeneous photocatalytic production of hydrogen from water by a bioinspired [Fe2S2] catalyst with high turnover numbers // Dalton Trans. - 2010. - V. 39. - P. 1204-1206.

12. Wang F., Wang W.-G., Wang X.-J., Wang H.-Y., Tung C.-H., Wu L.-Z. A Highly Efficient Photocatalytic System for Hydrogen Production by a Robust Hydrogenase Mimic in an Aqueous Solution //Angew. Chem. Int. Ed. -2011. - V. 50. - P. 31933197.

13. Wen F., Wang X., Huang L., Ma G., Yang J., Li C. A Hybrid Photocatalytic System Comprising ZnS as Light Harvester and an [Fe2S2] Hydrogenase Mimic as Hydrogen Evolution Catalyst // Chem. Sus.Chem. - 2012. - V. 5. - P. 849-853.

14. Wang F., Wang W.-G., Wang H.-Y., Si G„ Tung C.-H., Wu L.-Z. Artificial Photosynthetic Systems Based on [FeFe]-Hydrogenase Mimics: the Road to High Efficiency for Light-Driven Hydrogen Evolution // ACS Catal. - 2012. - V. 2. - P. 407-416.

15. Hieber W., Beck J. Uber Tricarbonyleisenverbindungen // Z. Anorg. Allg. Chem. -1958.-B. 296.-S. 91-103.

16. Seyferth D., Henderson R.S., Song L. Chemistry of fx-Dithio-bis(tricarbonyliron), a Mimic of Inorganic Disulfides. 1. Formation of Di-p.-thiolato- bis(tricarbonyliron) Dianion // Organometallics - 1982. - V. 1.-P. 125-133.

17. Shyu S.-G., Wu J.-S., Wu C.-C., Chuang S.-H., Chi K.-M. Iron sulfide films via Fe2(CO)6(n-S2) as a MOCVD single source precursor // Inorg. Chim. Acta - 2002. -V. 334.-P. 276-282.

18. Пасынский А.А., Еременко И.JI. Гетерометаллические сульфидмостиковые кластеры переходных элементов // Успехи химии - 1989. - Т. 58. - Вып. 2. -С. 303-333.

19. Пасынский А.А., Колобков Б.И., Еременко И.Л., Нефедов С.Е., Кацер С.Б. Электронокомпенсирующие превращения S2Fe2(CO)6 в реакциях с комплексами переходных металлов: синтез и молекулярные структуры (PPh3)2Pd(n3-S)2L, (CO)4W(h3-S)2L, (CO)4W[(m-S)W(CO)5](^-S)L,

Cp(CO)2Nb(^3-S)2L и CpVO(n3-S)2L, где L = Fe2(CO)6 // Журн. неорган, химии - 1992. - Т. 37. - Вып. 3. - С. 563-573.

20. Cowie М., DeKock R.L., Wagenmaker T.R., Seyferth D., Henderson R.S. Chemistry of (|i-Dithio)bis(tricarbonyliron), an Inorganic Mimic of Organic Disulfides. 3. Reaction with Low-Valent Metal Compounds and Some Interesting Isolobal Analogies Involving the Products // Organometallics - 1989. - V. 8. - P. 119-132.

21. Adams R.D., Huang M., Wu W. Synthesis and X-Ray Crystal Structure Analysis of Fe2(CO)6(n3-S)2Pd(bipy) // J. Cluster Sci. - 1997. - V. 8. - N 8. - P. 115-122.

22. Auvray N., Braubstein P., Mathur S., Veith M.s Shen H., HUfner S. Thin films by metal organic deposition of Fe-Mo-S molecular clusters: synthesis and crystal structure of [Cp2MoFe2(fi3-S)2(CO)6] // New J. Chem. - 2003. - V. 27. - P. 155160.

23. Veith M., Auvray N., Huch V., Braunstein P. An iron-sulfur-tin cluster with amino-ligands and its reactions with thiols // C. R. Chimie - 2005. - V. 8. - P. 5764.

24. Adams R.D., Babin J.E., Wang J.-G., Wu W. Cluster Synthesis. 24. Synthesis and Characterization of New Sulfur-Containing Tungsten-Iron Carbonyl Cluster Complexes//Inorg. Chem. - 1989.-V. 28.-P. 103-109.

25. Pasynskii A.A., Kolobkov B.I., Nefedov S.E., Eremenko I.L., Koltun E.S., Yanovsky A.I., Struchkov Yu.T. Synthesis and molecular structures of S2Fe2(CO)6 heterometallic derivatives, containing (Ph3P)2Pt or CpRe(CO) fragments // J. Organomet. Chem. - 1993. -V. 454. - P. 229-236.

26. Eremenko I.L., Pasynskii A.A., Abdulaev A.S., Aliev A.S., Orazsakhatov В., Sleptsova S.A., Nekbaev A.I., Shklover V.E.. Struchkov Yu.T. Formation of clusters by oxidative addition of organic and inorganic disulfides. Molecular structures of (MeCN)2(CO)6Mo2(fi-SPh)2 and Mo2Fe7S8(CO)22 // J. Organomet. Chem. - 1989. - V. 365. - P. 297-307.

27. Нефедов C.E., Колобков Б.И., Пасынский A.A., Еременко H.JI., Садеков И.Д., Яновский А.И., Стручков Ю.Т. Внедрение фрагментов Мо(СО)4 в

дихалькогениды; молекулярные структуры Mo2(CO)8(^-TePh)2 и (ОС)4Мо(ц3-S)2Fe2(CO)6 // Журн. неорган, химии - 1992. - Т. 37. - Вып. 2. - С. 335-340.

28. Eremenko I.L., Pasynskii A.A., Katugin A.S., Zalmanovitch V.R., Orazsakhatov В., Sleptsova S.A., Nekhaev A.I., Kaverin V.V., Ellert O.G., Novotortsev V.M., Yanovsky A.I., Shklover V.E., Struchkov Yu.T. Antiferromagnetic complexes with metal-metal bonds XVIII*. The influence of electronic factors on geometry of heterometallospirane clusters. Molecular structure and magnetic properties of Cp2Cr2((i-SCMe3)(n3-S)2M(n3-S)2Fe2(CO)6 (M = Fe, Rh) and (МеС5Н4)2Сг2(ц-SCMe3)(|i3-S)2Co(|i3-S)2Fe2(CO)6 // J. Organomet. Chem. - 1989. - V. 365. - P. 325-340.

29. Seyferth D., Henderson R.S., Fackler J.P., Mazany A.M. The reaction of ц-dithiobis(tricarbonyliron) with dimanganese decacarbonyl: a novel product and an interesting structural problem // J. Organomet. Chem. - 1981. - V. 213. - P. C21-C25.

30. Еременко И.JI., Оразсахатов Б., Абдуллаев A.C., Кацер С.Б., ШкловерВ.Е. Синтез и строение гетерометаллических производных Fe2S2(CO)6, содержащих атомы Pd и V // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева -1987. - Т. 32. - N 1.-С. 109-110.

31. Braunstein P., Tiripicchio А., Tiripicchio-Camellini М., Sappa Е. Synthesis and Structural Characterization of a New Chromium-Iron-Sulfur Cluster, (r|5-C5H5)2Cr2Fe2(|i3-CO)2(|i3-S)2(CO)6 // Inorg. Chem. - 1981. - V. 20. - P. 35863589.

32. Braunstein P., Jud J.-M., Tiripicchio A., Tiripicchio-Camellini M., Sappa E. A. New Type of Iron-Molybdenum-Sulfur Cluster: Synthesis and Structure of [Fe2Mo2(ri5-C5H5)2(^3-S)2(n3-CO)2(CO)6] // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1982. -V. 21.-P. 307-308.

33. Williams P.D., Curtis M.D., Duffy D.N., Butler W.M. Metal-Metal Multiple Bonds In Rational Cluster Synthesis.1 Novel Isomerism In Iron-Molybdenum-Sulfur Clusters and a Molybdenum-Sulfur Cubane. Structure of (r|5-CH3C5H4)2Mo2Fe2(n3-S)2(CO)6(n-CO)2 // Organometallics - 1983. - V. 2. - P. 165-167.

34. Braunstein P., Sappa E., Tiripicchio A., Tiripicchio-Camellini M. Synthesis and X-ray Structure of (r|-C5H5)2Ni2Fe(CO)3S, the First Iron-Nickel Cluster with a Sulphur Atom Nearly Symmetrically Bridging Three Metal Atoms // Inorganica Chimica Acta - 1980. -V. 45. -P. L191-L193.

35. Vahrenkamp H., Wuchere E.J. Cluster-Construction: Synthesis and Structure of Fe2Co2(CO)ii(PC6H5)2 and Fe2Co2(CO)iiS2 // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1981. -V. 20. P. 680-681.

36. Konchenko S.N., Sanden T., Pushkarevsky N.A., Köppe R., Roesky P.W. Wheel-Shaped Lanthanide Iron Sulfide Clusters // Chem. Eur. J. - 2010. - V. 16. - P. 14278-14280.

37. Pagni R.M., Smith R.J. Novel Bridging Sulfide Anion Complexes of the Hexacarbonyldiiron Unit: a New Route to Alkylthio Complexes of Iron // J. Am. Chem. Soc. - 1979. -V. 101. - P. 508-509.

38. Seyferth D., Henderson R.S., Song L.-C. The Dithiobis(tricarbonyliron) Dianion: Improved Preparation and New Chemistry // J. Organomet. Chem. - 1980. - V. 192. -P. C1-C5.

39. Seyferth D., Song L.-C., Henderson R.S. Novel Boron-to-Sulfur Alkyl Group Transfer in Reactions of Lithium Triethylborohydride-Derived Bis(|i-thiolato)-bis(tricarbonyliron) Dianion with Mercuric Chloride and Alkylmercuric Chlorides // J. Am. Chem. Soc. - 1981. - V. 103.-P. 5103-5107.

40. Seyferth D., Henderson R.S., Song L.-C., Womack G.B. Chemistry of Dithiobis(tricarbonyliron), an Inorganic Mimic of Organic Disulfides. II. Nucleophilic S-S Bond Cleavage by Organolithium and Organomagnesium Reagents // J. Organomet. Chem. - 1985. -V. 292. - P. 9-17.

41. Lozano A.A., Santana M.D., Garcia G., Barclay J.E., Davies S.C., Evans D.J. Heteronuclear Nickel-Iron Complexes and the Crystal Structure of [Fe2(CO)6(|i3-S)2{Ni(dppe)}] // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2005. -V. 631. - P. 2062-2066.

42. Song L.-C. Investigations on Butterfly Fe/S Cluster S-Centered Anions (|i-S")2Fe2(CO)6, OS~)(|i-RS)Fe2(CO)6, and Related Species // Acc. Chem. Res. -2005.-V. 38.-P. 21-28.

43. Chieh C., Seyferth D., Song L.-C. Structures of Two ^-(Alkylthio)-^-(alkylmercurithio)-bis(tricarbonyliron) Complexes, (|i-RS)(|i-RHgS)Fe2(CO)6 (R = CH3 and C2H5) // Organometallics - 1982. -V. 1. -P. 473-476.

44. Morneau A., Geiger W.E., Richmond M.G., Don M., Watson W.H. Reduction and Oxidation of the Arachno Clusters Fe2(CO)6(|o.-S)2PtL2: Characterization of Distinct One- and Two-Electron Transfer Sites in Heteropolynuclear Compounds // Organometallics - 2002. - V. 21. - P. 1247-1256.

45. Watson W.H., Nagl A., Don M., Richmond M.G. Synthesis, redox chemistry, and X-ray structure of the mixed metal cluster Fe2(CO)6(fx3-S)2Ni(dppf) // J. Chem. Crystallogr. - 1999. - V. 29. - N 8. - P. 871-876.

46. Barber D.E., Bryan R.F., Sabat M., Bose K.S., Averiii B.A. Synthesis, Structure, and Reactivity of Clusters Containing the [Mo202(ji-E)2]2+ (E = O, S) Core and Coordinated [Fe2S2(CO)6]2_ Units // Inorg. Chem. - 1996. - V. 35. - P. 4635-4642.

47. Duan L., Wang M., Li P., Wang N., Wang F., Sun L. Synthesis, protonation and electrochemical properties of trinuclear NiFe2 complexes Fe2(CO)6(fi3-S)2[Ni(Ph2PCH2)2NR] (R = n-Bu, Ph) with an internal pendant nitrogen base as a proton relay // Inorg. Chim. Acta - 2009. - V. 362. - P. 372-376.

48. Bishop P.T., Dilworth J.R., Morton S., Zubieta J.A. Iron-molybdenum and iron-tungsten sulphido clusters containing hydrazido(2-) ligands. The synthesis and X-ray crystal and molecular structure of [{Fe(CO)3(|i3-S)}2Mo(NNMe2)2(PPh3)](Fe-Fe)-CH2C12 //J. Organomet. Chem. - 1988. -V. 341. - P. 373-380.

49. Herberhold M., Schmalz T., Milius W., Wrackmeyer B. Platinum(II) and Palladium(II) Bis(chelate) Complexes Containing both Tri(l-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane, P(C7H7)3, and Dichalcogenolato Ligands // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2002. - V. 628. - P. 979-986.

50. Mak T.C.W., Book L., Chieh C., Gallagher M.K., Song L.-C., Seyferth D. The Structures of Di-|a-methylmercurithio-bis(dinitrosyliron) and Di-(i-methylmercurithio-bis(tricarbonyliron): A Comparison of (^-CH3HgS)2Fe2(NO)4 and OCH3HgS)2Fe2(CO)6 // Inorg. Chim. Acta - 1983. - V. 73. - P. 159-164.

51. Holliday R.L., Roof L.C., Hargus B., Smith D.M., Wood P.T. The Chemistry of Iron Carbonyl Sulfide and Selenide Anions // Inorg. Chem. - 1995. - V. 34. - P. 4392-4401.

52. Barber D.E., Sabat M., Sinn E., Averill B.A. Synthesis, Structure, and Characterization of the [Fe5S4(CO)i2]2_'_ Ions and Studies on the Oxidative Conversion of the Dianion to [Fe6S6(CO)12]2~ // Organometallics - 1995. - V. 14. -P. 3229-3237.

53. Zhuang B., Chen J., He L., Sun H., Zhou Z., Lin C., Wu K., Huang Z. Mixed metal pentanuclear clusters [MFe4S4(CO)12]z_ (M = V, Mn and Cr; z = 0, 2) and X-ray crystal structures of [VFe4S4(CO)i2] and [MnFe4S4(CO),2]2"// J. Organomet. Chem. -2003. - V. 682.-P. 59-65.

54. Kovacs J.A., Bashkin J.K., Holm R.H. Persulfide-Bridged Iron-Molybdenum-Sulfur Clusters of Biological Relevance: Two Synthetic Routes and the Structures of Intermediate and Product Clusters // J. Am. Chem. Soc. - 1985. - V. 107. - P. 1784-1786.

55. Zhuang B., Chen P., Huang L., Lu J. Molybdenum(Tungsten)-Iron-Sulphur Clusters With Low Valence Molybdenum (Tungsten) Atoms: Synthesis, Structure and Properties of a New M-Fe-S Cluster Containing an M(p3-S)2Fe2 Core with an M° Atom, [Et4N][MFe2S2(CO)8(S2CNEt2)] (M = Mo, W) // Polyhedron - 1992. - V. 11. -P. 127-134.

56. Zhuang B., Pan B., Huang L., Yu P. Heteronuclear metal cluster complexes with a new coordination mode of the Fe2S2(CO)6 unit. Synthesis, structure and possible reaction pathway of the first Fe-Cu-S cluster compound, [Fe6Cu5S6(CO)i8(PPh3)2]_ // Inorg. Chim. Acta - 1994. - V. 227. - P. 119-127.

57. Zhuang B., Chen J., He L., Chen J., Zhou Z., Wu K. Synthesis, structure and formation pathways of new Fe-S complexes containing [Fe2S2]-units in different valences, [Fe2S2(CO)4(PPh3)2], [Fe3S2(CO)6(PPh3)3] and [Fe4S2(CO)10]2" and the origin of the [Fe2S2]-unit in metal-[Fe2S2(CO)6] complexes // J. Organomet. Chem. - 2004. - V. 689. - P. 2674-2683.

58. Bow K.S., Sinn E., Averill B.A. Synthesis and X-ray Structure of the [Fe4S4(C0)i2]2- Ion: An Example of Intermolecular Disulfide Formation by the (jj-S)2Fe2(CO)6 Unit // Organometallics - 1984. - V. 3. - P. 1126-1128.

59. Noth H., Rattay W. Beitrage zur chemie des bors. CLXXII. Darstellung, struktur und reaktionen von ^-(borandithiolato)bis(tricarbonyleisen)-verbindungen, XBS2[Fe(CO)3]2//J. Organomet. Chem. - 1986. - V. 308.-P. 131-152.

60. Glass R.S., Gruhn N.E., Lorance E., Singh M.S., Stessman N.Y.T., Zakai U.I. Synthesis, Gas-Phase Photoelectron Spectroscopic, and Theoretical Studies of Stannylated Dinuclear Iron Dithiolates // Inorg. Chem. - 2005. - V. 44. - P. 57285737.

61. Tang Y., Wei Z., Zhong W., Liu X. Diiron Complexes with Pendant Phenol Group(s) as Mimics of the Diiron Subunit of [FeFe]-Hydrogenase: Synthesis, Characterisation, and Electrochemical Investigation // Eur. J. Inorg. Chem. -2011. -P. 1112-1120.

62. Gao S., Peng X.-J. Bis(^-9-anthrylmethylthiolato)-bis[tricarbonyliron(I)](Fe-Fe) // Acta Cryst. - 2007. - V. E63. - P. ml996.

63. Gao S., Jiang D.-Y., Liang Q.-C., Duan Q. Bis{|i-[4-(l,3-benzothiazol-2-yl)phenyl]-methanethiolato-K4S,S':S,S'}bis[tricarbonyliron(I)](Fe-Fe) // Acta Cryst. -2012.-V. E68.-P. m330.

64. Vijaikanth V., Capon J.-F., Gloaguen F., Petillon F.Y., Schollhammer P., Talarmin J. Carboxy-functionalized dithiolate di-iron complexes related to the active site of Fe-only hydrogenase // J. Organomet. Chem. - 2007. - 692. - P. 4177-4181.

65. Li H., Rauchfuss T.B. Iron Carbonyl Sulfides, Formaldehyde, and Amines Condense To Give the Proposed Azadithiolate Cofactor of the Fe-Only Hydrogenases // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - V. 124. - N 5. - P. 726-727.

66. Ott S., Kritikos M., Akermark B., Sun L. Synthesis and Structure of a Biomimetic Model of the Iron Hydrogenase Active Site Covalently Linked to a Ruthenium Photosensitizer // Angew. Chem. Int. Ed. - 2003. - V. 42. - P. 3285-3288.

67. Song L., Tang M., Su F., Hu Q. A Biomimetic Model for the Active Site of Iron-Only Hydrogenases Covalently Bonded to a Porphyrin Photosensitizer // Angew. Chem. Int. Ed. - 2006. - V. 45. - P. 1130-1133.

68. Song L., Ge J., Zhang X., Liu Y., Hu Q. Methoxyphenyl-Functionalized Diiron Azadithiolates as Models for the Active Site of Fe-Only Hydrogenases: Synthesis, Structures, and Biomimetic H2 Evolution // Eur. J. Inorg. Chem. - 2006. - P. 32043210.

69. Gao W., Liu J., Weng L., Akermark B., Sun L. Synthesis, structures and electrochemical properties of amino-derivatives of diiron azadithiolates as active site models of Fe-only hydrogenase // Inorg. Chim. Acta - 2006. - V. 359. - P. 1071-1080.

70. Song L., Ge J., Liu X., Zhao L., Hu Q. Synthesis, structure and electrochemical properties of N-substituted diiron azadithiolates as active site models of Fe-only hydrogenases // J. Organomet. Chem. - 2006. - V. 691. - P. 5701-5709.

71. Lawrence J.D., Li H., Rauchfuss T.B. // Beyond Fe-only hydrogenases: N-functionalized 2-aza-l,3-dithiolates Fe2[(SCH2)2NR](CO)x (x = 5, 6) // Chem. Commun. -2001.-P. 1482-1483.

72. Lawrence J.D., Li H., Rauchfuss T.B., Benard M., Rohmer M.-M. Diiron Azadithiolates as Models for the Iron-Only Hydrogenase Active Site: Synthesis, Structure, and Stereoelectronics // Angew. Chem. Int. Ed. - 2001. - V. 40. - P. 1768-1771.

73. Capon J.-F., Ezzaher S., Gloaguen F., Petillon F.Y., Schollhammer P., Talarmin J., Davin T.J., McGrady J.E., Muir K.W. Electrochemical and theoretical investigations of the reduction of [Fe2(CO)5L{|^-SCH2XCH2S}] complexes related to [FeFe] hydrogenase // New J. Chem. - 2007. - V. 31. - P. 2052-2064.

74. Ott S., Borgstrom M., Kritikos M., Lomoth R., Bergquist J., Akermark B., Hammarstrom L., Sun L. Model of the Iron Hydrogenase Active Site Covalently Linked to a Ruthenium Photosensitizer: Synthesis and Photophysical Properties // Inorg. Chem. - 2004. - V. 43. - P. 4683-4692.

75. Liu T., Wang M., Shi Z., Cui H., Dong W., Chen J., Akermark B., Sun L. Synthesis, Structures and Electrochemical Properties of Nitro- and Amino-Functionalized Diiron Azadithiolates as Active Site Models of Fe-Only Hydrogenases // Chem. Eur. J. - 2004. - V. 10. - P. 4474-4479.

76. Song L.-C., Yang Z.-Y., Bian H.-Z., Hu Q.-M. Novel Single and Double Diiron Oxadithiolates as Models for the Active Site of [Fe]-Only Hydrogenases // Organometallics - 2004. - V. 23. - P. 3082-3084.

77. Song L.-C., Yang Z.-Y., Bian H.-Z., Liu Y, Wang H.-T., Liu X.-F., Hu Q.-M. Diiron Oxadithiolate Type Models for the Active Site of Iron-Only Hydrogenases and Biomimetic Hydrogen Evolution Catalyzed by Fe2(n-SCH2OCH2S-n)(CO)6 // Organometallics - 2005. - V. 24. - P. 6126-6135.

78. Song L.-C., Li Q.-S., Yang Z.-Y., Hua Y.-J., Bian H.-Z., Hu Q.-M. Synthesis and Characterization of Diiron Thiadithiolate Complexes Related to the Active Site of [FeFe]-Hydrogenases // Eur. J. Inorg. Chem. - 2010. - P. 1119-1128.

79. Jiang S., Liu J., Sun L. A furan-containing diiron azadithiolate hexacarbonyl complex with unusual lower catalytic proton reduction potential // Inorg. Chem. Commun. - 2006. - V. 9. - P. 290-292.

80. Cui H., Wang M., Dong W., Duan L., Li P., Sun L. Synthesis, structures and electrochemical properties of hydroxyl- and pyridyl-fiinctionalized diiron azadithiolate complexes // Polyhedron - 2007. - V. 26. - P. 904-910.

81. Seyferth D., Henderson R.S. Di-^-Thiolbis(tricarbonyliron), (ji-HS)2Fe2(CO)6: an Inorganic Mimic of Organic Thiols // J. Organomet. Chem. - 1981. - V. 218. - P. C34-C36.

82. Seyferth D., Womack G.B. Construction of Bridging Organosulfur Ligands in Hexacarbonyldiiron Complexes via Proximity-Induced Reactions of Bis(fi-mercapto)bis(tricarbonyliron) with a,|3-Unsaturated Substrates // J. Am. Chem. Soc. - 1982. - V. 104.-P. 6839-6841.

83. Seyferth D., Womack G.B., Henderson R.S., Cowie M., Hames B.W. Michael-Type Addition Reactions of Bis(|i-mercapto)bis(tricarbonyliron): Proximity- Induced

Formation of Bidentate Organosulfur Ligands // Organometallics - 1986. - V. 5. -P. 1568-1575.

84. Chen J., Vannucci A.K., Mebi C.A., Okumura N., Borowski S.C., Swenson M., Lockett L.T., Evans D.H., Glass R.S., Lichtenberger D.L. Synthesis of Diiron Hydrogenase Mimics Bearing Hydroquinone and Related Ligands. Electrochemical and Computational Studies of the Mechanism of Hydrogen Production and the Role of O-H-S Hydrogen Bonding // Organometallics - 2010. - V. 29. - P. 5330-5340.

85. Пасынский A.A., Семенова Н.И., Торубаев Ю.В., Лысенко К.А. Необычное связывание железо-платина в кластере (л-дициклопентадиен)-платина-дижелезогексакарбонилдисульфид // Журн. неорган, химии - 2001. - Т. 46. -N 12. - С. 1981-1983.

86. Пасынский А.А., Семенова Н.И., Торубаев Ю.В., Белоусов П.В., Лысенко К.А. Синтез, молекулярные структуры и термораспад гетерометаллических к-циклооктадиенплатина-бис(трикарбонилжелезо-цз-халькогенидов) [Fe-Fe], (тг-C8H12)Pt(n3-X)2Fe2(CO)6, X = S, Se, Те // Изв. АН, Сер. Хим. - 2001. - N 11. - С. 2115-2120.

87. Еременко И.Л., Нефедов С.Е., Вегини Д.А., Розенбергер Ш., Берке X., Олынницкая И.А., Новоторцев В.М. Образование антиферромагнитных тиолат- и сульфидмостиковых комплексов. Сообщение 5. Взаимодействие фосфингалогенидных комплексов Re1 и Pd" с антиферромагнитным Cp2Cr2(SCMe3)2S и диамагнитным Fe3S2(CO)9 // Изв. АН, Сер. Хим. - 1997. - N 1.-С. 141-152.

88. Scheer М., Umbarkar S.B., Chatterjee S., Trivedi R., Mathur P. Novel Approach to Mixed Group 15/16 Element Ligands - Formation of Unusual Trichalcogenophosphonato Ligands in Mixed Fe/Cr Clusters // Angew. Chem. Int. Ed. - 2001. - V. 40. - P. 376-378.

89. Egold H., Schwarze D., Schraa M., Florke U. The syntheses of novel sulfur centred spirocyclic cluster complexes starting from [Re2(|i-H)(|i-SH)(CO)8] // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 2000. - P. 4385-4389.

90. Chalbot M.-C., Mills A.M., Spek A.L., Long G.J., Bouwman E. Structure and Electronic Properties of [Ni(dsdm){Fe(CO)3}2], an Unusual, Triangular Nickel Diiron Compound // Eur. J. Inorg. Chem. - 2003. - P. 453-457.

91. Wang Q., Barclay J.E., Blake A.J., Davies E.S., Evans D.J., Marr A.C., Mclnnes E.J.L., McMaster J., Wilson C., Schroder M. The Synthesis and Electronic Structure of a Novel [NiS4Fe2(CO)6] Radical Cluster: Implications for the Active Site of the [NiFe] Hydrogenases // Chem. Eur. J. - 2004. - V. 10. - P. 3384-3396.

92. Boere R.T., Moock K.H., Klassen V., Weaver J., Lentz D., Michael-Schulz H. Electrochemistry of methylidyne and 1,2,3,5-dithiadiazole complexes of iron and nickel and a reinterpretation of the composition of "PhCN2S2Fe2(CO)6" // Can. J. Chem. - 1995,-V. 73.-P. 1444-1453.

93. Shi Y.-C., Cheng H.-R., Yuan L.-M., Li Q.-K. j^-Orthothiocarbonato-tetrakis[tricarbonyliron(I)](2 Fe—Fe) // Acta Cryst. - 2011. - V. E67. - P. ml 534.

94. Salyi S., Kritikos M., Akermark B., Sun L. Synthesis of an Amino-Functionalized Model of the Fe-Only Hydrogenase Active Site // Chem. Eur. J. - 2003. - V. 9. - N 2.-P. 557-560.

95. Volkers P.I., Rauchfuss T.B., Wilson S.R. Coordination Chemistry of 3-Mercapto-2-(mercaptomethyl)propanoic Acid (Dihydroasparagusic Acid) with Iron and Nickel // Eur. J. Inorg. Chem. - 2006. - P. 4793-4799.

96. Song L., Yang Z., Hua Y., Wang H., Liu Y., Hu Q. Diiron Thiadithiolates as Active Site Models for the Iron-Only Hydrogenases: Synthesis, Structures, and Catalytic H2 Production // Organometallics - 2007. - V. 26. - P. 2106-2110.

97. Samuel A.P.S., Co D.T., Stern C.L., Wasielewski M.R. Ultrafast Photodriven Intramolecular Electron Transfer from a Zinc Porphyrin to a Readily Reduced Diiron Hydrogenase Model Complex // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - V. 132. - P. 8813-8815.

98. Alsaygh A. Synthesis and Characterizations of a New Bis(Tricarbonyl-Iron) Compound Containing Ferrocenethiolate Ligand and its Trimethylphosphine Derivatives. X-ray Structure of bis(|a2-Ferrocenethiolato)-bis(Tricarbonyl-Iron) // Arab. J. Science Engin. - 2007. - V. 32. - P. 163-170.

99. Sun L., Akermark B., Ott S. Iron hydrogenase active site mimics in supramolecular systems aiming for light-driven hydrogen production // Coord. Chem. Rev. - 2005. -V. 249.-V. 1653-1663.

100. Schwartz L., Eriksson L., Lomoth R., Teixidor F., Vinas C., Ott S. Influence of an electron-deficient bridging o-carborane on the electronic properties of an [FeFe] hydrogenase active site model // Dalton Trans. - 2008. - P. 2379-2381.

101. Roy S., Shinde S., Hamilton G.A., Hartnett H.E., Jones A.K. Artificial [FeFe]-Hydrogenase: On Resin Modification of an Amino Acid to Anchor a Hexacarbonyldiiron Cluster in a Peptide Framework // Eur. J. Inorg. Chem. - 2011. -P. 1050-1055.

102. Siebenlist R., Fruhauf H.-W., Kooijman H., Veldman N., Spek A.L., Goubitz K., Fraanje J. 1,3-Dipolar cycloaddition to the Fe-S=C fragment 20. Preparation and properties of carbonyliron complexes of di-thiooxamide. Reactivity of the mononuclear (di-thiooxamide)Fe(CO)3 towards dimethyl acetylenedicarboxylate // Inorg. Chim. Acta - 2002. - V. 327. - P. 66-89.

103. Sano Y., Onoda A., Hayashi T., Photocatalytic hydrogen evolution by a diiron hydrogenase model based on a peptide fragment of cytochrome c556 with an attached diiron carbonyl cluster and an attached ruthenium photosensitizer // J. Inorg. Biochem. -2012. -V. 108.-P. 159-162.

104. Tard C., Liu X., Ibrahim S.K., Bruschi M., De Gioia L., Davies S.C., Yang X., Wang L.-S., Sawers G., Pickett C.J. Synthesis of the H-cluster framework of iron-only hydrogenase // Nature - 2005. - V. 433. - P. 610-613.

105. Liu J.-T., Du Y.-C., Zhang L., Mao Y.-J., Wu Y.-L. Bis(|i-methyl mercaptoacetato-k2S:S)bis-[tricarbonyliron(I)] // Acta Cryst. - 2006. - E62. - P. m237-m238.

106. Shi Y.-C., Lai L., Shen W.-B., Yuan L.-M. Undecacarbonyl-(i2-methanethiolato-^2-[(pyridin-2-yl)methanethiolato]-(i4-sulfido-tetrairon(II)(2 Fe—Fe) // Acta Cryst. -2011.-V. E67.-P. ml763.

107. Razavet M., Davies S.C., Hughes D.L., Pickett C.J. {2Fe3S} clusters related to the di-iron sub-site of the H-centre of all-iron hydrogenases // Chem. Commun. - 2001. -P. 847-848.

108. Wright R.J., Lim C., Tilley T.D. Diiron Proton Reduction Catalysts Possessing Electron-Rich and Electron-Poor Naphthalene-1,8-dithiolate Ligands // Chem. Eur. J.-2009.-V. 15.-P. 8518-8525.

109. Apfel U.-P., Halpin Y., Görls H., Vos J.G., Schweizer B., Linti G., Weigand W. Synthesis and Characterization of Hydroxy-Functionalized Models for the Active Site in Fe-Only-Hydrogenases // Chem. Biodivers. - 2007. - V. 4. - P. 2138-2148.

110. Singleton M.L., Jenkins R.M., Klemashevich C.L., Darensbourg M.Y. The effect of bridgehead steric bulk on the ground state and intramolecular exchange processes of (H-SCH2CR2CH2S)[Fe(CO)3][Fe(CO)2L] complexes // C. R. Chimie - 2008. - V. 11.-P. 861-874.

111. Razavet M., Davies S.C., Hughes D.L., Barclay J.E., Evans D.J., Fairhurst S.A., Liu X., Pickett C.J. All-iron hydrogenase: synthesis, structure and properties of {2Fe3S}-assemblies related to the di-iron sub-site of the H-cluster // Dalton Trans. -2003.-P. 586-595.

112. Apfel U.-P., Rudolph M., Apfel C., Robl C., Langenegger D., Hoyer D., Jaun B., Ebert M.-O., Alpermann T., Seebach D., Weigand W. Reaction of Fe3(CO)i2 with octreotide—chemical, electrochemical and biological investigations // Dalton Trans. -2010.-V. 39.-P. 3065-3071.

113. Windhager J., Rudolph M., Bräutigam S., Görls H., Weigand W. Reactions of 1,2,4-Trithiolane, 1,2,5-Trithiepane, 1,2,5-Trithiocane and 1,2,6-Trithionane with Nonacarbonyldiiron: Structural Determination and Electrochemical Investigation // Eur. J. Inorg. Chem. - 2007. - P. 2748-2760.

114. Windhager J., Görls H., Petzold H., Mioston G., Linti G., Weigand W. Reactions of 1,2,4-Trithiolanes with Nonacarbonyldiiron: Sulfurdithiolatodiiron and -tetrairon Complexes as Mimics for the Active Site of [Fe-only] Hydrogenase // Eur. J. Inorg. Chem. - 2007. - P. 4462-4471.

115. Apfel U.-P., Halpin Y., Gottschaldt M„ Görls H., Vos J.G., Weigand W. Functionalized Sugars as Ligands towards Water-Soluble [Fe-only] Hydrogenase Models // Eur. J. Inorg. Chem. -2008. - P. 5112-5118.

116. Kückmann T., Schödel F., Sänger I., Bolte M., Wagner M., Lerner H.-W. The Tricarbonyliron Chalcogenolates [(OC)3Fe(|i-ESiiBu3)]2 (E = S, Se, Te) // Eur. J. Inorg. Chem. - 2010. - P. 468-475.

117. Daraosheh A.Q., Apfel U.-P., Görls H., Friebe C., Schubert U.S., El-khateeb M., Mioston G., Weigand W. New Approach to [FeFe]-Hydrogenase Models Using Aromatic Thioketones // Eur. J. Inorg. Chem. - 2012. - P. 318-326.

118. Gloaguen F., Lawrence J.D., Rauchfuss T.B., Benard M., Rohmer M.-M. Bimetallic Carbonyl Thiolates as Functional Models for Fe-Only Hydrogenases // Inorg. Chem. - 2002. - V. 41. - P. 6573-6582.

119. Chiang M.-H., Liu Y.-C., Yang S.-T., Lee G.-H. Biomimetic Model Featuring the NH Proton and Bridging Hydride Related to a Proposed Intermediate in Enzymatic H2 Production by Fe-Only Hydrogenase // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - P. 76047612.

120. Singh P.S., Rudbeck H.C., Huang P., Ezzaher S., Eriksson L., Stein M., Ott S., Lomoth R. (1,0) Mixed-Valence State of a Diiron Complex with Pertinence to the [FeFe]-Hydrogenase Active Site: An IR, EPR, and Computational Study // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - P. 10883-10885.

121. Zhong W., Tang Y„ Zampella G., Wang X., Yang X., Hu B., Wang J., Xiao Z., Wei Z., Chen H., De Gioia L. Liu X. A rare bond between a soft metal (Fe1) and a relatively hard base (RO~, R = phenolic moiety) // Inorg. Chem. Com. - 2010. - V. 13.-P. 1089-1092.

122. Shaver A., Fitzpatrick P.J., Steliou K., Butler I.S. Reductive Decyclization of Organosulfiir Compounds. Preparation and Crystal Structure of fi,(i'-Dithiolato-methanehexacarbonyldiiron(I) // J. Am. Chem. Soc. - 1979. - V. 101. - P. 13131315.

123. Apfel U.-P., Kowol C.R., Halpin Y., Kloss F., Kübel J., Görls H., Vos J.G., Keppler B.K., Morera E., Lucente G., Weigand W. Investigation of amino acid containing [FeFe] hydrogenase models concerning pendant base effects // J. Inorg. Biochem. -2009.-V. 103.-P. 1236-1244.

124. Nekhaev A.I., Alekseeva S.D., Nametkin N.S., Tyurin V.D., Kolobkov B.I., Aleksandrov G.G., Parpiev N.A., Tashev M.T., Dustov H.B. Synthesis and Structure of Three Products of the Reaction of Norbornadiene with Elemental Sulfur and Dodecacarbonyltriiron // J. Organomet. Chem. - 1986. - V. 297. C33-C36.

125. Zhong W., Zampella G., Li Z., De Gioia L., Liu Y., Zeng X., Luo Q., Liu X. Synthesis, characterisation of two hexa-iron clusters with {Fe2S2(CO)x}(x = 5 or 6) fragments and investigation into their inter-conversion // J. Organomet. Chem. -2008.-V. 693.-P. 3751-3759.

126. Xiao Z., Xu F., Long L., Liu Y., Zampella G., De Gioia L., Zeng X., Luo Q., Liu X. Influence of the basicity of internal bases in diiron model complexes on hydrides formation and their transformation into protonated diiron hexacarbonyl form // J. Organom. Chem. - 2010. - V. 695. - P. 721-729.

127. Apfel U.-P., Kowol C.R., Kloss F., Gorls H., Keppler B.K., Weigand W. Hydroxy and ether functionalized dithiolanes: Models for the active site of the [FeFe] hydrogenase // J. Organomet. Chem. - 2011. - V. 696. - P. 1084-1088.

128. Durgaprasad G., Bolligarla R., Das S.K. Synthesis, structural characterization and electrochemical studies of [Fe2(^-L)(CO)6] and [Fe2OL)(CO)5(PPh3)] (L = pyrazine-2,3-dithiolate, quinoxaline-2,3-dithiolate and pyrido[2,3-6]pyrazine-2,3-dithiolate): Towards modeling the active site of [FeFe]-Hydrogenase // J. Organomet. Chem. -2011. - V. 696.-P. 3097-3105.

129. Wang Y„ Li Z., Zeng X., Wang X., Zhan C., Liu Y., Zeng X., Luo Q., Liu X. Synthesis and characterisation of three diiron tetracarbonyl complexes related to the diiron centre of [FeFe]-hydrogenase and their protonating, electrochemical investigations // New J. Chem. - 2009. - V. 33. - P. 1780-1789.

130. Song L.-C., Gao J., Wang H.-T., Hua Y.-J., Fan H.-T., Zhang X.-G., Hu Q.-M. Synthesis and Structural Characterization of Metallocrown Ethers Containing Butterfly Fe2S2 Cluster Cores. Biomimetic Hydrogen Evolution Catalyzed by Fe2(|u-SCH2CH2OCH2CH2S-n)(CO)6 // Organometallics - 2006. - V. 25. - P. 5724-5729.

131. Thomas C.M., Rüdiger O., Liu T., Carson C.E., Hall M.B., Darensbourg M.Y. Synthesis of Carboxylic Acid-Modified [FeFe]-Hydrogenase Model Complexes Amenable to Surface Immobilization // Organometallics - 2007. - V. 26. - P. 39763984.

132. Song L.-C., Fang X.-N., Li C.-G., Yan J., Bao H.-L., Hu Q.-M. Novel jx-CO-Containing Butterfly Fe/S Cluster Anions Generated from Tetrathiols, Fe3(CO)i2, and Et3N: Their Reactions with Electrophiles To Give Neutral Butterfly Fe/S Cluster Complexes // Organometallics - 2008. - V. 27. - P. 3225-3231.

133. Daraosheh A.Q., Harb M.K., Windhager J., Görls H., El-khateeb M., Weigand W. Substitution Reactions at [FeFe] Hydrogenase Models Containing [2Fe3S] Assembly by Phosphine or Phosphite Ligands // Organometallics - 2009. - V. 28. -P. 6275-6280.

134. Harb M.K., Apfel U.-P., Kübel J., Görls H., Feiton G.A.N., Sakamoto T., Evans D.H., Glass R.S., Lichtenberger D.L., El-khateeb M., Weigand W. Preparation and Characterization of Homologous Diiron Dithiolato, Diselenato, and Ditellurato Complexes: [FeFe]-Hydrogenase Models // Organometallics - 2009. - V. 28. - P. 6666-6675.

135. Mebi C.A., Noll B.C., Gao R., Karr D. Binuclear Iron(I) Complex Containing Bridging Phenanthrene-4,5-dithiolate Ligand: Preparation, Spectroscopy, Crystal Structure, and Electrochemistry // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2010. - V. 636. - P. 2550-2554.

136. Gao W., Liu J., Äkermark B., Sun L. Facile and highly efficient light-induced PR3/CO ligand exchange: A novel approach to the synthesis of [(|i-SCH2N"PrCH2S)Fe2(CO)4(PR3)2] // J- Organomet. Chem. - 2007. - V. 692. - P. 1579-1583.

137. Wang Z., Liu J.-H., Sun L.-C. Pentacarbonyl-lK2C,2K3C-(diphenylphosphine-lKP)(fx-2-propyl-2-azapropane-l,3-dithiolato-lK2S,S':2K2S,S')-diiron (Fe—Fe) // Acta Cryst. -2007. - V. E63. - P. ml959-ml960.

138. Gao S., An C.-A., Duan Q., Jiang D.-Y. Pentacarbonyl-lK2C,2K3C-(^i-pyrazine-2,3-dithiolato-l:2K4S,S':S,S')(trimethylphosphane-lKP)diiron(I) (Fe—Fe) // Acta Cryst. -2011.-V. E67. - P. ml750.

139. Yin B.-S., Li T.-B., Yang M.-S. ^-Propane-l,3-dithiolato-K4S,S':S,S'-bis-[dicarbonyl(triphenylphosphane-KP)-iron(II)](Fe—Fe) // Acta Cryst. - 2011. - V. E67.-P. ml502.

140. Gao W.-M., Li J.-M. Decacarbonyl[^4-(ethane-l,2-diyldinitrilo)tetrakis(metha-nethiolato)]bis-(triphenylphosphane)tetrairon(2 Fe-Fe) // Acta Cryst. - 2012. - V. E68.-P. ml 18.

141. Lyon E.J., Georgakaki I.P., Reibenspies J.H., Darensbourg M.Y. Carbon Monoxide and Cyanide Ligands in a Classical Organometallic Complex Model for Fe-Only Hydrogenase // Angew. Chem. Int. Ed. - 1999. - V. 38. - P. 3178-3180.

142. Singleton M.L., Bhuvanesh N., Reibenspies J.H., Darensbourg M.Y. Synthetic Support of De Novo Design: Sterically Bulky [FeFe]-Hydrogenase Models // Angew. Chem. Int. Ed. - 2008. -V. 47. - P. 9492-9495.

143. Dong W., Wang M., Liu X., Jin K., Li G., Wang F., Sun L. An insight into the protonation property of a diiron azadithiolate complex pertinent to the active site of Fe-only hydrogenases // Chem. Commun. - 2006. - P. 305-307.

144. Schwartz L., Eilers G., Eriksson L., Gogoll A., Lomoth R., Ott S. Iron hydrogenase active site mimic holding a proton and a hydride // Chem. Commun. - 2006. - P. 520-522.

145. Xu F., Tard C., Wang X., Ibrahim S.K., Hughes D.L., Zhong W., Zeng X., Luo Q., Liu X., Pickett C.J. Controlling carbon monoxide binding at di-iron units related to the iron-only hydrogenase sub-site // Chem. Commun. - 2008. - P. 606-608.

146. Ezzaher S., Orain P.-Y., Capon J.-F., Gloaguen F., Petillon F.Y., Roisnel T., Schollhammer P., Talarmin J. First insights into the protonation of dissymetrically disubstituted di-iron azadithiolate models of the [FeFe]H2ases active site // Chem. Commun. - 2008. - P. 2547-2549.

147. Li P., Wang M., Chen L., Wang N., Zhang T., Sun L. Supramolecular self-assembly of a [2Fe2S] complex with a hydrophilic phosphine ligand // Cryst. Eng. Comm. -2008.-V. 10.-P. 267-269.

148. Yan Q.-Y., Hu M.-Q., Wen H.-M., Chen H., Ma C.-B., Chen C.-N. Syntheses and Characterization of Two Diiron Dithiolate Complexes Containing 4-Dimethylaminopyridine // Chinese J. Struct. Chem. - 2011. - V. 30. - P. 13411347.

149. Liu X.-F., Xiao X.-W., Liu X.-H. Synthesis and Crystal Structure of the Diiron Azadithiolate Complex [OSO^NPh^CCOMPhzPCHzPPt^) // Chinese J. Struct. Chem.-2011.-V. 30.-P. 1437-1441.

150. Gao W., Liu J., Jiang W., Wang M., Weng L„ Äkermark B., Sun L. An azadithiolate bridged Fe2S2 complex as active site model of FeFe-hydrogenase covalently linked to a Re(CO)3(bpy)(py) photosensitizer aiming for light-driven hydrogen production // C. R. Chimie - 2008. - V. 11. - P. 915-921.

151. Ekström J., Abrahamsson M., Olson C., Bergquist J., Kaynak F.B., Eriksson L., Sun L., Becker H.-C., Äkermark B., Hammarström L., Ott S. Bio-inspired, side-on attachment of a ruthenium photosensitizer to an iron hydrogenase active site model // Dalton Trans. - 2006. - P. 4599-4606.

152. Orain P.-Y., Capon J.-F., Kervarec N., Gloaguen F., Petillon F., Pichon R., Schollhammer P., Talarmin J. Use of 1,10-phenanthroline in diiron dithiolate derivatives related to the [Fe-Fe] hydrogenase active site // Dalton Trans. - 2007. -P. 3754-3756.

153. Vannucci A.K., Wang S., Nichol G.S., Lichtenberger D.L., Evans D.H., Glass R.S. Electronic and geometric effects of phosphatriazaadamantane ligands on the catalytic activity of an [FeFe] hydrogenase inspired complex // Dalton Trans. -2010.-V. 39.-P. 3050- 3056.

154. Hu M.-Q., Wen H„ Ma C.-B., Li N., Yan Q.-Y., Chen H., Chen C.-N. Synthesis, structures and electrochemistry studies of 2Fe2S-Fe(II)(S-2N)2 models for H-cluster of [FeFe]-hydrogenase // Dalton Trans. - 2010. - V. 39. - P. 9484-9486.

155. Liu Y.-C., Tu L.-K., Yen T.-H., Leeb G.-H., Chiang M.-H. Influences on the rotated structure of diiron dithiolate complexes: electronic asymmetry vs. secondary coordination sphere interaction // Dalton Trans. - 2011. - V. 40. - P. 2528-2541.

156. Wang W.-G., Wang F., Wang H.-Y., Tung C.-H. Wu L.-Z. Electron transfer and hydrogen generation from a molecular dyad: platinum(II) alkynyl complex anchored to [FeFe] hydrogenase subsite mimic // Dalton Trans. - 2012. - V. 41. -P. 2420-2426.

157. Li P., Wang M., He C., Li G., Liu X., Chen C., Akermark B., Sun L. Influence of Tertiary Phosphanes on the Coordination Configurations and Electrochemical Properties of Iron Hydrogenase Model Complexes: Crystal Structures of [(|a-S2C3H6)Fe2(CO)6-nLn] (L = PMe2Ph, n = 1, 2; PPh3, P(OEt)3, n - 1) // Eur. J. Inorg. Chem. - 2005. - P. 2506-2513.

158. Jablonskyte A., Wright J.A., Pickett C.J. [FeFe]-Hydrogenase Models: Unexpected Variation in Protonation Rate between Dithiolate Bridge Analogues // Eur. J. Inorg. Chem.-2011.-P. 1033-1037.

159. Charreteur K., Capon J.-F., Gloaguen F., Petillon F.Y., Schollhammer P., Talarmin J. Diiron Complexes with a [2Fe3S] Core Related to the Active Site of [FeFe]H2ases // Eur. J. Inorg. Chem. - 2011. - P. 1038-1042.

160. Liu Y.-C., Lee C.-H., Lee G.-H., Chiang M.-H. Influence of a Redox-Active Phosphane Ligand on the Oxidations of a Diiron Core Related to the Active Site of Fe-Only Hydrogenase // Eur. J. Inorg. Chem. - 2011. - P. 1155-1162.

161. Gao W., Liu J., Akermark B., Sun L. Bidentate Phosphine Ligand Based Fe2S2-Containing Macromolecules: Synthesis, Characterization, and Catalytic Electrochemical Hydrogen Production // Inorg. Chem. - 2006. - V. 45. - P. 91699171.

162. Gao W., Ekstrom J., Liu J., Chen C., Eriksson L., Weng L., Akermark B., Sun L. Binuclear Iron-Sulfur Complexes with Bidentate Phosphine Ligands as Active Site Models of Fe-Hydrogenase and Their Catalytic Proton Reduction // Inorg. Chem. -2007.-V. 46.-P. 1981-1991.

163. Na Y., Wang M., Pan J., Zhang P., Akermark B., Sun L. Visible Light-Driven Electron Transfer and Hydrogen Generation Catalyzed by Bioinspired [2Fe2S] Complexes // Inorg. Chem. - 2008. - V. 47. - P. 2805-2810.

164. Thomas C.M., Liu T., Hall M.B., Darensbourg M.Y. Series of Mixed Valent Fe(II)Fe(I) Complexes That Model the Hox State of [FeFe]Hydrogenase: Redox Properties, Density-Functional Theory Investigation, and Reactivities with Extrinsic CO // Inorg. Chem. - 2008. - V. 47. - P. 7009-7024.

165. Wang N., Wang M., Liu J., Jin K., Chen L., Sun L. Preparation, Facile Deprotonation, and Rapid H/D Exchange of the (i-Hydride Diiron Model Complexes of the [FeFe]-Hydrogenase Containing a Pendant Amine in a Chelating Diphosphine Ligand// Inorg. Chem. -2009. - V. 48.-P. 11551-11558.

166. Orain P.-Y., Capon J.-F., Gloaguen F., Petillon F.Y., Schollhammer P., Talarmin J., Zampella G., De Gioia L., Roisnel T. Investigation on the Protonation of a Trisubstituted [Fe2(CO)3(PPh3)(k2-phen)(|i-pdt)] Complex: Rotated versus Unrotated Intermediate Pathways // Inorg. Chem. - 2010. - V. 49. - P. 5003-5008.

167. Liu X.-F. Ligand rearrangement and oxidation during preparation of diiron hydrogenase active site models [(p-SCH2)2NCH2C02Me]-Fe2(C0)5(Ph2PNHPy-4) and [(^-SCH2)2NCH2C02Me]Fe2(C0)5[Ph2PP(0)Ph2] // Inorg. Chim. Acta - 2011. -V. 378.-P. 338-341.

168. Yin B.-S., Li T.-B., Yang M.-S. Synthesis and structural characterization of diiron azadithiolate complexes relevant to the active site of [FeFe] hydrogenases // J. Coord. Chem. - 2011. - V. 64. - P. 2066-2074.

169. Song L.-C., Luo X., Wang Y.-Z., Gai B., Hu Q.-M. Synthesis, characterization and electrochemical behavior of some N-heterocyclic carbene-containing active site models of [FeFe]-hydrogenases // J. Organomet. Chem. - 2009. - V. 694. - P. 103112.

170. Liu X.-F., Xiao X.-W. Diiron propanedithiolate complex bearing the pyridyl-functionalized phosphine ligand axially coordinated to a photosensitizer zinc tetraphenylporphyrin // J. Organomet. Chem. - 2011. - V. 696. - P. 2767-2771.

171. Song L.-C., Wang H.-T., Ge J.-H, Mei S.-Z., Gao J., Wang L.-X., Gai B., Zhao L.-Q., Yan J., Wang Y.-Z. Investigations on the Active Site Models of [FeFe]-Hydrogenases: Synthesis, Structure, and Properties of N-Functionalized Azadithiolatodiiron Complexes Containing Mono- and Diphosphine Ligands // Organometallics - 2008. - V. 27. - P. 1409-1416.

172. Kluwer A.M., Kapre R., Hartl F., Lutz M., Spek A.L., Brouwer A.M., van Leeuwen P.W.N.M., Reek J.N.H. Self-assembled biomimetic [2Fe2S]-hydrogenasebased photocatalyst for molecular hydrogen evolution // Proceed. Nation. Acad. Sc. -2009.-V. 106.-P. 10460-10465.

173. Jiang S., Liu J., Shi Y., Wang Z., Akermark B., Sun L. Preparation, characteristics and crystal structures of novel N-heterocyclic carbene substituted furan- and pyridine-containing azadithiolate Fe-S complexes // Polyhedron - 2007. - V. 26. -P. 1499-1504.

174. Zhang T.-T., Wang M., Wang N, Li P., Liu Z.-Y., Sun L.-C. Protophilicity, electrochemical property, and desulfurization of diiron dithiolate complexes containing a functionalized C2 bridge with two vicinal basic sites // Polyhedron -2009.-V. 28.-P. 1138-1144.

175. Liu X.-F., Jiang Z.-Q., Jia Z.-J. Synthesis, characterization and crystal structures of tetrairon ethanedithiolate complexes containing bridging bidentate phosphine ligands//Polyhedron-2012.-V. 33.-P. 166-170.

176. Liu X.-F., Xiao X.-W., Shen L.-J. Synthesis, characterization, and electrochemical properties of diiron azadithiolate complexes related to the active site of [FeFe]-hydrogenases // Transition Met. Chem. - 2011. - V. 36. - P. 465-469.

177. Li X., Wang M., Zhang S., Pan J., Na Y., Liu J., Akermark B., Sun L. Noncovalent Assembly of a Metalloporphyrin and an Iron Hydrogenase Active-Site Model: Photo-Induced Electron Transfer and Hydrogen Generation // J. Phys. Chem. B -2008.-V. 112.-P. 8198-8202.

178. Wolpher H., Borgstrom M., Hammarstrom L., Bergquist J., Sundstrom V., Styring S., Sun L., Akermark B. Synthesis and properties of an iron hydrogenase active site

model linked to a ruthenium tris-bipyridine photosensitizer // Inorg. Chem. Comm. -2003.-V. 6.-P. 989-991.

179. Song L.-C., Wang L.-X., Tang M.-Y., Li C.-G., Song H.-B., Hu Q.-M. Synthesis, Structure, and Photoinduced Catalysis of [FeFe]-Hydrogenase Active Site Models Covalently Linked to a Porphyrin or Metalloporphyrin Moiety // Organometallics -

2009.-V. 28.-P. 3834-3841.

180. Vijaikanth V., Capon J.-F., Gloaguen F., Schollhammer P., Talarmin J. Chemically modified electrode based on an organometallic model of the [FeFe] hydrogenase active center // Electrochem. Comm. - 2005. - V. 7. - P. 427-430.

181. Singleton M.L., Reibenspies J.H., Darensbourg M.Y. A Cyclodextrin Host/Guest Approach to a Hydrogenase Active Site Biomimetic Cavity // J. Am. Chem. Soc. -

2010.-V. 132.-P. 8870-8871.

182. Westmeyer M.D., Galloway C.P., Rauchfuss T.B. Photoaddition of Fe2S2(CO)6 to C60//Inorg. Chem. - 1994. -V. 33.-P. 4615-4616.

183. Song L.-C., Liu X.-F., Ming J.-B., Ge J.-H., Xie Z.-J., Hu Q.-M. Reactions Starting from Diiron Propanedithiolate [(|a-SCH2)2CH(OH)]Fe2(CO)6 Leading to Malonyl-, PPh3-, and [60]Fullerene-Containing Compounds Relevant to the Active Site of FeFe-Hydrogenases // Organometallics - 2010. -V. 29. - P. 610-617.

184. Song L.-C., Xie Z.-J., Liu X.-F., Ming J.-B., Ge J.-H., Zhang X.-G., Yan T.-Y., Gao P. Synthetic and structural studies on new diiron azadithiolate (ADT)-type model compounds for active site of [FeFe]hydrogenases // Dalton Trans. - 2011. - V. 40. -P. 837-846.

185. Гордон А., Форд P. Спутник химика: пер. с англ. -М.: Мир, 1976, - 541с.

186. Paulovicova A.A., El-Ayaan U., Shibayama К., Morita Т., Fukuda Y. Mixed-ligand Copper(II) Complexes with the Rigid Bidentate Bis(N-arylimino)acenaphthene Ligand: Synthesis, Spectroscopic-, and X-ray Structural Characterization // Eur. J. Inorg. Chem. - 2001. - P. 2641-2646.

187. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Chudakova V.A., Fukin G.K., Dechert S., Schumann H. Monomeric Magnesium and Calcium Complexes Containing the Bidentate,

Dianionic l,2-Bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene Ligand // Eur. J. Inorg. Chem. - 2003. - P. 3336-3346.

188. Fedushkin I.L., Morozov A.G., Rassadin O.V., Fukin G.K. Addition of Nitriles to Alkaline Earth Metal Complexes of l,2-Bis[(phenyl)imino]acenaphthenes // Chem. Eur. J. -2005. - V. 11.-P. 5749-5757.

189. Fedushkin I.L., Lukoyanov A.N., Tishkina A.N., Fukin G.K., Lyssenko K.A., Hummert M. Reduction of Digallane [(dpp-bian)Ga-Ga(dpp-bian)] with Group 1 and 2 Metals // Chem. Eur. J. - 2010. - V. 16. - P. 7563-7571.

190. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Ketkov S.Y., Eremenko O.V., Piskunov A.V., Fukin G.K. [(dpp-bian)ZnZn(dpp-bian)]: A Zinc-Zinc-Bonded Compound Supported by Radical-Anionic Ligands // Angew. Chem. Int. Ed. - 2007. - V. 46. - P. 4302-4305.

191. Fedushkin I.L., Maslova O.V., Baranov E.V., Shavyrin A.S. Redox Isomerism in the Lanthanide Complex [(dpp-Bian)Yb(DME)(>Br)]2 (dpp-Bian - 1,2-Bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene) // Inorg. Chem. - 2009. - V.48. - P. 23552357.

192. O'Donnell J.T., Ayres J.T., Mann C.K. Preparation of high purity acetonitrile // Anal. Chem. - 1965. - V. 37. - № 9. - P. 1161-1162.

193. Wakatsuki Y., Yamazaki H., Cheng G. Structural determination of a trinuclear iron-cobalt mixed cluster complex bicapped with sulfur // J. Organomet. Chem. - 1988. -V. 347.-P. 151-156.

194. Lesch D.A., Rauchfuss T.B. Synthesis, reactivity, and 125Te NMR studies of (C5H5)RhFe2Te2(CO)x (x = 6, 7) // Inorg. Chem. - 1983. - V. 22. - P. 1854-1857.

195. Rossetti R., Stanghellini P.L., Gambino O., Getini G. Chalcogen derivatives of iron carbonyls. V. Kinetics and mechanism of CO exchange and of substitution reactions of Fe3(CO)9XY complexes (X and Y=S, Se, Te with X±Y)// Inorg. Chim. Acta. -1972.-V. 6.-P. 205-210.

196. Adams R.D., Babin J.E. Ligand Substitution vs. Ligand Addition. 1. Differences in Reactivity between First- and Third-Row Transition-Metal Clusters. Reactions of Dimethylamine with the Sulfidometal Carbonyl Clusters M3(CO)9(|i3-S)2 (M = Fe,

Os)//Inorg. Chem. - 1986.-V. 25.-P. 3418-3422.

121

197. Schaub Т., Radius U. A Diazabutadiene stabilized Nickel(O) Cyclooctadiene Complex: Synthesis,Characterization and the Reaction with Diphenylacetylene // Z. Anorg. Allg. Chem. - 2006. -V. 632. - P. 807-813.

198. Baker R.J., Jones C., Mills D.P., Pierce G.A., Waugh M. Investigations into the preparation of groups 13-15 N-heterocyclic carbene analogues // Inorg. Chim. Acta -2008.-V. 361.-P. 427-435.

199. Piryazev D.A., Ogienko M.A., Virovets A.V., Pushkarevsky N.A., Konchenko S.N. [N,/V'-Bis(2,6-diisopropylphenyl)acenaphthene-1,2-diimine-1 к jV,7V]heptacar-bonyl-lKC,2K3C,3K3C-di-^3-tellurido-triiiron(II)(2 Fe-Fe) II Acta Cryst. - 2012. - V. C68. -P. m320-m322.

200. Dehnen S., Eichhófer A., Fenske D. Chalcogen-Bridged Copper Clusters // Eur. J. Inorg. Chem. - 2002. - P. 279-317.

201. Tran D.T.T., Kowalchuk C.M., Taylor N.J., Corrigan J.F. Ternary Nanoclusters of CuHgS, CuHgSe, and CuInS // Inorg. Chem. - 2002. - V. 41. - P. 5693-5698.

202. Komuro Т., Matsuo Т., Kawaguchi H., Tatsumi K. Copper and Silver Complexes Containing the S(SiMe2S)22- Ligand: Efficient Entries into Heterometallic Sulfido Clusters // Angew. Chem. -2003. -V. 115. -N 4. - P. 481-484.

203. Пушкаревский H.A., Огиенко M.A., Куратьева H.B., Конченко С.Н. Синтез и строение новых гетерометаллических кластеров [Fe2(MCp*)(CO)6(|i3-S)2] (М = Rh, Ir; Срх - Ср*, С5Н3Ви12) // Изв. АН, Сер. Хим. - 2008. - N 1. - С. 35-38.

204. Reina R., Rossell О., Seco М., Ros J., Yanez R., Perales A. Synthesis and X-ray Crystal Structure of [Ре2(СО)6(ц-СО)(ц-РЬС=СРЬН)(ц-АиРРЬ3)]: First Example of a Highly Asymmetric Triangular Fe2Au System // Inorg. Chem. - 1991. - V. 30. -P. 3973-3976.

205. Leung W., Chim J., Wong W. N- versus S-Metalation of Nitridobis(3,4-toluenedithiolato)osmium(VI) // Inorg. Chem. - 1998. - V. 37. - P. 6382-6384.

206. Delgado E., Hernández E., Rossell O., Seco M., Puebla E. G., Ruiz С. A comparative study of the use of triethylammonium salts of the [Ре2(СО)б(ц-СО)(ц-S'Pr)(|i-AuPPh3)]_ anion in the synthesis of iron-gold clusters. Crystal structures of

[Ре2(СО)6(ц-СО)(ц-8'Рг)(ц-АиРРЬ3)] and [Fe2(CO)5(PPh3)(^-SEt)2] // J. Organomet. Chem. - 1993. - V. 455. - P. 177-184.

207. Shin R.Y.C., Tan G.K., Koh L.L., Vittal J.J., Goh L.Y, Webster R.D. Metallophilicity in Annular Ru2M2 Derivatives of (HMB)Run(tpdt) versus (Bis)-?/2-dithiolate Bonding in Ru2M Derivatives of Cp*RuIH(tpdt) (HMB = jf-C6Me6; Cp* = ^5-C5Me5; M = Cu1, Ag1'11, Au1; tpdt = 3-thiapentahe-l,5-dithilate) // Organometallics - 2005. - V. 24. - P. 539-551.

208. Петров П.А., Сухих Т.С., Пирязев Д.А., Вировец А.В., Конченко С.Н. Синтез и строение комплексов Со, Ni и Zn с 1,4-диаза-1,3-бутадиеновыми лигандами //Коорд. хим.-2013.-Т. 39,-N. 1.-С. 14-25.

209. Chen С.-Т., Liao S.-Y., Lin K.-J., Chen C.-H., Lin T.-Y. J. Structural Effects on Molecular Dipoles and Solvatochromism of Nickel(diimine)(dithiolate) Complexes // Inorg. Chem. - 1999. -V. 38. - P. 2734-2741.

210. Fedushkin I.L., Nikipelov A.S., Skatova A.A., Maslova O.V., Lukoyanov A.N., Fukin G.K., Cherkasov A.V. Reduction of Disulfides with Magnesium(II) and Gallium(II) Complexes of a Redox-Active Diimine Ligand // Eur. J. Inorg. Chem. -2009.-P. 3742-3749.

211. Ogienko M.A., Naumov D.Yu., Konchenko S.N., Hexacarbonyl-2K3C,3K3C-di-fi3-sulfidotetrakis(tetrahydrofuran-lko)calciumdiiron(II)(Fe-Fe) // Acta Cryst. - 2012. -V. E68.-P. ml559-ml560.

212. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Chudakova V.A., Fukin G.K. Four-Step Reduction of dpp-bian with Sodium Metal: Crystal Structures of the Sodium Salts of the Mono-, Di-, Tri- and Tetraanions of dpp-bian // Angew. Chem. Int. Ed. - 2003. - V. 42. - P. 3294-3298.