Разработка малоотходной технологии производства бутилцеллозольва тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 11.00.11, кандидат технических наук Бахтина, Ирина Алексеевна

• Бахтина, Ирина Алексеевна
• кандидат технических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат технических наук Бахтина, Ирина Алексеевна

СОКРАЩЕНИЯ И УСЛОВНЫЕ 5 ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОСНОВНЫЕ ПРИНЦИПЫ РАЗРАБОТКИ

РЕСУРСОСБЕРЕГАЮЩИХ МАЛООТХОДНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ.

1.1. Синтез и разделение продуктов взаимодействия оксида этилена со спиртами.

1.2. Синтез ресурсосберегающих малоотходных технологических схем разделения многокомпонентных смесей методом ректификации.

1.3 Использование периодической ректификации при организации производства по принципу гибкой производственной системы.

1.4. Цели и задачи работы.

2. МЕТОДИКА АНАЛИЗА И ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Очистка веществ.

2.2. Хроматографический анализ.

2.3. Исследование фазовых равновесий.

2.4. Лабораторные исследования по ректификации.

2.5. Вычислительный эксперимент по ректификации.

3. ЭКСПЕРТНАЯ ОЦЕНКА СУЩЕСТВУЮЩЕЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ПРОИЗВОДСТВА БУТИЛЦЕЛЛОЗОЛЬВА.

4. АНАЛИЗ РАЗДЕЛЯЕМОЙ СМЕСИ И СИНТЕЗ ВОЗМОЖНЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СХЕМ 44 РАЗДЕЛЕНИЯ.

4.1. Ректификационный анализ кубовых остатков производства бутилцеллозольва.

4.2. Термодинамико-топологический анализ структуры исходной смеси и синтез возможных технологических схем разделения.

5. ИЗУЧЕНИЕ И МАТЕМАТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ ПАРОЖИДКОСТНОГО РАВНОВЕСИЯ.

5.1. Экспериментальное изучение и математическое описание парожидкостного равновесия в системе БС-БЦ-ЭГ-БК-ДЭГ.

5.2. Выбор экстрактивного агента и прогноз его эффективности.

6. ОПТИМИЗАЦИЯ РЕЖИМОВ АЛЬТЕРНАТИВНЫХ СХЕМ РАЗДЕЛЕНИЯ.

6.1. Выделение бутилового спирта (варианты 1-4).

6.2. Первый вариант технологической схемы разделения.

6.2.1. Выделение бутилцеллозольва (вариант 1).

6.2.2. Выделение бутилцеллозольва и бутилкарбитола на колонне периодического действия (вариант 1).

6.3. Вариант технологической схемы разделения с использованием двухколонного комплекса (вариант 2).

6.3.1. Выделение бутилцеллозольва на двухколонном комплексе.

6.3.2. Выделение бутилкарбитола на колонне периодического действия (вариант 2).

6.4. Варианты технологической схемы разделения с использованием экстрактивной ректификации (варианты 3 и 4).

6.4.1. Выделение бутилцеллозольва с использованием экстрактивной ректификации (варианты 3 и 4).

6.4.2. Регенерация агента.

6.4.3. Выделение бутилкарбитола на колонне периодического действия (вариант 4).

6.5. Сопоставление альтернативных вариантов выделения бутилцеллозольва и бутилкарбитола.

6.6. Вариант технологической схемы разделения с использованием экстрактивной ректификации (вариант 5).

6.6.1. Выделение бутилцеллозольва с использованием малых кратностей экстрактивного агента (вариант 5).

6.6.2. Выделение бутилкарбитола на колонне периодического действия (вариант 5).

7. СОПОСТАВЛЕНИЕ АЛЬТЕРНАТИВНЫХ ВАРИАНТОВ

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СХЕМ РАЗДЕЛЕНИЯ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка малоотходной технологии производства бутилцеллозольва»

Во второй половине XX века возросли объемы и темпы техногенного загрязнения окружающей среды, которое достигло такого уровня, что превратилось в одну из важнейших проблем современности. Поэтому все большую актуальность и значимость приобретает проблема экологизации промышленности, а именно, совершенствование существующих технологий, разработка ресурсосберегающих и малоотходных технологических схем, позволяющих предотвратить загрязнение окружающей среды.

Большую долю в образование жидких отходов вносит промышленность основного органического синтеза. В частности, при производстве растворителей из реакционной смеси выделяются только целевые компоненты, а побочные продукты, содержащие ценные компоненты являются отходом производства и сжигаются.

Разработка технологий разделения смеси растворителей является актуальной задачей и необходимым условием создания малоотходных экологически чистых производств и позволяет, как правило, снизить расходы сырья и энергии на производство органических продуктов.

Все вышесказанное актуально и для производства бутилцеллозольва на ОАО "Казаньоргсинтез".

Основными компонентами катализата, образующегося в результате взаимодействия оксида этилена и бутилового спирта, являются: оксид этилена (ОЭ), бутиловый спирт (БС), бутилцеллозольв (БЦ), этиленгликоль (ЭГ), бутилкарбитол (БК), диэтиленгликоль (ДЭГ).

Необходимо отметить, что такие растворители как бутилцеллозольв и бутилкарбитол являются наиболее ценными, имеют широкий спектр применения в различных отраслях промышленности и пользуются спросом как на российском, так и на мировом рынке. ОАО "Казаньоргсинтез" -единственное предприятие в нашей стране, где производится бутилцеллозольв.

В настоящее время на ОАО "Казаньоргсинтез" методом ректификации выделяются ОЭ, БС, БЦ. Кубовые остатки, содержащие до 50 % масс. БЦ, ЭГ, ДЭГ и ценный растворитель БК, подвергаются термической деструкции. Таким образом, не только теряются ценные компоненты, но и вносится дополнительный вклад в загрязнение атмосферы.

Решение поставленной проблемы - разработка малоотходной ресурсосберегающей технологии разделения катализата бутилцеллозольва - выходит за рамки частной прикладной задачи, ввиду того, что найденные решения могут быть использованы при создании экологически чистых производств в любых отраслях промышленности, где применяются растворители данного гомологического ряда и стоит задача их выделения.

В качестве основного метода разделения использована ректификация, так как данный метод традиционен в промышленности основного органического синтеза и применяется на ПО "Казаньоргсинтез".

Экспертная оценка существующей схемы на ПО "Казаньоргсинтез" показала нетехнологичность отдельных стадий процесса, что обуславливает наличие отходов и высокие удельные издержки на производство продуктов. Поэтому, была проведена не только оптимизация основной технологической схемы, но предложены альтернативные схемы ректификации.

Разработка схем ректификации многокомпонентных смесей является сложной задачей из-за поливариантности ее решения.

Структурный синтез возможных вариантов разделения в настоящей работе выполнен на основе термодинамико-топологического анализа (ТТА). Выявлены четыре альтернативных варианта технологических схем разделения. Все они предусматривают выделения БС и отличаются способом получения БЦ и БК. В вариантах 1 и 2 размерность смеси не изменяется. Схемы разделения 3 и 4 предполагают использование экстрактивного агента.

Предложение варианта технологической схемы разделения для промышленного проектирования требует параметрической оптимизации ее

разделительных элементов. Параметрическая оптимизация в настоящей работе проводилась в вычислительном эксперименте. В основе используемых математических моделей лежит модель фазового равновесия жидкость-пар. Поэтому проведено систематическое изучение фазовых равновесий жидкость-пар и их математическое описание по уравнению Вильсона. Осуществлен выбор экстрактивного агента и исследованы производные структуры диаграмм в присутствии экстрактивного агента.

Параметрическая оптимизация позволила определить величины материальных потоков, рассчитать материальные балансы схем с учетом рециклов и выбрать наиболее экономичный вариант разделения.

Установлена возможность выделения БС и возврата его на стадию реакции оксиэтилирования. Это позволяет уменьшить энергозатраты на данной стадии разделения и снизить расходный коэффициент по исходному сырью на 13.06 %.

Предложена малоотходная технология получения БК на колонне периодического действия с использованием высококипящего компонента в качестве "подушки". Показано, что наличие в кубе дополнительного компонента позволяет разделить кубовый остаток колонны выделения БЦ, который в настоящее время является отходом производства, на целевой БК и полупродукт, содержащий смесь азеотропного состава ЭГ-БК. Последний может быть использован в лакокрасочной промышленности, в производстве растворителей, моющих средств и т.д.

Колонна выделения БЦ, как отмечено в результате экспертной оценки существующей схемы производства БЦ, работает с высокой долей отбора в дистиллят, и соответственно, с малой долей отбора в куб, что обуславливает неустойчивый режим разделения и приводит к потерям целевого компонента с кубовым продуктом.

Необходимо отметить, что проблема стабилизации режима разделения в колоннах с малым отбором кубового продукта достаточно широко встречается в практике ректификации, актуальна для предприятий различных отраслей промышленности и имеет большую степень общности.

Для выделения БЦ предложено традиционное решение — организация двухколонного комплекса со взаимосвязанными потоками. Такая технологическая организация позволила обеспечить устойчивый режим разделения при колебании состава разделяемой смеси и выделить БЦ практически без потерь целевого компонента. Доказана экологическая целесообразность и экономическая эффективность двухколонного комплекса. Вместе с тем, для его организации необходима установка новой ректификационной колонны.

С целью реализации малоотходной технологии выделения БЦ в рамках существующего производства предложено оригинальное решение для стабилизации колонн с малым отбором кубового продукта, а именно, выделение БЦ с использованием малых кратностей экстрактивного агента.

В результате параметрической оптимизации показано, что предложенный способ позволяет, с одной стороны, обеспечить устойчивый режим выделения целевого компонента во всем диапазоне колебаний составов разделяемой смеси. С другой стороны, применение малых кратностей экстрактивного агента, в сравнении с вариантом классической экстрактивной ректификации, позволяет сократить энергозатраты и совместить процесс разделения кубовых остатков производства БЦ и регенерацию добавки на одной колонне, таким образом, дополнительная колонна для регенерации агента не требуется.

Использование малых кратностей экстрактивного агента позволяет организовать малоотходную ресурсосберегающую технологию разделения катализата БЦ на имеющемся производственном оборудовании, а его целесообразность подтверждена путем сопоставление с вариантом двухколонного комплекса и существующим производством по экономическим и экологическим критериям.

Необходимо отметить, что ввиду применения малых кратностей слабоселективного экстрактивного агента его разделяющее действие мало, поэтому в общем случае при стабилизации ректификационных колонн с малым отбором кубового продукта возможно применение инертной добавки.

Ожидаемый суммарный эколого-экономический эффект от реализации предлагаемого проекта в ценах 1 квартала 1998 года составит 6760 тыс. руб/год, в том числе предотвращенный экологический ущерб 225 тыс. руб/год.

Работа выполнена по государственной научно-технической программе "Университеты России (технические университеты)" Госкомитета РФ по высшему образованию по направлению 2.7.4. "Энергосбережение и экология" (1993-1997 гг.) и по тематике проблемной научно-исследовательской лаборатории АлтГТУ "Технологии рекуперации вторичных материалов промышленности".

Автор выражает глубокую признательность за внимание и ценные практические советы к.т.н., с.н.с, заведующей лабораторией ПНИЛ ТР Л.В. Поляковой и всем сотрудникам этой лаборатории за помощь и поддержку при выполнении настоящей работы.

Автор защищает:

1. Экспериментальные данные по азеотропии в бинарной системе БК-ДЭГ.

2. Экспериментальные данные по равновесию жидкость-пар в 12 бинарных и 10 тройных системах.

3. Результаты математического описания уравнением Вильсона фазовых равновесий в составляющих исходной смеси и составляющих, образованных компонентами смеси и экстрактивным агентом.

4. Новый способ стабилизации режима разделения в ректификационных колоннах с малым отбором кубового продукта.

5. Разработанные малоотходные ресурсосберегающие технологии выделения бутилцеллозольва и их сопоставительный анализ.

6. Разработанную малоотходную технологию выделения бутилкарбитола.

Заключение диссертации по теме «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов», Бахтина, Ирина Алексеевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Согласно сформулированным задачам, отвечающим поставленной цели - разработка малоотходной ресурсосберегающей технологии разделения катализата бутилцеллозольва - получены следующие результаты:

1. Проведена экспертная оценка существующего производства бутилцеллозольва на ОАО "Казаньоргсинтез", показавшая нетехнологичность отдельных стадий процесса, что обуславливает высокие затраты на производство продуктов и наличие отходов.

2. Проведен структурный синтез технологических схем разделения с помощью термодинамико-топологического анализа фазовых диаграмм исходной разделяемой смеси, а также составляющих меньшей размерности. Выявлено четыре альтернативных варианта разделения, отличающихся способом получения целевых компонентов (бутилцеллозольва и бутилкарбитола).

3. Получены новые экспериментальные данные по фазовому равновесию жидкость-пар в 7 бинарных и 7 тройных составляющих исходной смеси.

4. Выявлены трудноразделимые бинарные составляющие, лимитирующие выделение целевых компонентов: БЦ-ЭГ (тангенциальный зеотроп - экспериментальные данные), ЭГ-БК (азеотроп - литературные данные), БК-ДЭГ (азеотроп - его параметры установлены экспериментально впервые).

5. Осуществлен выбор разделяющего агента. Получены новые экспериментальные данные по парожидкостному равновесию в 5 бинарных и 3 тройных системах, образованных компонентами исходной смеси с разделяющим агентом. Проведено изучение динамики относительной летучести в трудноразделимых составляющих исходной смеси с разделяющим агентом.

6. Проведено математическое описание уравнением Вильсона литературных и экспериментальных данных по парожидкостному равновесию: а) составляющих исходной смеси; б) составляющих, образованных компонентами исходной смеси с разделяющим агентом.

Получена математическая модель парожидкостного равновесия, адекватно описывающая фазовое соотношение в пятикомпонентной исходной смеси и производной шестикомпонентной смеси.

7. Определены оптимальные параметры режима выделения бутилового спирта, соответствующего квалификации качества "х.ч.", что позволяет возвратить его на стадию оксиэтилирования. Расходный коэффициент по исходному сырью снижается при этом на 13.06 %.

8. Доказана возможность разделения кубового остатка производства бутилцеллозольва, который в настоящее время является отходом производства, на сопутствующий товарный продукт и целевой бутилкарбитол. Установлены оптимальные параметры процесса. Это позволит: а) получить новые товарные продукты - целевой бутилкарбитол в количестве 286.96 т/год; сопутствующий, содержащий смесь азеотропного состава ЭГ-БК - 46.13 т/год; б) снизить потребность в невозобнавляемых природных ресурсах (топлива, природного газа), необходимых в настоящее время для сжигания кубовых остатков; в) снизить плату за выбросы в окружающую среду.

9. Для выделения бутилцеллозольва предложен двухколонный технологический комплекс. Показано, что данная организация процесса позволяет достичь полного выделения целевого компонента во всем диапазоне колебаний составов разделяемой смеси, но требует установку нового ректификационного оборудования. Рассчитанные энергозатраты на

разделения и срок окупаемости дополнительных капиталовложений (0.5 года) доказывают экономическую эффективность данного варианта.

10. Предложено оригинальное технологическое решение для стабилизации работы колонн с малым отбором кубового продукта, а именно, использование малых кратностей экстрактивного агента для выделения бутилцеллозольва. Его экономическая целесообразность доказана путем сопоставления с вариантом организации двухколонного комплекса.

11. Установлено, что выделение бутилцеллозольва с использованием малых кратностей экстрактивного агента по сравнению с существующим производством позволяет: а) снизить энергозатраты на 18.76 %; б) увеличить выход целевого бутилцеллозольва на 2.83 %; в) снизить себестоимость целевого бутилцеллозольва на 8.94 %.

12. Проведена оценка экологической безопасности предлагаемых вариантов разделения.

13. Ожидаемый суммарный эколого-экономический эффект от реализации предложенного проекта разделения катализата бутилцеллозольва в ценах 1 квартала 1998 года составит 6760 тыс. руб/год, в том числе предотвращенный экологический ущерб 225 тыс. руб./год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Бахтина, Ирина Алексеевна, 1998 год

1. Шенфельд Н. Неионогенные моющие средства продукты присоединения окиси этилена. - М.: Химия, 1965. - 488 с.

2. Эфиры гликолей/ Kitabatake Michitoshi, Kametaka Norio// Toco когаку = Coat. Technol. 1989. - 24. - N 5. - C. 214-217.

3. Himler Hilary A. Properties performance of nonionic surfactantsary// INFORM: Int. News Fats, Oils and Relat. Mater. 1995. - V.6, N 1. - P.22-24, 26-28, 30-36.

4. A.c. 1594232 СССР, МКИ D06 Ll/04. Состав для удаления гидрофобных загрязнений/ Солоницина A.A.; Омск, технол. ин-т. быт. обслуж. N 4305179/28-05; Заявл. 20.07.87; Опубл. в БИ 1990, N 35.

5. Пат. 5176713 США, МКИ С11 D3/12, СП D3/14. Stable nonaqueous cleaning composition. Method of use/ Dixit N.S., Loprest F.J., Lai K.-J.; Colgate-Palmolive Co. N 348159; Заявл. 8.05.89; Опубл. 5.01.93; НКИ 8/137.

6. Заявка 2269597 Великобритания, МКИ С11 D10/02, С11 D7/60. Cleaning composition/ Kaw Нее Sun. N 921635.6; Заявл. 4.08.92; Опубл. 16.02.94; НКИ C5D.

7. Heckman R.A. Clycol ether use in polyethane coatings// J. Oil and Colour Chem. Assoc. . 1988. - Y.71, N 10. - P. 325-329.

8. A.c. 1608209 СССР, МКИ C09 D163/02, C08 G59/14. Композиция для защитных покрытий/ Лившиц P.M., Аржанов С.А., Сорокин М.Ф., Скороходов М.Н., Семина Р.А., Кардаш Н.С., Ермалинская О.В., Ситникова Е.С. .-N 4254472/23-05; Завл. 04.05.87; Опубл. 23.11.90.

9. Пат. 5189119 США, МКИ С08 L33/08, С08 L63/02. Artide coated wifh cationic and hudroxyl group-containing resin and epoxy resin/ Nishide Reiziro, Tominaga Akria; Kousai Paint Co., Ltd. . N 780835; Заявл. 21.10.91; Опубл. 23.02.93.

10. Пат. 4654390 США, МКИ С08 К5/12. Monomeric plasticizers for halogencontaining resins/ Siegel Sanford A.; The Dow Chemical Co. N 883419, Заявл. 8.07.86; Опубл. 31.03.87; НКИ 524/296.

11. Клименко B.C., Кобизским В.А., Тарасенко С.Н. Связующее для протекторных покрытий с улучшенными экологическими свойствами// Соврем, лакокрасоч. матер, и технол. их применения. Матар. семин. М. - 1987. - С. 32-37.

12. Заявка 61-261380 Япония, МКИ С09 D11/16. Маркировочные краски/ Кобаяси Юити, Сайто Масару; Пэнтэру к.к. N 60-103515; Заявл. 15.05.85; Опубл. 19.11.89.

13. Заявка 63-15868 Япония, МКИ С09 D11/00. Краска для принтера/ Энами Сигэкадзу, Киёмото Хироси; Пайротто маннэнхицу к.к. N 61 -159326; Заявл. 7.07.86; Опубл. 22.01.88.

14. Заявка 63-139963 Япония, МКИ С09 Dll/00, В41 М5/00. Краски для струйной печати и способ их использования/ Коикэ Сёдзу, Томита Ясуро; Кянон к.к. N 61-287183; Заявл. 1.12.86; Опубл. 11.06.88// Кокай токкё кохо. Сер.З (3). - 1988. - 59.

15. Заявка 8067980 США, МКИ С09 D11/02. Recording prosess and liquid using water-soluble organic solvent/ Koike Shoji, Tomida Yasuko; Canon к.к. -N 553363; Заявл. 17.07.90; Опубл. 26.11.91; НКИ 106/22, 106/20.

16. Пат. 4725489 США, МКИ В32 В27/00. Disposable semi-moist wipes/ Jones Jack D., Gandhi Aschwin, Girgis Arlette; Aiwick Ind. N 938014; Заявл. 4.12.86; Опубл. 16.02.88; НКИ 428/289.

17. Малиновский М.С. Окиси олефинов и их производные. М.: Госхимиздат, 1961. - 556 с.

18. Мамедов М. Простые эфиры гликолей. Баку: Изд. АН АзССР, 1961. -210 с.

19. Зимаков П.В., Дымент О.Н., Богословский Н.А. Окись этилена. -М.: Химия, 1967. 318 с.

20. Артеменко А.И. Органическая химия. М.:Высшая школа, 1987.430 с.

21. Заявка 62-289537 Япония, МКИ С07 С43/13, В01 J21/16. Способ получения моноалкиловых эфиров алкилгликолей/ Фудзита Киеси, Исида Ясухито, Сиэдзава Дзиро; Кёва юка к.к. N 61-134030; Заявл. 10.06.86; Опубл. 16.12.87.

22. Пат. 4962239 США, МКИ С07 С41/05. Process for preparing ethers/ Bell Weldon K., Haag Werner O., Marler David O.; Mobil Oil Corp. N 456702; Заявл. 26.12.89; Опубл. 9.10.90.

23. Заявка 3606173 ФРГ, МКИ С07 С43/11, С07 С41/16. Verfahren zur Herstellung von ausgangsproduktfreiem Diethylenglykoldimethylether durch Methylierung von Diethylenglykolmonomethylether/ Schwenk Urlich,

24. Streiberger Horst, Schulz Hildegard; Hoetest AG. N P36061735, Заявл. 26.02.86; Опубл. 27.08.87.

25. Синтез бутилкарбитола методом дегидратации смеси н-бутанола и диэтиленгликоля и его ацетата/ Сидоров Ю.Н., Киричек A.A., Бутко Н.Ф., Аксельрод В.Я., Симоненко В.В., Дудич М.С., Калашник О.Н.// Журн. прикл. химии. 1988. - Т.61, N 8. - С. 1820-1826.

26. Оптимизация процесса совместного получения бутиловых эфиров моно- и диэтиленгликоля/ Емельянов В.И., Асриев С.Д., Стуль Б.Я., Чесноков Б.Б., Кернерман В.А., Рускол Н.В.// Хим. пром-ть. 1989. - N 12.- С. 898-900.

27. Коровин Л.П., Фомин В.А. Исследование зависимости состава эфиров гликолей от природы и структуры катионита// Журн. прикл. химии.- 1988. Т.61., N 10. - С. 2276-2280.

28. Синтез гликолевых соединений окислением олефинов с использованием гомогенного осмиевого катализатора// CeKy6añ=Catalyst. -1989.-31, N3.-С. 204-205.

29. Заявка 1275544 Япония, МКИ С07 С43/13, С07 С41/34. Очистка эфиров гликолей/ Фудзита Киёси, Мори Тосио, Хаяси Кандзуки; Кёва юка К.К. -N 63-105045; Заявл. 27.04.88; Опубл. 6.11.89// Кокай токкё кохо. Сер.З (2). 1989. - 90. - С. 251-255.

30. Заявка 2536069 Франция, МКИ С07 С41/05. Procede de preparation de produits d 5, Oaddition d 5, Oepoxydes et de composes hydroxyles/ Falgoux D., Simoulin D., Paskai-Monsselard. N 456776; Заявл. 14.07.83; Опубл. 22.11.84.yJ

31. Заявка 538363 Австралия, МКИ С07 С41/33. Alkoxylation Process/ Moody Keinh. N 420378; Заявл. 10.02.83; Опубл. 16.12.84.

32. Ethylene glucols// Hydrocarbon Process. 1989. - V.68, N 11. - S.102.

33. Пат. 4661643 США, МКИ C07 C41/01, C07 C31/08. Hydrogenolysis process for the production of monoethylene glycol monomeethyl ether, monoethylene glycol and ethanol/ Bartley Willian J.; Union Carbide Corp. N 736535; Заявл. 21.05.85; Опубл. 28.04.87.

34. Заявка 1-242541 Япония, МКИ С07 С43/04, С07 С41/01. Способ получения простых эфиров гликолей/ Такахаси Осаму; Индэмицу косан к.к. N 63-6970; Заявл. 25.03.88; Опубл. 27.09.89// Кокай токкё кохо. Сер.З (2).- 1989.-80. -С. 289-293.

35. Вартанян С.А., Тосунян А.О. Замена бутанола при оксосинтезе// Журн. орг. химии. 1961. - Т.31, N 5. - С. 1624-1628.

36. Комарова Л.Ф. Исследование процесса ректификации продуктов взаимодействия окиси этилена и окиси пропилена со спиртами С1-С4: Дисс. канд.техн.наук. Барнаул, 1968. - 149 с.

37. Чуднов А.Ф. Исследование некоторых вопросов промышленного синтеза гликолей и их эфиров.: Дисс. канд.техн.наук. Томск, 1970. -126 с.

38. Гарбер Ю.Н., Комарова Л.Ф. Исследование азеотропов, образованных этиленгликолем с мононоэфировами диэтиленгликолей(карбитолом)// Журн. прикл. хим. 1966. - Т.39, N 6. -С. 1366-1372.

39. Пат. 1011868 ФРГ/ Hunsmann W., Wetter F.; Hemische Werke Huls AG.; Опубл. 19.12.57.

40. A.c. 170939 СССР. МКП CO. Способ разделения азеотропа этиленгликоля с этилкарбитолом. / Л.Ф.Комарова, Ю.Н. Гарбер. N 911330/23-4; Заявл. 13.07.64; Опубл. в Б.И. 1965, N 10.

41. Старков А.В., Львов С.В., Чхартишвили Т.Г., Фальковский Е.Б.// Труды Моск. ин-та хим. технол. М., 1958. - вып.8. - С. 68-73.

42. А.с. 585147 СССР. МКП СО. Способ разделения азеотропа этиленгликоль-этилкарбитол/ Якухный П.Д., Гах И.Г., Крутько A.M. N 768940; Опубл. в Б.И. 1977, N 47.

43. Мембранная дистилляция/ Лотхов В.А., Ланда И.В., Малюсов В.А., Кулов Н.Н.//14 Менд. съезд по общ. и приклад, химии: Реф. докл. и сообщ., Т.2.-М., 1989.-С. 284.

44. Ланда И.В., Лотхов В. А., Малюсов В. А. Газомембранное разделение азеотропной смеси// Теор. основы хим. технол. 1992. -Т26, N3. - С. 323-330.

45. Утилизация кубовой жидкости производства бутилцеллозольва/ Евдокимов Г.М., Медведева Ч.Б., Федорова Г.М., Харлан С.З.// Респуб. конф. "Нефтехимия-94": Тез. докл. Нижнекамск, 1994 г. - С. 113.

46. Заявка 4030331 ФРГ, МКИ С07 С31/20. Verfahren und Vorrichtung von glykolhalfigen betriebflussigkeiten/ Beister Heinz Jurgen, Burk Peter, Bauer Wilfried; Beister Heinz J. N 403033174; Заявл. 25.09.90; Опубл. 26.03.92.

47. Aldrich// Aldrich Chemikal Company, Inc. 1990. - 2150 c.

48. Пат.5045238 США, МКИ С 11 D 11/00, С 11 D 11/14. High active detergent particles which are disper sible in cold water/ Jolicoeur Johm M.,

49. Mueller Frank J.; The Procter and Gamble Co. N 364732; Заявл. 9.06.89; Опубл. 3.09.91; НКИ 252/550.

50. Заявка 3701792 ФРГ, МКИ С09 Dll/00, С09 D3/80. Tinten fur Mekrfahren-Ink-Jet-Schreibsustem/ Melnitzki Arthur, GroBmann Alexander; Siemens AG; Michael Huber Munchen GmbH. -N P3701792.6; Заявл. 22.01.87; Опубл. 4.08.88.

51. Заявка 63189467 Япония, МКИ С09 В57/00 Термообесцвечивающая композиция/ Такаяси Сиро; Танака инки кагаку когё к.к. N 62-21329; Заявл. 31.01.87; Опубл. 05.08.88// Кокай токкё кохо. Сер.З(З). - 1988. - 980. -С. 527-531.

52. Пат. 266366 ГДР, МКИ С09 D5/14, С09 D17/00. Lasuren/ Friedrich Hans, Pudell Jutta, Kirk Horst, Hesse Reiner; UEB Farben und Lackfabrik Leipzig. -N 3092977; Заявл. 23.11.87; Опубл. 29.03.89.

53. Porter K.E. Why research is needed in distillation// Chem. Eng. Res. an Des.A. 1995. - V.73, N 4. - P. 257-362.

54. Кафаров В.В., Мешалкин В.П. Ресурсосберегающие химические производства// Итоги науки и техники. М.: ВИНИТИ, 1987. - N 157. -С. 85.

55. Кафаров В.В., Мешалкин В.П. Анализ и синтез химико-технологичесих систем. М.: Химия, 1991. - 432 с.

56. Кафаров В.В. Принципы создания безотходных химических производств. М.: Химия, 1982. - 288 с.

57. Кафаров В.В., Ветохин В.Н. Основы автоматизированного проектирования химических производств. М.: Химия, 1987. - 623 с.

58. Боулдинг К. Общая теория систем скелет науки. - М.: Прогресс, 1969.- С. 106-124.

59. Кафаров В.В., Винаров А.Ю., Гордеев JI.C. Моделирование и системный анализ биохимических производств. М.: Лесная промышленность. - 1985. - 344 с.

60. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. М.: Химия, 1985. - 468 с.

61. Кафаров В.В., Макаров В.В. Гибкие автоматизированные производственные системы в химической промышленности. М.: Химия, 1990. - 320 с.

62. Schreinemakers F. Dampfdrucke fenazez Gemiesch//Z. Physs. Chem. -1901. Y.36, N3.-S. 257-289; N 4. - S. 413-449.

63. Стронкин A.B. Об условиях термодинамического равновесия многокомпонентных систем. Л.: ЛГУ, 1948. - 122 с.

64. Haase R. Vezdamfungsgleichgewichte von mebrotoffgemischen: Temare azeotropen punkte// Z. Phys. Chem., 1950. V.195. - S. 362-385.

65. Бушмакин П.Н., Киш П.Н. О разделяющих линиях дистилляции и ректификации тройных систем// Журн. прикл. химии. 1957. - Т.30, N 4. -С. 561-567.

66. Сусарев М.П. Закономерности расположения складок поверхности давления тройных систем жидкость-пар и смещение складок при изменении температуры// Журн. физ. химии. 1963. - Т.30, N 8. - С. 1763-1768.

67. Серафимов Л.А. Теоретические принципы построения технологических схем ректификации неидеальных многокомпонентных смесей. Дисс. докт.техн.наук. - М.: МИТХТ, 1968. - 383 с.

68. Жаров В.Т. Термодинамико-топологические исследования открытых фазовых процессов и нелокальных закономерностей диаграмм фазового равновесия в гетерогенных системах различного типа. Автореф. дисс. докт.хим.наук. - Л.: ЛГУ, 1968. - 21 с.

69. Жаров В.Т., Серафимов Л. А. Физико-химические основы дистилляции и ректификации. Л.: Химия, 1975. - 240 с.

70. Ветохин В.Н., Инютин С.П. Разработка системы термодинамического анализа химико-технологических систем// Теор. основы хим. технол. 1991. - Т.25, N 2. - С. 310-316.

71. Готлиб В.А., Митропольская В.А., Мозжухин A.C. Анализ эволюции фазовых портретов динамических систем ректификации// Теор. Основы хим. технол. 1993. - Т.25, N 5. - С. 489-494.

72. Бабурина Л.В., Маклашина Н.С., Платонов В.М. а-структура трехкомпонентных азеотропных диаграмм ПЖР// Теор. основы хим. технол. 1993. - Т.27, N 5. - С. 542-547.

73. Doherty М., Perkins J. The topological structure of ternary residue curve maps.// Chem. Eng. Science. 1979. - V.36, N 12. - P. 1401-1414.

74. Kaibel G., Blab E., Kahler J. Gestaltung destillativer Trennungen unter Einbeziehung thermodynamischer Gesichtspunkte// Chem. Ing. Techn. 1989. -V.61, N 1. - S. 16-25.

75. Серафимов Л.А., Бабич C.B. Новые формы правил азеотропии// Теор. основы хим. технол. 1996. - Т.30, N 2. - С. 140-150.

76. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. Диаграммы трехкомпонентных смесей.//Журн. физ. химии. 1970. -Т.44, N 4. - С. 1021-1027.

77. Wilson G. М. Vapor-liquid equibibria ll.A new expression for the exoess free energy of mixing// Journ. of American Chemical Sosiety. 1964. -V.86, N 2. - P. 127-1337.

78. Машинный расчет парожидкостного равновесия многокомпонентных смесей/ Под ред. Праузница Дж. М., Эккерта К.А., Орай P.B. М.: Химия, 1971. - 214 с.

79. Nagata Isamu, Notoh Mitsugu. Calculations of ternary vapour-liquid and liquidliquid equilibria using a new local composition model// Thermochim. acta. 1994. - P. 117-130.

80. Tsuboko T., Katayama T. Modified Wilson equeation for vapor-liquid and liquid-liquid equilibria//Journ. of Chem. Eng. of Jap. 1975. - V.8, N 3. -P. 181-187.

81. Renon H., Prausnitz J.M. Locol compositions in thermodinamie exess functions for liquid mixtures// American Institute of Chemical Engineering Journ. 1968. - V. 14, N 1. - P. 135-144.

82. Abrams D.S. and Prausnitz J.M. Statistical thermodinamics of liquid mixtures: A new expression for the exess Gibbs energy of partlu or completely miscible sustems// AICHE Journ. 1975. - V21, N 1. - P. 116-128.

83. Fredenslund A., Janes E.L., Prausnitz J.M. Group contribution extimation of activirty coeffitiens in nonideal liquid mixtures// AICHE Journ. -1975. V21, N 6. - P. 1086-1089.

84. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии: В 2-х ч., Ч. 1, 2. М.: Мир, 1989. - 304 с.

85. Гельперин Н.Н. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1981. - 810 с.

86. Платонов В.И., Берго Б.Г. Разделение многокомпонентных смесей. М.: Химия, 1965. - 366 с.

87. Bossen Bjarne S., Jorgensen Sten Bay, Gani Rafigue. Simulation, design, and analysis of azeotropic distilation operations// Ind. and Eng. Chem. Res. -1993.-N4.-P. 620-633.

88. Tang Linshu. A binary iteration method for solving MEHS equations for distillation tower// J. Chem. Ind. Eng. 1992. - N 6. - P. 705-711.

89. A modified Broyden-Householder algorithm for solving multicomponent distillation problems./ Liu Fangzhi, Han Fangyu, Ding Huihua, Yamada Ikiho.//J. Chem. Eng. Jap. 1992. - V.25, N 1. - P. 97-100.

90. Пономарев В.H., Тимофеев С.А., Серафимов J1.A. Расчет статики процесса ректификации гетерогенных смесей в сложных колоннах// Теор. основы хим. технол. 1982. - Т. 16, N 4. - С. 435-439.

91. Гельперин Н.И., Пебалк B.J1., Костанян А.Е. Структура потоков и эффективность колонных аппаратов химической промышленности. М.: Химия, 1977. -264 с.

92. Александров И.А. Массопередача при ректификации и адсорбции многокомпонентных смесей. М.: Химия, 1975. - 320 с.

93. Kohler Jürgen, Haverkamp Hans, Schadler Nordert Zur diskontinuierlichen Rektifikation azeotroper Gemische mit Hilfssoffeinsatz// Chem.-Ing. Techn. 1995. - V.64, N 8. - S. 967-971.

94. Luyben William L. Multicomponent batch distillation. 1. Ternary systems with slop recycle// Ind. and Eng. Chem. Res. 1988. - V.27, N 4. -P. 642-647.

95. Перов В.Д., Егоров А.Ф. Использование принципов адаптации при построении гибких автоматизированных производственных систем// Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1987. - Т.32, N 3. - С. 316-321.

96. Barnette D.T., Sommerfeld J.T. Diskrete-event simulotion of a soqúense of multi-component batch distillation colunns// Comput. and Chem. Eng. 1987. - V. 11, N 4. - P. 395-398.

97. Тимофеев B.C. Технологические аспекты построения гибких автоматизированных производственных систем// Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1987. - Т.32, N 3. - С. 265-268.

98. Макаров В.В., Воробьев В.П., Поздняков Периодический способ организации технологических процессов как основа ГАПС в многоассортиментных производствах химической промышленности// Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1987. - Т.32, N 3. - С. 268-272.

99. Diwekar U.M., Malik R.K. and Madhovan K.P. Optimal reflux rate policy determinatio for multicomponenet batch distillation co-n luns// Comput. and Chem. Eng. 1987. - N 11. - P. 629.

100. Sundaran Sures, Evons Lawrence B. Synthesis of separationsh by batch distillation/And. and Eng. Chem. Res. 1993. - V.32, N 3. - P.500-510.

101. Процесс ректификационного перераспределения и возможности его использования/ Горбачева О.А., Кива В.Н., Черепохина М.А., Иванова М.В.// Осн. орг. синтез и нефтехимия. Ярославль. - 1988. - N 24. -С. 78-86.

102. Катунина Е.П. Разработка технологии регенерации растворителей из спиртовой фракции производства в-капролактама с использованием экстрактивной периодической ректификации. Дисс. канд.техн.наук. -Барнаул, 1993. 194 с.

103. На Son Bok, Kim Sung Ha// Chem. and Chem. 1993. - N 2. -P. 43-46.

104. Гельперин И. H. Дистилляция и ректификация. M.-JL: Госхимиздат, 1947. - 312 с.

105. Вайсбергер А. Перегонка. М.: Иностранная литература, 1954. -572 с.

106. Egly H., Rubb V. and Seid В. Optimum desing and operation of batch rectification accomponied by chemical reaction// Comput. Chem. Eng. 1979. -N3. - P. 169.

107. Решение задачи о минимальной флегме для процесса периодической ректификации/ Колокольников А.П., Платонов A.M., Жванецкий И.Б., Слинько М.П.// ДАН СССР. 1981. - Т.256, N 5. -С. 1190-1198.

108. Logsdon Jeffery S., Biegler Lorenz T. Accurate determination of optimal refeux policies for the maximum distillât problem in batch distillation// Ind. and Chem. Res. 1993. - V.32., N 4. - P. 692-700.

109. Lorg Ernst, Schmidt Willi. Energetisch optimale Fahrweise diskontinuierlich betriebener Destillationskolonen// Chem.-Ing.-Techn. 1991. - V.63, N 9. - S. 952-953.

110. Al-Tuwaim Mohommad S., Luyben William L. Multicomponent batch distillation. 3. Shortcut desing of batch distillation columns// Ind. and Eng. Chem. Res. 1991. -V.30, N 3. - P. 507-516.

111. Logsdon J.S., Diwekar U.M., Biegler L.T. On the simultaneous optimal design and operation of batch distillation columns// Chem. Eng. Res. and Des. 1990. - V.68, N 5. - P. 434-444.

112. Bernof Christine, Daherty Michael F., Malone F. Desingn and operating fargets for nonideal multicomponent batch distillation// Ind. and Eng. Chem. Res. 1993. - V.32, N 2. - P. 293-301.

113. Logsdon J. S., Biegler L. T. Accudistilate problem in batch distillation// Amer. Inst. Chem. Eng. Spring. Nat. Meet, New Orleans, La, March 29 Apr. 2.- 1992.-P. 105.

114. Кива B.H., Серафимов Jl. А. Некоторые закономерности периодической ректификации тройных смесей при постоянном флегмовом числе. 1. Анализ динамических систем кубового остатка// Журн. физ. химии. 1973. - Т.47, N3. - С. 629-633.

115. Кива В.Н., Серафимов Л.А. О локализации разделяющих линий при периодической ректификации тройных смесей.// Журн. физ. химии. -1976. Т.50, N 10. - С. 2481-2483.

116. Haase R., Lang Н.// Chem. Ing. Techn. 1951. - N 23. - P. 952-953.

117. Исследование локальных закономерностей системы дифференциальных уравнений процессов ректификации и дистилляции/ Давыдян А.Г., Месхи Г.А., Жванецкий И.Б., Платонов В.М.// Журн. физ. химии. 1987. - Т.61, N 1. - С. 94-100.

118. Кива В.Н. Качественный анализ ректификации на слабых математических моделях// Физико-хим. исследования массообменных процессовю. Л.: ВНИИСК. - 1976. - С. 290-332.

119. Extending continuos conventional and extractive distillation feasiblity insights to batch distillation/ Safrit Boyd Т., Westrberg Arthur W., Duwerkar Urmila, Wahnschafft Oliver// Ing. and Chem. Res. 1995. - V.34, N 10. -P. 3257-3264.

120. Sundraram Suresh, Evans Lawrence B. Shortcut procedure for simulating batch distillation operations// Ind. and Eng. Chem. Res. 1993. -N3.-P. 511-518.

121. Dussel Kalf, Stichlmair Johann. Zerlengung azeotroper Gemische durch batch Rektifikation unter Verwendung eines Zusatzstaffes// Chem.-Ing.-Techn. 1994. -V.66, N 8. - S. 1061-1064.

122. Mujtaba I. M., Maccheiffo S. Optimal operation of multicomponent batch distillation.// Amer. Inst. Chem. Eng. Spring. Nat. Meet, New Orleans, La, March 29- Apr. 2. 1992. - P. 105.

123. Заявка 4226905 ФРГ, МКИ B01 D3/14. Verfahren zur Durchfuhrung von deszillaz von Trennungen in diskonfinuierlicher Betriebsweise/ Kaibel Gord; BASF AG.-N 4226905.9; Заявл. 14.08.92; Опубл. 17.02.94.

124. Diwekar Urmila M. Onified approach to solving optimal desingn-control problems in batch distillation// AIChE Journal. 1992. - V.38, N 10. -P. 1551-1563.

125. Stichlimair J., Stimmer A. Reduction of energy requirements in distillation// Chem. Eng. Technol. 1989. - V.12, N 3. - P. 163-169.

126. Алексеев Ю.А., Горбань В.А., Серафимов JT.А. Определение минимального флегмового числа на основе физической модели процесса многокомпонентной ректификации// Теор. основы хим. технол. 1976. -Т.10, N 3. - С. 349-357.

127. Offers H. MindestruckpluBverhaltnis bei der Rektifikation zeotroper und azeotroper Viellstaftgemische// Chem.-Ing.-Techn. 1992. - V.64, N 9. -S. 792-793.

128. Решение системы уравнений процесса ректификации для общего случая краевых условий минимальной флегмы/ Колокольников А.П., Платонов A.M., Жванецкий И.Б., Слинько М.П.// ДАН СССР. 1980. -Т.254, N 3. - С. 693-696.

129. Особенности граничных режимов минимальной флегмы/ Колокольников А.П., Платонов A.M., Жванецкий И.Б., Слинько М.П.// ДАН СССР. 1980. -Т.257, N 6. - С. 1419-1422.

130. Носов Г.А., Мясоеденков В.М., Конде Ш.М. Определение минимального флегмового числа ректификационных колонн, работающих в комбинированных процессах разделения// Изв. вузов "Химия и химическая технология". 1993. -Т.36, N 10. - С. 104-108.

131. Коган В.Б. Азеотропная и экстрактивная ректификация. Л.: Химия, 1971.-432 с.

132. Беккер Г., Бергер В., Домшке Г. Органикум. М.: Мир, 1979. -448 с.

133. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 544 с.

134. Справочник химика. М., Л.: Химическая литература, 1963, т.2. -1072 с.

135. Вяхирев Д.А., Шушунова А.Ф. Руководство по газовой хроматографии. М.: Высшая школа, 1987. - 335 с.

136. Анваер Б.И., Шварцман В.П., Шляхова А.Ф. Руководство по газовой хроматографии/ Под ред. Л.А. Жуховицкого. М.: Мир, 1969. -503 с.

137. Смирнова H.A., Морачевский А.Г. К методике определения состава пара и температуры кипения расслаивающихся растворов: сб.: Вестник ЛГУ им. Жданова Л., 1959, вып.2, N10 - С. 106-108.

138. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Равновесие между жидкостью и паром. М., Л.: Наука, 1966. т.1,т.2. - 1357 с.

139. Справочник химика. М.,Л.: Химическая литература, 1963, т.1. -1072 с.

140. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж. Органические растворители. М.: ИЛ, 1958. - 520 с.

141. Мозжухин A.C., Серафимов Л.А., Тюриков И.Д. Методики исследования и аппаратура для разработки технологических схем ректификации неидеальных смесей./ В сб.: Физико-химические основы ректификации. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1970. - С. 247-356.

142. Терехин В.П., Шмелев A.C., Громыхалин С.А. Устойчивый релаксационный метод расчета сложной ректификационной колонны/ В кн. Производство углеводородных растворителей. М.: ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1979. - С. 54-57.

143. Давыдян А.Г. Особенности процессов периодической ректификации в колоннах разного типа: Дисс. канд.техн.наук М.: НИФХИ, 1991.- 162 с.

144. Равновесие жидкость-пар./ Людмирская Г.С., Барсукова Т.А., Богомольный А.М. и др.// Под ред. А.М.Богомольного. Л.: Химия, 1987.-336 с.

145. Хорсли Л. Таблицы азеотропных смесей. М.: ИЛ, 1951. - 292 с.

146. Огородников С.К., Лестева Т.М., Коган В.Б. Азеотропные смеси. -Л.: Химия, 1971.-848 с.

147. Мозжухин А.С. Автоматизированная система синтеза технологических схем ректификации продуктов промышленного органического синтеза (САПР ТСР)./ В сб.: У Всесоюзная конференция по теории и практике ректификации. Северодонецк, 1984. - С. 196.

148. Сартакова О.Ю. Разработка технологии регенерации растворителей в производстве синтетического каучука СКДР : Дисс. канд.техн.наук. Барнаул: АлтПИ, 1993. - 208 с.

149. Сартакова О.Ю., Христенко М.С., Крутько О.М. /Тез. докл. Межд. конф. по фундаментальным и прикладным проблемам охраны окружающей среды. Томск. - 1995. - Т.4. - С. 222.

150. Сартакова О.Ю., Крутько О.М., Христенко М.С., Кормина Л.А. // Журн. прикл. химии. 1996. - Т.69, N 7. - С. 1077-1080.

151. А.с. 1393442, СССР, МКИ В01 D3/06. Разделения многокомпонентных смесей/ Деменков В.Н., Кондратьев А.А.; Уфим. нефтехим. институт. -N 4075009/31-26; Опубл. в Б.И. 1988, N 17.

152. Stichlmair Jahann, Stemmer Angsgar. Réduction of energy reguiremets in distillation// Chem. and Eng. Technol. 1989. - V. 12, N 3. - P. 163-169.

153. Лапшина В.Б. Разработка технологии разделения полиазеотропных смесей растворителей, образующихся в производстве аскорбиновой кислоты: Дисс. канд.техн.наук. М.: МИТХТ, 1988. - 330 с.

154. Христенко М.С. Разработка технологии регенерации растворителей из гетерогенной полиазеотропной смеси с использованиемэкстрактивной ректификации: Дисс. канд.техн.наук. Барнаул: АлтПИ, 1988. - 290 с.

155. Серафимов JT.A. Общие закономерности хода к-линий в трехкомпонентных системах жидкость-пар.// В кн. Физико-химические основы ректификации. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова. - 1970. -С. 20-30.

156. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. -Л.: Химия, 1982. -592 с.

157. Свентославский В. Азеотропия и полиазеотропия./Пер. с англ. под ред. Л.А. Серафимова. -М.: Химия, 1968. 244с.

158. Иоффе Б. В. Рефрактометрические методы химии. Л.: ГОСХИМИЗДАТ, 1960. - 384 с.

159. Протасов В.Ф., Молчанов A.B. Экология, здоровье и природопользование в России. М.: Финансы и статистика, 1995. - 528 с.

160. Экономика химической промышленности./ Клименко В.Л., Табурчак П.П., Иванова С.Л. и др.// Под ред. В.Л. Клименко. Л.: Химия, 1990. - 288 с.