Разработка и внедрение в производство технологии изготовления форм и стержней из модифицированных металлофосфатных смесей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.04, кандидат технических наук Багров, Дмитрий Федорович

• Багров, Дмитрий Федорович
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Багров, Дмитрий Федорович

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. Теоретические предпосылки, перспективы и опыт применения металлофосфатных связующих на основе теории склеивания в неорганических системах

1.1. Перспективы и опыт применения металлофосфатных связующих материалов

1.2. Основные положения теории склеивания в неорганических системах

1.2.1. Условия, обеспечивающие работу клеящего материала кислотно-основного взаимодействия

1.2.2. Прогнозирование клеящей способности металлофосфатных связующих и факторы ее определяющие 25 Выводы

Глава II. Физико-химические процессы получения и свойства модифицированных металлофосфатных связующих

И. 1. Влияние клеящей способности металлофосфатных связующих на свойства формовочных и стержневых смесей 31 И.2. Получение и свойства модифицированных металлофосфатных связующих . 42 Выводы

Глава III. Разработка оптимальных составов и исследование физико-механических свойств модифицированных холоднотвердеющих смесей 4 ' 52 III. 1. Основные требования, предъявляемые к отвердителю для металлофосфатных холоднотвердеющих смесей

III.2. Определение оптимальных составов холоднотвердеющих смесей на основе модифицированных металлофосфатных связующих и исследование их свойств

Выводы

Глава IV. Исследование физико-механических свойств модифицированных металлофосфатных смесей при контакте металл-форма и прогнозирование на их основе возможных видов дефектов отливок 90 IV. 1. Исследование физико-механических свойств смеси, определяющих пригар на отливках и способы их предотвращения 90 IV.!. Свойства модифицированных холоднотвердеющих смесей и характерные виды дефектов отливок на их основе 106 Выводы

Глава V. Опытно-промышленное опробование и внедрение результатов выполненных исследований в производство 132 Общие выводы 140 Литература 145 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка и внедрение в производство технологии изготовления форм и стержней из модифицированных металлофосфатных смесей»

Одним из направлений в развитие литейного производства является разработка и внедрение технологических процессов, основанных на использовании холоднотвердеющих смесей (ХТС), которые должны обладать комплексом заранее запланированных свойств. Комплекс этих свойств в основном определяется наличием в составе смеси конкретной связующей композиции.

Проблема связующих композиций для изготовления ХТС в масштабах страны не решена. Связующие композиции на основе глины, жидкого стекла и синтетических смол в одних случаях не обеспечивают требуемую точность и качество отливок, а также необходимую производительность труда, в других повышают трудо- и энергозатраты на выбивку форм и очистку отливок, и, кроме того увеличивают опасность загрязнения окружающей среды вредными соединениями.

Одним из путей решения указанных проблем является использование металлофосфатных связующих, наличие которых в составе ХТС обеспечивает им высокую термостойкость, прочность, низкую газотвор-ность, легкую выбиваемость, а также улучшение санитарно-гигиенических условий труда. Большой вклад в решение этого вопроса внесли советские ученые такие как Жуковский С.С., Илларионов И.Е., Иткис З.Я., Лясс A.M. Сычев М.М. и другие.

Наиболее перспективным из металлофосфатных связующих является алюмохромфосфатное связующее (АХФС), обладающее высокой клеящей способностью. Однако, на основании накопленного практического опыта, связанного с применением АХФС в литейных цехах для по < лучения ХТС выявлены его недостатки. Во-первых: использование АХФС в состоянии поставки связано с ограничениями по применяемому смесеприготовительному оборудованию по причине низкой текучести АХФС и во-вторых: значительный процент брака по трещинам для крупных стержней (массой более 300 кг), из-за разности напряжений внутри затвердевающего стержня и на его поверхности, что объясняется сравнительно высокой реакционной способностью АХФС по отношению к порошкообразному железосодержащему отвердителю. Кроме того, немаловажным отрицательным фактором является использование при синтезе АХФС токсичного хромового ангидрида.

Поэтому актуальной задачей литейного производства являетя разработка и исследование новых составов ХТС на основе новых модифицированных металлофосфатных связующих, использование которых позволяет исключить вышеперечисленные недостатки смесей на основе АХФС.

Целью данной работы является разработка, исследование и внедрение в производство технологии изготовления форм и стержней из ХТС на основе модифицированного металлофосфатного связующего (МФС-М), способного к прохождению процесса кислотно-основного взаимодействия с получением оптимальных физико-механических свойств смеси, обеспечивающих качественное получение отливок из чугуна и стали.

Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач:

1. Провести анализ основных положений теории склеивания в неорганических системах и на основании факторов, обуславливающих максимальную клеящую способность, спрогнозировать химический состав связующего с учетом обоснованнного выбора модифицирующей добавки.

2. Разработать технологическую схему получения модифицированного металлофосфатного связующего, сформировать основные требования, 4 которым оно должно соответствовать и осуществить его синтез.

3. Разработать и исследовать оптимальные составы на основе МФС-М. Установить зависимость физико-механических свойств смеси от различных параметров и определить допустимый интервал изменения количественных показателей свойств смеси.

4. Установить связь между свойствами модифицированных металлофос-фатных смесей при контакте их с жидким металлом и образованием различных дефектов в отливках, раскрыть механизм появления дефектов и разработать условия их предотвращения.

5. Осуществить опытно-промышленные испытания и внедрение ХТС на основе МФС-М в производство.

Основные положения выносимые на защиту диссертации:

1. Критерии прогнозирования клеящей способности металлофосфатных связующих и факторы их определяющие.

2. Химический состав модифицированного металлофосфатного связующего, технологическая схема его получения и методика синтеза.

3. Оптимальные качественные и количественные составы ХТС на основе МФС-М и изменение их свойств от различных параметров. Допустимые диапазоны изменения показателей смеси.

4. Результаты высокотемпературных исследований, имитирующих процессы взаимодействия металл-форма и их взаимосвязь с образованием различных дефектов отливок.

5. Факторы и условия, обеспечивающие снижение пригара и других дефектов отливок, изготовленных с помощью смесей на основе МФС-М.

6. Технология изготовления смеси, результаты внедрения и опытно-промышленных испытаний.

Научная новизна работы заключается в следующем: Разработана технологическая схема и методика синтеза модифицированного металлофосфатного связующего, определены его оптимальные физико-химические показатели. Обоснован химический смысл, вводимой в состав связующего модифицирующей добавки, а именно ее способность подвергаться омылению с выделением спиртов, которые снижают поверхностное натяжение связующего, тем самым увеличивают его текучесть. Образующийся при гидролизе мономер нереакционноспосо-бен по отношению к связующему. В процессе приготовления смесей, при прохождении реакции кислотно-основного взаимодействия, которая сопровождается небольшим экзотермическим эффектом, мономеры превращаются в полимеры, что способствует повышению прочности клеевого шва между зернами огнеупорного наполнителя и более высокие прочностные показатели для смесей на основе МФС-М по сравнению с смесями на основе других металлофосфатных связующих.

На основании проделанных экспериментов установлен количественный диапазон на содержание конкретных оксидов в составе отвер-дителя в целях обеспечения прохождения процесса взаимодействия кислотно-основного характера.

Разработаны принципиально новые высокотермостойкие оптимальные составы ХТС на основе МФС-М, установлена зависимость прочностных показателей от состава модифицирующей добавки, а именно ее влияние на образование полимера различной структуры и прочности.

Высокая текучесть (45-47%) разработанных смесей позволяет их использовать для изготовления стержней принудительным способом уплотнения, то есть пескострельными и пескодувными машинами, что исключается при использовании ХТС с другими металлофосфатными связующими.

Установлена взаимосвязь между свойствами разработанной смеси при высоких температурах (горячей прочностью, термостойкостью, трещиностойкостью, податливостью и теплофизическими свойствами) и образованием различного рода дефектов для отливок из чугуна и стали, и определены критерии на эти свойства.

Из всего вышесказанного можно сделать следующий вывод. Разработанное модифицированное металлофосфатное связующее способно образовывать затвердевающую массу, обладающую хорошей пластич

Заключение диссертации по теме «Литейное производство», Багров, Дмитрий Федорович

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Теоретически обоснована целесообразность использования в составах формовочных и стержневых смесях металлофосфатных связующих, в частности ( ч АХФС, в сочетании с мелкодисперстными железосодержащими отходами металлургического производства. Отражены недостатки АХФС и перспективы его замены на более эффективное связующее.

2. Обощены и обоснованы основные условия, обеспечивающие работу клеящего материала кислотно-основного характера. Сформулированы основные критерии прогнозирования клеящей способности металлофосфатных связующих и факторы их определяющие. Установлено, что с увеличением силы поля катиона и при соблюдении соотношения радиуса катиона к радиуса аниона равным 0,12-0,25, увеличивается клеящая способность МФС и прочность смесей на их основе. Отмечена возможность использования МФС в составах клеевых композиций, предназначенных для склеивания стержней.

3. Разработана технологическая схема и методика синтеза МФС-М, а также требования, которым оно должно соответствовать. Обосновано использование высокотермостойких кремнийорганических олигомеров в качестве модифицирующих добавкок в составе связующего, а также их роль в процессе формирования свойств смеси, а именно: а) способность подвергаться омылению с образованием спиртов, выполняющих роль поверхностно-активных веществ, что приводит к повышению текучести смеси до 45% и обеспечивает возможность использования для изготовления стержней пескострельного и пескодувного оборудования; б) способность превращаться в полимеры, что способствует повышению прочности клеевого шва между зернами огнеупорного наполнителя и приводит к повышению прочности ХТС до 1,36-1,68 МПа.

4. Сформулированы основные требования, предъявляемые к отвердителю, обеспечивающего прохождение процесса кислотно-основного характера. Отмечено, что содержание БеО в отвердителе должно быть не менее 50 мас.%, СаО не более 2,0-3,0 мас.%, ]У^О не более 2,0-2,5 мас.%. Исследована зависимость изменения смачивающей > способности ОМП от содержания в его составе АЬОз. Установлено, что чем больше содержание АЬОз в составе ОМП, тем ниже его смачивающая способность. С учетом того, что смачивающая способность порошкообразного отвердителя должна быть не менее 75%, содержание АЬОз в его не должно превышать 1,7 мае. %>.

5. На основании теоретических и экспериментальных исследований определены оптимальные составы ХТС на основе МФС-М, имеющие "сырую" прочность 0,009-0,012 МПа, манипуляторную 0,38 МПа, что исключает "задалживаемость" остнастки, обеспечивает извлечение стержня и протяжку модели с минимальным риском их повреждения; низкую газотворную способность 3,4-5,1 см3/г, снижающую процент брака по газовым дефектам. Водопоглощение в пределах 0,15-0,20% практически исключает разупрочнение форм и стержней, а остаточная прочность 0,52-0,63 МПа, определяет хорошую выбиваемость смеси.

6. Исследована зависимость изменения свойств ХТС от различных параметров. Установлено, что наиболее высокие прочностные показатели характерны для смесей , содержащих МФС-М-Ш. В этом случае прочность на разрыв через 4 часа достигает 0,80 МПа, а через 24 часа 1,68 МПа, что объясняется структурой образующего в манжетах связующего полимера, имеющего сетчатый характер.

7. Изучена возможность использования модифицированных связующих в качестве поверхностного пропитывающего состава. Экспериментально установлено, что такой способ пропитки позволяет снизить осыпаемость образцов на 30-35%», следовательно поверхностная прочность увеличивается, что положительно влияет на чистоту поверхности отливок.

8. Рассмотрен по этапам технологический цикл приготовления и использования ХТС на основе МФС-М, с указанием количественного диапазона для конкретных свойств смеси, определяющих каждый этап в отдельности.

9. Определены факторы, обеспечивающие снижение пригара на отливках, изготовленных с помощью смесей на основе МФС-М, а именно: а) присутствие в составе смеси выскодисперсной железосодержащей добавки, способствующей понижению пористости смеси; б) высокая горячая прочность (до 0,60-0,70 МПа) и термостойкость (до 210 с), что обеспечивает возможность выдержать давление расплава при контакте металл-форма без разрушения сплошности поверхностного слоя формы и стержня; в) преобладание на границе металл-форма в окисной пленке вюстита.

10. Изучена зависимость термостойкости от исходной прочности смеси. Установлено, что прямопропорциональная зависимость между этими параметрами сохраняется лишь до определенного предела, который. определяется количественным содержанием связующего в смеси и равняется 3,5 мас.ч.

11. Исследована взаимосвязь термических напряжений, возникающих в поверхностном слое формы или стержня при контакте с жидким металлом, с их податливостью. Установлено, что с увеличением содержания модифицированного связующего от 3,5 до 5,0 мае. ч. наблюдается повышение термических напряжений, от 0,225 до 0,350 МПа, что объясняется повышением жесткости манжетов между зернами огнеупорного наполнителя, из-за присутствия в них стеклофазы, наличие которой положительно влияет на прочность смеси и отрицательно на ее податливость, что может привести к возникновению брака отливок по горячим трещинам.

12. Установлены зависимости термостойкости и сырой прочности смеси от влажности. На основании сопоставления этих двух зависимостей определены оптимальные значения влажности при которых образование ужимин маловероятно, а именно 1,6-2,0%.

13. Установленно, что существенное тепловое расширение кварцевого песка (1,25%) при контакте металл-форма компенсируется отрицательной деформацией манжет связующего, что приводит к общему снижению деформации до 0,18-0,20%, а следовательно и к уменьшению вероятности образования трещин в поверхностном слое формы и стержня, и как результат - снижение брака отливок по просечкам.

14. Определено, что индекс термопрочности для ХТС на основе модифицированных металлофосфатных связующих соответствует значению больше 1, а именно 2,03-2,86, что так же приводит к снижению вероятности образования просечек.

15. С помощью дериватографических исследований установлено, что процесс взаимодействия металл-форма (на основе металло-фосфатных связующих) сопровождается пятью эндотермическими эффектами с общей потерей массы' 3,8%, что в совокупности с высокими теплофизическими свойствами (коэффициент теплопроводности 0,486 Вт/(м-К); коэффициент аккумуляции тепла 1091,66 Вт-с1/2/(м2-К); удельная теплоемкость 1438 Дэю/(кг-К); коэффициент температуропроводности 2,25-10'7 м /с) приводит к увеличению скорости затвердевания поверхностной корки отливки и оказывает положительное влияние на чистоту поверхности отливки.

16. Обоснован способ регенерации разработанных ХТС. Установлено, что после механической регенерации возможно использование, для вновь приготовляемой смеси, до 60% регенерата. Дальнейшее увеличение

144 содержание регенерата требует дополнительного расхода связующего на 15-20%.

17. Разработанные, и исследованные оптимальные составы ХТС на основе МФС-М с положительным результатом прошли опытно-промышленные испытания на ЯМЗ "Автодизель" (г. Ярославль), где также внедрена клеевая композиция для склеивания стержней, содержащая в своем составе металлофосфатное связующее. Внедрение в производство разработанного состава ХТС на ПО "Волгоцеммаш" позволило повысить чистоту поверхности отливок и снизить трудоемкость их очистки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Багров, Дмитрий Федорович, 2000 год

1. Медведев Я.И., Валисовский И.В. Технологические испытания формовочных материалов.- М.: Машиностроение, 1973. - 309 с.

2. Жуковский С.С., Лясс A.M. Формы и стержни из холоднотвердеющих смесей.- М.: Машиностроение, 1978. 224 с.

3. Копейкин В.А., Петрова А.П., Рамкован И.Л. Материалы на основе металлофосфатов.- М.: Химия, 1976. 198 с.

4. Голынко-Вольфсон С.Л., Сычев М.М., Судакас Л.Г., Скобло Л.М. Химические основы технологии и применения фосфатных связок и покрытий." Л.: Химия, 1968. 192 с.

5. Жуковский С.С., Лясс A.M., Шадрин Н.И. Смеси холодного отверждения для крупносерийного и массового производства // Литейное производство.- 1974. №1. - С. 1-3.

6. Жуковский С.С., Юнович Ю.М., Невская O.E. Фосфатные ХТС для производства стальных и чугунных отливок // Литейное производство.- 1987. №4. - С. 19-20.

7. Лясс A.M. Быстротвердеющие формовочные смеси.- М.: Машиностроение, 1965. 324 с.

8. Сычев М.М. Некоторые вопросы теории вяжущих веществ. // Неорганические материалы.-1971. №3.- С

9. Сычев М.М. Систематизация вяжущих веществ // ЗКПХ.- 1970. №4. -С. 758-763.

10. Сычев М.М., Сватовская Л.Б. Твердение и аквакомплексы: Сб. науч. тр. ЛТИ им. Ленсовета.-1971. С.3-9.

11. Иткис З.Я. Прочность формовочных смесей на разных этапах их приготовления и применения II Литейное производство.- 1982. №9. - С. 17-19.

12. Иллиарионов И.Е., Васин Ю.П. Формовочные материалы.ч.1.-Чебоксары.: ЧГУ, 1992.-223с.

13. Гамов Е.С., Серебряков А.Г. Высокоогнеупорные холоднотвердеющие связующие и смеси // Литейное производство.- 1981. №12. - С.18-19.

14. Гамов Е.С. Феррифосфатные связывающие II Современные методы • изготовления литейных форм и сбережений. М.: МДНТПим.Дзержинского , 1982. С.8-12.

15. Судакас Л.Г. О критериях управления свойствами фосфатных вяжущих систем // V Всесоюз. конф. по фосфатам: Тез. докл.- Л., 1981. -С. 374-376.д

16. Судакас Л.Г. Регулирование живучести фосфатных вяжущих систем // Неорганические материалы.- 1977. т. 13. - №10. - С. 1892-1895.

17. Туркина Л.И., Судакас Л.Г. Использование металлургического магнезита в магнитфосфатных формовочных смесях II Литейное производство,- 1986. №6. - С. 12-13.

18. Петриченко A.M., Померанец A.A., Парфенова В.В. Термостойкость литейных форм.- М.: Машиностроение, 1982. 232 с.

19. A.c. 1156805 СССР, МКИ В22С 1/18. Холлоднотвердеющая смесь для изготовления литейных форм и стержней / И.Е.Илларионов, Г.П. Королев, Н.А.Охотникова и др. (СССР).

20. A.C. 876052 СССР.МКИ B22C 1/18, C04 B35/00. Масса для изготовления литейных форм и стержней, а также огнеупорных и абразивных изделий / Х.Ричард, Тоенискоеттер и Джон Дж.Спивак (США).

21. A.C. 917686 СССР.МКИ В22С 1/18, С04 В35/00, С04 В31/16. Масса для изготовления литейных форм и стержней, а также огнеупорных и абразивных изделий / Х.Ричард, Тоенискоеттер и Джон Дж.Спивак (США).

22. A.C. 757243 СССР.МКИ В22С 1/02. Суспензия для изготовления преимущественно керамических форм по выплавляемым моделям / Г.М.Семенов, В.И.Игнатенков, В.Н.Жаринови др. (СССР).

23. A.C. 723008 СССР.МКИ С25Д 1/12.В22С 9/04 В21С 1/16. Суспензия для изготовления литейных форм по разовым моделям / М.С.Акутин, З.П.Калашникова, JI.B. и др. (СССР).

24. A.C. 1252012 СССР МКИ В 22-с 1/00, 1/18. Смесь для изготовления литейных форм и стержней / И.Е.Илларионов, Г.Н.Волков, Г.П.Королев и др. (СССР).

25. Багрова Н.В. Разработка и исследование высокотермостойких активированных алюмохромфосфатных смесей для чугунного и стального литья и перевод их в наливное состояние: Дис. канд. тех. наук.-Н-Новгород., 1990.-207 с.

26. A.C. 814550 СССР.МКИ В22С 3/100. Самотвердеющие противопригарные покрытия для литейных форм и стержней / В.А.Иванов, А.Н.Сагура, Н.И.Красникова и др. (СССР).

27. Копейкин В.А., Петрова А.П., Рашковин И.Л. Материалы на основеметаллофосфатов. М.: Химия, 1956.-С.109-120. .

28. A.C. 1261737 СССР.МКИ В22С 1/18, 1/00. Состав холоднотвердеющей смеси для изготовления литейных форм и стержней I А.А.Семененко, Н.А.Лунева, Л.В.Клемчук и др. (СССР).

29. A.C. 1201038 СССР.МКИ B22C 1/10, 1/22. Комплексный отвердитель для изготовления литейных форм и стержней / М.Л.Давшан, Г.Л.Давшан, В.Н.Московченко, В.П.Жучков (СССР).

30. A.C. 459298 СССР.МКИ В22С 1/00. Смесь для литейных форм./ Р.Г.Холопова, Т.М. Зарецкая, В.П.Волкова и др. (СССР).

31. A.C. 923708 СССР.МКИ В22С 1/18. Смесь для изготовления литейных форм и стержней теплового отверждения / А.А.Рыжиков, Ю.А.Зииовьев, А.М.Сысонов В.М.Дубинкин (СССР).

32. A.C. 1276422 СССР.МКИ В22С 1/18. Холлоднотвердеющая смесь для изготовления литейных форм и стержней / Э.А.Воронцов, В.А.Носов Г.А.Павловская и др. (СССР).

33. A.C. 1028413 СССР.МКИ В22С 1/16. Связующее для изготовления литейных форм и стержней / И.Е. Илларионов, Н.В. Багрова, Г.П.Королев, и др. (СССР).

34. A.C. № 1156805 СССР.МКИ В22С 1/18. Холоднотвердеющая смесь для изготовления литейных форм и стержней / И.Е. Илларионов, Г.П.Королев, H.A. Охотникова и др. (СССР).

35. A.C. 1168313 СССР.МКИ В22С 1/16. Связующее для изготовления литейных форм и стержней / И.Е. Илларионов, Г.П.Королев. А.И.Тибекин. (СССР).

36. A.C. 1238879 СССР.МКИ В22С 1/16. Связующее для изготовления литейных форм и стержней / И.Е. Илларионов, Г.П.Королев А.И.Тибекин (СССР).

37. Туркина Л.И. Судакас Л.Г. Черникова A.A. Железофосфатные связующие для ХТС // Феррифосфатные ХТС и технология получения на их основе высококачественных отливок: Тез. докл. Межреспублик, науч. конф. 19-22 мая 1987 г.- Липецк, 1987. С. 1 Г

38. Гамов Е.С. Основы теории, практики получения и применения фер-рифосфатных ХТС // Феррифосфатные ХТС и технология полученияна их основе высококачественных отливок: Тез. докл. Межреспублик, науч. конф. 19-22 мая 1987 г.- Липецк, 1987. С. 12.

39. Илларионов И.Е. Теоретические и технологические основы разработки фосфатных смесей II Полифосфатные холоднотвердеющие смеси и отливки из высокопрочного чугуна: Тез. докл. науч. конф. 10-12 октября 1989 г.- Липецк, 1989 . С.147.

40. Судакас Л.Г., Туркина Л.И. Фосфатные вяжущие системы в литейном производстве II Полифосфатные холоднотвердеющие смеси и отливки из высокопрочного чугуна: Тез. докл. науч. конф. 10-12 октября 1989 г.-Липецк, 1989 . С.147.

41. Копейкин В.А., Климентьева B.C., Красный Б.Л. Огнеупорные растворы на фосфатных связующих. -М.: Металлургия, 1986. 104 с.

42. Сычев М.М., Сватовская С.К. Условия и закономерности проявления вяжущих свойств в системах типа соль-вода // ЖПХ.- 1973. №9. -С. 1922-1925.

43. Сычев М.М. Твердение вяжущих веществ.- М: Стройиздат, 1974. -79с.

44. Сычев М.М. Условия проявления вяжущих свойств II ЖПХ.- 1971. т.44, Вып.8. С.1740-1745.

45. Голынко-Вольфсон С.Л., Судакак Л.Г. О некоторых закономерностях проявления вяжущих свойств в фосфатных системах ,// ЖПХ.-1965. №7. - С.1466-1472.

46. Сычев М.М. Неорганические клеи.- Л.: Химия, 1986. 253 с.

47. Кингери Д. Дж. Ведение в керамику: Пер. с англ.- М., Изд-во лит. по строительству, 1967. 499 с.

48. Некрасов Б.В. Основы общей химии, т.1,- М.: Химия, 1973. 656 с.

49. Некрасов Б.В. Основы общей химии, т.2.- М.: Химия, 1973. 688с.

50. Будников П.П., Хорошавин Л.Б. Огнеупорные бетоны на фосфатных связках.- М.: Металлургия, 1971. 192 с.

51. Уйагант Дж. Ф. Процессы керамического производства: Пер. с англ. -М.: Издатинлит, 1960.

52. Мощанский О.О. Труды совещания по химии цемента. Стройиздат, 1956.-С.114.

53. Гринберг А.А.Введение в химию комплексных соединений.- М.: Химия, 1966.

54. Барвинюк Г.М., Сычев М.М. Неорганические материалы, 1978, т.14. -№1. С. 132-135.

55. Матвеев М.А., Рабухин А.И. "Огнеупоры", 1961. №6. - С.281-285.

56. Ван Везер Д. Фосфор и его соединения, т.1: Пер. с англ.- М.: Издатинлит, 1962.-687 с.

57. Фокин В.И., Багров Д.Ф. Алюмоборфосфатные холоднотвердеющие смеси: Сб. науч. тр. Управление строением отливок и слитков.- Н-Новгород, 1998.-С.73-75.

58. Фокин В.И., Багров Д.Ф., Королев Г.П. Влияние кинетического фактора на прочность формовочных и стержневых смесей. Сб. науч. тр.к

59. Управление строением отливок и слитков.- Н-Новгород, 1998.- С.67-69.

60. Фокин В.И., Багрова Н.В., Королев Г.П., Багров Д.Ф. Влияние клеющей способности металлофосфатных связующих на прочностьформовочных и стержневых смесей II Литейное производство.- 1998.-№9.- С. 17-18.

61. Яцемирский К.Б. Введение в бионеорганическую химию.- Киев.: Наукова думка, 1976. 142с.

62. Жуковский С.С. Прочность литейной формы.- М.: Машиностроение, 1989.-288 с.

63. Межиковский С.М. Олигомеры.- М.: Знание, 1983. 64с.

64. Андрианов К.А. Теплостойкие кремнийорганические диэлектрики.-М.Л.: Государственное энергетическое издательство, 1957. -295с.

65. Андрианов К.А. Соболевский М.В. Высокомолекулярные кремний-органические соединения.- М.: Оборонгаз, 1949. 320с.

66. Петров А.Д., Миронов В.Ф. Пономаренко В.А., Чернышов Е.А. Синтез кремнийорганических мономеров.- М.: Изд-во Академии наук СССР, 1961.- 551 с.

67. Андрианов К.А. Методы элементо-органической химии.- М.:Наука, 1968.-698 с.

68. Илларионов И.Е. Теоретические основы формирования свойств фосфатных ХТС, Челябинск, 1989 г.: Тез. докл. науч.- техн. конф.- Челябинск, 1989. С.75.

69. Дорошенко С.П., Дробязко ВН., Шейко А.И. Поверхностная прочность форм и стержней при нагреве, Челябинск, 1989 г.: Тез. докл. науч.- техн. конф,- Челябинск, 1989.- С. 10.

70. Дорошенко С.П., Ващенко К.И. Наливная формовка.- Киев.: Вица школа, 1980.- 176 с.

71. Иванов В.Н. Словарь-справочник по литейному производству.- М.: Машиностроение, 1990.- 384 с.I

72. Дорошенко В.Н., Дробязко В.Н., Ващенко К.И. Получение отливок без пригара в песчанах формах.-М., Машиностроение, 1978.

73. Оболенцев Ф.Д. Теоретичесие основы формирования отливок.- Одесса.: Изд-во Одесского политехнического института, 1973. 132с.

74. Оболенцев Ф.Д. Качество литых поверхностей,- М.: Машгиз, 1961. -183с.

75. Валисовский И.В. Пригар на отливах.- М.: Машиностроение, 1993. -192с.

76. Попов А.Д. Чистота поверхности отливок.- М.-Свердловск.: Машгиз, 1950.-48с.

77. Лясс А.М., Валисовский И.В., Багров A.A. // Литейное производство,-1975. №5. - С. 22-24.

78. Ващенко К.И., Дорошенко С.П. Легкоотделимый пригар: Сб. науч. тр. Получение отливок с чистой поверхностью.-Киев, 1963. С. 63-75.

79. Колотило Д.М., Фурсов В.В. Формирование структуры окислов железа на отливке при легкоотделимом и трудноотделяемом пригаре. Сб. науч. тр. Получение отливок с чистой поверхностью.- Киев, 1976. С. 14-16.

80. Посташевский А.Ф., Кураев В.П., Боровский Ю.Ф. Устранение ужимин на массивных чугунных отливках // Литейное производство.-1969. -№4. -С.39.

81. Кваша Ф.С., Лакедемонский A.B. и др. Механизм образования складок на поверхности чугунных отливок // Литейное производство.-1968.-№10.-С.15-16.

82. Урих В.А. Неорганические материалы // Изв. АН СССР.- 1970. -№11.- С.2076-2077.

83. Берг П.П. Формовочные материалы.- М.: Машгиз, 1963. 408 с.

84. Петриченко А.М. О влиянии формовочных материалов на нарушение сплошности поверхности литейных форм: Сб. науч. тр. по формовочным материалам.- М., 1958. С.209-218..

85. Левелинк Х.Г., Шильдерс X. Новый метод исследования формовочных материалов при высоких температурах II 30-й международный конгресс литейщиков. М.: Машиностроение, 1967. С.120-129.

86. Берг П.П. Качество литейной формы.- М.: Машиностроение, 1971. -291 с.

87. Васин Ю.П., Черногоров П.В. Термодинамический анализ химических реакций в литейной форме II Литейное производство.- 1960. -№4.-С.21.

88. Илларионов И.Е., Евлампиев A.A., Смоляков А.Г. Высокотемпературные деформации и напряжения в стержневых смесях // Литейное производство.-1981.-№3.-С. 14-16.

89. Илларионов И.Е., Королев Г.П., Багрова Н.В. Исследование и разработка стержневых смесей на основе алюмо- и магнийфосфатных связующих // Литейное производство.-1988.-№6.- С. 14-16.

90. Юнович Ю.М., Кузнецов Д.А., Бречко A.A. Высокотемпературные свойства холоднотвердеющих смесей с неорганическими связующими II Литейное производство.-1989.- №5.- С. 13-15.

91. Анисович Г.А., Жмакин Н.П. Охлаждение отливки в комбинированной форме.-М.: Машиностроение, 1969.-136 с.

92. Использование кремнийорганических олигомеров в литейном производстве/ Фокин В.И. Багров Д.Ф.// Симпозиум "Петербурские встречи", в сб." Химия и применение фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений": С-Петербург: 1998, с. 69

93. Смесь для изготовления литейных форм и стержней: Пол. решение о выдачи патента на изобретение от 07.09.98 по заявке № 98116763/02(018571)/ Багрова Н.В., Фокин В.И., Королев Г.П., Багров Д.Ф.