Разработка и исследование оптического метода мониторинга соединений азота в атмосферном воздухе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.07, кандидат технических наук Исаев, Леонид Николаевич

• Исаев, Леонид Николаевич
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Исаев, Леонид Николаевич

Глава 1. Обзор и анализ существующих методов и приборов для измерения содержания оксидов азота в воздухе.

1.1 Задачи обзора.

1.2 Обзор методов и приборов для измерения содержания оксидов азота в воздухе.

1.2.1 Метод гомогенной хемилюминесценции.

1.2.2 Метод дифференциальной оптической адсорбционной спектроскопии.

1.2.3 Электрохимический метод измерений.

1.2.4 Метод гетерогенной хемилюминесценции.

1.2.4.1 Метод гетерогенной хемилюминесценции «жидкость - газ».

1.2.4.2. Метод гетерогенной хемилюминесценции «твердое тело» - газ.

1.2.5 Метод УФ-фотометрии убыли озона, [13].

1.2.6 Метод измерения оксида азота на базе индуцированной лазером флуоресценции, [16].

1.3 Анализ методов измерения оксида азота.

Глава 2. Разработка экспериментальной установки.

2.1 Экспериментальная установка для проведения окисления галловой кислоты в модельных условиях.

2.1.1 Принцип действия и функциональная схема. Газовая и оптическая схема установки.

2.1.2 Конструкция жидкофазного гетерогенного реактора.

2.1.3 Конструкция и метрологические характеристики газоанализатора озона Циклон-5.31,

105,99].

2.1.4. Приготовление озоно-воздушных газовых смесей.

2.1.4.1 Генератор озона на принципе барьерного разряда.

2.2 Установка для контроля характеристик твердотельного хемилюминесцентного датчика

2.3 Установка для исследования процессов газофазного титрования оксида азота озоном с измерением убыли озона методом хемилюминесцентной фотометрии.

2.3.1 Модель процесса формирования оптического сигнала.

Глава 3. Экспериментальная часть. Разработка и исследование характеристик оптического хемилюминесцентного датчика озона оптико-электронного анализатора оксида азота.

3.1. Разработка хемилюминесцентного датчика озона оптико-электронного анализатора оксида азота.

3.2. Исследование статических характеристик хемилюминесцентного датчика озона.

3.2.1 Техника и методика эксперимента.

3.2.2 Результаты эксперимента и их обсуждение.

3.3. Исследование динамических характеристик хемилюминесцентного датчика озона.

3.3.1 Техника и методика эксперимента.

3.3.2 Результаты эксперимента и их обсуждение.

3.3.3 Выводы.

3.4.Анализ полученных результатов по исследованию статических и динамических характеристик ОХЛД. Обоснование необходимости совершенствования технологии производства датчика оптико-электронного анализатора оксида азота.

3.5.Выбор объекта и его фазового состава для проведения спектрально-кинетических исследований механизма.

3.6 Исследование спектров поглощения, хемилюминесценции и фотолюминесценции галловой кислоты в процессе ее окисления. Первичные экспериментальные данные и их обсуждение.

3.7 Метод индуцированной люминесценции лабильных продуктов.

3.8.Идентификация прекурсора образования веществ в электронно-возбужденном состоянии. Модель процесса образования карбонильных молекул в электронно-возбужденном состоянии.

3.9 Исследование реакции гетерогенного окисления озоном адсорбированной галловой кислоты на поверхности диоксида титана.

3.10 Выводы, вытекающие из анализа полученных экспериментальных данных и механизма реакции окисления галловой кислоты озоном.

3.11.Технология изготовления безактивационного оптического датчика для оптикоэлектронного анализатора оксида азота.

3.12 Выводы.

Глава 4. Разработка и испытания опытного образца оптико-электронного газоанализатора N0.

4.1 Блок-схема опытной установки.

4.1.1 Камера титрования.

4.1.2 Блок хемилюминесцентного твердотельного фотометра.

4.1.3 Высокостабильный генератор озона.

4.1.4 Стабилизированный источник УФ-излучения.

4.1.4.1 Анализ стабильности работы генератора озона.

4.1.5 Скруббер (фильтр) озона.

4.1.6 Скруббер оксида азота.

4.1.7 Прочие элементы прибора.

4.2 Алгоритм работы газоанализатора.

4.3 Спектральные характеристики ФЭУ-84-5.

4.3.1 Пересчет интегральной чувствительности ФЭУ-84-5.

4.3.2 Пересчет параметров ФЭУ-84-5, заданных в энергетических единицах по одному источнику (паспортному), к параметрам в энергетических единицах по другому произвольному источнику.

4.3.3 К расчету КПД глаза по источнику типа «А».

4.3.4 К расчету КПД ФЭУ по источнику типа «А».

4.3.5 К расчету КПД ФЭУ по люминесценции ОХЛД.

4.3.6 Пересчёт паспортной чувствительности ФЭУ-84-5, заданной в световых единицах по источнику «А», к чувствительности в энергетических единицах по люминесценции ОХЛД.

4.3.7 Пороговый поток Фпе и обнаружительная способность ( 1/Фпе).

4.4 Сборка рабочего образца устройства.

4.5 Первичные испытания опытного образца.

4.5.1 Конструкция смесителя (проточного реактора) рабочего образца.

4.5.2 Выбор соотношения расходов.

4.5.3 Диапазон измерений газоанализатора.

4.5.4 Первичная градуировка опытного образца.

Глава 5. Метрологические испытания рабочего образца оптико-электронного газоанализатора.

5.1 Программа испытаний.

5.1.1 Установка нуля и контроль дрейфа нулевой линии.

5.1.2 Градуировка газоанализатора.

5.1.3 Определение основной и приведенной погрешностей измерения.

5.1.4 Определение вариации показаний.

5.1.5 Определение изменения выходного сигнала за регламентированный интервал времени.

5.1.6 Определение собственного уровня сигнала шума образца.

5.1.7 Определение суммарной дополнительной погрешности газоанализатора от влияния неизмеряемых компонентов.

5.1.8 Натурные измерения оксида азота и озона.

5.1.9 Сличение данных от рабочего образца анализатора N0 с результатами измерений, полученными от сертифицированного анализатора оксидов азота.

5.2 Выводы по главе 5.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка и исследование оптического метода мониторинга соединений азота в атмосферном воздухе»

Содержащиеся в атмосферном воздухе оксиды азота имеют, в основном, антропогенное происхождение. Их относят к одному из основных атмосферных загрязнителей, в том числе из-за их роли в образовании озона, синглетного кислорода и пероксиацетилнитрата.

Оксиды азота ежегодно выбрасываются в атмосферу в количестве 65 млн. тонн. Под действием солнечного света они переходят в возбужденное состояние, передавая затем энергию возбуждения кислороду, что приводит к образованию синглетных форм кислорода и к образованию озона. Убыли самих оксидов азота при этом не происходит. В связи с тем, что оксиды азота способствуют образованию синглетного кислорода, их относят к его сенсибилизаторам.

Взаимодействующий с недогоревшими остатками топлива диоксид азота является источником токсичных перкосиацетилнитратов, являющихся основным компонентом фотохимического смога.

В атмосферу в основном выбрасывается оксид азота N0, который в дальнейшем окисляется до диоксида азота N02. Говоря об измерении концентрации оксидов азота, имеют в виду, прежде всего, именно эти два вещества.

Кроме значительной роли в образовании потенциально опасных для человека и биологических объектов синглетного кислорода и озона, оксиды азота сами по себе являются вредоносным химическим веществом, подлежащим контролю как в атмосферном воздухе, так в воздухе рабочей зоны и в газовых промышленных выбросах. ПДК оксида и диоксида азота в воздухе населенных мест составляет 0,2 мг/мЗ, в воздухе рабочей зоны - 5 мг/мЗ. Превышение ПДК вызывает снижение сопротивляемости к заболеваниям, вызывает кислородное голодание тканей. Диоксид азота воздействует, в основном, на дыхательные пути и легкие, а также вызывает изменения состава крови, в частности, уменьшает содержание в ней гемоглобина.

Кроме того, известно, что содержание диоксида азота в атмосфере является причиной возникновения кислотных дождей, связанных с образованием азотной кислоты при взаимодействии диоксида азота с водой. В связи с изложенным вопрос измерения содержания оксидов азота в воздухе имеет непреходящее значение. На данный момент разработаны методики выполнения измерений оксидов азота лабораторными методами, серийно производятся приборы-газоанализаторы оксидов азота, в основу которых положены различные методы измерений. Однако, перечень используемых в России и в мире в настоящее время методов измерений, реализованных в виде сертифицированных (признанных в установленном порядке) автоматических приборов-газоанализаторов, весьма ограничен. Существует потребность в новых оригинальных методах и приборах для измерения концентраций оксидов азота в воздухе, обладающих лучшей селективностью, чувствительностью и ресурсом, что и определяет актуальность настоящей работы.

Целью работы является разработка автоматического оптико-электронного средства измерений концентрации оксидов азота в воздухе на основе нового метода измерений, обладающего высокой селективностью, чувствительностью, ресурсом, имеющего низкие эксплуатационные расходы, конкурентоспособную стоимость, пригодного для сертификации и серийного производства промышленностью. Задачи исследования включают в себя:

- изучение и анализ существующих методов и средств измерений концентрации оксидов азота;

- теоретические и экспериментальные исследования метода и средства измерений (СИ) оксидов азота по убыли содержания озона, определяемого методом хемилюминесцентной фотометрии, с разработкой принципиальной схемы оптико-электронного газоанализатора оксида азота нового типа, включая его составные компоненты;

- создание опытного образца оптико-электронного газоанализатора оксида азота и экспериментальное исследование его характеристик;

- подготовка оптико-электронного газоанализатора оксида азота для сертификации и серийного промышленного выпуска.

Методы исследования, реализованные в работе:

При выполнении работы были использованы принципы теории построения оптических и оптико-электронных приборов и систем, методы хемилюминесцентной фотометрии, ультрафиолетового поглощения, флуоресценции и поверхностно-усиленного комбинационного рассеяния света (SERS). При обработке результатов измерений применялись методы математического анализа и математической статистики.

При выполнении экспериментальных исследований использовались специально разработанные твердотельные оптические хемилюминесцентные датчики (ОХЛД), сертифицированные средства измерений, устройства регистрации данных и компьютерная техника с соответствующим программным обеспечением.

Научная новизна работы заключается в следующем: разработан новый метод оптической идентификации продуктов взаимодействия галловой кислоты с озоном;

- предложена модель механизма реакции озона с композицией ОХЛД, приводящей к хемилюминесценции в системе, идентифицированы ее стадии, определены лимитирующие стадии процесса;

-выполнена идентификация продукта, предшествующего хемилюминесценции;

- разработан метод определения концентрации оксида азота в воздухе, в том числе модель процесса формирования аналитического сигнала и алгоритм работы оптико-электронного газоанализатора;

- разработан новый тип оптико-электронного газоанализатора для измерения содержания оксида азота в воздухе.

Основные результаты, выносимые на защиту:

- метод измерения концентрации оксида азота с помощью оптического хемилюминесцентного датчика по убыли содержания озона, расходуемого в процессе взаимодействия с N0;

- способ фотоиндуцированной люминесценции для идентификации продуктов взаимодействия озона с компонентами хемилюминесцентной композиции;

- модель механизма хемилюминесцентной реакции окисления галловой кислоты озоном в присутствии физических активаторов; -композиционный состав оптического хемилюминесцентного датчика, не нуждающегося в стадии «активировки» - формирования чувствительности к целевому компоненту газовой смеси;

-модель процесса формирования аналитического сигнала и алгоритм работы оптико-электронного газоанализатора;

-результаты исследования опытного образца оптико-электронного газоанализатора для измерения концентрации оксида азота предложенным методом, включая модель средства измерений и алгоритм программы получения данных;

- результаты метрологической аттестации оптико-электронного газоанализатора оксида азота, включая его метрологические характеристики (динамический диапазон, линейность, чувствительность, ресурс работы датчика), оценку погрешности измерений.

Практические результаты работы.

- разработан новый тип оптико-электронного газоанализатора для измерения концентрации оксида азота в воздухе по убыли озона на основе оптического метода гетерогенной хемилюминесценции озона, на который получено положительное решение по заявке на патент;

- создан опытный образец оптико-электронного газоанализатора оксида азота, подготовленный для проведения приемочных испытаний в системе Ростехрегулирования;

- осуществлена подготовка к серийному производству нового оптического средства измерений - оптико-электронного газоанализатора оксида азота. Реализация результатов работы.

Реализация результатов работы подтверждена актом внедрения результатов теоретических и экспериментальных исследований по тематике диссертации на приборостроительном предприятии ЗАО «ОПТЭК» (Санкт-Петербург). Личный вклад автора.

Автором самостоятельно осуществлены исследования и анализ рынка методов и средств измерений содержания оксидов азота в воздухе. Получены, систематизированы и проанализированы экспериментальные результаты по разработке нового оптического метода и средства измерений на его основе, разработан алгоритм программы получения аналитического сигнала от первичного измерительного преобразователя, разработана модель процесса формирования оптического сигнала ОХЛД, проведены численные эксперименты для оценки корректности работы предложенной модели. Апробация работы.

Основные результаты и научные положения работы были изложены и обсуждены на двух международных семинарах и трех конференциях в РФ. Публикации.

Основные результаты проведенных исследований были опубликованы в 17 печатных работах, из них 2 статьи опубликованы в журналах, входящих в «Перечень.» ВАК РФ, 3 статьи опубликованы в материалах и тезисах конференций.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, библиографического списка из 120 наименований.

Заключение диссертации по теме «Оптические и оптико-электронные приборы и комплексы», Исаев, Леонид Николаевич

Основные результаты исследований, изложенные в работе.

1. Разработан метод фотоиндуцированной люминесценции для идентификации продуктов реакции окисления.

2. Исследован механизм хемилюминесцентной реакции окисления галловой кислоты озоном в присутствии физических активаторов процесса.

3. Выявлен канал образования продукта, который предшествует появлению хемилюминесценции в датчике оптико-электронного газоанализатора оксида азота.

4. Разработан новый состав композиции хемилюминесцентного датчика, не нуждающегося в активировке и обладающий высокой селективностью и стабильностью чувствительности по отношению к озону.

5. Разработан и испытан новый оптико-электронный газоанализатора оксида азота в атмосфере на основе оптического твердотельного хемилюминесцентного датчика определения убыли озона.

На основе полученных результатов подана заявка на оформление патента на изобретение, по которой получено положительное решение. Дальнейшее совершенствование разработанного оптико-электронного анализатора оксида азота N0 будет направлено на улучшение его элементной базы, а также будет касаться построения на его базе прибора; способного одновременно измерять содержание в атмосферном воздухе озона 03, оксидов азота N0, N02 и аммиака №13 при использовании конвертеров №13/1402 —>N0.

Заключение

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Исаев, Леонид Николаевич, 2012 год

1.. Ишанин Г.Г., Козлов В.В. «Источники оптического излучения», СПб.: Политехника, 2009. - 415с.

2. Ишанин Г.Г., Панков Э.Д., Челибанов В.П. «Приемники излучения», СПб.: Папирус, 2003. 527с.

3. Тарасов К.И. Спектральные приборы // 2-е изд., доп. и перераб. Л.: «Машиностроение». 1974 г. 368 с

4. Скоков И.В. Оптические спектральные приборы // М.: Машиностроение, 1984 г., 239 с.5.i Якушенков Ю.Г. Теория и расчет оптико-электронных приборов // Учебник для студентов ВУЗов. 4-е изд., перераб. и доп. - М.: Логос , 1999 г. 480 с.

5. Андреев А.Н., Гаврилов Е.В., Ишанин Г.Г. и др. Оптические измерения // Учеб.пособие. -М.: Университетская книга; Логос. 2008 г. 416 с.

6. Власов А.Д., Мурин Б.П. Единицы физических величин в науке и технике. Справочник. М.: Энергоатомиздат, 1990.— 176с.

7. Калвода Р. Электроаналитические методы в контроле окружающей среды», М.: Химия, 1990. 238с.

8. Andreas Richter. Differential optical absorption spectroscopy as a tool to measure polutant from space. Spectroscopy Europe, vol. 18, No 6 (2006).

9. Drummond J.W., G.I. Mackay, H.I. Schiff. "Measurement of peroxyacetyl nitrate, N02, and NOx by using a gas chromatograph with a luminal based detector". Concord (Canada): Unisearch Associates Inc., 1989. 11 p.

10. Nancy A. Marley and Jeffrey S. Gaffney. New improved fast GC-luminol instrument for pan and nitrogen dioxide measurements. Environmental Research Division Argonne National Laboratory, Argonne, Illinois. , parti.6, 1-4 p.

11. H.I. Schiff, G.I. Mackay, C. Castledine, G.W. Harris and Q.

12. Tran. Atmospheric Measurements of Nitrogen Dioxide with a Sensitive. Luminol Instrument. Unisearch Associates Inc.13. 2B Technologies Inc. Nitric Oxide Monitor. Boulder (USA). 2008. 33p.

13. Piatt, U., "Differential optical absorption spectroscopy (DOAS)", Chem. Anal. Series, 127, 27-83, 1994.

14. T. Billow, E. Davidson, S. Hall, D. Herman, J. Moen. NOx box instructions and troubleshooting tips. Unisearch Inc. Canada, 1983- 16 p.

15. Белан Б.Д. Озон в тропосфере. Томск. Издательство Института оптики атмосферы СО РАН, 2010. 488 с.

16. F.C. Fehsenfeld, J.W. Drummond, U.K. Roychowdhury. Intercomparison of N02 measurement techniques. Journal of Geophysical Research, vol. 95, NO. D4, p. 3579-3597.

17. Teledyne-API Inc. M200 E nitrogen oxides analyzer. 2004. 48p.

18. Аршинов М.Ю., Белан Б.Д., Краснов О.А., Ковалевский В.К., Плотников А.П., Толмачев Г.Н., Фофонов А.В. Сравнение ультрафиолетового и хемилюминесцентного озонометров. Оптика Атмосферы и океана. 2002. Т. 15, № 8, с. 723 -726

19. G.J. Wendel, D.H. Stedman and С.A. Cantrell. Luminol based nitrogen dioxide detector. Anal. Chem., 55, 937-940, 1983

20. Fehsenfeld F.C. A ground-based intercomparison of NO, NOx and NOy measurement techniques. J. Geophys, Res., 92, 14, 710-14, 722, 1987

21. Ю.А. Золотов. Основы аналитической химии. М.: Высшая школа, 2000.352, с26}. Малышев В.И. Введение в экспериментальную спектроскопию // М.: Наука. Главная редакция физико-математической литературы. 1979 г. 480 с.

22. Лебедева В.В. Экспериментальная оптика. // Издательство Московского университета. 1994 г.

23. Brian L. Diffey Sources and measurement of ultraviolet radiation // Methods. 2002. №28, p. 4-13.

24. Баллюзек Ф.В., Ачба З.И., Челибанов В.П. «Озон в медицине», СПб: Сезам-Принт, 2005.-175с.

25. Коробов В.И., Очков В.Ф. «Химическая кинетика», М.: Горячая линия-Телеком, 2009.-384с.

26. Д. Нонхибел, Дж. Уолтон. Химия свободных радикалов. М., «Мир», 183 стр.-1977.

27. ЗАО «ОПТЭК». Газоанализатор озона мод. 3.02 П-А. СПб. 2007.- 45с

28. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. «Фотометрический анализ», М.: Химия, 1968.- 387с.

29. Лакович Дж. «Основы флуоресцентной спектроскопии», М.: Мир, 1986. -496с.

30. Перов С.П., Хргиан А.Х. «Современные проблемы атмосферного озона», Л.: Гидрометеоиздат, 1980. 287с.

31. С.Г. Лебедев, В.П. Челибанов. Особенности измерения концентрации озона хемилюминесцентным газоанализатором в свободной атмосфере. Сб.научных трудов ЛГМИ.»Атмосферный озон», 1991. Стр.61.

32. Шляпинтох В.Я., Карпухин О.Н., Постников Л.М., Захаров И.В., Вичутинский А.А., Цепалов В.Ф. «Хемилюминесцентные методы исследования медленных химических процессов». М.: Наука, 1966. 300с.

33. Nancy A. Marley, Jeffrey S. Gaffney, and Yu-Harn Chen. Chemiluminescent detection of organic air pollutants. Envir98onmental Research Division of Argonne National Laboratory., part 1.1, p. 1 -6.

34. С.Д. Разумовский, Г.А. Никифоров, Г.М. Глобенко, А.А. Кефели, Я.А.4

35. Гурвич, Н.А. Карелин, Г.Е. Зайков. Исследование реакции озона с фенолами. Нефтехимия, Том XII, № 3, стр. 376 382 (1972).

36. В.В. Шерешовец, C.JI. Хурсан, В.Д. Комиссаров, Г.А. Толстиков. Органические гидротриоксиды. Успехи химии. № 70 (2), стр. 123-148 (2001).

37. Libin Yang, Xin Jiang, WeidongRuan, Bing Zhao, WeigingXu, John R. Lombardi. J. Phys. Chem. 112 (50), 20095-20098 (2008).

38. Ryojiro Iwaki. Chemiluminescent Reaction between Polyphenols and Ozone in Acetic Acid.Bulletin of the chemical society of Japan. Vol. 42, 855-863 (1969)

39. J.A. Hodgeson, K.J. Krost, A.E. O'Keeffe, R.K. Stevens. Chemiluminescent Measurement of atmospheric Ozone.Analytical chemistry.Vol.42, No 14, 1795 -1802(1970).

40. Natalia Quici, Marta I. Litter. Heterogeneous photocatalytic degradation of gallic acid under different experimental conditions.The Royal Society of Chemistry and Owner Societies.N 8, 975-984 (2009).

41. S.D. Razumovskii, G.E. Zaikov. Ozone and its reactions with organic compounds.Library of Congress Cataloging in Publication Data.Netherlands.403 pages. 1984.

42. Gregory Earl Collins, Susan L. Rose-Pehrsson. Chemiluminescense chemical detection of vapors and device therefore. United States Patent No 6579722B1. 2003. 16p.

43. P.N. Clough, B.A. Thrush. Mechanism of Chemiluminescent reaction between Nitric Oxide and Ozone. Dept. of physical Chemistry, University of Cambridge. 1966. 12 p.

44. M.A.A. Clyne, В.A. Thrush, R.P. Wayne. Kinetics of the Chemiluminescent Reaction between Nitric Oxide and Ozone, Frans. Faraday Society, vol. 60, 1964, p. 359-370

45. Arthur Fontijn, Alberto J. Sabadell, Richard J. Ronco. Homogeneous Chemiluminescent measurement of nitric oxide with ozone. Analytical chemistry, vol. 42, No. 6, 1970. p. 575-578.

46. H.B. Артищева, С.А. Крапивина, B.A. Ершов. Хемилюминесцентная реакция окиси азота и озона и ее аналитическое применение. Научно-исследовательские работы членов всесоюзного химического общества имени Д.И. Менделеева. 1979.-е. 116-117

47. В.А. Кононков Хемилюминесцентный ракетный метод определения вертикального распределения озона в стратосфере. Долгопрудный: ЦАО. 1984.-23 с.

48. Birks J.B. Photophysics of Aromatic Molecules.John Wiley and Sons.New York, 1970.52- 24 p

49. Мазуренко Ю.Т., Бахшиев Н.Г. Влияние ориентационной дипольной релаксации на спектральные, временные и поляризационные характеристики люминесценции растворов. Оптика и спектроскопия., 1970, т. 28, № 5, с. 905-912

50. А.А. Кубасов Химическая кинетика и катализ. Часть 2. М.: Изд-во МГУ, 2005(www.chem.msu.su/rus/teaching/kubasov/1-3.pdf)

51. V.I. Sankin, V.P. Chelibanov. Silicon Carbide Ultraviolet Photodetectors and Their Application in Ecological Monitoring .//Phys. Stat. Sol. 2001. - No. 1. - P. 153-158

52. L.A.Konopelko, I.B.Nehliudov, V.P.Chelibanov, "Traceability of ozone measurement", Metrologia, Vol. 34, p.97, 1997.

53. Rose-Pehrsson. Chemiluminescent chemical sensors for Oxygen and Nitrogen dioxide. Analytical Chemistry, Vol. 67, No 13, 1995. p. 2225 - 22230

54. B.J. Huebert, S.E. Vanbramer, P.J. Lebel и др. Measurements of the Nitric Acid to NOx Ratio in the Troposphere.Journal of Geophysical Research, vol. 95, N D7, 199010.193 10.198 p.

55. J.W. Drummond, L.A. Topham, G.I. Mackey and H.I. Schiff. Use of chemiluminescence techniques in portable, lightweight, highly sensitive instruments for measuring N02, NOx and 03.Unisearch Associates Inc, Concord, 1992

56. M.Q. Syed and A.W. Harrison. Ground based observations of stratospheric nitrogen dioxide. Can. J. of Physics. Vol. 58, N 5-6, 1980. 788-802 p.63}. Kley. D., and M. McFarland. Chemiluminescence detector for NO and N02 Atmos. TechnoL, 12, 63-69, 1980

57. Ridley B.A., L.C. Howlett. An instrument for nitric oxide measurements in the stratosphere. Rev. Sci. Instrum., 45, 742-746. 1974.

58. Joseph D.W. and Spicer C.W. Chemiluminescence method for atmospheric monitoring of nitric acid and nitrogen oxides. Anal.Chem 50, 1978. p 1400-1403

59. Birks J.B., Georghiou S., Energy transfer in organic systems. Proc. R. Soc. (J. Phys. В), 1, 1968. 958-964 p.

60. Weber J. Polarization of the fluorescence of macromolecules. Biochem. J. 51, 1952.-p.155- 170

61. Ware W.R. Transient luminescence measurements. Vol. 1A, Marcel Dekker, New York, 1971. — 213-302p.

62. В.П. Челибанов. Исследования, проводимые в аналитической лаборатории ОПТЭК. Электроника: наука, технология, бизнес 7/2009, стр. 34, 2002.

63. Введение в Рамановскую спектроскопию.http://\AAAAA/.bvr.by/kscms/uploads/editor/file/vvedenievramanspektrosko piyu.pdf

64. Long D. Raman Spectroscopy. McGraw-Hill, New York, 1976

65. Граселли Дж., Снейвили М., Балкин Б. «Применение спектроскопии КР в химии». М.: Мир, 1984. 216с.

66. Sebastian Schliicker, Wolfgang Kiefer. Surface Enhanced Raman Spectroscopy. Wiley-VCH. 2011. 354 p

67. Эффект поверхностно-усиленного Рамановского рассеяния. http://ftn-mipt.itp.ac.ru/attachments/l 19SERStheory.pdf

68. Christine J. Hicks. SERS. Spring 2001.MSU SEM 924. http://www.cem.msu.edu/~cem924sg/ChristineHicks.pdf

69. Katrin Kneipp, Martin Moskovits, Harald Kneipp. Surface-Enhanced Raman Scattering. Springer. 2008, 464 pages

70. Ищенко O.M., Костылева К.JT. Диоксид титана чудо материал. http://www.nanometer.ru/2008/04/22/konkursstatej46690.html

71. Ronald Е. Hester, Kenneth P.J. Williams. Resonance Raman Studies of the p-Benzosemiquinone and p,p'-Biphenylsemiquinone Free-radical Anions. J. Chem. Soc., Faraday Trans, Tom 2, No 78, 573-584 (1982).

72. A. Musumeci, D. Gosztola, T. Schiller, N. Dimitrijevic, V. Mujica, D. Martin, and T. Rajh, "SERS of Semiconducting Nanoparticles (Ti02 Hybrid Composites)," J. Am. Chem. Soc, April 13, 2009

73. Wojciech Macyk, Konrad Szacitowski, Grazyna Stochel, Marta Buchalska, Joanna Kuncewicz, Przemyslav Labuz. Features of titanium (IV) complexes. Coordination Chemistry Reviews. (2009)

74. WojciechMacyk, KonradSzacitowski, CrazynaStochel, Marta Buchalska, Joanna Kuncewicz, PrzemystawLabuz. Titanium (IV) complexes as direct Ti02 photosensitizers. Coordination Chemistry Reviews, 254, 2687-2701 (2010).

75. Z. L. Zhang, D. N. Li, Y. L. Mao. Effectsof trap density on the surface-enhanced Raman scattering of molecules adsorbed on Ti02 (Degussa P25).Journal of Raman Spectroscopy. 2012.

76. Libin Yang, Yu Zhang, WeidongRuan, Bing Zhao, WeiqingXu, John R. Lombardi. Improved surface-enhanced Raman scattering properties of Ti02 nanoparticles by Zn dopant, Journal of Raman Spectroscopy.Volume 41, Issue 7, 20It), -pages 721-726

77. Confocal Raman Microscopy. General Overview. Princeton Instruments. http://content.piacton.com/Uploads/Princeton/Documents/Library/UpdatedLibrary/ Confocalramanmicroscopynote.pdf

78. Домнин П.И., Ткалич B.C., Челибанов В.П. Макетный вариант прибора для'локальных измерений содержания озона в приземном слое атмосферы // Тез.докл. II Всесоюз. конф. по анализу неорганических газов. JL, 1990. С. 245-246.

79. Winer A.M., J.W. Peters, J.P. Smith and J.N. Pitts. Response of commercial chemiluminescent N0-N02 analyzers to other nitrogen-containing compounds. Environ Sci. Technol., 8, 1974. 1118-1121

80. R.W.H. Schmidt, J. Kames, H.J. Kanter, U. Schurath, F. Slemr. A selective ozone scrubber for application in ambient nitrogen dioxide measurements.Atmospheric Environment. Vol. 29, No 8, pp. 947-950

81. Антонов В.В., Ишаннн Г.Г. Коррекция спектральной чувствительности УФ радиометра спектрофотометрическим методом // Ж. Научно-технический вестник -СПбГУ ИТМО. 2011 г. №3, с. 10-15.

82. Якушенков Ю.Г. Теория и расчет оптико-электронных приборов. М.: Советское радио, 1980. 260с.

83. А.В. Гармаш, Н.М. Сорокина. Метрологические основы аналитической химии. М., МГУ. 2012. с. 47

84. Козлов М.Г. Метрология и стандартизация // М.: Мир книги. 2002 г.

85. ГОСТ 50760-95. Анализаторы газов и аэрозолей для контроля атмрсферного воздуха. М.: 1995. 23 с.

86. ГОСТ Р 52931-2008. Приборы контроля и регулирования технологических процессов. М.: 2008. 31 с.

87. Analytical Techniques for Atmospheric Measurement, Ed. Dwayne E. Heard, Blackwell Publishing, 2006.-510 p.

88. Челибанов В.П., Зыкова И.А., Аналитические приборы для экологии, промышленности и научных исследований, Каталог. СПб, Из-во «Сезам-Принт», 2007, -84 е., 48 ил.

89. Челибанов В.П., Ишанин Г.Г., Исаев Л.Н. Установка для экспериментального наблюдения спектров хемилюминесценции. // Ж. Научно-технический вестник СПбГУ ИТМО. 2009. Вып.6(64), с. 14-19.

90. Челибанов В.П., Ишанин Г.Г., Исаев Л.Н. Оптимизация работы сенсора по квантовому выходу хемилюминесцентной реакции. // Ж. Научно-технический вестник СПбГУ ИТМО. 2010. Вып.3(73), с. 9-14.

91. Челибанов В.П., Ишанин Г.Г., Исаев Л.Н. Сенсор озона на основе хемилюминесцентных композиционных материалов. Оптимизация работы сенсора. // Ж. Вестник ЧГТУ. 2010. № 3, с. 94-98.

92. В.П. Челибанов, Л.Н. Исаев. ОПТЭК приборы для научных исследований. / Петербургский журнал электроники. 2002, No.l, С. 16-26.

93. В.П. Челибанов, Л.Н. Исаев. Автоматические станции контроля качества атмосферы СКАТ. / Мир измерений. 2006, № 10. С. 92-93.

94. В.П. Челибанов, J1.H. Исаев. Газоанализаторы для контроля атмосферного воздуха и промышленных выбросов. / Электроника. 2008, № 1. С.34-39

95. В.П. Челибанов, J1.H. Исаев. Лазерные анализаторы для контроля газовых выбросов. / Электроника. 2008, № 2. С. 62-64.

96. А.Б. Белозеров, В.П. Челибанов, Л.Н. Исаев. Методы контроля взвешенных частиц в атмосферном воздухе. / Сборник трудов: «Естественные и антропогенные аэрозоли», вып.VI, СпбГУ, 2009 г. С. 253261

97. В.П. Челибанов, П.И. Домнин, Л.Н. Исаев. Индуцированная люминесценция лабильных продуктов реакции озонолиза галловой кислоты.

98. Труды Межрегионального научного семинара «Экология и космос», к 90-летию со дня рожд. Акад. К.Я Кондратьева, 8-9 февр.2010 г., Сб. статей. С.195-201.

99. А.Б. Белозеров, В.П. Челибанов, Л.Н. Исаев. Анализ средств измерения пыли в атмосферном воздухе. / Труды Межрегионального научного семинара «Экология и космос», к 90-летию со дня рожд. Акад. К.Я Кондратьева, 8-9 февр.2010 г., Сб. статей. С. 268-278.

100. Челибанов В.П., Ишанин Г.Г., Исаев JI.H. Оптимизация работы сенсора по квантовому выходу хемилюминесцентной реакции // Избранные труды XXXIX научной и учебно-методической конференции СПбГУ ИТМО: сборник научных трудов. СПбГУ ИТМО, 2010. - С 113 - 116.

101. Исаев Л.Н. Разработка установки для исследования процесса гетерогенной хемилюминесценции. //VI Всероссийская межвузовская конференция молодых ученых. Сессии научных школ. 14-17 апреля 2009 года: Программа. СПб: СПбГУ ИТМО, 2009. - 78 с.

102. Челибанов В.П. Патент № RU 2055347, -1996, 7 стр.

103. Э.Преч, Ф.Бюльманн, К.Аффольтер, «Определение строения органических соединений. (Таблицы спектральных линий), 2006, Изд-во «Мир», 439 с.

104. В.П.Челибанов, С.Г.Лебедев, С.И.Краско, Генератор озона, Сборник научных трудов, "Атмосферный озон", Л., ЛГМИ, 1991.