Разработка гидрометаллургической технологии получения аффинированного серебра из техногенного сырья тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат технических наук Журавлева, Светлана Сергеевна

• Журавлева, Светлана Сергеевна
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Журавлева, Светлана Сергеевна

СОДЕРЖАНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Конъюнктура рынка серебра

1.2 Свойства серебра и его основных солей

1.3 Способы переработки серебросодержащего сырья

1.3.1 Переработка цинковых цементатов

1.3.2 Переработка золотосеребряных сплавов

1.4 Выводы из литературного обзора. Постановка задач исследования

2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА. МЕТОДЫ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЙ

3. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ ТЕХНОГЕННОГО СЕРЕБРОСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ

3.1 Стадия выщелачивания

3.2 Переработка нерастворимого остатка

3.3 Выбор реагента для осаждения серебра из нитратных растворов

3.4 Отработка режимов осаждения серебра сульфитом натрия

3.4.1 Осаждение серебра из модельных растворов

3.4.2 Поведение примесей в процессе осаждения серебра

3.4.3 Отработка режимов осаждения серебра из технологического раствора

3.5 Получение кондиционного серебряного порошка

4. ОПТИМИЗАЦИЯ УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВ СЕРЕБРА ЭЛЕКТРОЛИЗОМ НИТРАТНОГО РАСТВОРА

4.1 Выбор оптимальных параметров электролиза

4.1.1 Влияние концентрации серебра в электролите на крупность серебряных порошков

4.1.2 Влияние плотности тока на крупность серебряных порошков

4.1.3 Влияние реверсивной подачи тока на крупность серебряных

порошков

4.1.4 Влияние добавок ПАВ на крупность серебряных порошков

4.2 Математическое описание процесса получения

электролитических порошков серебра

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка гидрометаллургической технологии получения аффинированного серебра из техногенного сырья»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Уникальные физические и химические свойства серебра, его соединений и сплавов обусловливают широкие возможности для их применения. Многократные попытки заменить серебро в промышленности другими, более дешевыми металлами пока к успеху не привели: индустриальный спрос на серебро в мире неуклонно растет и составляет более 12 тыс. т в год. Области применения серебра весьма разнообразны: производство ЖК-мониторов, многослойных керамических конденсаторов, фотогальванических элементов, твердых припоев и сплавов для пайки, потребляемых, в частности, в автомобилестроении.

Масштабы применения серебра в различных отраслях, растущая стоимость на мировом рынке, а также высокие требования к экологии производства поставили в ряд особо важных задач проблему совершенствования существующих технологий переработки серебросодержащего сырья и регенерации серебра из техногенного и вторичного сырья.

Крупнейшим производителем аффинированного серебра в России является ОАО «Красцветмет», на долю которого приходится более 60% всего производимого в стране серебра. Номенклатура поступающего на аффинаж сырья отличается большим разнообразием: серебросодержащие концентраты, промпродукты, отходы ювелирной и электротехнической промышленности. Разнообразие химического состава, неритмичность поставок сырья и жесткие временные рамки технологического цикла выдвинули на первый план проблему разработки и внедрения высокоэффективной и низкозатратной технологии получения аффинированного серебра, позволяющей перерабатывать в условиях предприятия различного рода техногенное сырьё.

Цель настоящей работы - разработка гидрометаллургической технологии получения аффинированного серебра из различных видов техногенного сырья.

Для достижения поставленной цели предстояло решить следующие задачи:

• оптимизировать процесс выщелачивания серебросодержащего сырья, отличающегося широким диапазоном концентраций ценного компонента и примесей неблагородных металлов, в азотной кислоте и выявить распределение серебра и основных примесей неблагородных металлов на данном этапе;

• выбрать реагент и определить оптимальные условия осаждения серебра из нитратных растворов;

• оптимизировать процесс получения кондиционного электролитического порошка серебра заданной крупности, отвечающего требованиям ТУ;

• предложить и опробовать в укрупненных масштабах схему переработки различного серебросодержащего сырья с получением аффинированного металла.

Научная новизна. 1. Впервые проведены исследования по осаждению серебра из нитратных растворов сложного состава (г/дм3: А§ - 50-300, Си -до 20, Ъп - до 25, РЬ - 3-5) сульфитом натрия. Установлено, что проведение процесса в оптимальных условиях: рН раствора - 2.0 - 2.5, температура -85 - 95 °С; продолжительность - 1ч; расход сульфита натрия в зависимости от концентрации серебра в нитратном растворе 1.2 - 1.3 г / 1 г Ag позволяет извлекать в твердую фазу >99% серебра до его остаточной концентрации в растворе < 10 мг/дм3. Твердый продукт содержит > 95% 3 - 4% РЬ, <1%£Си и Ъх\. Выявлены оптимальные условия очистки полученного серебра от примесей неблагородных металлов: 2 М НС1, Т:Ж = 1:5, 1; - 80 - 90 °С. Показано, что полученный порошок отвечает требованиям, предъявляемым

к аффинированному серебру.

2. Исследованы условия формирования порошков серебра заданной крупности в процессе электролиза нитратных растворов. Установлено, что проведение электролиза из растворов с концентрацией серебра 50 - 70 г/дм и добавками ПАВ на основе полиакриламида в количестве 50 - 100 мг/1 кг

5

катодного осадка в сочетании с реверсивной подачей тока при плотности тока 2.00-2.50 А/см2 позволяет получать серебряные порошки марки ПСр1 с высоким (более 90%) выходом в готовый продукт.

3. Разработан способ получения аффинированного серебра из серебросодержащих промпродуктов, характеризующихся широким диапазоном концентраций ценного компонента (20 - 90%) и неблагородных металлов - примесей (ЕСи, Ъп, РЬ до 30 - 35 масс. %), который включает их выщелачивание в азотной кислоте и восстановление серебра сульфитом натрия из нитратного раствора и не требует проведения сложных энергоемких пирометаллургических операций.

Практическая значимость. Разработана гидрометаллургическая технология переработки различных видов серебросодержащего сырья, позволяющая получать аффинированное серебро чистотой 99.99% (получен патент № 2421529, опубл. 20.06.2011. Бюл. № 17). Эффективность предложенной технологии подтверждена положительными результатами переработки нескольких партий гидроксидов регенерации отработанного электролита (20 - 30% Ag, 19 - 25% Си, до 10% Ъп и до 5% РЬ), цинковых цементатов золотоизвлекательных фабрик ОАО «Полиметалл», а также одного из видов вторичного сырья - электронного лома (85 - 90% Ag, до 10% Си и Ъп). В ходе укрупненных испытаний на оборудовании опытно -производственного цеха ОАО «Красцветмет» переработано 25.0 кг цинкового цементата, содержащего от 64.0 до 87.0% серебра. Получено 15.5 кг порошка серебра, удовлетворяющего требованиям ТУ 48-1-702-87 «Порошок серебряный» (акт о проведении опытно - промышленных испытаний от 07.04.2011). Внедрение предложенной технологии позволит значительно повысить извлечение серебра в готовую продукцию, в 3 - 4 раза сократить продолжительность технологического цикла, в 10 - 12 раз снизить затраты на электроэнергию за счет исключения пирометаллургических операций.

Проведены испытания по получению электролитических порошков заданной крупности, в результате которых получено 20.2 кг электролитического порошка серебра, из которых 9.0 соответствовали марке ПСр 1 крупностью (-56) мкм, 11.2 кг - марке ПСр 2 (-160) мкм (акт о проведении опытно - промышленных испытаний от 05.02.2010). Серебряные порошки, благодаря широкому применению в электротехнической промышленности, позволили расширить ассортимент выпускаемой продукции на ОАО «Красцветмет».

На защиту выносятся:

- гидрометаллургическая технология переработки серебросодержащего сырья с получением аффинированного металла;

- совокупность данных по выбору условий формирования электролитических порошков серебра заданной крупности.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Журавлева, Светлана Сергеевна

выводы

1. Выбраны оптимальные условия выщелачивания серебросодержащего сырья в азотной кислоте. Установлено, что выщелачивание промпродуктов, в которых содержание примесей цветных металлов превышает 10 - 15%, целесообразно проводить в две стадии: на первой - при соблюдении оптимальных параметров (Т : Ж - 1 : 2, г - (23 ± 2) °С, расход НШ3 - 2 г /г ЕСи, Тли, РЬ, т - 30 мин) в раствор переходит основная масса цветных металлов (медь, цинк, свинец) и селен. Проведение 2-й стадии выщелачивания при Т : Ж - 1 : 3, I - (70 ± 5) °С, расходе НМ)3 - 0.7 - 0.8 г /г т - 30 мин позволяет получить богатый (до 200 г/дм3) по содержанию серебра раствор.

2. Показана возможность селективного выделения Ag из нитратных растворов сложного состава сульфитом натрия. Выбраны оптимальные условия процесса, соблюдение которых обеспечивает высокую степень извлечения серебра (>99 %), остаточная концентрация в растворе не превышает 10 мг/л. Методами ИК спектроскопии и рентгенофазового анализа установлено, что полученный продукт представляет собой порошок металлического серебра.

3. Исследованы условия формирования электролитических порошков серебра заданного размера. Установлено, что проведение электролиза из растворов с концентрацией серебра 50 - 70 г/л и добавками ПАВ в количестве 50 - 100 мг/1 кг катодного осадка при плотности тока 2.00-2.50 А/см2 в сочетании с реверсивной подачей тока позволяет получать серебряные порошки марки ПСр1 крупностью (-56) мкм с выходом в готовый продукт 90 - 92%.

4. Разработана гидрометаллургическая схема получения аффинированного серебра при переработке различного рода вторичного и техногенного сырья, характеризующегося широким диапазоном

концентраций серебра (20 - 90) % и примесей неблагородных элементов -Си, гп, РЬ и 8е (до 30 %).

5. Проведены укрупненно - лабораторные испытания, подтвердившие высокую эффективность предложенной схемы на примере цинковых цементатов. В ходе испытаний на оборудовании опытно -исследовательского цеха ОАО «Красцветмет» переработано 25.0 кг цинкового цементата, содержащего от 64.0 до 87.0% серебра. Получено 15.5 кг порошка серебра, удовлетворяющего требованиям ТУ 48 - 1 - 702 - 87 «Порошок серебряный».

6. Проведены укрупненно - лабораторные испытания технологии получения электролитических порошков серебра заданной крупности. На опытной электролизной установке получено 20.2 кг порошка, из которых 9.0 соответствовали марке ПСр 1 крупностью (-56) мкм, 11.2 кг - марке ПСр 2. Полученные порошки, благодаря широкому применению в электротехнической промышленности, позволили расширить ассортимент выпускаемой продукции на ОАО «Красцветмет».

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Журавлева, Светлана Сергеевна, 2012 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Электронный интернет - ресурс: The Global Source. THE SILVER INSTITUTE, http://www.silverinstitute.org

2. Электронный интернет - ресурс: Рынок драгоценных металлов 2011: Серебро. Март, 2011 г http://www.metalresearch.ekatr.ru

3. Денисова, Л.Т. Применение серебра (обзор) / Л.Т. Денисова, Н.В. Белоусова, В.М. Денисов, В.В. Иванов // Journal of Siberian Federal University. Engineering & Technologies. - 2009. - T. 3, № 2. -C. 250-277.

4. Электронный интернет - ресурс: Цены на металлы, котировки металлов на мировых биржевых площадках, http://fx-commodities.ru/

5. Бюллетень иностранной коммерческой информации (БИКИ). -9 ноября 2010.- №128. - С.15.

6. Mineral commodity summaries 2011 [Text] / US Department of the Interior, US Geological Survey. - Reston, Virginia: 2011.

7. Масленицкий И.Н. Металлургия благородных металлов. Учебник для вузов [Текст] / И.Н. Масленицкий [и др.]; под общ. ред. Л. В. Чугаева. - 2-е изд. перераб. и доп. - М.: Металлургия, 1987. - 432 с.

8. Emsley J. The elements [Text] / John Emsley. - 3-d ed. - Oxford: Clarendon Press, 1998.-292 c.

9. Коттон, Ф. Основы неорганической химии; [пер. с англ.] / Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон - М.: Мир, 1979. - 679 с.

10. Пятницкий, И. В. Аналитическая химия серебра [Текст] / И. В. Пятницкий, В. В. Сухан - М.: Наука, 1975. - 264 с.

11. Ормонт, Б. Ф. Структуры неорганических веществ / Б. Ф. Ормонд -М., Л.: Технико-теоретическая литература, 1950. - 698 с.

12. Housecraft, С. E. Inorganic Chemistry [Text] / С. E. Housecraft, A. G. Sharpe. - 3-rd ed. - Harlow, Pearson Education Limited, 2008. - 1098

P-

13. Лидин, P. А. Химические свойства неорганических веществ [Текст] / Р. А. Лидин, В. А. Молочко, Л. Л. Андреева ; под. ред. Р. А. Лидина. -3-е изд. испр. - М. : Химия, 2000. - 480 с.

14. Devies, C.W. [Text] / C.W. Devies // Trans. Faraday Soc. - 1927. - v.23. -351 p.

15. Banks, W. H. [Text] / W. H. Banks, E. C. Righellato, C. W. Vavies // Trans. Faraday Soc. - 1931. - v.27. - 631 p.

16. Robinson, R.A. [Text] / C. W. Devies, R. A. Robinson // J. Chem. Soc. -1937.-594 p.

17. Shedlovskiy, T. [Text] / T. Shedlovskiy // J. Am. Chem. Soc. - 1932. -v.54,-1411 p.

18. Olander, A. [Text] / A. Olander, O. Adelsohn // Svensk kern Tidskr. - 1946. -V.58.-33 p.

19. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. [Текст] / Ю. Ю. Лурье. - 4-е изд. перераб. и доп. - М. : Химия, 1971. - 456 с.

20. Rayner-Canham, G. Descriptive Inorganic Chemistry [Text] / G. Rayner-Canham, T. Overton. - New York : W. H. Freeman and Company, 2006. -655 p.

21. Baubigny, H. [Text] / H. Baubigny // J. Ann. Chim. Phys. - 1910. - v.20. -№5.-57 p.

22. Schaum, К. [Text] / К. Schaum, О. Scheid // Z. Wiss. Phot. - 1937. - v.36. -121-140 p.

23. Rocchiccioli, С. [Text] / С. Rocchiccioli // Ann. Chim. [Paris] - 1960. - v.5. -999-1036 p.

24. Cola, M. [Text] / M. Cola, C. Castellani Bisi // Gazz. Chim. Ital. - 1961. -V.91.-173- 186 p.

25. Larsson, L. О. The Crystal Structure of Silver Sulphite [Text] / L. O. Larsson // Acta Chemica Scandinavica. - 1969. - v.23. - №7. - 2261 -2269 p.

26. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie. Auflage 8. Silber. Teil B-3. Sulfite und Sulfitokomplexe [Text] / ed. by Gmelin Institut für Anorganische Chemie - Weinheim : Verlag Chemie GmbH, 1971. - 497 s.

27. Silver and Silver Alloys to Sulfolanes and Sulfones, Volume 21, Encyclopedia of Chemical Technology [Text] / Edited by R. E. Kirk and D. F. Othmer. - 3-nd ed. - E.: Wiley, John & Sons, Incorporated, 1983. -698p.

28. Rocchiccioli, C. [Text] / C. Rocchiccioli // Compt. Rend. - 1957. - v.244. -2704-2706 p.

29. Гетерогенные химические реакции: сборник статей / под ред. М. М. Павлюченко - Минск: Наука и техника, 1961. - 262 с.

30. Lide, R. David. The CRC Handbook of Chemistry and Physics / David R. Lide. - 85th Edition. - Denver: CRC Press LLC. - 2004. - 2712 p.

31. Электронный интернет - ресурс California State University, Dominguez Hills. Table «Selected Solubility Products and Formation Constants at 25°C» http://www.csudh.edu/oliver/chemdata/data-ksp .htm

32. Электронный интернет - ресурс The University of Rhode Island. Table «Solubility Product Constant near 25°C http://www.bilbo.chm.uri.edu/CHM 112/tables/KspTable .htm

33. Родин, И.В. Растворимость сульфита серебра в воде при 20 - 90°С / И.В. Родин, Е.В. Маргулис, С.А. Жигурьянова // Журн. неорг. Химии. -1983.-Т.28.-№6.-С. 1619-1620.

34. Николаева Н.М. Растворимость и произведения растворимости серосодержащих соединений серебра / Н.М. Николаева, З.М. Гусякова, И.М. Оглезнева, О.Г. Потапова // Сибирский химический журнал. -1992.-Вып.1.-С. 127-134.

35. Rintoul, L. Surface-enhansed Raman scattering of inorganic oxoanions [Text] / L. Rintoul, K. Crawford, H.F. Shurvell, P.M. Fredericks // J. Vibrational Spectroscopy. - 1997. - v. 15. - 171 - 177 p.

36. Kurokawa, Y. Surface-enhanced Raman scattering (SERS) using polymer (cellulose acetate and Nafion) membranes impregnated with fine silver particles [Text] / Y. Kurokawa, Y. Imai // J. of Membrane science. - 1991. - v.55. -227-233 p.

37. Kurokawa, Y. Surface-enhanced Raman Spectroscopy detection of C03 -, SO32", and nucleic Acid Bases Using Polyvinyl Alcohol Film Doper with Ag Fine Particles [Text] / Y. Kurokawa, Y. Imai, Y. Sasaki, T. Maeda // J. Analytical Biochemistry. - 1993. - v.209. -247 - 250 p.

38. Ishikawa, H. Preparation of Ag particle-doped cellulose acetate gel membrane as a surface-enhanced Raman scattering active substrate / H. Ishikawa, Y. Kurokawa, Y. Imai // J. Vibratoinal Spectroscopy. - 1995. -v.8. - 445 - 449 p.

39. Kurokawa, Y. Nanoscopic particle-doped polymer membrane prepared by the counter diffusion method and its properties / Y. Kurokawa // J. of Membrane Science. - 1999. - v. 114. - 1 - 11 p.

40. Larsson, L. O. Crystal structure studies oh metal (I) / L. O. Larsson //Acta Crystallographica, Sec.A, Supplement. - 1969. - v.25a. - part S3. - S105 p.

41. Penner, Glenn H. Silver-109 NMR Spectroscopy of Inorganic Solids / Glenn H. Penner, Wenli Li // Inorg. Chem. - 2004 - v.43. - №18. - 5588 -5597 p.

42. Suvorova, E.L. Stability of Ag nanoparticles dispersed in amphilic organic matrix [Text] / E.L. Suvorova, V.V. Klechkovskaya, V.V. Kopeikin, P.A. Buffat // J. of Crystal Growth. - 2005. - v.275. - e2351 - e2356 p.

43. Dorain, P.B. Catalytic formation of S032" and SO42" from S02 on silver observed by surface-enhanced Raman scattering / P. B. Dorain, K.U. von

Raben, R.K. Chang, B.L. Laube // Chemical Physics Letters. - 1981. - v.84. - №2. - 405 - 409 p.

44. Niinisto, L. The Crystal Structure of silver sodium sulphite dehydrate AgNaS032H20 / L. Niinisto, L. O. Larsson // Acta Crystallographica, Sec.B. - 1973. - v.B29 - p.623 - 626.

45. Chateau, H. [Text] / H. Chateau, M. Durante, B. Hervier // Sei. Ind. Phot. -1956. - v.27. - 81 - 90 p.

46. Johnston, R. R. M. Diffusion coefficients of Ag+ and [Ag(S03)2]3" by the Rotating Disk Method [Text] / R. R. M. Johnston, M. Spiro // J. of Phys. Chem. - 1967. - v.71 - №90. - 3784 - 3790 c.

47. Назаретян, A. M. Изучение сульфитного комплекса серебра / А. М. Назаретян, Ф. К. Андрющенко // Украинский химический журнал. - 1963. -т.29. -№4. - 484 -487 с.

48. Reichert, F. [Text] / F. Reichert // Diss. Bonn. - 1950. - Supplement. - 53 p.

49. Zakharov, Yu.A. [Text] / Yu. A. Zakharov, G. G. Savel'ev // Kinetika i Kataliz. - 1964. - v.5. - 345 - 347 p.

50. Cesiulis, H. Structural and Morfological Study of Silver Electrodeposits [Text] / H. Cesiulis [and others] // J. Material science (Medziagotyra). -2004. - v.10. - №2. - 142 - 146 p.

51. Valiuniene, A. Electroreduction of silver sulphite complexes [Text] / A. Valiuniene, A. Andruskevic, G. Viselgiene, G. Baltrunas // Chemija. -2007. - v.18 -№2. -7 - 11 p.

52. Baltrunas, G. The electroreduction kinetics of silver sulfite complexes [Text] / G. Baltrunas, A. Valiuniene, Z. Margarían, G. Viselgiene, G. Popkirov // Electrochemica Acta. - 2008. - v.53. - 6513 - 6520 p.

53. Kvítek, L. Silver colloid particles preparation via reduction by organic redox system [Text] / L. Kvítek, P. Pikal, R. Novotny // Acta Universitatis Palackianae Olomucensis. Chemica. - 1998. - v.37. - №11. - 81 - 87 p.

54. Kvitek, L. Silver colloid particles preparation by using photographic development system [Text] / L. Kvitek, P. Pikal, R. Novotny // Acta Universitatis Palackianae Olomucensis. Chemica. - 1999. - v.38. - №05. -33-40 p.

55. Карпухин, А. И. Кислотно-солевой аффинаж золота и серебра [Текст] / А. И. Карпухин. - Иркутск: ОАО «Иргиредмет», 2003. - 192 с.

56. Котляр, Ю. А. Металлургия благородных металлов: Учебник В 2-х кн. Кн. 2 [Текст] / Ю.А. Котляр, М.А. Меретуков, JI.C. Стрижко. - М.: МИСИС, Издательский дом «Руда и Металлы», 2005. - Т.1. - 392 с.

57. Методические рекомендации по применению Классификации запасов месторождений и прогнозных ресурсов твердых полезных ископаемых. Серебряные руды. Москва. 2007 г. - 44 с.

58. Эрназаров, М.Ю. Исследования процесса цианирования золото-серебросодержащих руд / М.Ю. Эрназаров, А.У. Самадов, Д.Б. Холикулов // Горный вестник Узбекистана. - 2009. - №1 (36). -С. 79-80.

59. J. Brent Hiskey. Gold and Silver Extraction: the Application of Heap-Leaching Cyanidation // Arizona Bureau of Geology and Mineral Tachnology. Fieldnotes. 1985. V. 15. №4. - p. 1 - 5.

60. Электронный интернет - ресурс: www.polvmetal.ru

61. Пивоваров, А.А. Сорбционные технологии на основе ионообменных смол в гидрометаллургии золота и серебра (обзор) / А.А. Пивоваров, О.В. Сергеева // Экотехнологии и ресурсосбережение. - 1998. - №5. -С. 23-33.

62. Чекушин B.C., Переработка золотосодержащих рудных концентратов (обзор методов) / B.C. Чекушин, Н.В. Олейникова // Известия Челябинского научного центра, вып. - 2005. - №4 (30). - С. 94 - 101.

63. Панченко, А.Ф. Изучение нецианистых растворителей золота и серебра / А.Ф. Панченко, В.В. Лодейщиков, О.Д. Хмельницкая // Цветные металлы. - 2001. - № 5. - С. 17 - 20.

64. Минеев, Г.Г. Растворители золота и серебра в гидрометаллургии [Текст] / Г.Г. Минеев, А.Ф. Панченко - М.: Металлургия, 1994. - 241 с.

65. Лодейщиков, В.В. Технология извлечения золота и серебра из упорных руд [Текст] / В 2-х томах. - Иркутск: ОАО «Иргиредмет», 1999. - 786 с.

66. Ламуев, В.А. Получение серебра из свинцово - цинковых руд / В.А. Ламуев, А.Н. Гуляшинов // Фундаментальные исследования. -2005.-№9.-С. 36.

67. Ласточкина, М.А. Фазовый состав платиносодержащих шламов электрорафинирования никеля и их переработка методом автоклавного выщелачивания / М.А. Ласточкина, Е.М. Вигдорчик, Т.Н. Грейвер и др. // Цветные металлы. - 2004. - №12. - С. 91 - 97.

68. Чернышев, A.A. Переработка медных шламов: современное состояние и перспективы / A.A. Чернышев, Г.В. Петров, A.M. Беленький, В.Н. Ковалев, A.C. Куколевский / Металлург. - 2009. - №5. - С. 54 - 56.

69. Глазков, В.Б. Освоение технологии получения аффинированного серебра / В.Б. Глазков, H.H. Анисимова, Г.П. Котухова, И.В. Тихов, A.A. Барышев // Цветные металлы. - 2000. - №6 - С. 41 - 44.

70. Асанова, И.И. Разработка гидрометаллургической технологии получения аффинированного серебра из промпродукта / И.И. Асанова, Д.А. Лапшин, А.К. Тер - Оганесянц, H.H. Анисимова, А.Ф. Петров // Цветные металлы. - 2008. - № 10. - С. 34 - 37.

71. Худяков, В.М. Поведение цветных и благородных металлов при переработке электролитных шламов методом двустадийной сульфатизации / В.М. Худяков [и др.] // «Цветные металлы». - 1992. -№7-С. 17-20.

72. Меретуков, М.А. Металлургия благородных металлов (зарубежный опыт) [Текст] / М.А. Меретуков, A.M. Орлов. - М.: Металлургия, 1991. -416с.

73. Патент 2027784 РФ, МПК С 22 В 11/00. Способ обработки осадков, образующихся в процессе цементации, содержащих благородные металлы / В.Я. Бывальцев, В.Е.Дементьев, С.Н. Петухова - № 5054195/02; заявл. 10.07.1992; опубл. 21.07.1995.

74. Патент US 4213600, МПК С 22 В 11/12; С 22 В 3/46; С 22 В 7/00. Silver reclamation apparatus / Roy R. Thompson - №19780931317; заявл. 07.08.1978; опубл. 22.07.1980.

75. Патент 2424338 РФ, МПК С 22 В 11/00. С 22 В 3/46. Способ переработки цинксодержащих золотосеребряных и/или серебряно-золотых цементатов с извлечением ценных компонентов / В.В. Волчёнков, С.А. Ожигова, М.Г. Яушев - № 2010117745/02; заявл. 05.05.2010; опубл. 20.07.2011.

76. Патент 2351667 РФ, МПК С 22 В 11/00, С 22 В 3/06. Способ переработки цинксодержащих золотосеребряных цианистых осадков / В.Д. Ильяшевич, С.Н. Мамонов, В.Н. Ефимов [и др.] - № 2007137630/02; заявл. 10.10.2007; опубл. 20.04.2009.

77. Патент 2087566 РФ, МПК С 22 В 11/00. Способ переработки цинковых осадков / А.И. Потапова, Е.С. Никонова, В.П. Ершов, И.И. Стелькина -№ 95114773/02; заявл. 15.08.1995; опубл. 20.08.1997.

78. Плаксин, И. Н. Металлургия благородных металлов [Текст] / И. Н. Плаксин. - М.: Металлургиздат, 1958. - 366 с.

79. Патент 2109829 РФ, МПК С 22 В 11/02. Шихта для получения сплава благородных металлов / С.Г. Рыбкин, А.И. Карпухин - № 96123777/02; заявл. 16.12.1996; опубл. 27.04.1998.

80. Патент 2025521 РФ, МПК С 22 В 11/00. Способ переработки упорного золотосодержащего сырья / С.К. Манабаева, Б.Ю. Ланков - № 5032213/02; заявл. 13.03.1992; опубл. 30.12.1994.

81. Патент 2100458 РФ, МПК С 22 В 11/02. Способ переработки цинковых осадков, содержащих благородные металлы / A.B. Ермаков, М.Н. Сивков, Н.И. Тимофеев [и др.] - № 96109154/02; заявл. 13.05.1996; опубл. 27.12.1997.

82. Патент 2227168 РФ, МПК С 22 В 11/02. Способ переработки цинковых осадков, содержащих благородные металлы / А.И. Карпухин, В.П. Ершов, Е.Д. Мусин - № 2002117596/02; заявл. 01.07.2002; опубл. 20.04.2004.

83. Громов, О.Г. Электрохимическая регенерация серебра из вторичного сырья / О.Г. Громов, В.Т. Калинников и др. // Журнал прикладной химии. - 2004. - Т. 77. - № 1. - С. 65 - 69.

84. Патент SU 1802829 A3 С 25 С 1/20. Способ электролитического рафинирования серебра / B.C. Чекушин, Е.И. Павлова, Е.В. Чекушина -№ 4867279/02; заявл. 17.09.1990; опубл. 15.03.1993. Бюл.№10.

85. Левин, A.M. Катодное восстановление серебра и меди из роданистых электролитов / A.M. Левин, Т.Н. Винецкая, Т.А. Макаренкова, В.А. Брюквин // Цветные металлы. - 1999. - №8. - С. 34 - 36.

86. Мамонов, С.Н. История, становление и развитие технологий производства серебра и золота / С.Н. Мамонов, Л.В. Иванова // Цветные металлы. Специальный выпуск. - 2003. - №6. - С. 21 - 23.

87. Литвинов, Ю.В. Перспективные разработки ФГУП НКТБ "ФЕРРИТ" в области создания экологически чистых технологий и оборудования для аффинажа золота и серебра / Ю.В. Литвинов, В.Н. Ермилин, Б.А. Спиридонов // Драгоценные металлы. Драгоценные камни. № 5. 2004. С. 160-162.

88. Актуальные вопросы переработки мерных слитков С.А. Пирко,

B.В. Никулин // I Международный конгресс «Цветные металлы Сибири». Сборник докладов, г. Красноярск, 8-10 сентября 2009 г. -

C. 609-611.

89. Плеханов, К.А. Производство аффинированных золота и серебра на АО «Уралэлектромедь» / К.А.Плеханов, А.Б. Лебедь, С.С. Набойченко, Д.Ю. Скопин // Цветные металлы. - 1999. - №5. - С. 27 - 29.

90. Зубков A.A. Получение вторичного серебра. Обзорная информация. Выпуск 1, 1999. - М.: ЗАО «Геоинформарк», 39 с.

91. A.c. № 919453/22 - 2 СССР, МПК С 25 С 1/20. Электролитическая ванна для аффинажа серебра / А.П. Амарян, М.И. Потапов - № 174797; заявл. 31.08.1964; опубл. 07.09.1965. Бюл. №18.

92. Патент 2113548 РФ, МПК С 25 С 1/20. Устройство для электролитического рафинирования серебра / А.И. Карпухин, В.П. Ершов, П.М. Корякина [и др.] -№ 97110187/02; заявл. 16.06.1997; опубл. 20.06.1998.

93. Лебедь, А.Б. Получение электролита для электроэкстракции в серебряном аффинаже / А.Б. Лебедь, Д.Ю. Скопин, Г.И. Мальцев // Химическая технология. -2011.-Т. 12.-№2, С. 108-112.

94. Патент 2111272 РФ, МПК С 22 В 11/00. С 22 В 3/24 Способ выделения платиновых металлов / В.И. Скороходов, Е.Г. Кремко, H.A. Волкова [и др.] -№ 97108061/02; заявл. 14.05.1997; опубл. 20.05.1998.

95. Патент SU 1716792 AI С 22 В 11/00. Способ получения анодного серебра из вторичных серебросодержащих материалов / Л.С. Стрижко, А.И. Ридель, С.И. Лолейт- № 4768466/02; заявл. 13.12.1989; опубл. 10.06.1999. Бюл.№16.

96. Патент SU 1322568 AI С 22 В 11/02. Способ переработки вторичных серебросодержащих материалов / А.И. Ридель, Л.С. Стрижко,

Г.А. Фарнасов [и др.] - № 3939400/22 - 02, 3941046/22 - 02; заявл. 30.07.1985; опубл. 10.09.2000. Бюл.№25.

97. Патент 2386711 РФ, МПК С 22 В 11/00. С 22 В 9/10. Способ рафинирования серебряно - золотых сплавов / С.Н. Мамонов, А.В. Грызлов, В.Н.Ефимов [и др.] - № 2008150010/02; заявл. 17.12.2008; опубл. 20.04.2010.

98. Патент SU 1300985 Al С 25 С 1/20. Способ переработки серебромедных сплавов / В.И. Петренко, В.Д. Васильев- № 3852147/22 - 02; заявл. 04.02.1985; опубл. 20.08.2000. Бюл.№23.

99. Патент 2163935 РФ, МПК С 22 В 11/00, 3/06, 7/00. Способ переработки серебряных сплавов / А.И. Карпухин, И.И. Стелькина, JI.A. Медведева -№99124033/02; заявл. 15.11.1999; опубл. 10.03.2001.

100. Скопин, Д.Ю. Кинетика растворения серебра в нитратных растворах / Д.Ю. Скопин, А.Б. Лебедь, С.С. Набойченко // Изв. Вузов. Цветная металлургия. - 2004. - №5. - С. 19 - 23.

101. Ôzmetin, С. Kinetic investigation of reaction between metallic silver and nitric acid solutions in the range 7.22 - 14.44 M / C.Ôzmetin, M.Çopur, A.Yartasi, M.Kocakerim // Ind. Eng. Chem. Res. - 1998. - v. 37. - p. 4641 -4645.

102. Сизяков, В .M. Термодинамика процесса химического растворения серебросодержащих отходов ювелирного производства / В.М. Сизяков, А.С. Куколевский, А.М. Беленький // Цветные металлы. - 2010. - №1. С. 49-51.

103. Патент 2370554 РФ, МПК С 22 В 11/00, 3/04, 3/20. Способ разделения цветных и благородных металлов при переработке содержащих их материалов / В.Ф. Малахов, Ю.А. Агеев, А.В. Москалев, И.В. Малахов-№ 2008109254/02; заявл. 11.03.2008; опубл. 20.10.2009.

104. Патент 2100457 РФ, МПК С 22 В 11/00. Способ аффинажа серебра / А.И. Потапова, А.И. Карпухин, С.Г. Рыбкин [и др.] - № 95114769/02; заявл. 15.08.1995; опубл. 27.12.1997.

105. Патент 2034063 РФ, МПК С 22 В 11/00. Способ очистки серебра / С.Н. Мамонов, Е.А. Голубова, А.Ф. Золотов - № 5062881/02; заявл. 15.06.1992; опубл. 30.04.1995.

106. Патент 2049131 РФ, МПК С 22 В 11/00. Способ получения аффинированного серебра из промпродуктов / Е.А. Голубова, С.Н. Мамонов, A.C. Золотов-№ 93017147/02; заявл. 02.04.1993; опубл. 27.11.1995.

107. Патент 2017842 РФ, МПК С 22 В 11/00. Способ переработки сплавов, содержащих благородные металлы на основе меди и/или цинка / В.Г. Караев, С.Т. Масликов, A.M. Давыдов, С.И. Лолейт [и др.] - № 5012701/02; заявл. 21.11.1991; опубл. 15.08.1994.

108. Патент 2052523 РФ, МПК С 22 В 11/00. Способ переработки шлихового золота / А.И. Карпухин, А.И. Потапова, И.И. Стелькина, С.Г. Рыбкин-№ 93035228/02; заявл. 06.07.1993; опубл. 20.01.1996.

109. Пат. 2265673 Российская Федерация, МПК С 22 В 11/02, 5/12. Способ получения серебра из его хлорида / Ю.А. Воронин [и др.] -№2004113687/02; заявл. 05.05.2004; опубл. 10.12.2005.

110. Пат. 2153014 Российская Федерация, МПК С 22 В 11/04, 3/14, 7/04. Способ переработки хлоридного шлака, содержащего благородные металлы / А.И. Карпухин [и др.] - №98121158/02; заявл. 24.11.1998; опубл. 20.07.2000.

111. Пат. 2170277 Российская Федерация, МПК С 22 В 11/00, 3/04, 3/44. Способ получения серебра из промпродуктов, содержащих хлорид серебра / Е.Д. Мусин, А.И. Карпухин, Г.Г. Минеев - №99115716/02; заявл. 15.07.1999; опубл. 10.07.2001.

112. Пат. 2150521 Российская Федерация, МПК С 22 В 11/00, 3/04, 7/04. Способ переработки хлоридного шлака, содержащего благородные металлы / А.И. Карпухин [и др.] - №98118604/02; заявл. 12.10.1998; опубл. 10.06.2000.

113. Пат. 2185452 Российская Федерация, МПК С 22 В 11/00, 3/04. Способ получения серебра из промпродуктов, содержащих хлорид серебра / Е.Д. Мусин, А.И. Карпухин, Г.Г. Минеев - №2000123428; заявл. 11.09.2000; опубл. 20.07.2002.

114. Patent 1150061 Canada, МПК С 22 В 11/02, В 22 F 9/20. Process for the production of elemental silver from silver chloride or silver sulphate / Gowling Lafleur - № 353084; заявл. 30.05.1980; опубл. 19.07.1983.

115. Зализняк Г.Б., Филиппов A.A., Сердюков В.И., Исследование реакции хлорида серебра с карбонатом натрия // IX Всес. совещ. по химии, анализу и технологии платиновых металлов: Тез. докл. - г. Красноярск, 1973.-с. 239.

116. Пат. 2130504 Российская Федерация, МПК С 22 В 11/02. Способ получения серебра из его хлорида / H.A. Дубинин, C.B. Дигонский; В.В. Тен [и др.] -№ 98104545/02; заявл. 16.02.1998; опубл. 20.05.1999.

117. A.c. № 1098082/22 - 1 СССР, МПК С 22 В 11/00. Способ получения металлического серебра / A.A. Смирнов - № 253364; заявл. 19.08.1966; опубл. 14.09.1970. Бюл. №29.

118. Пат. 2038394 Российская Федерация, МПК С 22 В 11/00, С 25 С 1/20. Способ извлечения серебра из промпродуктов аффинажа, содержащих хлорид серебра / В.В. Крылов; A.M. Орлов; А.Н. Татаринцев [и др.] -№ 93045975/02; заявл. 28.09.1993; опубл. 27.06.1995.

119. Журавлева, С.С. Азотнокислое выщелачивание как способ очистки серебросодержащих концентратов от примесей // С.С. Журавлева, JI.K. Герасимова, В.А. Востриков, В.Д. Ильяшевич // Цветные металлы

Сибири - 2009 г.: Сб. научн. статей. - Красноярск: ООО «Версо», 2009 г.-С. 609-611.

120. Кудрявцев, А. А. Химия и технология селена и теллура [Текст] / А. А. Кудрявцев. - М.: Высшая школа, 1961. - 284 с.

121. Назаренко, И.И. Аналитическая химия селена и теллура [Текст] / Назаренко И.И., Ермаков А.Н. - М.: Наука, 1971.-251 с.

122. Коровин, С.С. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. В 3-х книгах. Книга III: Учебник для вузов [Текст] / Коровин С.С., Букин В.И., Федоров П.И., Резник A.M. - М.: МИСИС, 2003. - 440 с.

123. Seiivanova N.M., Leschinskaya Z.L., Klushina T.V. Zh. Fiz. Khim. 36 (1962) 1349; Russ. J. Phys. Chem. 36 (1962) 719.

124. Okkonen, P. Crystal Structure and Thermal Stability of Silver Selenite / P. Okkonen, L. Hiltunen, M. Koskenlinna, L. Niinisto // Acta Chemica Scandinavica. 1994. 48. P. 857 - 860.

125. Патент 2023731 РФ, МПК С 22 В 3 / 24, С 22 Bll / 00. Способ отделения серебра от железа и цветных металлов в азотнокислых средах / Н.И. Антипов, А.П. Яковлев, A.B. Югай [и др.] - № 5031255/02; заявл. 09.03.1992; опубл. 30.11.1994.

126. Патент 2175680 РФ, МПК С 22 В 11 / 00, С 22 В 3 / 44. Способ выделения благородных металлов из растворов / Е.В. Каримов, Т.Ю. Комарова, Ю.М. Семин [и др.] - № 99125436/02; заявл. 01.12.1999; опубл. 10.11.2001.

127. Подчайнова, В.Н. Аналитическая химия меди [Текст] / В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - М.: Наука, 1990. - 279 с.

128. Живописцев, В.П. Аналитическая химия цинка [Текст] / В .П. Живописцев, Е.А. Селезнева - М.: Наука, 1975. - 200 с.

129. A.c. № 1225774/22-1 СССР, МПК С 22 В 11/00. Способ получения серебряного порошка / Г.П. Ерейская, Т.П. Дунаева, М.Ф. Скалозубов -№ 248980; заявл. 18.03.1968; опубл. 18.07.1969. Бюл. №24.

130. A.c. № 1062400/22-1 СССР, МПК С 22 В 11/00. Способ получения высокодисперсных серебряных порошков / А.К. Юдина, Г.А. Щепетильникова - № 203907; заявл. 18.03.1966; опубл. 09.10.1967. Бюл. №21.

131. A.c. № 1407249/22-1 СССР, МПК С 22 В 11/00. Способ получения высокодисперсного порошка серебра / Ю.И. Химченко, JI.C. Радкевич, Э.М. Натансон - № 359282; заявл. 16.02.1970; опубл. 21.11.1972. Бюл. №35.

132. A.c. № 743117/22 СССР, МПК С 22 В 11/00. Способ получения высокодисперсных серебряных порошков / H.A. Смагунова, А.К. Юдина-№ 146944, заявл. 29.08.1961, опубл. в Бюл. №9 за 1962 г.

133. A.c. № 2841476/22-02 СССР, МПК С 22 В 11/00. Способ получения серебряного порошка и устройство для его осуществления / Ю.И. Химченко, JI.C. Радкевич, Т.И. Филь [и др.] - № 885313; заявл. 21.11.1979; опубл. 30.11.1981. Бюл. №44.

134. Журавлева, С.С. Влияние природы восстановителя на физико-химические свойства получаемого серебряного порошка / С.С. Журавлева, JI.K. Герасимова, В.А. Востриков, В.Д. Ильяшевич // Цветные металлы Сибири - 2009 г.: Сб. научн. статей. - Красноярск: ООО «Версо», 2009 г. - 836 с.

135. ГОСТ 19440-94. Порошки металлические. Определение насыпной плотности. Часть 1. Метод с использованием воронки.

136. Пат. 2421529 Российская федерация, МПК С 22 В 11/00, С 22 В 3/06, С 22 В 5/00. Способ получения аффинированного серебра / С.С. Журавлева, JI.K. Герасимова, В.А. Востриков, В.Д. Ильяшевич. -№ 2010106583/02; заявл. 24.02.2010; опубл. 20.06.2011, Бюл. №17.-4 с.

137. Журавлева, С.С. Осаждение серебра из нитратных растворов сульфитом натрия / С.С. Журавлева, Т.М. Буслаева, JI.K. Герасимова,

В.А. Востриков, В.Д. Ильяшевич // Химическая технология. - 2011. -№ 9. - С. 542 - 547.

138. Накамото, К. ИК-спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений [Текст] / Пер. с англ. к. х. н. JI. В. Христенко под ред. д. х. н. проф. Ю. А. Пентина. - М.: Мир, 1991.-536 с.

139. Полянский, Н.Г. Аналитическая химия свинца [Текст] / Н.Г. Полянский -М.: Наука, 1986.-357 с.

140. Технические условия «Порошок серебряный» ТУ 48-1-702-87; ГОССТАНДАРТ РОССИИ, ВНИИстандарт, зарегистрирован 17.04.97.

141. Бабич, Б.Н. и др. Металлические порошки и порошковые материалы: Справочник [Текст] / Под ред. Ю.В. Левинского, Б.Н. Бабич, Е.В. Вершининой, В.А. Глебова и др. - М.: Экомет, 2005. - 520 с.

142. Баймаков, Ю.В. Электролиз в гидрометаллургии: Учебное пособие / Ю.В. Баймаков, А.И. Журин [Текст] - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Металлургия, 1977.-336с.

143. Либенсон, Г.А. Процессы порошковой металлургии / Г.А. Либенсон, В.Ю. Лопатин, Г.В. Комарницкий [Текст] - В 2-х томах. Т.1 Производство металлических порошков: учебник для вузов. - М.: МИСИС. 2001.-368 с.

144. A.c. № 1020237/22-1 СССР, МПК С 22 В 11/00. Способ электролитического изготовления металлических порошков / В.Х. Аветисян, В.П. Андронов - № 197980; заявл. 23.07.1965; опубл. 09.06.1967. Бюл. №13.

145. Патент 2393943 РФ, МПК В 22 F9 / 14, С 25 С5 / 02С. Способ получения серебряных порошков ПСр1 и ПСр2 / Е.И. Павлова, В.Д. Ильяшевич, Д.Р. Шульгин, С.Н. Мамонов - № 2008138117/02; заявл. 24.09.2008; опубл. 10.07.2010.

146. Павлова Е.И. Способ получения порошка серебра / Е.И. Павлова, В.Д. Ильяшевич, С.С. Журавлева // I Международный конгресс «Цветные металлы Сибири». Сборник докладов, г. Красноярск, 8-10 сентября 2009 г. - С. 630 - 632.

147. Журавлева, С.С. Условия формирования порошков серебра заданной крупности в процессе электролиза / С.С. Журавлева, Е.И. Павлова, В.Д. Ильяшевич, Т.М. Буслаева // Вестник МИТХТ. - 2011. - № 3. -С. 72-76.

148. Малышев, В.П. Вероятностно-детерминированное планирование эксперимента [Текст] / В.П. Малышев. - Алма-Ата: Наука. 1981. - 116с.

149. Кацман, Е.А. Пакет программ для построения и анализа кинетических моделей и его применение [Текст] / Е.А. Кацман, A.C. Беренблюм -Учебно-методическое пособие. - М: ИПЦ МИТХТ им.М.В.Ломоносова. - 48 с.

\