Рафинирование хрома в вакууме и активных средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Беляев, Сергей Владимирович

• Беляев, Сергей Владимирович
• кандидат технических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат технических наук Беляев, Сергей Владимирович

ОГЛАВЛЕНИЕ Стр.

ВВЕДЕНИЕ

1. ТЕХНИЧЕСКИЙ ХРОМ И ПРОБЛЕМА ПОВЫШЕНИЯ ЕГО ЧИСТОТЫ И ПЛАСТИЧНОСТИ

1.1. Общие сведения о переходе хрома из хрупкого в

пластичное состояние

1.1.1. Влияние на пластичность хрома примесей и легирующих элементов

1.1.2. Влияние на пластичность хрома других факторов

1.1.3. 0 регулировании пластичности хрома

2. СПОСОБЫ ПРОИЗВОДСТВА ХРОМА

2.1. Электролитический хром

2.2. Металлотермические способы

2.2.1. Алюминотермический хром

2.2.2. Кальций - и магнийтермический хром

2.3. Углетермия в вакууме

3. СПОСОБЫ РАФИНИРОВАНИЯ ХРОМА

4. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ РАФИНИРОВАНИЯ ТВЕРДОГО ХРОМА АКТИВНЫМИ ЭЛЕМЕНТАМИ

4.1. Термодинамические предпосылки рафинирования

хрома ЩЗМ и РЗМ

4.2. Кинетические особенности обработки твердых металлов активными элементами

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПАРАМЕТРОВ РАФИНИРОВАНИЯ ХРОМА В ВАКУУМЕ И АКТИВНЫХ СРЕДАХ

5.1. Углетермическое получение хрома в вакууме

5.2. Оптимизация параметров вакуумтермической обработки хрома

5.2.1. Особенности углетермического восстановления

5.3. Водородное рафинирование хрома

5.4, Обработка твердого хрома в жидких активных

металлах

5.4.1. Определение температуры пластично-хрупкого

перехода

6. РАСЧЕТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА ОБРАЗОВАНИЯ РАСТВОРА КИСЛОРОДА В ХРОМЕ

7. НАПРАВЛЕНИЯ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ РЕЗНЛЬТАТОВ

8. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

9. ЛИТЕРАТНРА

10. ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Рафинирование хрома в вакууме и активных средах»

ВВЕДЕНИЕ

Металлический хром является компонентом шихты для производства специальных жаропрочных и коррозионностойких сплавов, содержащих от 15 до 98 X хрома. Пластичность и другие эксплуатационные свойства этих сплавов существенно зависят от содержания примесей углерода, фосфора, серы и газов (Я2, 0А, Н).

Многие десятилетия исследователей привлекает проблема получения высокочистого хрома, пригодного для использования в качестве конструкционного материала или для напыления функциональных покрытий. Актуальной является также проблема получения из чистого или малолегированного хрома высокочистых порошков, требующихся для порошковой металлургии и использующихся при плазменном и диффузионном напылении износостойких, антикоррозионных и других покрытий в радиотехнике, электронике, машиностроении, медицине. Проблемы получения и применения хрома довольно полно отражены в монографиях [1, 2], широко обсуждались в специальной литературе, отражены в трудах и тезисах конференций и семинаров.

Во многих странах мира, в России в том числе, сплавы на основе хрома и изделия из хрома изготавливаются в основном на базе высокочистого электролитического хрома, табл.1.

Для специальных изделий используется хром особой чистоты, например получаемый йодидным рафинированием [3].

Для изготовления сплавов на никельхромовой основе, содержащих до 20-30 X хрома, используется сравнительно дешевый алюмино-термический хром (ГОСТ 5905-79 изм. N1,2; табл.1)

Сравнительная простота алюминотермического производства, его энергетические и экологические преимущества послужили основанием для постановки задачи повышения качества металла, получен-

Химический состав хрома, X.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Беляев, Сергей Владимирович

8. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Из литературных сведений вытекает ряд положений, принятых в качестве исходных при решении задач настоящей работы.

1.1. Алшминотермическое получение металла с содержанием хрома не менее 99,5 X возможно при использовании высокочистых шихтовых материалов и обеспечении содержания алюминия в узких пределах (0,05-0,10 X). Вариантом получения хрома требуемого качества является вакуумная обработка брикетированных с углеродом порошков хрома, содержащего менее 0,05 % А1 ( и соответственно 0,3-0,6 X кислорода ).

1.2. Для снижения температуры хрупкого разрушения до комнатных температур необходимо обеспечить суммарное содержание кислорода, азота и углерода в хроме не более 0,02-0,03 X.

1.3. Среди способов получения хрома, не нашедших применений в промышленности, ряд достоинств имеет углетермическое восстановление оксидов хрома в вакууме (меньшее, чем в алюминотерми-ческом хроме содержание алюминия, железа, кремния, низкая стоимость чистых восстановителей и др.).

1.4. Среди способов рафинирования заслуживает внимания обработка хрома в жидких активных металлах (щелочноземельных и редкоземельных), опробованная для очистки ванадия, титана, тория.

2. Исследованы особенности углетермического получения хрома. Получены новые результаты, подтверждающие перспективность этого способа.

2.1. Впервые показана возможность достижения значительно большей степени чистоты металла, чем это было в работах российских и зарубежных авторов. При оптимальных параметрах обработки (разрежение 0,1-10 мм рт.ст., температура 1400-1500°С) и перепрессовке брикетов содержание хрома составляет - 99,5 -99,7 X, углерода - 0,003-0,01 X, кислорода - 0,06-0,2 X, азота - 0,003 - 0,005 X, алюминия менее 0,05 X, железа - 0,1-0,2 X, кремния - 0,05-0,1 X.

2.2. По совокупности основных показателей (качество металла, извлечение хрома, затраты на восстановитель, экологические характеристики) процесс может рассматриваться как альтернатива алюминотермическому, однако требует значительных капиталовложений.

3. Изучены параметры обработки различных видов хрома (электролитический, алюминотермический с различным содержанием алюминия, углетермический) в жидком кальции и сплавах кальция с РЗМ при температуре от 1000 до 1500°С и времени обработки от 2 до 30 часов. Для сопоставления проведена обработка разных видов хрома в водороде по технологии НПО "Тулачермет". Полученные результаты свидетельствуют о возможности рафинирования хрома в жидких активных металлах.

3.1.После обработки хрома в активных средах появляются зоны полной очистки металла от оксидных включений, толщина которых (X) зависит от температуры (Т), времени обработки (£) и химического состава металла. Обнаружены также (1-2 ~ микрон) переходные зоны. В переходной зоне и последующих слоях металла после длительной высокотемпературной обработки обнаружено появление мельчайших (1-3 микрона) частиц оксида хрома или глинозема, что свидетельствует о существовании пересыщенных растворов кислорода, возможно предопределяющих повышенную твердость и хрупкое состояние металла.

3.2. С использованием приближенного уравнения

X =Vdo exp (-E/RT)*^ по толщине "чистых" зон либо данным о концетрационных полях определили значения кажущихся коэффициентов диффузии (D), энергии активации (Е) для различных температур и составов хрома. Полученные математические выражения связи параметров обработки рекомендованы для практических расчетов.

3.3. Скорость очистки хрома от оксидных включений в кальции и особенно в сплавах кальция с РЗМ существенно (в 1,5 раза) выше, чем при обработке в водороде.

3.4. По минимальным, достигнутым в результате длительной обработки хрома в кальции и барии и принятым за равновесные в системе Шо - Ca концентрациям кислорода, а также по значению остаточных концентраций кислорода в кальциийтермическом хроме, рассчитаны значения термодинамического потенциала растворения кислорода в хроме, содержащем < 0,008 7, AI, ( Д£т,Со]Сг = - 669,60 + 0,2 Т ,кДж/моль).

3.5. При обработке хрома в кальции возможно достижение слео — з дующих остаточных содержаний кислорода при 1500 С - 4-10 У,, 1300"С - 2*i0~^/£, 1000°С - 4,5-10"*%. Обработка в кальции и сплавах кальция с РЗМ приводит также к удалению до тысячных долей процента серы, фосфора.

3.6. После обработки в жидких активных средах происходит снижение твердости алюмино- и углетермического хрома с 120-150 до 90-110 BV , а также порога хрупкости металла с 600-800°С до комнатных температур.

4. Совокупность полученных в работе результатов позволяет сделать практические предложения для решения актуальной задачи повышения чистоты и пластичности технического хрома:

- освоить производство углетермического хрома, отличающегося сравнительно низким содержанием примесей алюминия, кремния, железа, азота и углерода, имеющего экономические и экологические преимущества перед существующими промышленными способами;

- создать опытную, а затеи промышленную установку для рафи-нировния металла в жидких активных средах (порошков и компактных изделий);

- продолжить изучение параметров рафинирования в кальции, а также его сплавах с редкоземельными элементами прежде всего углетермического хрома в области сравнительно низких температур (900 - 1000°С) и испытания полученных материалов вместо алюминотермического и электролитического хрома как в традиционных, так и новых областях применения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Беляев, Сергей Владимирович, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Салли А. Хром. - М.: Металлургиздат, 1958. - 291 с.

2. Плинер Ю.Л., Игнатенко Г.Ф., Лаппо С.И. Металлургия хрома.-М.: Металлургия, 1905. - 183 с.

3. Усовершенствованный метод получения йодидного хрома и его свойства. / В.С.Емельянов, А.И.Евстюхин, Д.Д.Албании и др.-

В кн.: Металлургия и металловедение чистых металлов. Вып.1. М.: Атомиздат,1959, с.105-108.

4. Производство металлического хрома с низким содержанием цветных металлов и азота. / А.С.Дубровин, В.Л.Кузнецов, Г.Ф.Игнатенко и др.- В кн.: Производство ферросплавов. Вып. 1.Челябинск, Южно-Уральское книжное из-во, 1972, с. 76-90.

5. Качество хромистых ферросплавов./ С.В.Безобразов, А.С.Дубровин, В.Л.Кузнецов и др.-В кн.: Производство ферросплавов. Вып.2. М. Металлургия, 1973. с. 104-117.

6. Азот в металлическом хроме и феррохроме / А.С.Дубровин,

Г.Ф.Игнатенко, В.Л.Кузнецов и др. - Известия АН СССР. Металлы, 1972, N 3, с.24-30.

7. Изучение путей снижения содержания азота в алюминотермическом хроме / А.С.Дубровин, Г.Ф.Игнатенко, Н.И.Субботин и др. -

В кн.: Металлотермия, Сб. трудов Ключевского завода ферросплавов. Вып.2. М.: Металлургия, 1965. с.93-103.

8. Алюминотермическое производство металлического хрома высокого качества / А.С.Дубровин, В.Л.Кузнецов, Г.Ф.Игнатенко и др.- Сталь, 1975, N 8, с.703-705.

9. А.С. 378473 (СССР). Способ получения хрома / А.С.Дубровин, В.Л.Кузнецов, Н.В.Федоренко и др. - Опубл. в Б.И.,1973, N 19.

10. А.с. 909092 СССР, МКИ С218 7/20. Способ рафинирования хрома /А.П.Карякин, Ф.И.Ивед, А.С.Дубровин и др.//Открытия. Изоб- ч

ретения. 1982. 8. с.143.

11. Кузнецов В.Л. Повышение качества металлотермического хрома. Дис... канд.тех.наук.- Челябинск, 1972. - 117 с.

12. Воронин б.В. Исследование и разработка процессов получения алюминотермического хрома и хромсодержащих легирующих высокого качества. Дис... канд. техн. наук. - Челябинск, 1985.

- 160 с.

13. Получение сплавов хрома по схеме алюминотермическая плавка + ЗИП или ВДП./ A.C. Дубровин, В.Л.Кузнецов, Б.В.Воронин и др. ДСП. "Технология легких сплавов" ВИЛС. (научно-технический бюллетень) 1983. с. 657-669.

14. Улучшение качества алюминотермического хрома и его сплавов вакуумно-дуговым переплавом / А.П.Карякин. Ф.И.Швед, А.С.Дубровин и др. ДСП. Конструкционные сплавы хрома. Металлургия. ИПМ. Киев: Наукова думка, 1988, с. 65-70.

15. Кузнецов В.Л., Дубровин А.С, Игнатенко Г.Ф. Внепечная алюминотермия в вакууме. - В кн.: Производство ферросплавов. Вып. 1. Челябинск: Южно-Уральское книжное из-во, 1972. с. 90-97.

16. Кузнецов В.Л., Дубровин A.C. Получение алюминотермического хрома в вакууме и нейтральной атмосфере. - В кн.: Сб. трудов ЧЭМК. Вып.2. Челябинск: Южно-Уральское книжное из-во, 1970, с.155-159.

17. Титц Т., Уилсон Дж. Тугоплавкие металлы и сплавы. - М.: Металлургия, 1969. - 320 с.

18. Тугоплавкие металлы и сплавы / Савицкий Е.М., Бурханов Г.С., Поварова К,Б. и др. - М.: Металлургия, 1986. - 352 с.

19. Caplan D., Fraser М.З., Burr A.A. Solubility of N and 0 in Solid Chromium, American Society for Metals, Ductile chromium, Cleveland, ASM, 1957, p.196 - 216.

20. Томилин И.А., Савостьянова H.A. Определение растворимости

азота в хроме. - В сб.: Исследования по жаропрочным сплавам. Труды института металлургии им.А.А.Байкова. Т.10. М.: Изд-во АН СССР. 1963, с.283 - 289.

21. Савостьянов H.H., Томилин И.А. - В кн.: Проблемы металловедения и физики металловш Вып.36.- М.: Металлургия, 1964.

с. 76-79.

22. Smith W.H., Seybolt A.U. Ductile Chroiiui, 3. Electrochem. Soc., 1956, v. 103, N6, p.347-352.

23. Cairns R.E., Grant N.J. A Metallurgical Evaluation of Iodide Chromium, Д. Electrochem. Soc., 1955, v. 102. N6. P.316.

24. Фромм E., Гебхардт E. Газы и углерод в металлах. - М.: Металлургия, 1980. 499 - 511 с.

25. Брусаков Ю.И. 0 свойствах электролитического хрома./ Труды Ленинградского политехнического института. Ленинград,1953.6.

26. Киикин С.Т. Панасюк И.О. 0 хрупкости хрома. В сб.: Исследования по жаропрочным сплавам. Труды института металлургии

им.А.А.Байкова .Т.2. М.: Изд-во АН СССР, 1957, с.135 - 140.

27. Allen В. Influence of Impurity Elements. Structure and Prestrain on Tensile Transition of Chromium Battele. Mem. Inst. NASA TND - 837, Apr. 1961.

28. Исследование механизма фазовых и стуктурных превращений в сплавах и соединениях переходных металлов при их термической обработке:0тчет. N Б 999637, ИПМ АН УССР, Трефилов В.И. Киев, 1980, с. 225.

29. Куликов И.С. Раскисление металлов. - М.: Металлургия, 1975. - 504 с.

30. Asai G., Hayes Е.Т. Ductile Chromium and its alloys, ASM, Cleeland-Ohio, 1957, p.154.

31. Салли А., Брендз 3. Хром. - 2-е изд., перераб. и доп. Перев. с англ. - М.: Металлургия, 1971. - 360 с.

32. P-T-x диаграммы состояния двойных металлических систем: Справ, изд. в 2-х книгах. Кн.1/ Левинский Ю.В. - М.: Металлургия, 1990. 400 с.

33. Allen B.S., Maykath D.I. Influence of Chromium Metal Purity on the Properties of Chromium Metal Alloys, Dúctil Chromium. CIiveland, ASM, 1957, p. 229-246.

34. Приданцев M.B. Влиянме примесей и редкоземельных элементов на свойства сплавов. М.: Металлургиздат, 1962. - 208 с.

35. Разработка, исследование и производственное опробование сплавов на основе хрома для форм литья под давлением: Отчет. N Б 6112280, ЛПИ, Филиппов Г,И., Ленинград, 1977, 142 с.

36. Производство изделий из алшминотермического хрома / В.Г.Ми-зин, В.В.Храмцов, Б.В.Воронин, В.Л.Кузнецов, А.С.Дубровин, А.П.Карякин // Металлотермия: Темат. сб. науч. тр./ НИИМ/ КлЗФ. - Челябинск: Металлургия, Челябинское отделение, 1991, 192 с.

37. Об оптимальном легировании хрома высокоактивными элементами/ А.Н.Ракицкий, В.И.Трефилов. - Порошковая металлургия, 1977, N 9, с.62 - 71.

38. Гриднев В.Н., Трефилов В.И. Исследования по проблеме хрома. - В кн.: Физико-химические исследования жаропрочных сплавов. М.: Наука, 1968, с.154-170.

39. Рафинирование электролитического хрома и его свойства/ А.Н.Ракицкий, В.И.Трефилов. - Порошковая металлургия, 1976, N 4, с. 20-30.

40. Ракицкий А.Н., Трефилов В.И. Влияние редкоземельных металлов на структуру и свойства хрома.- В кн.: Металлофизика, Киев: Наукова думка. 1974, вып.51, с. 97-105.

41. Ракицкий А.Н., Трефилов В.И. Влияние редкоземельных металлов на структуру и свойства литого хрома.- Изв. АН СССР, Металлы,

1974, N 2, с. 153-158.

42. Ракицкий А.Н., Рудой А.П. Влияние РЗМ на температуру хрупкого перехода хрома. - В кн.: Металлофизика. Киев: Наукова думка, 1971, вып. 36, с. 59-62.

43. Келли А., Никлсон Р. Дисперсионное твердение. - М^: Металлургия, 1965, 280 с.

44. Рысс М.А. Производство ферросплавов. М.: Металлургия, 1985,

- 344 с.

45. Алюминотермия / Н.П.Лякишев, Ю.Л.Плинер, Г.Ф.Игнатенко и др. - М.: 1978. - 424 с.

46. Сучильников С.И. Удаление примесей цветных металлов и газов из алюминотермического хрома. - В кн.:Труды Всесоюзного совещания ферросплавщиков. Труды научно-технического общества черной металлургии л.32, М.: Металлургиздат, 1963, с.101.

47. Качество алюминотермического хрома/ А.С.Дубровин, Г.Ф.Игнатенко, В.Л.Кузнецов и др. - В кн.: Тезисы докладов 3-го Всесоюзного совещания "Получение чистого хрома и его сплавов и применение их в современной технике". Киев, Наукова думка, 1969, с.58.

48. Освоение технологии получения низкоазотистых сортов алюминотермического хрома и специальных сплавов хрома повышенного качества, в том числе в агрегатах с контролируемой атмосферой. - Отчет. N 0282007811, НИИМ, Кузнецов В.Л., Челябинск, 1982, 34 с.

49. Разработка технологии производства низкоазотистого хрома, в том числе с особо низким содержанием железа, кремния, кислорода и серы. - Отчет: N Н6 590540, НИИМ, Кузнецов В.Л. Челябинск, 1977, 51 с.

50. Получение высокочистого хрома и его сплавов, в том числе в виде электродов-заготовок для рафинирования методами ВДП и

ЗИП / А.С.Дубровин, В.Л.Кузнецов, Б.В.Воронин и др. В кн.: Тезисы докладов Всесоюз. научно-техн.совещ. по исследованию, разработке и применению сплавов хрома в промышленности. Хром-84. Киев, 1984. - с.11-12.

51. Кислород и неметалические включения в хроме и алюминотерми-ческом феррохроме./ А.С.Дубровин, В.Л.Кузнецов, Л.Н.Русаков и др. - Известия АН СССР. Металлы, 1972, N б, с.54-59

52. Hinterhager Н., Fuchs А., Reinhard Н. Uber die Natur der Einschlüsse in aluminothemigch erzengten Chrom und technischen Ferrochrom.- Metall,1968,22,N 5, 417;1968,22 N 12, 1206.

53. Ретельсдорф X., Винтерхагерт X. Злектрошлаковое рафинирование хрома, полученного алюминотермическим способом и феррохрома. - В. кн.: Специальная электрометаллургия. Часть 2. Доклады международного симпозиума по специальной электрометаллургии. Киев: Наукова думка, 1972. - с.93 - 103.

54. A.c. N. 909992. Способ получения хрома и его сплавов. /А.П.Карякин, Ф.ИДвед, А.С.Дубровин и др. зарегист. 2 ноября 1982.

55. Улучшение качества алюминотермического хрома и его сплавов дуговым переплавом./ А.П.Карякин, Ф.И.Швед, А.С.Дубровин и др. ДСП. В кн.: Конструкционные сплавы хрома. Сб.науч. трудов. Киев: Наукова думка. 1988. с. 65-70.

56. Рябцев А.Д. Разработка технологии глубокого рафинирования хрома и сплавов на его основе методом ЗИП под активными флюсами: Авторееф. дис... канд. техн. наук.- Донецк, 1987.

- 21 с.

57. Корзун Е.Л. Разработка технологии легирования и сплавов на основе хрома редкоземельными элементами в процессе электро-юлакового переплава. Дис...канд.техн.наук. Донецк.1994.-

164 с.

58. Еленский В.А., Карлина З.Г., и др. Рафинирование хрома прогревом и дистиляцией в вакууме. В сб. Конструкционные сплавы хрома. Киев: Наукова думка, 1988. с.35 - 38.

59. Гасик М.И., Поляков О.И. Вакуумно-термическое рафинирование феррохрома./ Пробл. спец. электрометаллургии. 1990.

N 3, 101-105 с.

60. Preparation of high purity chromium,/ Isshiki M., Arakawa K,, Igaki K., Mizohata A.,Tsujinoto Т.- J. Less-Common Met., 1984. N 96, 157-163 p.

61. Дубровин A.C. 0 кальцийтермическом восстановлении металлов из окислов. В кн.: Металлотермия, Сб. трудов Ключевского завода ферросплавов. Вып. 2. М.: Металлургия, 1965. с.101 - 111.

62. 0 взаимодействии окислов и их соединений с твердым углеродом / П.В.Гельд, В.Г.Власов, Н.Н.Серебреников // Журнал прикладной химии. - 1952. - Т.25, N 2. - 121-133 с.

63. Исследование процесса получения металлического хрома в вакууме / Карсанов Г.В., Тиркина А.Н., Одоевский Я.С.- Сталь, i960, N 4, с. 321-327.

64. Топорищев Г.А., Волков B.C., Гетманчук В.М. Восстановление окиси хрома углеродом. В сб.: Производство ферросплавов. М.: Металлургия, 1978. с. 14-19.

65. Дубровин A.C., Воронин Б.В., Кузнецов В.Л., и др. Получение внсокочистых сплавов хрома из недефицитного сырья.- В кн.: Повышение эффективности и качества ферросплавовов. Сб. науч. тр. НИИМ. М.: Металлургия, 1986, 19-27 с.

66. Агеев.Н.В., Трапезников В.А. 0 получении чистого хрома,-

В.сб.: Исследования по жаропрочным сплавам. Труды института металлургии им.А.А.Байкова. т. 4. М.: Изд-во АН СССР. 1959,

237-247 с.

67. Рафинирование хрома дистилляцией в вакууме / Г.Ф.Тихинский, Г.П.Ковтун, А.П.Щербань и др. - В кн.: Тезисы докладов Всесоюзного научно-технического совещания по исследованию, разработке и применению сплавов хрома в промышленности. "Хром - 84", Киев, 1984, с.17.

68. Chu H.F., Rahme 1 A. The Kinetics of the Reduction of Chroiiui Oxide by Hydrogen. - Trans.Met.Soc. AIME, 1979, Uol.iO B. Sept. p. 401-407.

69. Рафинирование алюминотермического хрома от кислорода/ Б.В.Воронин, А.С.Дубровин, В.Л.Кузнецов и др. - В кн.: Хромистые ферросплавы. Сб.науч.тр НИИМ.- М.:Металлургия, 1986, 30-40 с.

70. Смитлз К. Дя. Металлы: Справ, изд. Пер, с англ. - М.: Металлургия, 1980. - 447 с.

71. Уикс К.Е., Блок Ф.Е. Термодинамические свойства 65 элементов их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов. - Пер. с англ.

- М.: Металлургия, 1965. - 240 с.

72. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: Справочник/ Под ред. В.П.Глушко. - М.: Изд-во АН СССР, 1962, т.2.

- 916 с.

73. Исследование структуры и свойств низколегированных сплавов хрома, полученных алюминотермическим способом. - Отчет:

N 028007811. ЙПМ / НИИМ. Минаков В.Н., Кузнецов В.Л. Киев, 1984, - 45 с.

74. Поляков А.Ю. Основы металлургии ванадия. - М.: Металлур-гиздат, 1959, - 140 с.

75. N.P.Allen, O.Kubashewski, O.Goldbek. The Free Energy Diagram of the Uanadiui-Oxygen System. 3. Electroch.Soc. Vol.98. N 11, 1951, p.417.

76. Елютин В,П., Павлов Ю.А., Лысов B.C. Свободная энергия образования растворов ванадий-кислород. - Изв. вузов. Черная металлургия, 1960, N 1, 5-11 с.

77. Peterson D.T., Loomis В.A., Baker Н.Н. Purification of Uanadium by Extermal Gettering.- Trans.Met.Soc.AIME, 1981, Vol.12 A, June, p. 1127-1131.

78. Adenstedt H.K., Pequignot J.R., Rammer J.M. The Titanium-Uanadiui System. Transactions, American Society of Metals, Uol 44. 1952, p.990.

79. Lilliendahl И., Gregory E.D. System Zirconium-Oxygen. 3. of the Electrochem. Soc., 99, N 5, 1952.

80. Петерсон Д.Т. Термодинамика и кинетика раскисления тория кальцием. В кн.: Физико-химические исследования по металлургии редких металлов. - М.: Иностранная литература, 1963, 114-122 с.

81. Hirano S., Yoshinari 0., Koiwa М. Solid State Purification of Chromium.- 3. Less-Common Met.,1985. N 119, p.17-22.

82. Применение редкоземельных металлов, иттрия и скандия в качестве гетерогенных раскислителей в процессе вакуумной термообработки ниобия/ Ф.В.Ковалев, К.С.Ковалев, И.В.Матвеев и др. - Цветные металлы, N 9, 1995, с. 48-53.

83. А.с.229569 (СССР). Способ обработки феррохрома / В.Л.Ко-лоярцев, С.В.Безобразов, Ю.Г.Пономаренко. - Опубл. в Б.И., 17.10. 1966, N 19.

84. Изыскание способов улучшения качества углеродистого феррохрома для производства азотированного в твердом состоянии сплава. - Отчет: N 1748. НИИМ. Колоярцев В.Л. 1969. - 30 с.

85. Kubaschewski 0., Evans Е., Alcock С.В. Metallurgical Thermochemistry, 4 th ed., Oxford: Pergamon, 1967.

86. Эллиот Д.Ф., Глейзер M., Рамакришна В. Термохимия сталепла-

вильных процессов. - М.: Металлургия, 1969. - 252 с.

87. Термодинамика карбидов и нитридов. Куликов И.С.: Справ, изд. Челябинск: Металлургия Челябинское отделение, 1988. - 320 с.

88. Дубровин A.C., Агеев Ю.А. Термодинамические особенности металлотермического получения сплавов со щелочноземельными, щелочноземельными и редкоземельными элементами. В сб. науч. тр. НИИМ. Новая технология и техническое перевооружение ферросплавного производства. Челябинск.: Металлургия, 1989. - с.114-122.

89. Бокштейн Б.С. Диффузия в металлах. М.: Металлургия,1978. с. 68-84.

90. Константы взаимодействия металлов с газами: Справ, изд. Коган Я.Д., Колачев Б.А., Левинский Ю.В. и др. - М.: Металлургия, 1987, - 368 с.

\