Теоретические и технологические аспекты повышения конкурентоспособности хромистых ферросплавов Казахстана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, доктор технических наук Гриненко, Валерий Иванович

• Гриненко, Валерий Иванович
• доктор технических наук
• 2005

Оглавление диссертации доктор технических наук Гриненко, Валерий Иванович

ВВЕДЕНИЕ.

1 СОСТОЯНИЕ ТЕОРИИ И ПРАКТИКИ ПРОИЗВОДСТВА СПЛАВОВ ХРОМА И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1 Основные положения технологии выплавки высокоуглеродистого феррохрома в электропечах и производства среднеуглеродистого феррохрома в кислородных конвертерах.

1.2 Современное состояние технологии металлотермического производства сплавов хрома и ее научной основы.

1.2.1 Макромеханизм процесса алюминотермии металлического хрома и феррохрома.

1.2.2 Анализ технологически важных физико-химических свойств шлаков производства сплавов хрома.

1.2.3 О фазовых соотношениях при металлотермическом восстановлении оксидов хрома.

1.2.4 О форме присутствия хрома в шлаках алюминотермического производства металлического хрома и низкоуглеродистого феррохрома.

1.2.5 Данные о предельно-возможном извлечении хрома в сплав при алюминотермии с позиций термодинамической оценки процессов полиморфизма.

Выводы.

2 АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ХРОМОРУДНОЙ БАЗЫ ДЛЯ ФЕРРОСПЛАВНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ КАЗАХСТАНА И РАСШИРЕНИЕ ЕЕ РАЗРАБОТКОЙ ТЕХНОЛОГИИ ОКУСКОВАНИЯ МЕЛОЧИ ХРОМИТОВЫХ РУД.

2.1 Характеристика основных месторождений хромитовых руд и их металлургическое качество.

2.1.1 Типы промышленных месторождений и мировые запасы хромитовых руд.

2.1.2 Казахстанское месторождение хромитов.

2.2 Особенности кристаллохимической структуры хромшпинелидов и породовмещающих минералов в хромитовых рудах Южно-Кемпирсайского месторождения.

2.3 Петрографические исследования и микрорентгеноспектральный анализ хромитовых руд Южно-Кемпирсайского месторождения

2.4 Разработка технологии окомкования мелочи хромитовых руд.

2.4.1 Освоение технологии получения окатышей в условиях Актюбинского завода ферросплавов

2.4.2 Разработка и освоение технологии изготовления брикетов моношихты на основе хромитовой руды.

Выводы.

3 СОПОСТАВИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ПРОЦЕССОВ УГЛЕРОДО- И

МЕТАЛЛОТЕРМИЧЕСКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ ПРИ . ВЫПЛАВКЕ СПЛАВОВ ХРОМА И ФИЗИКО-ХИМИЯ ИХ В

ОБЛАСТИ СОСТАВОВ ТОВАРНОЙ МЕТАЛЛОПРОДУКЦИИ . 88 3.1 Характерные особенности восстановления хрома из оксидов металлическими (алюминием и кремнием) и углеродистыми восстановителями.

3.2 Анализ теплофизических свойств и температурных условий алюминотермического способа производства металлического хрома и низкоуглеродистого феррохрома.

3.2.1 Изучение теплофизических свойств шихты и температуры алюминотермии хрома и его сплавов.

3.2.2 Оценка тепловых потерь при алюминотермии хрома и феррохрома.

3.3 Термодинамика и кинетика восстановления хрома из оксидных материалов углеродом.

3.4 Термодинамические, металлофизические свойства и особенности структуры жидких и твердых сплавов системы хром-железо-углерод-сера в области составов промышленных марок феррохрома

3.4.1 Фазовые равновесия и термодинамика карбидов в системах хром-углерод, хром-железо-углерод и микроструктура высокоуглеродистого феррохрома

3.4.2 Фазовые равновесия и термодинамика сульфидных фаз в системах хром-сера, хром-железо-сера, хром-железо-углерод-сера.

3.4.3 Анализ процессов восстановления железа и хрома из хромитовых руд углеродом и распределения серы шихтовых материалов между фазами системы феррохром-шлак-печная атмосфера

3.4.4 Восстановление хромшпинелидов углеродом

3.4.5 Восстановление хромшпинелидов углеродом с участием серосодержащих фаз.

3.5 Исследование факторов, влияющих на содержание серы в высокоуглеродистом феррохроме.

Выводы.

4 ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КОМПОНЕНТОВ ОКСИДНЫХ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ СИСТЕМЫ Mg0-Fe0-Fe304-Cr203-AI

4.1 Исследование изменения состава природных хромшпинелидов при выплавке высокоуглеродистого феррохрома в рудовосстановительных электропечах.

4.2 Результаты петрографического и микрорентгеноспектрального анализов образцов, извлеченных из действующей и остывшей («замороженной») ванн промышленных электропечей.

4.3 Кристаллохимические исследования трансформации руды в ванне феррохромовой печи.

4.4 Обобщение результатов дифференциации хромитового сырья по данным распределения катионов в структуре шпинели.

4.5 Термодинамический анализ твердых растворов типа шпинели в системе Mg-Fe-AI-0.

4.6 Термодинамический анализ трехкомпонентных растворов со структурой шпинели в системе Mg-Fe-Cr-0.

4.7 О выделении металлической фазы при распаде пересыщенных хромом шпинельных структур в шлаках хромового производства

Выводы.

5 АНАЛИЗ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ УСЛОВИЙ РАВНОВЕСИЯ В ПОЛИКОМПОНЕНТНЫХ ОКСИДНЫХ СИСТЕМАХ ПРИ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОМ ВОССТАНОВЛЕНИИ ХРОМИТОВОЙ РУДЫ РАЗЛИЧНЫМИ ВИДАМИ ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ.

5.1 Термодинамически-диаграммный анализ процессов в поликомпонентных системах оксидов - наиболее эффективный способ поиска равновесных условий.

5.2 О применимости термодинамически-диаграммного анализа для изучения процессов в поликомпонентных оксидных системах с оксидом хрома.

5.3 Термодинамически-диаграммный анализ восстановительных процессов при металлургическом переделе хромитовых руд.

5.3.1 Характеристика хромитовых руд с позиции термодинамически-диаграммного анализа и выбор квазисистем, характеризующих шлакообразование при рудной электротермии сплавов хрома и металлического хрома.

5.3.2 Анализ процесса шлакообразования при руднотермическом переделе хромитовых руд.

5.3.3 Расчет равновесного фазового состава при алюминотермии безуглеродистого феррохрома.

5.3.4 Выбор способа производства металлического хрома на основе диаграмм фазовых соотношений.

Выводы.

6. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОВЕДЕНИЯ СЕРЫ ПРИ КИСЛОРОДНО-КОНВЕРТЕРНОМ ПРОЦЕССЕ ПОЛУЧЕНИЯ

СРЕДНЕУГЛЕРОДИСТОГО ФЕРРОХРОМА.

6.1 Термодинамика реакций окисления компонентов при продувке расплава высокоуглеродистого феррохрома кислородом в конвертере.

6.2 Анализ материального баланса серы при получении среднеуглеродистого феррохрома в кислородном конвертере.

6.3 Исследование физико-химической природы серы в феррохроме и шлаке различных технологических стадий конвертирования высокоуглеродистого феррохрома.

Выводы.

7 ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ ТЕХНОЛОГИИ ЭЛЕКТРОТЕРМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА ВЫСОКОУГЛЕРОДИСТОГО ФЕРРОХРОМА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ОКУСКОВАННОГО ХРОМОРУДНОГО

СЫРЬЯ.

7.1 Внедрение в производство технологии выплавки высокоуглеродистого феррохрома с использованием в шихте мелочи хромитовой руды, окускованной методом окатывания.

7.2 Внедрение в производство технологии выплавки высокоуглеродистого феррохрома с использованием в шихте хромитовой руды в виде брикетов-кирпичей.

Выводы.

8 ПРОМЫШЛЕННОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ И ОСВОЕНИЕ ТЕХНОЛОГИИ СРЕДНЕУГЛЕРОДИСТОГО ФЕРРОХРОМА С ЕГО ОБЕЗУГЛЕРОЖИВАНИЕМ В КОНВЕРТЕРЕ И ДЕСУЛЬФУРАЦИЕЙ ШЛАКОВЫМИ СМЕСЯМИ.

8.1 Методика и результаты опытно-промышленных экспериментов по десульфурации феррохрома в процессе его конвертирования.

8.2 Освоение и внедрение технологии кислородно-конвертерного феррохрома с десульфурацией его шлаковыми смесями.

8.3 Технико-экономическая эффективность внедрения технологии десульфурации среднеуглеродистого феррохрома в процессе конвертирования с использованием трехкомпонентой смеси.

Выводы.Ъ.

9 ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ И ВНЕДРЕНИЯ ТЕХНОЛОГИИ/ АЛЮМИНОТЕРМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА""" МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ХРОМА, НИЗКО- И БЕЗУГЛЕРОДИСТОГО ФЕРРОХРОМА.yv.

9.1 Методология проведения промышленного испытания и освоения технологии выплавки низко- и безуглеродистого феррохрома алюминотермическим процессом.

9.2 Освоение технологии алюминотермического металлического хрома высокого качества (европейского стандарта).

9.3 Разработка и внедрение технологии выплавки безуглеродистого алюминотермического феррохрома специального назначения.

9.4 Отработка и внедрение технологии выплавки средне- и низкоуглеродистого феррохрома в условиях ОАО «Феррохром»

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Теоретические и технологические аспекты повышения конкурентоспособности хромистых ферросплавов Казахстана»

Современное состояние проблемы. Становление ферросплавного производства в Казахстане проходило в условиях плановой экономики и являлось органической частью единого общесоюзного комплекса. Технологическая схема и оборудование предприятий было узкоспециализировано на производство только конкретного вида продукции и определялось долгосрочными планами. Актюбинский завод ферросплавов был неотъемлемой частью этой системы и специализирован на производство хромистых ферросплавов определенной группы - высоко-, средне- и низкоуглеродистых марок /1-3/. Многие технологические проблемы, обусловленные постоянно меняющимися параметрами используемого природного сырья, множились и накапливались, а их решению противостоял экстенсивный характер планового производства. Эти обстоятельства погубили систему, начали зарождаться и налаживаться новые производственные взаимоотношения. Актюбинский завод ферросплавов, преодолев серьезный кризис, спад производства, преобразовав в ОАО «Феррохром» и стал частью мировой рыночной системы, движущая сила которого - жесткая конкуренция. Новые условия потребовали решить накопленные проблемы в кратчайшие сроки, настала необходимость преодоления узкой специализации продукции, расширения сортамента производства, повышения качества. Решение этих вопросов требует привлечения современных достижений науки и технологий в области ферросплавов, углублений физико-химических исследований сложных металлургических процессов, и на базе новых представлений, разработки способов воздействия на качественные параметры конечного продукта. Такая позиция является краеугольным камнем технической политики ОАО «Феррохром» /4/.

Актуальность исследования. Основные проблемы производства хромистых ферросплавов - снижение качества используемого сырья: хромитовых руд, восстановителей, флюсов^ Химический и гранулометрический состав часто не соответствует стандартам. Особенно опасна высокая концентрация-серы, увеличивается доля мелкой фракции в рудах, коксе, флюсах, что неиз-^ бежно приводит к снижению потребительских свойств ферросплавов и по--вышению себестоимости. За короткое время на ОАО «Феррохром» проведен ряд технических мероприятий, направленных на решение этих проблем: разработаны технологии десульфурации среднеуглеродистого феррохрома, различные варианты окомкования мелочи хромитовых руд и отходов производства методами брикетирования и окатывания, освоены технологические приемы производства высокоуглеродистого феррохрома из окомкованного сырья /5/. На основе физико-химических исследований многообразия спосо-^ бов производства низкоуглеродистых и безуглеродистых марок феррохрома и металлического хрома^ разработан наиболее приемлемый проект и создан -участок алюминотермии /6/. На ОАО «Феррохром» налажены практически все способы производства хромистых ферросплавов, что позволяет гибко и оперативно реагировать на самые взыскательные потребности рынка.

Данная диссертационная работа выполнена в рамках Республиканских целевых научно-технических программ РЦНТП КИМС 1993-1998 г.г. «Комплексное использование минерального сырья на основе ресурсосберегающих высокоэффективных технологий в горно-металлургическом комплексе» Ц.0048.09 и РЦНТП КИМС 1999-2003 г.г. «Научно-техническое обеспечение устойчивого функционирования и стратегических приоритетов развития горно-металлургического комплекса Республики Казахстан» Ц.0169 (утвержден приказом МЭИП РК № 119 от 30.03.2000 г.) совместно с ДТП «Химико-металлургический институт им. Ж Абишева» РГП «НЦ КПМС РК», а также по планам научно-технических исследований и разработок по совершенствованию технологии производства Актюбинского завода ферросплавов, выполненных в инициативном порядке.

Степень разработанности проблемы. Развитие технологии алюминотер-мической выплавки металлического хрома, низко- и безуглеродистого феррохрома базируется в основном на эмпирических данных технологического характера, отражающих механизм процесса весьма оценочно. Поэтому технология алюминотермии сплавов хрома далека от совершенства, т.е. поставленная в диссертации цель освоения и совершенствования технологии алю-минотермического производства хрома, низко- и безуглеродистого феррохрома требует дополнительной научно-технологической проработки.

Проблема ускоренного подъема выпуска продукции качественной металлургии в СНГ и в мире ставит задачу разработки энергосберегающих технологий выплавки металлического хрома, низко- и безуглеродистого феррохрома, что в первоочередном порядке касается производственно-экономической политики Актюбинского завода ферросплавов. Указанные ферросплавы, на базе хрома, раньше в Казахстане не производились алюминотермиче-ским способом, обеспечивающим выплавку наиболее качественных сплавов по содержанию вредных примесей. Немаловажным обстоятельством является также энергонезависимость алюминотермического способа производства.

Недостаточно изучено поведение серы при металлургическом переделе хромитовых руд на высоко- и среднеуглеродистый феррохром и, соответственно, выработаны мероприятия по снижению выхода феррохрома, некондиционного по содержанию серы.

Йе.разработаны эффективные способы окускования мелочи хромитовых руд, что сводит значительную (до 19,8%) часть добываемого хромитового сырья в отходы производства, не находящие сбыта в промышленности и складируемые в отвалы. До настоящего времени проблема окускования мелочи хромитовых руд не решена, в частности и из-за недостаточной научной обеспеченности проведенных ранее работ.

Хотя в недрах Казахстана сосредоточено более 70% мировых запасов богатых (более 50% Сг203) хромитовых руд, а общие разведанные залежи этих руд в республике составляют пятую часть от мировых, однако запасы руд^годных для открытых разработок на месторождении не превышает 56 лет. Строительство же подземных шахт приостановлено, что связано с крупными капиталовложениями. Богатая кусковая руда месторождения отправляется собственным потребителям (Актюбинский и Аксуский заводы ферросплавов), а также в страны ближнего и дальнего зарубежья для непосредственного получения из них хромистых ферросплавов электротермией, а мелочь хромитовых руд, сосредоточенная в большом количестве (более 10 млн. т) на месторождении/практически не используется из-за отсутствия ^ соответствующих технологий для их эффективной подготовки к металлургической плавке. Помимо этого при работе газоочистных сооружений, в про- v цессе выплавке сплавов хрома, образуется до 15 тыс. т в год мелкодисперс- г/ ной пыли с содержанием Сг203 до 30%, для которой не разработана рациональная технология утилизации. До настоящего времени ни одна из предложенных ранее технологий окускования мелочи хромитовых руд не реализована, хотя Донское месторождение хромитов эксплуатируется более полувека. При рассмотрении возможных вариантов окускования следует учитывать наличие на месторождении, в первую очередь, рудной мелочи от добычи (менее 5 мм). Окускование этих материалов может быть произведено брикетированием или окатыванием.

В нынешней экономической ситуации весьма ограничены возможности нового капитального строительства. Поэтому целесообразно ориентироваться на имеющиеся в Казахстане оборудование и предприятия по окускованию минерального сырья, а в условиях ОАО «Феррохром» - на существующее оборудование Актюбинского завода ферросплавов. При этом необходимо учитывать специфику донских хромитов, заключающуюся в чрезвычайно высокой температуре плавления не только рудных зерен хромшпинелидов (более 2273 К), но и цементирующих пород (более 1773 К), которые трудно достижимы как на агломерационной, так и^обжиговой машине. Цементирующая порода ныне используемых руд Донского месторождения представлена в основном тугоплавким серпентином (3MgO 2Si02 2Н20), переходящим при нагреве в форстерит 2MgO Si02. Успешное окускование хромитов за рубежом обжиговым способом связано в основном с наличием в рудах не сер-пентиновой, а железистой цементирующей породы, имеющей более низкие температуры плавления, т.е. по своей специфике хромитовые руды Донского месторождения не имеют аналогов в мировой горнорудной практике. Поскольку на имеющемся оборудовании требуемые для обжига донских хромитов температуры не достижимы, то возникает предложение о введении в шихту связующих добавок (бентонита, жидкого стекла и т.д.), способных создать необходимую для «склеивания» рудных частиц жидкую фазу.

Задачи по окускованию (окатыванием или брикетированием) мелочи хромитовых руд сводятся к:

- разработке и внедрению в производство рациональных технологий получения окатышей и брикетов из мелочи хромитовых руд и хромсодержащих отходов, например пылей газоочистки;

- промышленному освоению новой технологии (с использованием окатышей) в условиях действующего производства, т.е. плавке окускованного сырья в смеси с кусковыми хромитовыми рудами.

Цель и задачи работы. Работа посвящена научно-техническому исследованию и созданию новых технологий подготовки и плавки хромового сырья, направленных на повышение конкурентоспособности сплавов хрома и металлического хрома^посредством утилизации мелочи хромитовой руды при электротермическом производстве высокоуглеродистого феррохрома и внедрению энергосберегающего способа алюминотермии металлического хрома, низко- и безуглеродистого феррохрома, обеспечивающего повышение качества при снижении издержек производства и загрязнения окружающей среды.

Единство диссертационной работы обусловлено:

1) объектом исследования- технологии производства металлического xpoMajij?ro сплавов с железом (феррохром различных марок: высокоуглеродистый, среднеуглеродистый, низкоуглеродистый и безуглеродистый);

2) природой изучаемых процессов - высокотемпературные восстановительно-окислительные процессы с участием сложных оксидов со структурой шпинели, а также различных восстановителей (углерода при электротермии, алюминия и кремния при металлотермии) или окислителя (кислорода продувки при конвертерной плавке);

3) методическим подходом к выполненным исследованиям: термодинамическим, микрорентгеноспектральным, термокинетическим, термодинамически-диаграммным (по фазовым равновесиям) - т.е. использованием взаимодополняющих современных физико-химических методов, общим для которых является то, что они в целом^дают результаты (в явной и скрытой У форме) по распределению катионов и анионов в фазах соответствующих систем.

Решение поставленной в диссертации научно-технической проблемы повышения конкурентоспособности отечественной ферросплавной продукции на базе хрома включает: а) реализацию следующих задач технологического характера:

- по высокоуглеродистому феррохрому - разработка ресурсосберегающей технологии выплавки с использованием отходов производства (окомко-ванной мелочи минерального сырья);

- по среднеуглеродистому феррохрому - разработка эффективных технологий производства кислородно-конверторной продувкой, а также новым -алюминотермическим способом с использованием отходов электролизного производства алюминия;

- по металлическому хрому, низко- и безуглеродистому феррохрому -организацию производства,^ впервые в Казахстане, по разработанным оптимальным технологическим схемам с учетом специфики сырья и местных условий; б) выполнение комплекса научных и прикладных исследований, направленных на установление особенностей физико-химических превращений при высокотемпературных процессах, сопровождающих производства сплавов хрома.

Научная новизна работы.

1) Впервые рассчитано распределение катионов и анионов в структуре хромшпинелида хромитовой руды и техногенных продуктов его восстановления в руднотермической электропечи. На этой основе установлен характер изменения структуры хромшпинелида исходной руды по мере развития диффузионных массопотоков катионов и уточнен механизм восстановления хромшпинелида с участием компонентов шлакового расплава.

2) Полученные значения термодинамических функций (активностей, парциально-молярных и интегральных свободных энергий, парциально-мо-лярных и интегральных теплот и энтропий смешения) при восстановлении растворов со структурой шпинели в системах Mg-Fe-Cr-O, Mg-Fe-AI-O показали, что свойства шпинельных растворов можно рассматривать как аддитивные от свойств вторичных компонентов (Рез04, MgFe204, MgAbOs, MgCr204).

3) На основе данных термодинамически-диаграммного анализа (ТДА) шпинельных растворов и экспериментальных исследований установлены фазовые соотношения и уточнен механизм восстановления при металлургическом переделе хромитовых руд карбо- и металлотермическими способами.

4) Получены и обобщены новые данные по окислению компонентов высокоуглеродистого феррохрома в процессе кислородно-конверторного рафинирования, уточнена степень растворимости кислорода в системе хром-кислород. Дана физико-химическая интерпретация природы металлизован-ных включений производства феррохрома при карбо- и металлотермии.

5) Представлены результаты термодинамического и термокинетического анализа опытно-экспериментальных исследований восстановления хромитовых руд углеродом, установлено влияние металлургических факторов на поведение серы при кислородно-конвертерной плавке среднеуглеродистого феррохрома и создана физико-химическая модель распределения серы в условиях формирования металлической, шлаковой и газовой фаз на разных стадиях окислительно-восстановительных процессов при производстве феррохрома.

Известные данные по теоретическим основам технологии производства хрома и его сплавов, несмотря на их достаточное обилие, имеют фрагментарный характер. Комплекс задач поставленных в данной работе направлен на обобщение этих данных и, совместно с результатами собственных исследований, выработки новых представлений и положений обобщенного характера о природе физико-химических преобразований хромитовых руд при выплавке сплавов хрома.

Практическая ценность работы. Проблема утилизации мелочи хромитовых руд при производстве сплавов хрома решена посредством разработки рационального способа окускования. Освоена технология выплавки высокоуглеродистого феррохрома марки ФХ800 с использованием в шихте окуско-ванной мелочи на промышленной электропечи Актюбинского завода ферросплавов. Технология окатывания базируется на грануляции мелочи хромитовых руд (0-5-5 мм) с использованием связующего (жидкое стекло), с принудительной высокотемпературной (1173-1373 К) сушкой продукта. Технология брикетирования (позволяющая использовать более широкий спектр мелочи хромитовых руд - фракции 0-г10мм) реализована с использованием брикетпрессов при давлении до 110 кг/см". Прочность на раздавливание окатышей (0 8-16 мм) составляет 50-60 кг/ок для сухих (373-378 К) и 100-110 кг/ок для л обожженных, прочность брикетов (250x125x62 мм) 100-110 кг/см , что удовлетворяет требованиям к сырью для ферросплавного производства. Решение проблемы окускования мелочи хромитовых руд расширяет сырьевую базу производства хромовых ферросплавов. На промышленной электропечи освоена технология электроплавки высокоуглеродистого феррохрома с использованием в шихте окускованной мелочи хромитовых руд.

В плане повышения качества и конкурентоспособности ферросплавной продукции разработаны энергосберегающие технологии выплавки металлического хрома, низко- и безуглеродистого феррохрома алюминотермическим способом. При этом достигнуто повышение извлечения хрома в металл на 34% при выплавке металлического хрома и на 4-5% - низко- и безуглеродистого феррохрома.

Реализованы технические мероприятия по десульфурации среднеугле-родистого феррохрома в процессе его конвертирования, обеспечивающие оптимальные режимы (шлаковый и продувки) и повышение десульфурирую-щей способности шлака. Разработан и внедрен эффективный состав реакционной смеси для повышения десульфурации феррохрома в процессе его конвертирования. Снижен выход феррохрома, некондиционного по содержанию серы.

Новизна научно-технических разработок подтверждена следующими охранными документами: авторскими свидетельствами СССР №№ 1507809, 1585341, предпатентами РК№№7316, 8148, 8669, 11114, 11855.

Внедрение в производство. Разработаны технологии брикетирования и окатывания мелочи хромитовых руд и создан производственный цикл по окускованию. Освоена технология выплавки высокоуглеродистого феррохрома с использованием окускованного хромитового сырья углеродотерми-ческим способом. Экономическая эффективность от внедрения в производство технологии окускования мелочи хромитовых руд и использования окускованного сырья при электроплавке составит 5,64 млн. долларов США в год.

Разработана эффективная технология алюминотермического производства металлического хрома, низко - и безуглеродистого феррохрома в промышленных условиях.

Разработан проект и создан участок алюминотермического производства низкоуглеродистых и безуглеродистых марок феррохрома и металлического хрома.

На защиту выносятся следующие результаты диссертационной работы:

I. В теоретическом аспекте:

1. Установлены особенности минералогической и кристаллохимической природы (во взаимосвязи с выявлением химического состояния серы) хром-шпинелидов и цементирующей массы хромитовых руд Южно-Кемпирсай-ского месторождения с уточнением механизма восстановления руд разного состава.

2. Дан сопоставительный анализ карбо- и металлотермического процессов при выплавке хромистых сплавов, на базе которых обоснованы гетерогенный и гомогенный характеры взаимодействий в шлаках. Уточнены температурные условия, теплофизические свойства шихты и другие характеристики алюминотермии металлического хрома, а также характерные кинетические закономерности восстановления хромитовых руд разного состава. Обобщены данные термодинамики многокомпонентных систем, содержащих серу.

3. Рассчитаны значения термодинамических функций шпинельных растворов систем Mg-Fe-Cr-O и Mg-Fe-Al-О и их компонентов, дающие полную термодинамическую характеристику системы Mg-Fe-Cr-Al-O применительно к процессам диссоциации и восстановления хромшпинелидов.

Представлены данные по распределению двух- (Mg2+, Fe2+) и трехвалентных (Сг3+, А13+) катионов по тетра- и октаэдрическим позициям кристаллической решетки рудного «реликта» и схема физико-химических превращений шихтовых компонентов по различным горизонтам ванны печи в ходе выплавки высокоуглеродистого феррохрома, полученные в результате комплексного исследования проб из ванны действующей и остановленной электропечи типа РКО-16,5.

4. Исследованы фазовые равновесия в техногенных оксидных расплавах при производстве металлического хрома и феррохрома. Показана возможность и выполнена трансформация (посредством термодинамически-диаграммного анализа) данных по фазовым соотношениям в шлаках от электротермии на таковые при соответствующем металлотермическом процессе. Определены фазовые соотношения в рудноизвестковых расплавах при флюсовой алюминотермической плавке, ключевые для повышения технико-экономических показателей производства.

5. Результаты термодинамического анализа реакции окисления компонентов высокоуглеродистого феррохрома при его рафинировании в кислородном конвертере и обобщенные данные по растворимости кислорода в системе хром-кислород с акцентированием особенностей фазовых равновесий в этой системе.

6. Материалы термодинамического и термокинетического анализов процессов восстановления хромитовых руд углеродом, созданная на этой основе физико-химическая модель поведения серы при формировании металлической, шлаковой и газовой фаз при электротермии высокоуглеродистого феррохрома. Данные термодинамического и экспериментального исследований поведения серы в зависимости от металлургических факторов в процессе кислородно-конвертерной выплавки среднеуглеродистого феррохрома.

7. Обобщенные материалы статистических исследований промышленного освоения и внедрения практических рекомендаций по снижению выхода некондиционных марок высоко- и среднеуглеродистого феррохрома по содержанию серы, а также уточненный материальный баланс серы с учетом фактических условий на ОАО «Феррохром».

II. В практическом плане:

8. Разработана и внедрена технология окускования (методами окатывания и брикетирования) мелочи хромитовой руды (фракции 0ч-5 мм), а также освоена технология промышленной выплавки высокоуглеродистого феррохрома с использованием брикетов и окатышей из мелочи хромитовой руды (и других отходов производства) взамен части хромитовой руды.

9. Впервые в Казахстане создана и освоена технология алюминотерми-ческого производства металлического хрома и безуглеродистого феррохрома специального назначения, а также других марок рафинированного феррохрома (средне- и низкоуглеродистого).

10. Реализованы на практике научно-технические мероприятия по де-сульфурации среднеуглеродистого феррохрома в процессе его конвертирования, направленные на регламентацию режима продувки, шлакового режима и повышение десульфурирующей способности шлака.

Личный вклад автора выражается в постановке проблем, теоретическом обосновании и разработке методологии их решения, определении характера необходимых экспериментов и расчетно-теоретических проработок, в непосредственном участии как руководителя и ответственного исполнителя на всех этапах технологических разработок и внедрения их в производство.

Апробация работы. Отдельные результаты работы доложены и обсуждены ка республиканской научно-практической конференции, посвященной 75-летию со дня рождения академика Е.А. Букетова «Состояние и перспективы развития химии и химической технологии в Центрально-Казахстанском регионе» (Караганда, 2000 г.), на Международных научно-практических конференциях «Актуальные проблемы и перспективы электрометаллургического производства» (Днепропетровск, 1999 г.), «Комплексное использование минеральных ресурсов Казахстана» (Караганда, 1998 г.), на республиканской (Украина) научно-технической конференции «Проблемы научно-технического прогресса электротермии неорганических материалов» (Днепропетровск, 1989 г.), на Всесоюзном совещании «Интенсификация металлургических процессов и повышение качества металлов и сплавов» (Тула, 1989 г.), на Всесоюзной конференции «Физико-химия процессов восстановления металлов» (Днепропетровск, 1988 г.), на Всесоюзной научно-технической конференции «Металл и технический прогресс» (Москва, 1987 г.).

Публикации. По материалам работы изданы 2 монографии, получено 5 предпатентов РК и 2 авторских свидетельства СССР. Опубликовано 36 научных статей и 14 тезисов докладов в материалах конференций и совещаний.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 9 глав, включающих критический обзор и анализ литературы; постановку и „ обсуждение расчетно-теоретических задач, лабораторных "исследований и технологических испытаний, результаты разработок и освоения новых способов выплавки металлического хрома и феррохрома; заключения, списка использованной литературы и приложения. Работа изложена на 329 страницах, содержит 68 таблиц и 50 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Гриненко, Валерий Иванович

ВЫВОДЫ

1. Впервые в Казахстане освоено алюминотермическое производство металлического хрома и безуглеродистого феррохрома специального назначения. Алюминотермией получены также рафинированные марки феррохрома (низко- и среднеуглеродистый), с использованием в качестве восстановителя вместо части алюминия техногенных отходов электролиза алюминия -субокиснометаллического алюминия (с содержанием А1 20-35%, А1203 4045%, MgO + Si02 + Na20 - остальное), что существенно снижает себестоимость целевых высококачественных хромистых сплавов.

На заводе создан участок алюминотермии металлического хрома. Маркетинговые исследования и изучение рынка сбыта ОАО «Феррохром» обеспечили на контрактной основе бесперебойное промышленное производство металлического хрома, на который получен международный сертификат качества ISO 9002 (от фирмы International Corporation B.V., Rotterdam). Результаты материального и теплового балансов плавки металлического хрома свидетельствуют, что на ОАО «Феррохром» достигнуты технико-экономические показатели на уровне наивысших по СНГ и дальнему зарубежью.

2. Освоением на ОАО «Феррохром» технологии алюминотермического производства безуглеродистого феррохрома специального назначения показаны положительные результаты промышленного внедрения этой технологии, характеризующиеся приведенной ниже сводкой производственных плавок.

Химический состав безуглеродистого феррохрома ФХ004А в балансовых промышленных отработках опытной технологии был следующим, %: 72,3-77,9 Сг; не более 0,04 С; 0,2-0,6 Si; 0,05-0,3 А1; серы и фосфора по не более 0,01. Среднее содержание хрома в феррохроме 75,8. В плавках был использован хромовый концентрат с содержанием элементов в пределах, %: Сг203 57,5-60,2; Si02 до 2,0; FeO 11-14,7; MgO 12-15,8; С до 0,08 и Р до 0,01. Выход феррохрома марки ФХ004А 70% и марки ФХ003А 17%. Извлечение хрома в металл в пределах 97,3-89,2%. Шлаки выплавки безуглеродистого феррохрома содержали 58-62% А1203; 2,9-5,4% Сг2Оэ; до 15% СаО; 19-26% MgO; в среднем 0,8 и 0,9% Si02 и FeO, соответственно. Фазовый состав этих шлаков меняется в следующих пределах, % по массе: М 5,71-9,33; C2S 2,02,37; СА 31,27-38,34; ССг 1,41-4,35; МА 49,27-50,42; F'Cr 2,55-2,90, что свидетельствует о достаточно высоком полезном использовании хрома исходного минерального сырья.

3. Разработан способ выплавки среднеуглеродистого феррохрома алю-минотермическим способом с использованием в шихте взамен части металлического алюминия отходов электролиза алюминиевого производства - су-бокисноалюминиевого порошка. Промышленными испытаниями установлены высокие технико-экономические показатели (повышение извлечения хрома в сплав, снижение себестоимости низкоуглеродистого феррохрома и высокая технологичность процесса).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диссертации решена актуальная проблема повышения в условиях ОАО «Феррохром» эффективности производства основной товарной продукции ферросплавной отрасли Казахстана - сплавов хрома посредством развития теоретических (фундаментальных) основ и разработки новых технологий, включая организацию и освоение производства алюминотермических хрома и феррохрома.

Проведением теоретических исследований, изложенных в диссертации получены результаты (ключевые для роста технико-экономических показателей производства), которые обобщенно сводятся к следующему:

1. Механизм восстановления хромитовых руд разного состава является однотипным и определяется природой рудообразующего минерала. Это положение является исходной предпосылкой при разработке углеродо- и ме-таллотермических технологий производства хромистых ферросплавов. Установленные особенности минералогической и кристаллохимической природы во взаимосвязи с выявлением химического состояния серы в хромшпинелиде и цементирующей массе хромитовых руд Южно-Кемпирсайского месторождения хромитов учтены в совершенствовании технологии конвертерного производства среднеуглеродистого феррохрома, а также в реализации технологических мероприятий по расширению сырьевой базы выплавки высокоуглеродистого феррохрома посредством окускования (окатыванием и брикетированием) мелочи хромитовой руды (отходов производства) и использования ее при электротермии феррохрома. Отработана возможность подачи углерод-содержащих пылевидных добавок (отсевов кокса, угля), что обеспечивает предварительное восстановление хрома в окатышах на 10-15%, что способствует оптимизации технологии электроплавки.

2. Данные сопоставительного анализа углеродо- и металлотермического процессов выплавки хромистых сплавов, на базе которых были обоснованы, соответственно, гетерогенный и гомогенный характеры взаимодействий в промежуточных шлаках плавки при указанных вариантах металлургического передела хромитовых руд. При этом уточнены температурные условия, теп-лофизические свойства шихты и другие особенности металлотермии металлического хрома, а также характер кинетики процесса восстановления хромитовых руд разного состава. Показано, что обеспечение условий получения высокоуглеродистого феррохрома с заданным низким содержанием серы при сохранении достигнутых высоких технико-экономических показателей и качества феррохрома по содержанию углерода может быть обеспечено только на основе данных термодинамики многокомпонентных систем, содержащих серу, что выполнено в диссертации.

3. Вероятная схема физико-химических превращений шихтовых компонентов по различным горизонтам ванны печи в ходе восстановительных процессов при выплавке высокоуглеродистого феррохрома, полученная в результате комплексного исследования проб, извлеченных из ванн действующей и остановленной печей типа РКО-16,5. С использованием современных данных о кристаллохимии хромшпинелидов определено распределение двух-(Mg2+, Fe2+) и трехвалентных (Сг3+, А13+) катионов по тетра- и октаэдрическим позициям кристаллической решетки рудного «реликта». Обосновано и экспериментально подтверждено, что катионы Са2+ и Si4+ концентрируются в силикатной фазе. Они не могут входить в кристаллохимические структуры шпинели из-за несоответствия размеров их ионных радиусов требованию термодинамической устойчивости шпинелидных фаз. По экспериментальным данным восстановления шпинельных растворов систем Mg-Fe-Cr-O и Mg-Fe-Al-O были рассчитаны значения термодинамических функций этих растворов и их компонентов, дающих полную термодинамическую характеристику системы Mg-Fe-Cr-Al-О применительно к процессам диссоциации и восстановления хромшпинелидов, что важно для технологии выплавки сплавов хрома.

4. Обоснование применимости термодинамически-диаграммного анализа для прогнозирования термодинамически вероятных взаимопереходов фаз в оксидных расплавах процесса при восстановлении шпинельных оксидных материалов (в том числе и хромсодержащих), структурно-осложненных явлениями взаимной растворимости. Показана решающая роль взаимодействия техногенных расплавов в металлургическом переделе и установлены фазовые равновесия в шлаках процесса как при углеродотермической, так и металло-термической плавках. При этом впервые показана возможность трансформации (посредством термодинамически-диаграммного анализа) фазовых соотношений в шлаках от электротермии феррохрома на таковые при аналогичном металлотермическом процессе. Выявлены характерные особенности шлакового режима при электротермии хромитовых руд различного состава и условия оптимального проведения процесса с учетом отношения Mg0/Cr203 в исходном хромитовом сырье. В частности, определены фазовые соотношения в рудно-известковых расплавах при флюсовой алюминотермической плавке с прогнозированием основности расплава, оптимальной для восстановительно-рафинировочных процессов при производстве сплавов хрома и установлены рациональные составы шихты для этапов технологии.

5. Данные термодинамического анализа реакций окисления компонентов высокоуглеродистого феррохрома при его рафинировании в кислородном конвертере и обобщенные данные по растворимости кислорода в бинарной системе хром-кислород с акцентированием особенностей фазовых равновесий в этой системе, в частности, отсутствия самостоятельного фазы СЮ. Физико-химическая интерпретация (данная впервые) экспериментальных фактов о наличии хромсодержащих корольков металлической фазы различной формы (глобули, многогранники, дендриты) в закристаллизованных шлаках производства феррохрома углеродо- и алюминотермическими методами, а также хромшпинелевых шлаках выплавки коррозионностойких сталей, как продукта твердофазного распада растворов хромшпинелидов по механизму окислительно-восстановительных реакций с образованием текстуры срастания частиц металлического хрома и хромистых шпинелей - ассоциаций распада.

6. Материалы термодинамического и термокинетических анализов процессов восстановления хромитовых руд углеродом, созданная на этой основе физико-химическая модель поведения серы при формировании металлической, шлаковой и газовой фаз на разных стадиях окислительно-восстановительного многофакторного процесса получения высокоуглеродистого феррохрома. Данные термодинамического и опытно-экспериментального исследования поведения серы, о влиянии металлургических факторов на ее поведение в процессе кислородно-конвертерного обезуглероживания высокоуглеродистого феррохрома. Материалы обобщения статистического исследования промышленного освоения и внедрения практических рекомендаций по снижению выхода некондиционных марок высоко- и среднеуглеродистого феррохрома по содержанию серы, а также уточненный материальный баланс серы с учетом фактически используемых на ОАО «Феррохром» шихтовых материалов. При этом установлено влияние роли изменяющейся по химическому составу по высоте печи металлической хромсодержащей фазы на распределение серы между продуктами окислительно-восстановительных реакций в ванне феррохромовой печи. Получена сложная физико-химическая картина перехода серы из шихтовых материалов и печной атмосферы в корольки восстановленного металла. Проведен термодинамический анализ процессов шлакообразования и определена серопоглотительная способность шлаков передельного феррохрома текущего производства. Обобщением данных о фазовых равновесиях в тетрарной системе хром-железо-углерод-сера и составляющих ее частных системах выявлены факторы, способствующие снижению перехода сера из шихтовых материалов в феррохром. Подтверждено, что растворимость серы в железохромуглеродистых расплавах в области концентраций передельного феррохрома снижается при увеличении концентрации углерода и растет с ростом концентрации хрома, т.е. показано, что процессы десульфурации феррохрома при его конвертировании блокируются реакциями окисления хрома и углерода. По этим причинам 69,8% серы, поступающей с передельным феррохромом, остается в среднеуглероди-стом феррохроме. В случае высокого окислительного потенциала самородного шлака в него переходит только 21% серы, а 9,2% удаляется с конвертерным газом. Таким образом, установлены закономерности поведения серы на всех этапах подготовки хромитовых руд к плавке, в восстановительных условиях ферросплавной электропечи при выплавке высокоуглеродистого феррохрома, в окислительных условиях процесса его обезуглероживания в кислородном конвертере с верхней подачей дутья. На этой основе разработан и внедрен эффективный состав реакционной смеси для повышения степени десульфурации феррохрома при его конвертировании.

Приведенные выше научные и прикладные результаты реализации на ОАО «Феррохром» научно-технического поиска, направленного на повышение эффективности производства и снижение себестоимости товарной продукции, к настоящему времени позволили решить на заводе следующие важные научно-технические задачи общей проблемы повышения конкурентоспособности хромистых сплавов:

1. Разработаны технологии окускования (как окатыванием, так и брикетированием) мелочи хромитовой руды (фракции 0-10 мм). Налажено брикетирование мелочи руды на револьверных прессах СМС-152А с последующей автоклавной обработкой брикетов с получением окускованного хромового сырья, удовлетворяющего требованиям ферросплавного производства. Окатыши из мелочи руды получены грануляцией с последующим обжигом при 900-1100°С. Внедрение в производство технологий окускования решают проблему утилизации мелочи хромитовых руд (отходов производства, которых накопилось более 10 млн. т), т.е. существенно повышают сырьевую базу ферросплавной отрасли.

2. Успешно проведены в промышленной печи плавки опытной партии высокоуглеродистого феррохрома с использованием брикетов и окатышей из мелочи хромитовой руды взамен части кусковой руды. Установлено, что хроморудные брикеты целесообразно использовать при выплавке высокоуглеродистого феррохрома марок ФХ950 и ФХ1000 с полной заменой кусковой хромитовой руды и феррохрома марок ФХ800, ФХ900 с заменой рядовой хромитовой руды. Использование брикетов с пылью газоочистки снижает содержание в феррохроме вредных примесей: серы на 0,002%, фосфора на 0,01%. В промышленных плавках на смеси кусковой хромитовой руды и окатышей из рудной мелочи был получен феррохром ФХ950: увеличилась производительность печи и снизились удельные расходы шихтовых материалов, улучшился технологический режим плавки. Продолжаются промышленные испытания по отработке технологии феррохрома марок ФХ800 и ФХ900 с использованием в шихте окатышей из мелочи руд.

Положительные результаты мероприятий по утилизации отходов производства (мелочи хромитовых руд) потребовали расширения и реконструкции цеха брикетирования и отделения окомкования сырья.

3. Впервые в Казахстане освоено алюминотермическое производство металлического хрома и безуглеродистого феррохрома специального назначения. Алюминотермией получены также рафинированные марки феррохрома (низко- и среднеуглеродистый) с использованием в качестве восстановителя вместо части алюминия техногенных отходов электролиза алюминия -субокиснометаллического алюминия (с содержанием А1 20-35%), А1203 4045%. MgO + Si02 + Na20 - остальное), что существенно снижает себестоимость целевых высококачественных хромистых сплавов.

На заводе создан участок алюминотермии металлического хрома. Маркетинговые исследования и изучение рынка сбыта ОАО «Феррохром» обеспечили на контрактной основе бесперебойное промышленное производство металлического хрома, на который получен международный сертификат качества ISO 9002 (от фирмы International Corporation B.V., Rotterdam). Результаты материального и теплового балансов плавки металлического хрома свидетельствуют, что на ОАО «Феррохром» достигнуты технико-экономические показатели на уровне наивысших по СНГ и дальнему зарубежью.

4. Отработка предложений и опробование технических мероприятий по десульфурации среднеуглеродистого феррохрома в процессе его конверчирования, направленные на регламентацию режима продувки, шлакового режима и повышение десульфурирующей способности шлака. Обоснование выбора и оптимизация состава флюсующих десульфурирующих добавок на основе извести, плавикового шпата и углеродсодержащего материала в соотношении 5:0, 7:1 при общем расходе смеси 13-14 кг/т передельного феррохрома, что обеспечило сокращение доли серы, сохраняющейся в металле, с 68 до 52% отн. В результате освоения и внедрения разработанной технологии производства высоко- и среднеуглеродистого феррохрома с регламентированными техническими требованиями содержания серы изменилась структура выхода кислородно-конвертерного феррохрома по маркам: 32-34% ФХ200А (против 19-21% по действующей технологии); 66-68% ФХ200Б (против 3840%); 0,2-0,5% ФХ650А (против 30-32%); 0,1-0,4% ФХ650Б (против 7-8%).

Таким образом, ОАО «Феррохром» преодолел трудности периода становления рыночной экономики: производство на заводе находится на подъеме, достигнуты реальные успехи в области разработки и внедрения новых технологий выплавки хромистых сплавов (включая металлический хром), что отражено в данной диссертации. Процесс научно-технического прогресса производства на Актюбинском заводе ферросплавов - явление непрерывное. В перспективе - широкий фронт реализации мероприятий по дальнейшему повышению конкурентоспособности продукции Актюбинского завода ферросплавов, в частности по комплексному использованию хрома Казахстана с вовлечением в производство запасов техногенного месторождения ОАО «Феррохром», посредством разработки и внедрения экологически выгодных малоотходных металлургических технологий. Результаты предварительных исследований в этом плане, а также других научно-технических мероприятий, направленных на повышение эффективности производства приведены краткой сводкой в заключении диссертации (приложение А).

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Гриненко, Валерий Иванович, 2005 год

1. ГасикМ.И., ЛякишевН.П. Теория и технология электрометаллургии ферросплавов. М.: СП Интермет Инжиниринг, 1999. - 769 с.

2. Лякишев Н.П., Гасик М.И. Металлургия хрома. М: ЭЛИЗ, 1999. - 582с.

3. Ибрагимов А.Р., Святов Б.А. Аксуский завод ферросплавов: этапы развития // Сталь. 2001. -№ 11. - С. 34-38.

4. Гриненко В.И. Актюбинскому ферросплавному 55 лет // Сталь. - 1998.-№ 3. - С. 64-70.

5. Гриненко В.И. Технологические аспекты повышения конкурентоспособности хромитовых ферросплавов Казахстана / Тезисы докладов на Межд. конф. по комп. использ. мин. рес. Каз-на. Караганда, 1998. - С. 248-249.

6. Гриненко В.И. Первенец алюминотермии металлического хрома // Промышленность Казахстана. 2002. - № 8. - С. 52-53.

7. Гасик М.И. Самообжигающиеся электроды рудовосстановительных электропечей. М.: Металлургия, 1976. - 368 с.

8. Похвистнев А.Н. Поведение серы при получении кокса // Изв. ВУЗов. Черн. металлургия. 1963. - № 7. - С. 33-37.

9. Лякишев Н.П., Плинер Ю.Л., Игнатенко Г.Ф., Лаппо С.И. Алюминотермия. М.: Металлургия, 1978. - 424 с.

10. Дубровин А.С., Игнатенко Г.Ф. Алюминотермическое производство металлического хрома высокого качества // Сталь. 1975, № 8. С. 703-705.

11. Дубровин А.С., Игнатенко Г.Ф., Кузнецов В.А Азот в металлическом хроме и феррохроме // Изв. АН СССР. Металлы. 1972. - № 3. - С. 24-26.

12. Бобкова О.С. Силикотермическое восстановление металлов. М.: Металлургия, 1981. - 132 с.

13. Уббелоде А. Плавление и кристаллическая структура. М.: Мир, 1969. -420 с.

14. Гриненко В.И. К термодинамике восстановления шпинелей системы оксидов Mg-Fe-Cr-O // Вестник КарГУ. 1999. - № 3 (9). - С. 75-78.

15. Елютин В.П., Павлов Ю.А., Левин Б.Е. и др. Производство ферросплавов. М.: Металлургиздат, 1957. 436 с.

16. Такенов Т.Д., Байсанов С.О., Габдуллин Т.Г., Жакибеков Т.Б. Совершенствование технологии электротермии сплава ФХМнС на основе фазового равновесия системы Cr203-Fe203-Mg0-Al203Si02 // Производство ферросплавов. Новокузнецк. 1986. - С. 91-95.

17. Жакибеков Т.Б., Гасик М.И., Курасов А.Н. и др. Применение диаграмм фазовых соотношений к процессам углеродотермического восстановления высокоуглеродистого феррохрома. Днепропетровск. (Деп. в Укр-НИИНТИ, 31.10.88, № 2464-Ук88).

18. Жакибеков Т.Б., Гриненко В.И., Мусина И.Б. Термодинамика и особенности формирования фаз при алюминотермии хромистых сплавов // Современные проблемы металлургии / Сб. научн. тр. Днепропетровск, 2001. -С. 237-243.

19. Гриненко В.И., Жакибеков Т.Б. Расчет равновесного фазового состава при алюмотермии безуглеродистого феррохрома // Актуальные проблемы и перспективы электрометаллургического производства / Сб. научн. тр. -Днепропетровск, 1999. С. 319-320.

20. Гриненко В.И. Выбор способа производства металлического хрома на основе диаграмм фазовых соотношений / Тезисы докладов на Межд. конф. по комп. использ. мин. рес. Каз-на. Караганда, 1998. - С. 245.

21. Бережной А.С. Физико-химическая характеристика и субсолидусное строение системы Mg0-Fe0-Fe203-Cr203-Al203-Si02 // Сб. научн. тр. УНИИО.- 1962.-С. 5-66.

22. Курнаков Н.С. Введение в физико-химический анализ М.: Изд-во АН СССР, 1940.-564 с.

23. Седов Л.И. Механика сплошной среды. М.: Наука, 1970. - Т. I. - 480 с.

24. Эллиот Р. Управление эвтектическим затвердеванием М.: Металлургия, 1987.-952 с.

25. Бережной А.С. Многокомпонентные системы окислов. К.: Наукова думка, 1970. 544 с.

26. Габдуллин Т.Г., Байсанов С.О., Такенов Т.Д. и др. Получение малофосфористого углеродистого ферромарганца из сырья на базе месторождений

27. Казахстана // Сталь 1980. - № 7. - С. 583-584.

28. Байсанов С.О., Габдуллин Т.Г., Такенов Т.Д., Букетов Е.А. Исследование многокомпонентных систем методами ТДА и симплексных решеток // Физико-химические исследования малоотходных процессов в электротермии / Сб. научн. тр. М., 1985. - С. 43-47.

29. Габдуллин Т.Г. О физико-химических свойствах марганцевых шлаков // Интенсификация электроферросплавных процессов и повышения качества продукции / Сб. научн. тр. Днепропетровск, 1985. - С. 28-29.

30. Такенов Т.Д., Толымбеков М.Ж., Гриненко В.И., Жакибеков Т.Б. Фазовые соотношения в оксидных расплавах металлургического передела показатель эффективности технологического процесса / Вестник КазНУ. Серия химическая. - 2002. - № 3 (27). - С. 270-274.

31. Жакибеков Т.Б. Триангуляция диаграммы состояния Сг2Оз-А12Оз5Ю2-MgO методом термодинамически-диаграммного анализа // Тез. докладов ХП научно-технической конференции молодых специалистов. Темир-тау, 1984.-С. 61-62.

32. Такенов Т.Д.,Жакибеков Т.Б. Области равновесного существования оксидов в расплавах системы Fe203-Mg0-Cr203-AI203-Si02. Караганда. (Деп. в ВИНИТИ, 21.01.88, № 549-В88).

33. Гасик М.И., Новиков Н.В., Жакибеков Т.Б., Габдуллин Т.Г., Разин А.Б. Выплавка высокоуглеродистого феррохрома на глиноземистых шлаках // Сталь 1988. - № 8. - С. 48-52.

34. Букетов Е.А., Габдуллин Т.Г., Такенов Т.Д. Металлургическая переработка марганцевых руд Центрального Казахстана. АлмаАта: Наука Каз ССР, 1979. 184 с.

35. Габдуллин Т.Г., Такенов Т.Д., Байсанов С.О., Букетов Е.А. Физико-химические свойства марганцевых шлаков. Алма-Ата: Наука Каз ССР, 1984.-232 с.

36. Русаков Л.Н., Дубровин А.С., Лякишев Н.П. О составе продуктов распада в шлаках от выплавки сплавов хрома, титана, ниобия и циркония // Изв. АН СССР. Металлы. 1972. - № 2. - С. 31-35.

37. Пономаренко А.Г. Вопросы термодинамики фаз переменного состава, имеющих коллективную электронную систему // Журнал физической химии 1974. - № 7. - С. 1668-1674.

38. Казачков Е.А. Расчеты по теории металлургических процессов. М.: Металлургия, 1988.-288 с.

39. Жакибеков Т.Б. Разработка и освоение технологии выплавки высокоуглеродистых марок феррохрома из магнезиальных кемпирсайских хромитовых руд Казахстана: Автореф. дис. канд. Днепропетровск, 1990. - 122 с.

40. Файницкий М.З., Евсеева М.П. Некоторые физико-химические характеристики расплавов руднотермических печей // Журнал прикладной химии 1984. -№ 5. - С. 49-54.

41. Кадарметов Х.Н., Жило Н.Л., Першина В.Ф. Электрометаллургическая характеристика шлаков углеродистого феррохрома // Изв. АН СССР. Металлы. 1986. - № 1.- С. 35-39.

42. ЖилоН.Л., Острецова Н.С., Мизин В.Г., Маркова М.И., Кулинич В.И. Исследование физико-химических свойств шлаков системы Mg0-Al203-Si02 // Изв. АН СССР. Металлы. -1980. № 4. - С. 25-31.

43. Лютиков Р.А., Цылев Л.М. Вязкость и электропроводность расплавов системы окись магния-кремнезем-окись алюминия // Изв. АН СССР. Металлургия и горное дело. 1963. - № 1. - С. 41-52.

44. Жило H.JI., Острецова И.С., Кадарметов Х.Н. и др. Физико-химические свойства шлаков углеродистого феррохрома // Сталь. 1983.- № 3. -С. 35-39.

45. Кулинич В.И., Жило Н.Л., Мизин В.Г., Кожевников Г.Н., Островский Я.И., Острецова Н.С. Влияние состава шлаков системы Mg0-Al203-Si02 на их физико-химические свойства // Производство ферросплавов / Сб. научн. тр. М., 1980. - № 8. - С. 19-24.

46. Rankin W. The composition and structure of chromite during reduction with carbon // Arch. Eisenhuttenwessen. 1979. Vol. 50, № 9. - P. 373-378.

47. Сучильников С.И., Павлов B.A., Шантарин В.Д. Металлотермические процессы в химии и металлургии. Новосибирск: Наука, 1971. - С. 189197.

48. Шантарин В.Д., Дерябин Ю.А., Сучильников С.И. и др. Кинетика взаимодействия окиси хрома с известково-глиноземистым расплавом // Изв. АН СССР. Металлы. 1969. - № 3. - С. 47-51.

49. Шалимов А.Г., Куклев В.Г. Вязкость известково-глиноземных шлаков // Изв. АН СССР. Металлургия и топливо. 1962. - № 5. - С. 43-51.

50. Плинер Ю.Л., Игнатенко Г.Ф., Лаппо С.И. Металлургия хрома. М.: Металлургия, 1965. 183 с.

51. Гриненко В.И., Такенов Т.Д., Жакибеков Т.Б. О полноте разделения продуктов плавки при алюминотермии хрома и его сплавов // Тезисы докладов XI Международной конференции «Современные проблемы электротермии стали». Челябинск, 2001. - С. 175.

52. Карноухов В.Н., Воронов Ю.И., Зайко В.П., Жучков В.И. Технология низкоуглеродистого феррохрома. Екатеринбург: УрО РАН, 2001. - 482 с.

53. Торопов Н.А, Борзаковский В.П., Лапин В.В. и др. Диаграммы состояния силикатных систем. Л.: Наука, 1972. - 447 с.

54. Окисление металлов // Пер. с франц. под ред. Бенара / Сборник, т. 1. М.: Металлургия, 1968. 500 с.

55. Дубровин А.С., Русаков Л.Н., Плинер Ю.Л. и др. Распределение хрома в шлаках алюминотермической плавки // Труды Ключевского завода ферросплавов. 1965. - Вып. 1. - С. 50-55.

56. Боголюбов В.А. Алюминотермический процесс // Труды НТО ЧМ. 1961. -т. 16.-С. 43-49.

57. Термодинамические свойства неорганических веществ // Справочник. Под общ. ред. акад. В.П. Глушко. М.: Изд-во АН СССР, 1962. - 1162 с.

58. Кадарметов Х.Н. Металлургическая характеристика Актюбинских хромитовых руд // Научно-технические труды НИИМ. 1960. - Вып. 2. - С. 6573.

59. Гельд П.В., Есин О.А. Термодинамический анализ условий равновесия при восстановлении хромата железа углеродом // Журнал прикладной химии. 1950. - Т. 23, № 12. - С. 1960-1970.

60. Гранат И.Я. О восстановлении окислов хрома // Металлург. 1936.- № 10.-С. 5-12.

61. Хитрик С.И. Некоторые вопросы теории восстановления хрома кремнием // Электрометаллургия / Сб. научн. тр. ДМетИ. Харьков-Москва, 1952. вып. XXVIII. - С. 3-35.

62. Куликов И.С. Термодинамическая диссоциация соединений. М.: Металлургия, 1969. 574 с.

63. Явойский В., Дземян С. Реакции окисления и восстановления при основных и кислых процессах // Сталь. 1947. - № 4. - С. 48-52.

64. Кербер Ф., Ольсен В. Реакции хрома в кислых шлаках // Миттайлунген. -Институт фюр Айзенфоршунг, 1935. Т. XVTI. - Вып. 21. - С. 71-75.

65. Кадарметов Х.Н. Шлакообразование при выплавке различных марок ферросиликохрома // Известия АН СССР. Металлы. 1972. - № 5. - С. 60-66.

66. Хромиты СССР // Под ред. Заварицкого А.Н., Соколова Г.Н. М.: Издательство Академии наук СССР, 1940. - Т. II. - 364 с.

67. Рудные месторождения СССР // Под ред. акад. В.И. Смирнова. М.: Недра, 1978.-352 с.

68. Thomson A.I. Chromite // Mining Annual Rev. 1982. Sept.- P. 70-71.

69. Coope B. Chromite // Mining Annual Rev. 1987. June - P. 63-64.

70. Хромовые и марганцевые руды: Коге рза метару 1989. - № 98 - Р. 132133.

71. Кадарметов Х.Н. Производство углеродистого феррохрома // Ферросплавное производство. Ин-т Черметинформация.- 1983. Вып. 1. - С. 128.

72. Чумарова И.В. Производство феррохрома за рубежом // Ферросплавное производство. Ин-т Черметинформация. 1982. - Вып. 2, - С. 1-39.

73. Григорьев В.М., Борисенко Л.Ф., Кравченко Г.Г. и др. Справочник по рудам черных металлов для геологов. М.: Недра, 1985. - 287 с.

74. Чумарова И.В. Производство хромитовых сплавов за рубежом / Экспресс-информация. 1988. - вып. 6. - С. 1-5.

75. The Economics of Chromium // Roskill Information Services Ltd. Ninth Edition. - 2000. - Vol. 7. - P.31-32.

76. Курочкин М.Г. Обогащение хромитовых руд. М.: Недра. - 1988. -312 с.

77. Гриненко В.И., Поляков О.И., Гасик М.И. и др. Хром Казахстана. М.: Металлургия , 2001. 416 с.

78. Павлов Н.В., Кравченко Г.Г., Чупрыкина И.И. Хромиты кемпирсайского плутона. М.: Наука, 1968. - 183 с.

79. Логинов В.П., Павлов В.В., Соколова Т.А. Хромитоностность Кемпирсайского ультраосновного массива на Южном Урале // Хромиты СССР.1940.-Т. 2.-С. 5-199.

80. Ямагиси Кадзуо, Сата Дзюньити. Физические и металлургические свойства хромитовых руд с различным соотношением Mg0/Al203 // Тэтсу то хаганэ. 1969. - № 2. - С. 12-21.

81. Кадарметов Х.Н. Выбор шлаков при производстве углеродистого феррохрома // Производство ферросплавов / Сб. научн. тр. М., 1973. - № 2. - С. 66-75.

82. Кадарметов Х.Н. Механизм восстановления хромшпинелидов Кемпир-сайского месторождения твердым углеродом // Изв. ВУЗов. Черная металлургия. 1986. - № 1. - С. 35-39.

83. Кадарметов Х.Н. Образование углеродистого феррохрома при восстановлении кусковых хромитовых руд // Сталь. 1975. - № 4 - С. 325-329.

84. Рысс М.А. Производство ферросплавов. М.: Металлургия, 1985. - 347 с.

85. Дуррер Р., ФолькертГ. Металлургия ферросплавов. -М.: Металлургия, 1976.-480 с.

86. Патент Япония 50-17289. Способ производства феррохрома. Опубл. 19.06.75.

87. РобиттА. Дж. Е. Практика электроплавки. М.: ГосНТИЛЧиЦС, 1960. -400 с.

88. Алыбаев Ж.А., Кузьмин С.Н., Сухарников Ю.И., Левинтов Б.Л. Использование ванадийсодержащих кварцитов в производстве феррохрома и ферросиликохрома // Химия, технология и применение ванадиевых соединений / Сб. научн. тр. Пермь-Чусовой, 1986. - С. 19.

89. Щедровицкий Я.С. Производство ферросплавов в закрытых печах. М.: Металлургия, 1976. - 272 с.

90. Klepep R.A., Oypdek T.R. Smelting of high-carbon ferrochromium in three phase electric Furnace //J. Metals. Vol. 3, P. 16-21.

91. Frige Ralph H., Sonker Philip E., Reynolds George H. Preparation of speciality ferrochromium from a domestic chromite // J. Metals. Vol. 32, № 3. - P. 4952.

92. Патент Великобритания 911992. Improvement in the reduction smelting of chromite bearing materials. Опубл. 5.12.62.

93. Заявка 59-145758. Метод получения высокохромистого сплава // Катаяма Хироюки. Опубл. 21.08.84.

94. Кадарметов Х.Н. Шлаки углеродистого феррохрома и ферросиликохрома // Производство ферросплавов / Сб. научн. тр. М., 1978. - Вып. 7. - С. 8991.

95. Заявка 1016. Производство высокоуглеродистого феррохрома // Когата Киеси, Токахата Киеси Кадзущ, Сасабэ Киитиро. Опубл. 18.02.77.

96. Smelting of high-carbon ferrochromium // Iron and Steel. Vol. 35. - № 3. -P. 82-87.

97. Эффективность хромистых ферросплавов // Хромистые ферросплавы. -1986.-С. 5-8.

98. А.С. 968092. СССР. Способ выплавки углеродистого феррохрома из магнезиальных хромитовых руд // В.Г. Мизин, Н.Л. Жило, Н.С. Остре-цова и др. Опубл. 23.02.83.

99. Гасик М.И., Жакибеков Т.Б., Габдуллин Т.Г. Хромшпинелиды хромитовых руд как основа выбора оптимального состава шлаков высокоуглеродистого феррохрома // Проблемы научно-технического прогресса электротермии неорганических материалов. - 1989. - С. 54-55.

100. КацМ.Ш., Журавлев В.М., АганичевП.В. Влияние качества Актюбин-ских хромовых руд и восстановителей на десульфурацию углеродистого феррохрома // Известия ВУЗов. Черная металлургия. 1965. - № 4. - С. 75-82.

101. Минералогическая энциклопедия. Под ред. К. Фрея. Л.: Недра, 1985. -512 с.

102. Зубаков С.М., Курочкин М.Г. О вещественном составе Кемпирсайских хромитовых руд и проблеме их обогащения // Минералообразование на службе огнеупоров / Сб. научн. тр. Алма-Ата, 1970. - Т. 28. - С. 3-21.

103. Ильинский Г.П. Определение плотности минералов. Л.: Наука, 1975.-118с.

104. Романовский Л.Б. Магнезиально-шпинелидные огнеупоры. -М.: Металлургия, 1983.- 142 с.

105. Кадарметов Х.Н., Поволоцкий В.Д. Образование зародышей металла и шлака при твердофазном углетермическом восстановлении хромовых руд // Изв. АН СССР. Металлы. 1987. - № 3. - С. 19-21.

106. Морозов А.Н., Лисняк С.С., Беликов A.M. Изменение состава и структуры хромистых руд в процессе их нагревания и восстановления // Сталь. -1963 № 2. - С. 137-139.

107. Производство малоуглеродистого феррохрома // Информация ЦНИИТЭ МЧ. Ферросплавное производство. М.: ЦНИИЭТЭ - 1983. - Вып. 1. - С. 9-14.

108. СурсаевГ.Г. Перераспределение серы в процессе плавки углеродистого феррохрома // Бюлл. ЦНИИЧМ. № 4. - 1963. - С. 37-39.

109. Сурсаев Г.Г. Влияние процессов шлакообразования и качества хромовой руды на содержание серы в феррохроме // Бюлл. ЦНИИЧМ. № 17. -1964.-С. 33-34.

110. Симоо Тосио, Мизутаки Фусадо, Андо Сигети. Восстановление смесей Fe203-Cr203 в твердом и расплавленном состоянии твердым углеродом // Киндзоку Таккайси. Vol. 52, № 7. - Р. 654-662.

111. Sojkan О, Eric R.P. The reduction mechanism of a natural chromite at 1416°C // Met. Trans. Vol. 22 В, № 1. - 1991. - P. 53-63.

112. Колоярцев В.Л., РадинаА.С., Крылова А.С. Материальный и энергетический балансы выплавки высокоуглеродистого феррохрома в открытой электропечи // Хромистые ферросплавы. 1986. - С. 79-87.

113. Хитрик С.И., Емлин Б.И., Ем А.П., Гасик М.И., Рабинович А.В. Электрометаллургия феррохрома. М.: Металлургия, 1968. - 148 с.

114. Гриненко В.И., Такенов Т.Д. Термодинамические свойства шпинельных растворов и их компонентов в системе Mg-Fe-Al-O аналогов рудообра-зующих шпинелидов Южно-Кемпирсайского месторождения // Известия Евразийского ун-та. - 2000. Т. 1(1), № 10. - С. 86-90.

115. Кадарметов Х.Н. Производство углеродистого феррохрома // Ферросплавное производство. Ин-т Черметинформация.- 1983. Вып. 1. - С. 28-32.

116. Гасик М.И., Новиков Н.В., Гриненко В.И., Горобец А.П. Исследование изменения состава природных хромшпинелидов при выплавке высокоуглеродистого феррохрома в рудовосстановительных электропечах // Сталь. 1993. -№ 8. - С. 37-41.

117. Гасик М.И., Воробьев Н.К., ПолещукН.П., Гриненко В.И. Металлургические свойства хромитовых концентратов из хромитов Побужского месторождения // Сталь. 1994. - № 11. - С. 64-69.

118. БасМ.Я., Николаенко Б.Н. Освоение и совершенствование технологии обогащения хромовых руд // Горный журнал. 1978. - № 7. - С. 12-13.

119. Кармазин В.И., Ройзен З.Д., Кошелевский P.M. Исследование магнито-вых свойств обогатимости мелких классов хромитовой руды // Горный журнал. -1986. № 9. - С. 48-50.

120. Brown L.L. Characterisation and benefication of domestic chromite-bearing materials // Int. Circ. Bur. Mines. US Dep. Inter. B. 9087. - P. 51-56.

121. Друинский М.И., Жучков В.И. Получение комплексных ферросплавов из минерального сырья Казахстана. Алма-Ата: Наука, 1988. - 208 с.

122. Гриненко В.И., Чаловский Г.Б., Каванов Б.О. Перспективы развития технологий брикетирования шихтовых материалов//Сталь, 1998. № 7 -С. 37.

123. Гриненко В.И., Петлюх П.С., Избембетов Д.Д. и др. Внедрение в ферросплавное производство экологически выгодных малоотходных технологий // Вестник Актюбинского Университета. 1998. - № 2. - С. 96-101.

124. Гриненко В.И. Комплексное использование хрома Казахстана путем вовлечения в производство запасов техногенного месторождения АО «Феррохром» // Минерально-сырьевые ресурсы и устойчивое развитие Казахстана. 1998. - С. 90-91.

125. Гриненко В., НуртаевБ., Сперанская Г., Друзь Н., Насырова К., Рогу-ленко О. Использование отходов производства на Актюбинском заводе ферросплавов //Промышленность Казахстана. 2000. - № 3. - С 94-96.

126. Предпатент РК№ 11114. Опубл. бюл. № 1.2001.

127. Гриненко В.И., Петлюх П.С., Такенов Т.Д., Жакибеков Т.Б., Толымбеков М.Ж. Освоение технологии выплавки высокоуглеродистого феррохрома с использованием брикетированной мелочи хромитовой руды // Сталь. -2001.- № 12.-С.28-30.

128. Гриненко В.И. Пути повышения сквозного извлечения хрома при выплавке высокоуглеродистого феррохрома // Современные проблемы металлургии / Сб. научн. тр. Днепропетровск, 2001. - С. 52-54.

129. Гриненко В.И., Такенов Т.Д., Жакибеков Т.Б. Освоение ресурсосберегающих технологий выплавки феррохрома на Актюбинском заводе ферросплавов // Промышленность Казахстана. 2000. № 1. - С. 82-84.

130. Гасик М.И., Гладких В.А., Михалев А.И., Лысенко В.Ф. Оптимизация состава многокомпонентной шихты углеродовосстановительной плавки ферросплавов // Электрометаллургия. 1999. - № 9. - С. 25-40.

131. Гладких В.А., Лысенко В.Ф. К вопросу о рациональном балансе сырья по ферросплавному заводу // Проблемы научно-технического прогресса электротермии неорганических материалов / Сб. научн. тр. Днепропетровск, 1989. - С. 142-144.

132. Сучильников С.И., Баум Б.А. К термохимии сплавов хрома // Изв. ВУЗов. Черная металлургия. 1958. - № 11. - С. 45-48.

133. Кнышев Э.А., Баум Б.А., ГельдП.В. и др. Физико-химические основы производства стали / Сб. научн. тр. М., 1968. - С. 400-403.

134. Топорищев Г.А., Меламуд С.Г., Ровнушкин В.Н. и др. Физико-химические особенности процессов алюминотермии // Труды Челябинского электрометаллургического комбината. 1975. - Вып. 4. - С. 83-89.

135. Мусихин В.И., Плинер Ю.Л., Сергин Б.И. и др. Восстановление алюминием пятиокиси ванадия // Изв. АН СССР. Металлы. -1967. № 1. - С. 209-212.

136. Мусихин В.И., Сергин Б.И., Лепинский Б.М. и др. Методика изучения кинетики высокотемпературных быстропротекающих процессов // Заводская лаборатория. 1967. - № 11. - С. 1393-1396.

137. Бобкова О.С. О механизме плавления оксидных материалов и восстановлении металлов из оксидных расплавов // Сталь. 1991. - № 1. - С. 23-27.

138. Утков В.А. Высокоосновный агломерат. М.: Металлургия, 1977.156 с.

139. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов. М.: Стройиздат, 1986. - 408 с.

140. Жучков В.И., Завьялов A.JT. Расчет теплового эффекта процесса взаимодействия ферросплава с металлическим расплавом // Изв. вузов. Черая металлургия. 1983. - № 6. - С. 33-37.

141. Жучков В.И., Носков А.С., Завьялов A.J1. Растворение ферросплавов в жидком металле. Свердловск: УрО АН СССР, 1990. 134 с.

142. ПлинерЮ.Л., Дурко О.М., Конев А.Ф. Экономика ферросплавного производства. М.: Металлургия, 1964. 116 с.

143. Плинер Ю.Л., Дубровин А.С. Тепловой расчет алюминотермических шихт // Информация ЦИИН ЧМ. 1965. - Серия 4. - С. 4.

144. Уикс К.Е., Блок Ф.Е. Термодинаминамические свойства 65 элементов, их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов. М.: Металлургия, 1965. - 240 с.

145. Кубашевский О., Эванс Э. Термохимия в металлургии. М.: ИЛ, 1954. -392 с.

146. Дуррер Р., ФолькертГ. Металлургия ферросплавов. М.: Металлургиз-дат, 1956.-340 с.

147. Гриненко В.И., Такенов Т.Д. Относительно физико-химических и технологических аспектов выплавки алюминотермических сплавов хрома Н Известия Евразийского университета. Технические науки. 2000. - № 1 (1).-С. 86-90.

148. Гриненко В.И., Такенов Т.Д. Теплофизические характеристики шихты и процесса применительно к алюминотермии металлического хрома // Тезисы докладов XI Международной конференции «Современные проблемы электротермии стали». Челябинск, 2001. - С. 170.

149. Гриненко В.И., Такенов Т.Д. Относительно теплофизических свойств шихты и тепловых условий при алюминотермии хрома и феррохрома // Физико-химические исследования строения и реакционной способности вещества / Сб. науч. тр. Караганда, 2001. - С. 55-64.

150. ГриненкоВ.И. Материальный баланс алюминотермии металлического хрома // Физико-химические и технологические вопросы металлургического производства Казахстана / Сб. научн. тр. Алматы, 2002. - Т. 30, кн. I.-C. 100-105.

151. Гриненко В.И., Такенов Т.Д., Жакибеков Т.Б., Толымбеков М.Ж. Теоретический прогноз относительно восстановления ТЮ2 алюминием и магнием, а также MgO алюминием и кремнием // Промышленность Казахстана. 2001.-№ 5 (8) - С. 84.

152. Есин О.А., ГельдП.В. Физическая химия пирометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1966. - 703 с.

153. Острик П.Н., ГасикМ.М., Пирог В.Д. Металлургия губчатых и порошковых лигатур. Киев: Техшка, 1992. - 128 с.

154. Попов А.А., Острик П.Н., Гасик М.М. Термодинамика восстановления и карбидообразования в системе Fe-Cr-O-C // Известия ВУЗов. Черн. металлургия. 1987. - № 4. - С. 1-4.

155. Плышевский А.А., Белогуров В.Я., Шакиров М.М., Михайлец В.Н. Термодинамический анализ взаимодействия Сг2Оэ с графитом // Тезисы докладов на Всес. конф. Днепропетровск, 1975. - С. 115-116.

156. Топорищев Г.А., Волков B.C., Гетманчук В.И. О механизме углетерми-ческого восстановления окиси хрома // Восстановительные процессы в производстве ферросплавов / Сб. научн. тр. М., 1977. - С. 132-135.

157. Wenguo P., Olle W. Mechanism of reduction of chromium oxide dissolved in the Ca0-Si02-Mg0-Al203 slag by solid carbon // Scandinavian Journal of Metallurgy. Vol. 22. - P. 30-37.

158. Coltters R.J., Belton J.P. High temperature thermodynamic properties of the chromium carbides Cr7C3 and Cr3C2 determined using a galvanic cell technique // Met. Trans. Vol. 15. - P. 517-524.

159. Жакибеков Т.Е., Такенов Т.Д. Роль газофазного восстановления при электротермии высокоуглеродистого феррохрома // Проблемы научно-технического прогресса электротермии неорганических материалов / Сб. научн. тр. Днепропетровск, 1989. - С. 57.

160. Рыжонков Д.И., Сорин С.Б., ШишхановГ.С. Изучение кинетики совместного восстановления окислов железа и хрома // Восстановительные процессы в производстве ферросплавов / Сб. научн. тр. М., 1977. - С. 145-148.

161. Эллиот Р.П. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1970. -455 с.

162. Сухарников Ю.И., Кузьмин С.Н., Алыбаев Ж.А. и др. Влияние ванадия на извлечение хрома при выплавке углеродистого феррохрома // Комплексное использование минерального сырья. 1995. - № 2. - С. 59-63.

163. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургиз-дат, 1962. - 607 с.

164. Шанк Ф. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1973. - 760 с.

165. Bercane P., IachonJ.C., Charles J., Herts J. A thermodinamic study of the chromium-carbon system // CALPHAD. Vol. 11, № 4. - P. 375-382.

166. Иванченко В.Г., Погорелый B.B. Использование методов термического анализа при построении диаграмм плавкости хром-углерод // 10-е Всесо-юзн. совещание по термич. Анализу / Сб. научн. тр. Ленинград, 1989. -С. 94.

167. Jnove A., Masumoto Т. Formation of nonequilibrium Ch3C carbide in Ch-C binary alloys quenched rapidly from the melt // Scr. met. Vol. 13, № 8. - P. 711-715.

168. Venkatraman M., Neumann J.P. System Chrom-carbon // Bulletin of Phase Diagrams. № 4. - P. 48-54.

169. Pankratz L.B., Styve J.M., IokcenN.A. Thermodynamics properties of chromium carbides // J. Chem. Phys. № 4. - P. 624-632.

170. De BierF.R., Boom R., Mattens W.C., Miedema A.R. Cohesion in metals. -North Holland: Amsterdam, 1988. 112 p.

171. Pepperhoff W., BuhlerH.-E., Dautzenberg N. Beitrag zum aufban des systems chrom-eisen-kohlenstoff im briech der technischen ferrochromlegurungen // Archiv Eisenhuttewesen. Band 33, № 9. - S. 611616.

172. Витусевич B.T., Билецкий A.K., Шумихин B.C. Энтальпия образования расплавов системы железо-хром-углерод // Журнал физической химии. -1987. -№3.- С. 623-629.

173. Тягу нов Г.В., Баум Б.А., Гельд П.В. Кинематическая вязкость жидких сплавов хрома с углеродом // Изв. ВУЗов. Черная металлургия. 1971. -№8.-С. 159-160.

174. Григорян В.А. Исследование кинетики десульфурации и дефосфорации жидкого железа // Физико-химические основы производства стали. -1964.-С. 249-258.

175. Нарита К. Кристаллохимия сульфидов хрома // Нихон киндзоку гаккай-си.- 1986.- №4. -С. 12-38.

176. Индосова В.Ж., Калинников В.Т. Исследование состава соединений в системе хром-сера методом рентгеновской флюоресценции // Журнал неорганической химии. 1981. - Т. 26, № 4. - С. 812-815.

177. Narita Toshiv, Inhikawa Tatsuo, Nishida Keizo. Phase relations in an Fe-Cr-S system at temperatures of 1073 and 1173 К in the sulfur pressure range from 10°to 10"3 Pa // Oxid Metals. Vol. 27, № 3. - P. 239-252.

178. Индосова В.Ж., Жуков Э.Г., Калинников В.Т. Система FeS-Cr2S3 // Журнал неорганической химии. 1982. - Т. 27, № 2. - С. 533-536.

179. Нарита Тосио. Равновесное состояние системы Fe-Cr-S в атмосфере с низким парциальным давлением серы // Bull. Jap. Insst. Metals. 1985. -№75.-С. 814-827.

180. Hager J.P., Eliot J.F. The tree energies of formation of CrS, MoS2 and WS2 // Trans. Metallurg. Soc. AIME. Vol. 239, № 4. - P. 513-520.

181. Shatynski Stephen R. The Thermochemistry of transition metal sulfides // Oxid Metals. Vol. 11, № 6. - P. 307-320.

182. Iroliere R., Borbanth N. Thermodynamics properties of Fe-CrS alloys // Met. Trans. Vol. 22B, № 4. - P. 912-915.

183. Могутнов Б.М., Томилин И.А., Шварман JI.А. Термодинамика сплавов железа. М.: Металлургия, 1984. - 208 с.

184. Адахи Акира, Морита Цен-Ихиро. Активность серы в сплавах FeCr-S // Тэтсу то хаганэ. 1991. - № 2. - С. 58-64.

185. Сурсаев Г.Г. Распределение серы между металлом и шлаком при выплавке углеродистого феррохрома в электропечах большой мощности // Изв. ВУЗов. Черная металлургия. 1960. - № 3. - С. 64-67.

186. БляссеЖ. Кристаллохимия феррошпинелей. М.: Металлургия, 1968.184 с.

187. Порада А.Н., ГасикМ.И. Электротермия неорганических материалов. -М.: Металлургия, 1990. 232 с.

188. Кадарметов Х.Н., Голодов С.М. Повышение извлечения хрома при выплавке углеродистого феррохрома марок ФХ650-800 // Снижение потерь при производстве ферросплавов. 1982. - С. 54-59.

189. Симоо Тосио, Окомото Татсуюки, Кимура Хириси. Карботермическое восстановление FeCr204 и MgCr203 при высоких температурах // Никсон Киидзоку Такксайси. Т. 53, № 1. - С. 71-80.

190. Ямагиси Кадзуо Дзюньити. Некоторые вопросы изучения хромовых руд. Прочность и расплавляемость крупнокусковой хромовой руды // Ферро-алой. 1969. - Т. 18, № 5. - С. 196-208.

191. Шварц Бергкампф Эрих, Туовинен Хейкки, Фолкерт Йорк. Производство высокоуглеродистого феррохрома в низкошахтных электропечах при различных условиях процесса. Сопоставление имеющихся показателей // Эрзметал. 1974. - Т. 27, № 12. - С. 589-596.

192. Кадарметов Х.Н. Механизм восстановления хромшпинелидов Кемпир-сайского месторождения твердым углеродом // Изв. ВУЗов. Черная металлургия. 1982. - № 6. - С. 112-124.

193. Rahmel A., Schorr М., Velasco-Tellez A., Pelton A. Transition from oxidation to sulfidation of Fe-Cr alloys in gases with low oxyden and high sulfur pressures // Oxid Metals. Vol. 27, № 3-4. - P. 199-220.

194. Yesmundo Francesco, Bottino Carlo. High-temperature corrosion of pure chromium in S02 (700o-1000°C) // Oxid Metals. Vol. 14, № 4. - P. 351-361.

195. Ran Hans. The chromium-sulphur system between 873 К and 1364 К // J. Les-Common Metals. Vol. 55, № 2. - P. 205-211.

196. Березанский В.И., Лавренко B.A., Помышкин А.П., Шеметю В.Ж. Получение сульфидов хрома // Химическая технология. 1990. - № 5. - С. 911.

197. Гасик М.И. Марганец. М.: Металлургия, 1992. - 608 с.

198. Гасик М.И., Хитрик С.И., Гладких В.А., Зельдин B.C. Выплавка марга-нецхромсилиция с использованием отвальных шлаков производства металлического марганца // Бюллетень ЦИИНЧМ. 1972. - № 13. - С. 1417.

199. Березина Л.Г., Борисов С.И., Ражев В.М. и др. Кинетика восстановления сульфата кальция //Журнал физической химии. 1992. - Т. 66. - Вып. 9. -С. 2567-2568.

200. Гриненко В.И., Жакибеков Т.Б., Байсанов С.О., Толымбеков Мн.Ж., Мусина И.Б. Опыт использования в производстве высокоуглеродистого феррохрома низкофосфористых фракционированных углей // Сталь. -1999.-№ 6-С. 34-35.

201. КацМ.Ш. Журавлев В.М., Аганичев П.В. Выплавка углеродистого феррохрома с марганцем // Бюлл. ЦНИИЧМ. 1963. - № 21. - С. 473-480.

202. Гасик М.И., Погорелый В.И., СурсаевГ.Г. Десульфурация углеродистого феррохрома // Производство ферросплавов. 1974. - С. 171-185.

203. Гасик М.И., Новиков Н.В., Матвиенко В.А. и др. Освоение производства низкосернистого высокоуглеродистого феррохрома // Сталь. 1993. - № 3. - С. 37-40.

204. Кулинич В.И., Воробьев В.П., Островский Я.И., Самохина А.И. Применение тощих каменных углей и полукокса при производстве углеродистого феррохрома // Физико-химические процессы в электротермии ферросплавов. 1981. - С. 124-128.

205. Кадарметов Х.Н. Состав и металлургические свойства актюбинских хромовых руд // Производство ферросплавов. Челябинск, 1972. - № 1. -С. 6-17.

206. Vegard Z-Zs Phys. В 5. - P. 898-901.

207. Кадарметов Х.Н. Шлакообразование при восстановлении кусковых хромитовых руд // Известия ВУЗов. Черная металлургия. -1975. С. 32-36.

208. Freer R., O'Reilly W // Mineral. Mag. Vol. 43. - P. 889-899.

209. Чуфаров Г.И., Мень А.И., Балакирев В.Ф. и др. Термодинамика процессов восстановления окислов металла. М.: Металлургия, 1970. - 400 с.

210. СахарукП.А., Сурсаев Г.Г. К вопросу о распределении серы при производстве углеродистого феррохрома // Металлургическая и химическая промышленность Казахстана. 1961. - № 2 (12). - С. 19-28.

211. Горох А.В., Русаков Л.Н. Петрографический анализ процессов в металлургии. М.: Металлургия, 1973. - 288 с.

212. Островский Я.И., Воробьев В.П. Зональные энергетические балансы выплавки углеродистого феррохрома // Сталь. 1975.-№ 11.-С. 10041007.

213. Гриненко В.И., Ем П.А. Об особенностях поступления в феррохром серы при углеродотермическом восстановлении хромовых руд // Физико-химия процессов восстановления металлов. 1988. - С. 139-141.

214. Ем П.А., Гриненко В.И., МельбергВ.Р. Физико-химическая модель поступления серы в феррохром в ходе рудно-термической электроплавки // Проблемы научно-технического прогресса электротермии неорганических материалов. 1989. - С. 60-61.

215. Корнеев Ю.А., Такенов Т.Д. Равновесные фазовые соотношения в системе Mg-Mn-Fe-Al-О // Использование минерального сырья Казахстана в черной металлургии / Сборник научн. тр. Алма-Ата, 1970. - С. 85-100.

216. Журавлева М.Г., Мень А.Н., Чуфаров Г.И. К определению концентрационной зависимости активностей компонентов для простых бинарных систем //Докл. АН СССР. 1964. - Т. 159, № 4. - С. 879-885.

217. Журавлева М.Г., Мень А.Н., Чуфаров Г.И. Статистико-термодинамичес-кое рассмотрение твердых растворов типа шпинели // Докл. АН СССР. -1965. Т. 163, № 1. - С. 144-149.

218. Шашкина А.В., Герасимов Я.И. Равновесие твердого раствора FeO-MgO и активности компонентов раствора // Журнал физической химии. -1953.-Т. 27.-С. 27-31.

219. Гриненко В.И. Механизм и константы равновесия восстановления трех-компонентного раствора со структурой шпинели // Тезисы докладов на научн.-практ. конф. к 75-летию акад. Е.А. Букетова. Караганда, 2000. -С. 259-263.

220. JayA.H., Andrew К.W. Note on oxide systems pertaining to steelmaking furnace slags // J. Steel Inst. Vol. 52, № 2, - P. 15-18.

221. Корнеев Ю.А., Балакирев В.Ф., Чуфаров Г.И. Исследование равновесных условий и механизма восстановления водородом твердых растворов в системе Mg-Cr-Fe-O // Докл. АН СССР. 1964. - Т. 158. - С. 949-954.

222. Гасик М.И., Шевцов А.З., Семенов И.А. О превращениях хромшпинелидов в электропечных и конвертерно-кислородных шлаках выплавки хромоникелевых сталей // Изв. ВУЗов, Черная металлургия. 1992. - № 12.-С. 15-20.

223. Фромм Е., Гебхардт Е. Производство ферросплавов. М.: Металлургия, 1975.-714 с.

224. Taylor J.R., Dinsdale A.I. A thermodynamic assesment of the Ni-O, Cr-O and Cr-Ni-0 systems using the Ionic liquid and compound energy models // Zeitschrift Metallkunde. Heft 5. - P. 354-365.

225. Ольшанский Ю.И., Шлепов B.C. Исследование термодинамики фазовых соотношений в системе Сг-О // Докл. АН СССР. 1953. - Т. 96. - С. 561564.

226. Toker N.Y., Darken L.S., MuanA. Equilibrium phase relations and thermodynamics of the Cr-0 // Met. Trans. Vol. 15. - P. 442-451.

227. Toker N.Y., Darken L.S., MuanA. Equilibrium phase relations and thermodynamics of the Cr-O system in the temperature range of 1500° to 1825°C // Met. Trans. Vol. 22. - P. 225-232.

228. Куликов И.С. Термическая диссоциация соединений. М.: Металлургия, 1975.-504 с.

229. Казенас Е.К., Чижиков Д.М. Давление и состав пара над окислами химических элементов. М.: Наука, 1976. - 342 с.

230. Бирке Н., Майер Д.Ж. Введение и высокотемпературное окисление металлов. М.: Металлургия, 1987. - 245 с.

231. Линчевский Б.В., Самарин A.M. Окисление хрома, растворенного в жидком железе // Докл. АН СССР. 1953. - Т. 89. - С. 701-704.

232. Данилович Ю.А., Морозов А.Н. Исследования растворимости кислорода в сплавах Fe-Cr // Теория и практика металлургии. Труды ЧелябНИИМ. -1963.-Вып. 5.-С. 12-19.

233. Гримли Р.Т. Хром и его сплавы. М.: Мир, 1964. - 312 с.

234. Гасик М.И. Разработка, исследование и промышленное внедрение способов получения качественно новых особо низкоуглеродистых марок феррохрома в вакууме: автореф. дис. докт. Днепропетровск, 1968. -47 с.

235. Fischer W.A., Schumacher J.F. Die sattigungalosig keit von reineisen an sauerstoff von schmelzpunkt bis 1046°C, ermittelt mit dem schwebeschmelzver - fahren // Arch. Eisenhuttewesen. - Vol. 49, № 9. - P. 431-435.

236. Тхоревский B.C., Килессо C.H., Леоненко Д.В. Активность кислорода в высокоуглеродистом железохромовом расплаве // Проблемы научно-технического прогресса электротермии неорганических материалов. -1989.-С. 56-58.

237. Тхоревский B.C., Килессо С.Н., Леоненко Д.В., Хяккинен В.И. Растворимость кислорода в высокоуглеродистом железохромовом расплаве // Проблемы научно-технического прогресса электротермии неорганических материалов. 1989. - С. 58-61.

238. Кубашевский О., Олкокк С.Б. Металлургическая термохимия. -М.: Металлургия, 1982. 392 с.

239. Таран Ю.Н., Мазур В.И. Структура эвтектических сплавов. М.: Металлургия, 1978.-312 с.

240. Баум Б.А., Геев О.В. Природа неметаллических включений в феррохроме промышленного производства с различным содержанием углерода // Изв. ВУЗов. 1961.-№ 8. - С. 52-61.

241. Самарин A.M. О выборе шлаков при выплавке малоуглеродистого феррохрома // Труды первой Всесоюзной конференции по ферросплавам. -1935.-С. 302-323.

242. Острецова И.С. Влияние состава и свойств шлаков углеродистого феррохрома на степень извлечения хрома // Хромистые ферросплавы. -1986.-С. 48-53.

243. Елисеев Э.Н. Вариационный физико-химический анализ процессов кристаллизации многокомпонентных систем. Л.: Наука, 1971. - 128 с.

244. Воскресенская Н.К. Термодинамическое обоснование правила Каблуко-ва // Журнал неорганической химии. 1963. - Т. 8, № 5. - С. 1190-1195.

245. Гасик М.И. Электрометаллургия марганца. Киев: Техшка, 1979. - 167 с.

246. Диков Ю.А., Брытов И.А., Романенко Ю.А. и др. Особенности электронного строения силикатов. М.: Наука, 1979. - 128 с.

247. Ubbelohde A.R. Prefreezing effect in the viscosity and other properties of liquids //J. Chim. phys. et phys. chim. biol. Vol. 61, № 1/2. - P. 58-66.

248. Ehrlich P.E.- Zs. Elektrochem. В 35. - P. 362-367.

249. Щедровицкий Я.С. Сложные кремнистые ферросплавы. М.: Металлургия, 1968. - 176 с.

250. Хитрик С.И., Гасик М.И., Кучер А.Г. Электрометаллургия марганцевых ферросплавов. Киев: Техшка, 1971. - 187 с.

251. Бережной А.С. Некоторые данные о субсолидусном строении системы Ca0-Mg0-Fe0-Fe203-Al203-Si02 // Сб. научн. трудов Укр НИИО. Харьков, 1961. - Вып. 5 (52). - С. 26-54.

252. Бережной А.С. Построение субсолидусных сечений сложных систем // Доповци. 1959. - № 1. - С. 64-72.

253. Гладких В.А. Термодинамика твердофазных процессов силикообразова-ния в тетрарных системах Mn0-Mg0-Si02 и Mn0-Ca0-Si02 // Современные проблемы металлургии. Днепропетровск, 2001. - С. 8089.

254. Воскобойников В.Г., Кудрин В.А., Якушев A.M. Общая металлургия. -М.: Металлургия, 1985. 480 с.

255. Кадарметов Х.Н. Процессы обезуглераживания при выплавке углеродистого феррохрома // Сталь. 1974. - № 8. - С. 706-710.

256. Heath D.L. Matematical treatment of multicomponent system // J. Amer. Ceram. Soc. Vol. 40, № 2 - P. 50-53.

257. Акбердин A.A. Расчет равновесного фазового состава оксидных систем // Изв. АН СССР. Металлы. 1989. - № 3.- С. 21-23.

258. Акбердин А.А., Байсанов С.О. Аналитическое описание фазового равновесия в сталеплавильных шлаках // Изв. АН СССР. Металлы. 1989. - № 3 - С.23-26.

259. Гриненко В.И., Мусина И.Б., Жакибеков Т.Б. Фазовый состав компонентов шихты производства высокоуглеродистого феррохрома // Труды КарГТУ. Караганда. - 1998. - Вып. 3. - С. 91-92.

260. Григорян В.А., Белянчиков Л.Н., Стомахин А.Я. Теоретические основы электросталеплавильных процессов. М.: Металлургия, 1987. - 272 с.

261. Electric Furnace proceedings AIME. 1965, - № 21. - P. 297-308.

262. Морита Казуки. Растворимость шпинели в шлаке при 1600°С // Тэцу то хаганэ. Т. 71.-№4.-С. 141-148.

263. Катаяма Хироси, Токуда Масанори. Поведение синтетических хромитов при восстановлении углеродом // Тэцу то хаганэ Т. 65. - № 3. - С. 331340.

264. Жило H.J1. Формирование и свойства доменных шлаков. М.: Металлургия, 1974.- 157 с.

265. Безобразов С.В., Сердитов Ю.П., Нарытный В.Д. и др. Механизм метал-лотермических процессов производства феррохрома // Бюл. ин-та Чер-метинформация. 1979, № 21 (857). - С. 39-41.

266. Stroup Р. Т. Carbothermic smelting of aluminium // Trans. Metallurg. Soc. AIME. Vol. 230, № 3. - P. 356-372.

267. Петрова Т.И., Васильев В.И., Дьяконова JI.A. и др. // Сборник трудов ЧЭМК. 1971. - Вып. 3. - С. 38-43.

268. Саранкин В.А., Хитрик С.Н. Электрометаллургия стали и ферросплавов //Сб. научн. тр. Днепропетровск, 1963. - С. 143-161.

269. Сучильников С.И., Униговский Я.Б., Павлов В.А. и др. Восстановительные процессы в производстве ферросплавов // Сб. научн. тр. М., 1977. -С. 136-138.

270. Кожевников Г.Н., Зайко В.П. Электротермия сплавов хрома. М.: Наука, 1980.- 188 с.

271. Бобкова О.С., Бродский А.Я., Королев А.А. и др. Способы получения хромистых сплавов методом смешения расплавов // Сталь. 1969. - ЛЬ 7. - С. 53-60.

272. Бобкова О.С., Агаркова Н.А., Рабухин А.Н. и др. Получение рафинированного феррохрома смешением расплавов // Сталь. 1963. - №. 4. - С. 331-333.

273. Воинов С.Г., Шалимов А.Г., Косой Л.Ф., Калинников Е.С. Рафинирование металлов синтетическими шлаками. М.: Металлургия, 1964. - 279 с.

274. Perrin R., Graffe А. // Indian Constr. News. Vol. 11, № 9. - P. 32-37.

275. Ростовцев C.T. Теория металлургических процессов. M.: Металлургиз-дат, 1956. - 328 с.

276. Безобразов С.В., Хяккинен В.И., Пономаренко А.Г., Хобот В.И., Геев О.В. Равновесие углерод-кислород в высокохромистых расплавах системы железо-хром // Известия ВУЗов. Черн. металлургия. 1981. - № 5. - С. 2-4.

277. Охотский В.Б. Удаление серы в газовую фазу при продувке металла кислородом // Известия ВУЗов. Черн. металлургия. 1981. - № 5. - С. 42-45.

278. Гасик М.И., Игнатьев B.C., Каблуковский А.Ф., Хитрик С.И. Газы и примеси в ферросплавах. М.: Металлургия, 1970. - 152 с.

279. Казачков И.П. Влияние вакуумирования феррохрома на его загрязненность оксидными включениями: атореф. дис. канд. Днепропетровск, 1958.-32 с.

280. Zoya R. Metallurgia Italiana. Vol. 47, № 6. - P. 631-642.

281. Гриненко В.И., Ем П.А., Мороз А.Н. Исследование структуры конвертерных шлаков среднеуглеродистого феррохрома // Проблемы научно-технического прогресса. 1989. - С. 62-63.

282. Гриненко В.И., Ем П.А., Новиков Н.В. Механизм перераспределения серы между продуктами конвертерной плавки среднеуглеродистого феррохрома // Проблемы научно-технического прогресса электротермии неорганических материалов. 1989. - С. 59-60.

283. Гриненко В.И., Ем П.А. О влиянии технологических факторов на рафинирование феррохрома от серы при кислородной продувке в конвертере // Интенсификация металлургических процессов и повышение качества металлов и сплавов. 1989. - С. 17-18.

284. Гриненко В.И., Ем П.А., Гасик М.И. Обработка феррохрома рафинирующими смесями // Известия ВУЗов. Черн. металлургия. 1989. - № 5. -С. 149-150.

285. Гриненко В.И., Ем П.А., Гасик М.И. Рафинирование феррохрома от серы // Известия ВУЗов. Черная металлургия. 1989. - № 5. - С. 150-152.

286. А.С. № 1507809 СССР. Способ рафинирования феррохрома // Гриненко В.И. Опубл. 15.09.89.

287. Гриненко В.И. Поведение серы в процессе плавки высокоуглеродистого феррохрома. Алматы: ТОО «Принт», 2000. - 145 с.

288. Гриненко В.И., Петлюх П.С., Избембетов Д.Д. и др. Внедрение в ферросплавное производство экологически выгодных малоотходных техноло-гий//Вестник Актюбинского Университета, 1998. № 2. - С. 88-90.

289. А.С. № 1585341. СССР. Способ рафинирования феррохрома в ковше // Ем П.А., Гриненко В.И. и др. Опубл. № 30. 1990 г.

290. Гриненко В.И., Петлюх П.С., Кошкин Г.А. и др. Установка для пневматической классификации шлака при производстве высокоуглеродистого феррохрома // Сталь. 1998. - № 7. - С. 35-36.

291. Гриненко В.И. Термодинамическая оценка выплавки низкоуглеродистых марок феррохрома способами AOD и VOD // Тезисы докладов на Межд. конф. по комп. использ. мин. рес. Каз-на.- Караганда, 1998. С. 243.

292. Предпатент № 7316 Опубл. бюл. № 3. 1999

293. Предпатент № 8669. Опубл. бюл. № 3. 2000.

294. Предпатент № 8148. Опубл. бюл. № 11. 1999.

295. Сперанская Г., Друзь Н., Насырова К., Рогуленко О., Гриненко В., Нур-таев В. Влияние выбросов Cr(VI) завода ферросплавов на загрязнение атмосферного воздуха // Промышленности Казахстана, 2000. № 2 - С. 117-119.

296. Гриненко В.И., Гасик М.И. Обработка феррохрома рафинирующими смесями // Известия ВУЗов. Черная металлургия. 1989. - № 5. - С. 149150.

297. Гриненко В.И., Жакибеков Т.Б. Расчет равновесного фазового состава при алюмотермии безуглеродистого феррохрома // Актуальные проблемы и перспективы электрометаллургического производства / Сб. научн. тр. Днепропетровск, 1999. - С. 319-320.

298. Предпатент РК № 11855. Опубл. бюл. № 8. 2002.