Радикальные и окислительно-восстановительные реакции Н-алкилгипогалогенитов с некоторыми кислородсодержащими и металлированными органическими соединениями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Чанышев, Роман Ринатович

• Чанышев, Роман Ринатович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чанышев, Роман Ринатович

Ведение

Глава 1. Литературный обзор

Синтез и реакции органических гипогалогенитов

1.1 Синтез алкилгипохлоритов

1.2 Реакции алкилгипохлоритов

1.2.1 Гомолитическое расщепление алкилгипохлоритов

1.2.2 Перегруппировки алкоксильных радикалов

1.2.3 Реакции гомолитического замещения

1.3 Гетеролитические реакции алкилгипогалогенитов

1.3.1 Реакции электрофильного замещения

1.3.2 Реакции электрофильногб прш>ед»»едия

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1 Гомолитическое галогенирование некоторых органических соединений н-алкилгипогалогенитами

2.2 Взаимодействие н-алкилгипогалогенитов со спиртами

2.3 Взаимодействие н-алкилгипогалогенитов с простыми эфирами

2.4 Реакции н-алкилгипохлоритов с 1,1 -диалкоксиалканами

2.5 Реакции н-алкилгипогалогенитов с литиевыми солями

5-нитро-1,3-Дигетероциклоалканов

Глава 3. Методы проведения экспериментов

3.1 Подготовка исходных соединений

3.1.1 Методика синтеза исходных н-алкилгипогалогенитов

3.1.2 Методика синтеза дибутилового эфира

3.1.3 Методика синтеза исходных 1,1 -диалкоксиалканов

3.1.4 Методика получения исходных литиевых солей 5-нитро-З-алкил-1,3-тетрагидрооксазинов

3.1.5. Методика получения исходных литиевых солей

5-нитро-1,3-Диоксана, 2-метил-5-нитро-1,3-диоксана и 2-нитропропана

3.1.6 Методика получения исходных алкилмеркаптидов натрия

3.1.7 Методика получения исходных алкилмагний хлоридов

3.1.8 Методика подготовки некоторых товарных продуктов и реактивов к использованию в реакции

3.2 Методика проведения реакций н-алкилгипогалогенитов с некоторыми кислород содержащими органическими соединениями

3.2.1 Общие методики проведения реакций взаимодействия н-алкилгипогалогенитов с некоторыми кислород содержащими органическими соединениями

3.2.2 Методики проведения реакциий алкилгипогалогенитов с некоторыми кислородсодержащими органическими соединениями

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радикальные и окислительно-восстановительные реакции Н-алкилгипогалогенитов с некоторыми кислородсодержащими и металлированными органическими соединениями»

Алкилгипогалогениты являются доступными соединениями и могут быть легко получены из спиртов и соответствующих гипогалогенитов натрия (ЫаОС1, ЫаОВг) [1, 2, 3]. Высокая реакционная способность и возможность получения н-алкилгипогалогенитов из доступных соединений делает их ценными реагентами органического синтеза.

Еще в классических работах Бартона и др. было показано, что гипохло-риты третичных спиртов могут быть успешно использованы в синтезе замещенных тетрагидрофуранов [4, 5], хлоралканолов [5, 6, 7], стероидных соединений [4, 8], содержащих тетрагидрофурановые фрагменты. Трет.бутилгипо-хлорит широко используется в органическом синтезе как хлорирующий агент. В последние годы в результате исследований гемолитических жидкофазных превращений алгипохлоритов первичных спиртов было показано, что они могут быть успешно использованы для синтеза сложных эфиров, в том числе и высших эфиров (восков) [9]. Однако, отсутствие в литературе достаточных сведений о взаимодействии н-алкилгипохлоритов и н-алкилгипобромитов с различными классами органических соединений сдерживает их широкое применение в органическом синтезе. Анализ литературных данных, касающихся реакций алкилгипохлоритов, свидетельствует об их высоком синтетическом потенциале и возможности более широкого их использования в органическом синтезе путем вовлечения в реакции с различными кислородсодержащими и металлированными органическими соединениями. В связи с этим исследования направленные на изучение основных закономерностей реакций н-алкил-гипогалогенитов с различными кислородсодержащими и металлированными органическими соединениями являются перспективными для решения актуальной задачи их использования в органическом синтезе. диссертационная работа выполнена в соответствии с НТП Минобразования РФ ПТ. 477 «Теоретические основы методов получения малотоннажных химических продуктов и реактивов» (приказ Минобразования РФ от 31.12.98 №3293, распоряжение Минобразования РФ от 14.01.99 №12-30) и в соответствии с Федеральной целевой программой «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997-2000 гг.».

Целью настоящей работы является изучение основных закономерностей реакций н-алкилгипохлоритов и н-алкилгипобромитов с некоторыми кислородсодержащими и металлированными органическими соединениями, а также возможности их использования в синтезе ценных органических веществ.

В соответствии с поставленной целью в работе решались следующие задачи:

- возможность использования н-алкилгипогалогенитов первичных спиртов в качестве галогенирующих реагентов алкилароматических соединений, кетонов и сложных эфиров;

- исследование направления взаимодействия н-алкилгипогалогенитов со спиртами;

- изучение реакций н-алкилгипогалогентов с простыми линейными и циклическими эфирами;

- исследование реакций н-алкилгипохлоритов с 1,1-диалкоксиалканами;

- исследование взаимодействия н-алкилгипогалогенитов с литиевыми солями 1^-алкил-5-нитро-1,3-диоксанов, К-алкил-5-ншро-1,3-тетрагидро-ксазинов и 2-нитропропана;

- изучение реакции алкилгипохлоритов с реактивами Гриньяра и алкил-меркаптидами натрия.

В результате проведенных исследований было показано, что гомолити-ческое галогенирование алкилароматических соединений, кетонов и этилацета-та, под действием н-алкилгипохлоритов и н-алкилгипобромитов первичных спиртов, приводит к образованию соответствующих а-галогензамещенных производных, и показана возможность использования н-алкилгипогалогенитов одновременно в качестве инициаторов и галогенирующих агентов.

Исследовано направление реакции н-алкилгипогалогенитов со спиртами и установлено, что в общем случае продуктами реакции являются сложные эфиры, и 1,1 -диал коксиалканы, являющиеся производными спирта и/или н-алкил-гипогалогенита.

Исследовано влияние строения спирта, алкилгипогалогенита, температуры и растворителя на селективность образования продуктов реакции. Показано, что селективность образования сложных эфиров возрастает при увеличении температуры и при замене растворителя - четыреххлористого углерода на бензол, а также при переходе от н-алкилгипохлоритов к н-алкилгипо-бромитам.

Изучены реакции н-алкилгипогалогенитов с диалкиловыми и простыми циклическими эфирами. Показано, что основными продуктами взаимодействия н-алкилгипохлоритов с диалкиловыми эфирами являются сложные эфиры и 1,1-диалкоксиалканы, а в реакции н-алкилгипохлоритов с простыми циклическими эфирами образуются их 2-алкоксизамещенные производные. При взаимодействии н-алкилгипобромитов с диалкиловыми или простыми циклическими эфирами в реакционной массе обнаружены лишь сложные эфиры.

Детально исследованы реакции н-алкилгипохлоритов с 1,1-диалкокси-алканами и показано, что в общем случае продуктами реакции являются сложные эфиры и новые 1,1-диалкоксиалканы, являющиеся продуктами гомо- и ге-теролитических превращений исходных и промежуточных продуктов.

Исследованы окислительно-восстановительные превращения н-алкилгипогалогенитов с металлированными органическими соединениями: литиевыми солями 5-нитро-1,3-диоксана, Ы-замещенных-5-нитро-1,3-тетрагидро-оксазинов, 2-нитропропана и реактивами Гриньяра, а также с акилмеркаптида-ми натрия. При этом установлено, что взаимодействие н-алкилгипогалогенитов с металлированными органическими соединениями протекает как окислительно-восстановительный процесс через стадию переноса электрона с восстановителя на н-алкилгипогалогенит и образование соответствующих радикалов, последующие реакции которых приводят к конечным продуктам.

Показано, что разработанные новые подходы к синтезу могут быть успешно использованы для получения различных органических соединений а-галогеналкилбензолов, а-галогенкетонов, сложных эфиров карбоновых и 7 а-галогенкарбоновых кислот, простых ациклических и 2-алкоксизамещенных циклических эфиров, 1,1-диалкоксиалканов, 5,5'-би(5-нитро-1,3-дигетеро-циклогексилов) с различными гетероатомами в гетероциклах и 5-нитро-5-(2-нитропропил-2)-1,3-дигетероциклогексанов и дисульфидов.

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, научных выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Диссертация изложена на 117 е., содержит 7 таблиц, 115 библиографических ссылок.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Чанышев, Роман Ринатович

105 Выводы

1. Гомолитическое галогенирование алкилбензолов, кетонов и этилацетата н-алкилгипогалогенитами при 20-25 °С в инертной атмосфере (аргон) приводит к образованию их а-галогензамещенных производных. В этих реакциях н-алкилгипогалогениты являются одновременно инициаторами и галогенирующими агентами. Гомолитическое бромирование н-алкил-гипобромитами протекает более селективно, чем гомолитическое хлорирование алкилгипохлоритами.

2. Взаимодействие н-алкилгипохлоритов с низшими спиртами (С2, С4) в инертной атмосфере (аргон), при 20-25 °С, в бензоле или четыреххлори-стом углероде приводит к образованию соответствующих простых эфи-ров. В техже условиях в присутствии Ма2СОз основными продуктами реакции становятся 1,1-диалкоксиалканы и сложные эфиры, являющиеся в основном производными соответствующих спиртов и, значительно меньше н-алкилгипохлоритов.

3. Селективность образования сложных эфиров по сравнению с 1,1-ди-алкоксиалканами в реакции низших спиртов с н-алкилгипогалогенитами возрастает при повышении температуры реакции, а также при замене че-тыреххлористого углерода на бензол и при переходе от н-алкилгипохлоритов к н-алкилгипобромитам. Более тяжелые спирты: гексиловый, гепти-ловый и нониловый образуют при взаимодействии с н-алкилгипогалогенитами только сложные эфиры.

4. Реакция н-алкилгипохлоритов с диалкиловыми эфирами при 20-25 °С, в бензоле, в инертной атмосфере (аргон) приводит к образованию соответствующих 1,1-диалкоксиалканов и сложных эфиров. В аналогичных условиях взаимодействие циклических простых эфиров (тетрагидрофурана, 1,4-диоксана) с алкилгипохлоритами приводит к их 2-алкоксизамецЦенным производным.

106

5. Взаимодействие алкилгипохлоритов с 1,1-диалкоксиалканами при 20-25 °С, в общем случае протекает с образованием сложных эфиров и новых 1,1-диалкоксиалканов. В присутствии ЫагСОз селективность образования сложного эфира возрастает.

6. При взаимодействии литиевых солей 5-нитро-1,3-диоксанов или/и 5-нитро-1,3-тетрагидрооксазинов или/и 2-нитропропана с н-алкилгипогало-генитами при 20-25 °С в ЭМБО, в инертной атмосфере (аргон), с высокими выходами образуются соответствующие симметричные или/и несимметричные 5,5-би(5-нитро-1,3-дигетероциклогексилы), содержащие одинаковые или разные гетероциклы, или 5-нигро-(2-нитропропил-2)-1,3-дигетероциклогексаны, или/и 2,3-диметил-2,3-динитробутан, соответственно.

7. Реакция литиевой соли 2-метил-5-нитро-1,3-диоксана с бутилгипохлори-том при 20-25 °С, в ОМБО, в инертной атмосфере (аргон), протекает сте-реоселективно с преимущественным образованием 5,5'-би(2-метил-5-нитро-1,3-диоксанила) с диаксиальной конфигурацией нитрогрупп.

8. Взаимодействие н-алгилгипохлоритов с бензилмагнийхлоридом или гек-силмагнийхлоридом в бензоле, в инертной атмосфере (аргон), протекает как окислительно-восстановительный процесс. Предложена схема образования продуктов включающая стадии переноса электрона с магнийорга-нического соединения на н-алкилгипохлорит.

107

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чанышев, Роман Ринатович, 2000 год

1. Anbar M., Dostrovsky 1. Ultra violet absorption spectra of some organic hypohalites 11 J. Chem. Soc.- 1954,- N 3,- P. 1105-1108.

2. Anbar M., Ginsburg D. Organic hypohalites // Chem. Rev.- 1954,- V. 54,- P. 925-958.

3. Mintz M.J., Walling C. tert-Butyl hypochlorite // Org. Synth.- 1969,- V. 49,- P. 9-12.

4. Akhtar M. Some recent developments in the photochemistry of organic nitrites and hypohalites // Adv. Photochem.- 1964,- V. 2,- P. 263-303.

5. Walling C., Padwa A. Positive halogen compounds. VII. Intramolecular chlorination with long chain hypochlorites // J. Amer. Chem. Soc.-1963,- V. 85.- P. 1597-1601.

6. Greene F.D., Savitz M.L., Lau H.H., Osterholtz F.D., Smith W.N. Decomposition of tertiary alkylhypochlorites // J. Amer. Chem. Soc.-1961.' V. 83, N 9,- P. 2196-2198.

7. Walling C., Padwa A. Positive halogen compounds. VI. Effects of structure and medium on the p-scission of alkoxy radicals // J. Amer. Chem. Soc.- 1963,- V. 85, N 11.- P. 1593-1597.

8. Akhtar M., Barton D.H.R. The photochemical rearrangement of hypochlorites // J. Amer. Chem. Soc.- 1961.- V. 83, N 9,- P. 2213-2214.

9. Бикбулатов P.P. «Гемолитические жидкофазные превращения алкилгипохлоритов». Дис. канд. хим. наук, Уфа, 1997. -С. 125.

10. Fort R., Denivelle L. Alkyl hypochlorites // Bull. Soc. Chim. France.-1954,- P. 1109-1115.

11. Hanby W.E., Rydon H.N. The preparation of styrene chlorohydrin // J. Chem. Soc.- 1946,-N2.-P. 114-115.

12. Irwin C.F., Hennion, G.F. Halogenation in reactive solvents. (VII). Chlorination of olefins in reactive solvents with tert-butyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- 1941,- V. 63,- P. 858-860.

13. Walling C., Heaton L., Tanner D.D. Positive halogen compounds. XI. «Spontaneous» chain initiation and the reaction of t-butyl hypohaliteswith acetylenes // J. Amer. Chem. Soc.- 1965,- V. 87, N 8,- P. 17151721.

14. Cekovic Z., Djokic G. Ferrous ion induced decomposition of alkyl hypochlorites // Tetrahedron.- 1981.- V. 37, N 24,- P. 4263-4268.

15. Jenner E.L. Intramolecular hydrogen abstraction in a primary alkoxy radical //J. Org. Chem.- 1962,- V. 27, N 3,- P. 1031-1032.

16. Walling C., Bristol D. 5-Chloro alcohols and tetrahydrofurans from primary and secondary alkyl hypochlorites // J. Org. Chem.- 1972.- V. 37, N 22.- P. 3514-3516.

17. Бикбулатов P.P., Зорина JI.H., Зорин В.В., Трифонова В.Н., Рахманкулов Д.Л. Фотохимическая трансформация алкилгипо-хлоритов в сложные эфиры. ЖорХ,- 1995,- Т. 31, вып. 6.- С. 952

18. Зорин В.В., Бикбулатов P.P., Зорина Л.Н., Рахманкулов Д.Л. Гемолитические превращения алкилгипохлоритов в сложные эфиры. ЖорХ,- 1997,- Т. 33, вып. 4.- С. 511-514.

19. Зорин В.В., Бикбулатов P.P., Зорина Л.Н., Рахманкулов Д.Л. Переработка промышленно доступных жирных спиртов в сложные эфиры и пути их практического использования. Нефтехимия и нефтепереработка,- 1998, вып. 7,- С. 28-31.

20. Зорин В.В., Бикбулатов P.P., Зорина Л.Н., Подтеребкова А.А., Рахманкулов Д.Л. Способ получения симметричных сложных эфиров. Пат. РФ №2071464, бюл. 1997 №1.

21. Девис Д., Перрет М. Свободные радикалы в органическом синтезе,- М.: Мир, 1980.-206с.

22. Greene F.D., Savitz M.L., Osterholtz F.D., Lau H.H., Smith W.N.-, Zanet P.M. Decomposition of tertiary alkyl hypochlorites // J. Org. Chem.- 1963.- V. 28, N 1.- P. 55-64.

23. Walling C., Padwa A. Intramolecular chlorination with long chain hypochlorites //J. Amer. Chem. Soc.- 1961,- V. 83, N 9.- P. 2207-2208.

24. Cairns T.L., Englund B.E. Rearrangement of 1-methylcyclopentylhypochlorite // J. Org. Chem.- 1956,- V. 21, N 1,- P. 140.

25. Cope A.C., Bly R.S., Martin M.M., Petterson R.S. Proximity effects. XXXIX. Transannular radical rearrangements in the decomposition of 1-methyl-cyclooctyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc- 1965,- V. 87, N 14,- P. 3111-3118.

26. Wilt J.W., Hill J.W. On the rearrangement of t-cycloalkyl hypochlorites // J. Org. Chem.- 1961.- V. 26, N 9,- P. 3523-3525.

27. Kabasakalian P., Townley E.R., Yudis M.D. Photolysis of nitrite esters in solution. II. Photochemistry of aromatic alkyl nitrites // J. Amer. Chem. Soc.- 1962.- V. 84, N 14,- P. 2716-2718.

28. Fieser L.F., Rigaudy J. Action of methylmagnesium iodode on cholesterol a-oxide and 6-ketocholestanol // J. Amer. Chem. Soc.-1951.-V. 73, N 10,-P. 4660-4662.

29. Sneen RA. Transmission of electrical effects through homoallylic systems. III. Synthesis and kinetics of solvolysis of 6-methylcholesteryl p-toluensulfonate // J. Amer. Chem. Soc.- 1958.-V. 80, N 15.- P. 39823986.

30. Heusler K., Kalvoda J. Intramolecular radical reactions // Angew. Chem.- 1964.- V. 76, N 12,- P. 518-531.

31. Barton D.H.R., Budhiraja R.P., McGhie J.F. Photochemical transformations. XXVI. Some 19-substituten lanostane derivates // J. Chem. Soc. (C).- 1969,- P. 336-338.

32. Cope A.C., McKervey M.A., Weinshenker N.M., Kinnel R.B. Proximity effects. Reactions of lead tetraacetate with 4- and 5-phenylcyclooctanol // J. Org. Chem.- 1970.- V. 35, N 9.- P. 2918-2923.

33. Micovic V.M., Mamuzic R.I., Jeremic D., Mihailovic M.L. Reactions with lead tetraacetate. I Oxidation of saturated aliphatic alcohols // Tetrahedron.- 1964.- V. 20, N 10.- P. 2279-2287.

34. Mihailovic M.Lj., Cekovic Z. Intramolecular oxidative cyclization of alcohols with lead tetraacetate // Synthesis.- 1970,- V. 2, N 5.- P. 209224.

35. Mihailovic M.Lj., Gojkovic S., Konstantinovic S. Stereochemistry of cyclic ether formation-II. Intramolecular cyclisation of secondary aliphatic alcohols to tetrahydrofuran-type ethers // Tetrahedron.- 1973.-Vol. 29, N 22,- P. 3675-3685.

36. Brun P., Waegell B. Heterozyclication intramoleculaire d'alcools possédant un squelette cedranique. Oxydation par le tetraacetate de plomb et par l'oxyde de mercure et le brome // Tetrahedron.- 1976.- Y. 32, N 7,- P. 1137-1145.

37. Fisch M., Smallcombe S., Gramain J.C., McKervey M.A., Anderson J.E. On the conformation of endo-bicyclo 3.3.1. nonan-3-ol. A new synthesis of oxaadamantane // J. Org. Chem.- 1970.- V. 35, N 6.- P. 1886-1890.

38. Kitahonoki K., Matsuura A. Bridged-ring compounds. II. Lead tetraacetate oxidation of bridged bicyclic alcohols // Tetrahedron Letters.-1964.- N 33-34,- P. 2263-2266.

39. Капустина H.И., Лисицын А.В., Никишин Г.И. Окислительное 5-хлорирование алифатических спиртов системой тетраацетат свинца-хлорид металла // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1989.- № 1.- С. 98-105.

40. Walling C., McGuiness J.A. Positive halogen compounds. XVI.

41. Comparsion of alkoxy radicals from different sources and the role of halogen atoms in hypohalite reactions // J. Amer. Chem. Soc.- 1969.- V. 91, N 8,- P. 2053-2058.

42. Nedelec J.Y., Gruselle M., Triki A., Lefort D A study of the regioselectivity of homolytic intramolecular hydrogen transfers from carbon to oxigen: decomposition of primary aliphatic hypochlorites // Tetrahedron.- 1977.- V. 33, N 1.- P. 39-44.

43. Walling C., Kurkov У.Р. Kinetics of tert-butyl hypochlorite chlorination // J. Amer. Chem. Soc.- 1966.- V. 88, N 20,- P. 4727-4728.

44. Walling C., Kurkov V.P. Positive halogen compounds. XV. Kinetics of the chlorination of hydrocarbons by t-butyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- V. 89, N 19,- P. 4895-4901.

45. Жулин B.M., Рубинштейн Б.И., Ботников М.Я. Хлорирование некоторых моноал кил бензолов трет.бутилгипохлоритом при высоких давлениях // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1975.- № 2.- С. 293298.

46. Blank J.D. Kinetics of the free-radical chain chlorination of hydrocarbons by tert-butyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- 1972,-V. 94, N 13,- P. 4603-4608.

47. Carlsson D.J., Ingold K.U. Reactions of alkoxy radicals. III. The kinetics of the t-butyl hypochlorite chlorination of toluene // J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- V. 89, N 19,- P. 4885-4891.

48. Carlsson D.J., Ingold K.U. Reactions of alkoxy radicals. IV. The kinetics and absolute rate constans for some t-butyl hypochlorite chlorinations // J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- V. 89, N 19.- P. 48914894.

49. Жулин B.M., Рубинштейн Б.И. О механизме хлорирования углеводородов трет-бутилгипохлоритом // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1977,-№ 10.-С. 2248-2252.

50. Kenner J. Oxidation and reduction in chemistry// Nature.- 1945.- V.156,- P. 369-370.

51. Wagner P.J., Walling C. Positive halogen compounds. XII. Relative reactivities of hydrocarbons toward alkoxy radicals determined by direct and indirect methods // J. Amer. Chem. Soc.- 1965,- V. 87, N22.-P. 5179-5185.

52. Walling C. Some aspects of the chemistry of alkoxy radicals // Pure Appl. Chem.- 1967,- V. 15, N 1.- P. 69-80.

53. Walling C., Jacknow B.B. Positive halogen compounds. I. The radical chain halogenation of hydrocarbons by t-butyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- I960.- V. 82, N 23,- P. 6108-6112.

54. Walling C., Jacknow B.B. Positive halogen compounds. II. Radical chlorination of substituted hydrocarbons with t-butyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- I960.- V. 82, N 23.- P. 6113-6115.

55. Zavitsas A.A., Pinto J.A. Meaning of the polar effect in hydrogen abstractions by free radicals. Reactions of the tert-butyl radical // J. Amer. Chem. Soc.- 1972,- V. 94, N 21.- P. 7390-7396.

56. Arase A., Hochi М., Masuda Y. Trialkylborane-induced chlorination of alkanes with iodobenzene dichloride // Chem. Lett.-1979.- N 3,- P. 961-964.

57. Kosugi M., Takeuchi K., Migita T. Homolytic chlorination ofaliphatic compounds. IV. Chlorination of chloroalkanes by tert-butyl hypochlorite // Bull. Chem. Soc. Japan.-1970.- V. 43, N 5.- P. 15351540.

58. Бикбулатов P.P., Зорина Л.Н., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Активность бензальдегида и его замещенных производных в реакции с бутилгипохлоритом. ЖОХ, 1999.- №11.- С.1665-1667.

59. Бенсон С. Основы химической кинетики,- М.: Мир, 1964.- 603 с.

60. Кондратьев В. И. и др. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону.- М.: Наука, 1974.351 с.

61. Рюхард X. Механизмы радикальных реакций И Успехи химии.-1978,- Т. 47, №11.- С. 2014-2027.

62. Нонхибел Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов. Структура и механизм реакций.- М.: Мир, 1977.- 606 с.

63. Ginsburg D. The action of t-butyl hypochlorite on organic compounds. II. Aromatic aldehydes // J. Amer. Chem. Soc.- 1951.- V. 73, N 2,- P. 702-704.

64. Pat. N 3 075 000 USA CI 260/486 Oxidation of acrolein / Castro C.E., Kochi J.; C. A.- 1963.- V. 58.-11223h.

65. Walling C., Mintz M. J. Positive halogen compounds. XIII. t-Butyl hypochlorite chlorination of ethers, aldehydes, and other molecules with polar substituents // J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- V. 89, N 6.- P. 15151519.

66. Beereboom J.J., Djerassi C., Ginsburg D., Fieser L.F. Synthesis and reaction of chlorinated 3-keto steroids // J. Amer. Chem. Soc.- 1953.-V 75.- P. 3500-3505.

67. Самирханов Ш.М., Злотский С.С., Мартемьянов Ф.С., Рахманкулов Д.Л. Кинетика и механизм гомолитической изомеризации 1,3-диоксоланов в хлороформе // Докл. АН СССР.-1977,- Т. 233,- С. 168-170.

68. Самирханов Ш.М., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л. Гомолитические превращения циклических ацеталей в растворе 1,1,1 -трихлоралканов // Докл. АН СССР,- 1977.- Т. 236,- С. 935-973.

69. Химия и технология 1,3-диоксациклоалканов / Д.Л. Рахманкулов, Р.А. Караханов, С.С. Злотский и др.- М.: ВИНИТИ, 1979.- 267 с,-(Итоги науки и техники. Технология органических веществ; Т. 5).

70. Бикбулатов P.P., Зорина Л.Н., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Гомолитические превращения 1,3-диоксациклоалканов и 4,5-бензо-1,3-диоксоланов под действием н-бутилгипохлорита. БХЖ.- 1998,Т. 5,- вып. 1,- С. 11-13.

71. Селективность и строение радикалов, генерируемых из 1,3-дигетероциклоалканов в системе Ti (III) + Н2О2 / В.В. Зорин, С.С. Злотский, В.Ф. Шувалов и др. /У Журн. орган, химии.- 1979.- Т. 15.-С. 178-181.

72. Becvith С.Т., Tindell Р.К. Free-radical acetoxy group migration: EPR-study // Aust. J. Chem.- 1971,- V. 24.- P. 2099.

73. Гомолитическое замещение атома водорода в 2-метилхинолине 1,3-диоксаланильным остатком / В.В. Зорин, Ю.Б. Зелечонок, С.С. Злотский, Д.Л. Рахманкулов // Химия гетероциклических соединений,- 1984.- № 1.- С. 25-27.

74. Miniski F. Recent aspect of homolytic aromatic substitution // Topics in current chemistry.-1976,- V. 62.- P. 1-48.

75. Gross H., Freiberg J., Costisella B. a-Halo ethers. XXXV. Existence of halodialkoxyalkanes. Simple synthesis of dialkoxymethane-phosphonates // Chem. Ber.- 1968,- V. 101, N 4,- P. 1250-1256.

76. Glover S.A., Goosen A. Synthesis of (3-iodo-tert-butyl and methyl ethers from the reaction of alkenes with tert-butyl and methyl hypoiodites // Tetrahedron Lett.- 1980,- V. 21, N 20,- P. 2005-2008.

77. Bresson A., Dauphin G., Geneste J.M., Kergomart A., Lacourt A. Alkoxybromination of olefins with tert-butyl hypobromite // Bull. Soc. Chim. France.- 1970,- N 6,- P. 2432-2439.

78. Walling C., Clark R.T. Electrophilic additions and substitutions of tert-butyl hypochlorite catalyzed by boron trifluoride // J. Org. Chem.-1962,- V. 39, N 13,- P. 1974.

79. Weissermel K., Lederer M. Some addition reactions with olefins // Chem. Ber.- 1963.- V. 96.- P. 77-87.

80. Mousseron M., Froger P. Reactions with ethylhypochlorite // Bull. Soc. Chim. France.- 1945,- V. 12,- P. 69-70.

81. Ginsburg D. The action of t-butyl hypochlorite on organic compounds. III. Phenols // J. Amer. Chem. Soc.- 1951.- V. 73, N 6.- P. 2723-2725.

82. Berman N., Lowy A. Reactions of trialkyl phosphates, alkyl acetates and tertiary butyl hypochlorite in the Friedel-Cr.afts syntheses // J. Amer. Chem. Soc.- 1938,- V. 60, N 11.- P. 2596-2597.

83. Emling B.L., Vogt R.R., Hennion G.F. Halogenation in reactive solvents. (VIII). Chlorination of ethylenic compounds containing reactive group with tert-butyl hypochlorite in methanol solution // J. Amer. Chem. Soc.- 1941,- V. 63.- P. 1624-1625.

84. Walling C., Kurkov V.P. // J. Amer. Chem. Soc.- I960.- V. 82., № 23,- P. 6113-6115.

85. Бикбулатов P.P., Зорина JI.H., Зорин В.В., Трифонова В.Н., Рахманкулов Д.Л. Синтез сложных эфиров из альдегидов и алкилгипохлоритов. // ЖорХ.,- 1996, -Т. 66, вып. 7.- с 1224.

86. Патент 2071464, Россия, МКИ С07С 67/40, 69/22. Способ получения симметричных сложных эфиров. // Бикбулатов P.P.,

87. Зорина J1.H., Зорин В.В., Подтеребкова A.A., Рахманкулов Д.Л. (Россия).-94007333/04; Заявл. 01.03.1993,Опубл. 10.01.97. Бюл. № 1.

88. Денисов Е.Т. Константы скоростей гомолитических жидкофазных реакций,- М.: Наука, 1971,- с. 146.

89. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций 1,3-дигетероаналогов циклоалканов и родственнх соединений.-Уфа: ГИНТЛ "Реактив", 1999.-е. 100.

90. Ю.А. Поконова "Химия и технология галогенэфиров" // Под ред. Чл.-кор.-АН СССР A.A. Петрова. Л.: Изд-во Ленингралского Ун-та, 1982. 272 с.

91. Эстрина Г.Я., Агишева С.А., Курамшин Э.М., Имашев У.Б., Караханов P.A., Злотский С.С. // Арм. хим. журн. -Т. 32, № 12.-е. 975.

92. Эстрина Г.Я., Агишева С.А., Курамшин Э.М., Имашев У.Б., Караханов P.A., Злотский С.С. // нефтехимия.-1980. -Т. 20, № 2.-е. 273.

93. Р.Х. Фрейдлина, Ф.К. Величко, С.С. Злотский, Д.Л. Рахманкулов, А.Б. Тереньтьев. Радикальная теломеризация /ДМ.: Химия, 1988.-С 167.

94. Л.А. Яковлевская, С.С. Юфит, В.Ф. Кучеров. Химия ацеталей. // М.: изд-во Наука, 1975. 275 е.

95. Зорин В.В., Куковицкий Д.М., Злотский С.С., Тодрес З.В., Рахманкулов Д.Л. // ЖОрХ, 1984.

96. Куковицкий Д.М. "Ион-радикальные превращения 1,3-дигетеро-аналогов циклоалканов" // Дис. канд. хим. наук, 1982.

97. Зорин В.В., Куковицкий Д.М., Лапука Л.Ф., Тодрес З.В., Злотский С.С., Рахманкулов Д.Л.// ЖорХ, 1983 -Т. 19, № 8.-С. 17531759.101. «Справочник химика». М.: изд-во «Химия», 1971, Т. II.

98. Агрономов Е.А., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в117органическом практикуме. //M.: Химия, 1975.-С. 375.

99. Губен-Вейль М. Методы органической химии. // М.: ГНТИ-хим. лит., 1949, № 4; кн. 1. -С 770.

100. Scholder R., Krauss К., Z. Anorg. Allgem. Chem., 268, 279 (1952).

101. Fuchs H., Landsberg R., Z. Anorg. Allgem. Chem., 372, 127 (1970).

102. Вейганд-хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии //М.: Химия, 1968. -С. 944.

103. ИНТ. Технология органических веществ. Под ред. А.И. Михайлова. М.: ВИНИТИ, 1983. Т.7. С. 232.

104. Berndt A., Anionen radikalen von. 1-Nitroolefinen // Angew chem.-1967. Bd. 79, № 5.-P. 240-241.

105. Urbanski T. Síntesis. // 1974, P. 613-632.

106. Kerber R.S., Urri G.V., Kornblum N.Radikal-anion as intermediates in substitutions reaction. The mechanism of carbon alkilation of nitroparaffin salts // J. Amer. Chem. Soc.- 1965.- V. 87,- P. 4520-4528.

107. B.B. Зорин, Д. M. Куковицкий, С.С. Злотский, З.В. Тодрес, Д.Л. Рахманкулов. Превращения 5-бром-5-нитро-1,3-диоксанов под действием этилмеркаптида натрия. ЖорХ, 1983. T. LIII(CXV), В.4. С. 906-910.

108. А.Н. Несмеянов, С.Т. Иоффе. Методы элементоорганической химии. Магний, берилий, кальций, стронций, барий. М.: Изд-во АН СССР, 1963. С. 561.

109. Физер JI. Современные методы эксперимента в органической химии // М.: Госкомиздат, 1960.

110. Кейл Б. Лабораторная техника органической химии // М.: Мир, 1966.-С. 751.

111. Вульфсон Н.С. Препаративная органическая химия. М., Л.: Химия, 1964. С. 907.

112. МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЙ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

113. Научно-исследовательский институт малотоннажных химических продуктов и реактивов1. НИИРЕАКТИВ

114. Адрес: 450029, Уфа, ул. Ульяновых, 75; тел.: [phone]; факс: [phone]; ОКПО 45225481; ОКОНХ 95120; ИНН 0277034585