Реакции окисления и хлорирования органических соединений алкилгипохлоритами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Зорин, Александр Владимирович

• Зорин, Александр Владимирович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зорин, Александр Владимирович

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Методы синтеза алкилгипохлоритов

1.2. Химические превращения алкилгипохлоритов

1.2.1. Гомолитические превращения алкилгипохлоритов

1.2.1.1. Мономолекулярное гомолитическое расщепление и перегруппировка алкилгипохлоритов

1.2.1.2. Индуцированное гомолитическое расщепление н-алкилгипохлоритов первичных и вторичных спиртов

1.2.1.3. Гомолитические реакции алкилгипохлоритов с соединениями, содержащими активные С-Н-связи

1.2.2. Гетеролитические превращения алкилгипохлоритов

1.2.3. Реакции окисления

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Окисление органических сульфидов алкилгипохлоритами

2.2. Реакционная способность органических сульфидов и алкилгипохлоритов в окислительных превращениях

2.3. Окислительное сочетание енолятов натрия под действием алкилгипохлоритов

2.4. Кислотно-катализируемое взаимодействие олефинов с алкилгипохлоритами в этиленгликоле

2.5. Хлорирование ароматических эфиров алкилгипохлоритами в присутствии кислот

2.6. Взаимодействие алкилгипохлоритов с соединениями, содержащими ОН-, NH- и SH- функции

Глава 3. Методы проведения экспериментов и анализов 87 3.1. Методы идентификации исходных соединений, продуктов реакций и радикалов

3.2. Методы синтеза исходных сульфидов и алкилгипохлоритов и окисления сульфидов гипохлоритами

3.2.1. Методика синтеза сульфидов

3.2.2. Методика синтеза алкилгипохлоритов

3.2.3. Методика окисления органических сульфидов алкилгипохлоритами и выделения сульфоксидов

3.2.4. Исследование относительной реакционной способности органических сульфидов в реакции с н-алкилгипохлоритами

3.2.5. Исследование селективности окисления органических сульфидов различными алкилгипохлоритами

3.3. Методика окисления енолят-анионов алкилгипохлоритами и выделения продуктов

3.4. Методика кислотно-катализируемого Р-гидроксиэтоксихлорирования олефинов алкилгипохлоритами в этиленгликоле

3.5. Методика гетероциклизации (3-хлоралкиловых моноэфиров этиленгликоля

3.6. Методика кислотно-катализируемого хлорирования ароматических соединений алкилгипохлоритами

3.7. Методика изучения относительной реакционной способности ароматических эфиров в реакции с алкилгипохлоритами

3.8. Методика проведения кислотно-катализируемой реакции трет-бутилгипохлорита со спиртами

3.9. Методика проведения реакции алкилгипохлоритов с 2-меркаптоэтанолом

3.10. Методика проведения реакции алкилгипохлоритов со вторичными аминами

Научные выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции окисления и хлорирования органических соединений алкилгипохлоритами»

Алкилгипохлориты являются доступными реагентами. Их получние базируется на использовании промышленных продуктов: спиртов и гипохлори-тов щелочных металлов, хлора, хлорноватистой кислоты, монооксида хлора.

Возможность получения различных алкилгипохлоритов из доступного сырья и повышенная реакционная способность этих соединений определяют их высокий синтетический потенциал.

Наиболее изученным в ряду алкилгипохлоритов является трет-бутилгипохлорит, используемый в качестве хлорирующего реагента, а также как окислитель органических соединений. Гомолитическая перегруппировка алкилгипохлоритов используется в синтезе гетероциклических соединений (в том числе замещенных тетрагидрофурановых циклов в ряду стероидов).

В последние годы ведутся обширные исследования в области химии алкилгипохлоритов, направленные на изучение их свойств и расширенное использование в синтезе практически важных соединений. Результаты исследований их гомо- и гетеролитических превращений, приводящих к ценным продуктам: эфирам, лактонам, хлоралкилароматическим соединениям, кето-нам и дикетонам, хлорированным кетонам, 2-алкоксиоксациклоалканам, линейным и циклическим ацеталям и др., свидетельствуют о ценности алкилгипохлоритов как реагентов органического синтеза. Однако сведения о взаимодействии различных алкилгипохлоритов с сульфидами, вторичными аминами, меркаптанами, спиртами, пространственно затрудненными фенолами, енолятами щелочных металлов, олефинами, ароматическими эфирами отсутствуют или крайне ограничены, чаще всего, изучением реакций трет-бутилгипохлорита.

Поэтому исследование реакций различных алкилгипохлоритов с органическими соединениями, содержащими разные функциональные группы, с целью широкого их использования в органическом синтезе, является задачей актуальной.

Диссертационная работа выполнена по планам важнейших НИР Уфимского государственного нефтяного технического университета в соответствии с планами научных исследований Федеральной целевой программы «Интеграция науки и высшего образования России в 2002-2006 годы», грант №Б 0080/1447 и по заданию Министерства образования РФ на проведение в 2001-2004 годах научных исследований по тематическому плану научно-исследовательских работ (тема 1.1.01 «Фундаментальные исследования по созданию научных основ методов синтеза практически ценных органических соединений из доступного сырья»).

Целью данной диссертационной работы являлось исследование реакций окисления и хлорирования ряда органических соединений под действием различных алкилгипохлоритов для создания эффективных методов синтеза ценных продуктов.

Исходя из поставленной цели в работе решались следующие задачи:

- исследование реакционной способности различных алкилгипохлоритов в реакции с органическими сульфидами и возможности получения органических сульфоксидов;

- исследование возможности использования алкилгипохлоритов в качестве окислителя в реакции окислительного сочетания енолят-анионов;

- изучение реакций кислотно-катализируемого алкоксихлорирования олефи-нов доступными алкилгипохлоритами в этиленгликоле с целью получения хлоралкиловых моноэфиров этиленгликоля и 2-моно- и 2,3-дизамещенных 1,4-диоксанов на их основе;

- исследование реакций электрофильного хлорирования ароматических соединений, а также реакций окисления, протекающих при атомах кислорода, азота и серы в соединениях, содержащих ОН-, NH- и SH- функции, под действием алкилгипохлоритов.

Осуществлено комплексное исследование реакций окисления сульфидов, меркаптанов, пространственно затрудненных фенолов, енолятов натрия, а также алкоксихлорирования олефинов и хлорирования ароматических эфиров, спиртов и вторичных аминов алкилгипохлоритами, и показана возможность использования этих реакций в синтезе ценных органических соединений.

Показано, что н-алкилгипохлориты в четыреххлористом углероде или бензоле являются эффективными окислителями органических сульфидов до сульфоксидов и сульфонов. Установлено, что селективность образования сульфоксидов определяется мольным соотношением исходных реагентов. Установлена связь строения органических сульфидов с их реакционной способностью. Показано, что избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает с увеличением длины и разветвленное™ алкильного заместителя алкилгипохлорита.

Установлено, что алкилгипохлориты, а также алкилгипохлориты в присутствии катализатора KJ являются эффективными окислителями в реакциях окислительного сочетания енолят-анионов.

Найдено, что взаимодействие линейных и циклических олефинов с алкилгипохлоритами в присутствии кислот в этиленгликоле с высокими выходами приводит к (3-хлоралкиловым моноэфирам этиленгликоля. В случае ок-тена-2 и аллилгалогенидов (Hal=Cl, Вг) образуется смесь региоизомерных моноэфиров. Показано, что гетероциклизация хлоралкиловых моноэфиров этиленгликоля под действием КОН в этаноле приводит к 2-моно- и 2,3-дизамещенным 1,4-диоксанам с высокими выходами. Установлено, что алкилгипохлориты являются эффективными хлорирующими агентами ароматических эфиров, спиртов, вторичных аминов и окислителями меркаптанов и ионола.

Научно обосновано и предложено использование алкилгипохлоритов, получаемых из доступных спиртов и гипохлорита натрия, в качестве эффективных реагентов синтеза органических сульфоксидов, эфиров ди- и тетра-карбоновых кислот, хлоралкиловых моноэфиров этиленгликоля и 2- и 2,3-дизамещенных 1,4-диоксанов, хлорсодержащих ароматических эфиров,

ИДЧ-дизамещенных хлораминов и других продуктов с высокими выходами при нормальных условиях.

Показана возможность использования алкилгипохлоритов в качестве окислителя сульфидной серы в нефтяных фракциях с целью их обессерива-ния путем экстракции продуктов окисления обводненным ацетоном.

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав: литературного обзора с анализом данных по методам синтеза и химическим свойствам алкилгипохлоритов; обсуждения полученных в работе результатов и описания методов проведения экспериментов и идентификации исходных и конечных соединений, а также промежуточных радикалов; научных выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Диссертационная работа включает 9 таблиц, 1 рисунок, 105 ссылок на литературу и изложена на 127 страницах машинописного текста.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Зорин, Александр Владимирович

выводы

1. Алкилгипохлориты в растворе бензола (или СС14) при 20-25°С окисляют органические сульфиды в общем случае до сульфоксидов и сульфонов. Селективность образования сульфоксидов зависит от мольного соотношения исходных реагентов. При мольном соотношении сульфид : алкилгипохлорит < 1 селективно с высоким выходом (-90%) образуются сульфоксиды.

2. Установлена связь строения ациклических и гетероциклических сульфидов и алкилгипохлоритов с их реакционной способностью в реакции окисления. С ростом длины и разветвленности алкильных групп и при переходе от диалкил- к дибензил- и дифенилсульфидам, а также от тиолана к бензотиоциклоалканам активность сульфидов уменьшается. Избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает с увеличением длины и разветвленности алкильного заместителя алкилгипо-хлорита, а его окислительная активность уменьшается.

3. Установлено, что реакция натриевых производных ацетоуксусного или малонового эфиров с алкилгипохлоритами при эквимолярном соотношении реагентов приводит к образованию продуктов окислительного сочетания: этиловому эфиру диацетилянтарной кислоты или этиловому эфиру этан-тетракарбоновой кислоты, соответственно. Показано, что в присутствии каталитических количеств KJ (5% мольн.) выход этилового эфира диацетилянтарной кислоты возрастает.

4. Кислотно-катализируемая реакция терминальных олефинов и цикло-гексена с этилгипохлоритом в этиленгликоле приводит к образованию Р-хлоралкиловых моноэфиров этиленгликоля с выходами 65-85% и побочных 1-хлор-2-этоксиалканов (8-21%). Селективность образования хлоралкиловых моноэфиров этиленгликоля зависит от мольного соотношения алкилгипохло-рита и этиленгликоля и возрастает с увеличением концентрации этиленгликоля. В случае октена-2 и аллилгалогенидов (Hal=Cl, Вг) рекция протекает с образованием смеси позиционных изомеров галогеналкиловых моноэфиров этиленгликоля. Гетероциклизация хлоралкиловых моноэфиров этиленгликоля в кипящем этаноле в присутствии КОН приводит к 2-моно- и 2,3-дизамещенным 1,4-диоксанам с высокими выходами.

5. Установлено, что кислотно-катализируемое хлорирование ароматических эфиров алкилгипохлоритами при 20-25°С приводит к образованию моно- и дихлорзамещенных в ароматическом кольце производных. Электро-фильное замещение водорода преимущественно осуществляется при атоме углерода в пара- положении к алкоксильной группе.

6. Показано, что исследованные ароматические эфиры активнее бензола в реакции электрофильного хлорирования н-бутилгипохлоритом. Активность ароматических эфиров определяется их строением и возрастает в ряду: 5,6-бензо-1,4-диоксан < анизол < 2,3-дигидро-4,5-бензофуран < 2,2-диметилхроман.

7. Показано, что в реакции первичных спиртов с трет-бутилгипохлоритом, катализируемой кислотами (СН3СООН, CF3COOH), протекает О-хлорирование спиртов с образованием н-аклилгипохлоритов и сложных эфиров, являющихся их производными и образующихся в результате их индуцированного гомолитического распада. При взаимодействии вторичных аминов с н-алкилгипохлоритами в СС14 при 20-25°С селективно протекает N-хлорирование с образованием соответствующих Ы,1М-дизамещенных хлораминов с высокими выходами.

8. Методом ЭПР и спиновых ловушек установлено, что реакции 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенола и ионолята натрия, а также меркаптоэтанола с н-алкилгипохлоритами протекает как процессы одноэлектронного окисления, приводящие к образованию 2,6-дитрет-бутил-4-метилфеноксильных и 2-гидроксиэтилтиильных радикалов. Рекомбинация последних и присоединение к 1-гептену приводит к 2,2'-дигидроксидиэтилдисульфиду и гептил-2-гидроксиэтилсульфиду.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зорин, Александр Владимирович, 2004 год

1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии." М.: Химия, 1968. - 127 с.

2. Anbar М., Dostrovsky I. Ultra violet absorption spectra of some organic hypohalites // J. Chem. Soc.- 1954.- N 3. P. 1105-1108.

3. Anbar M., Ginsburg D. Organic hypohalites // Chem. Rev.- 1954.- V. 54.- P. 925-958.

4. Irwin C.F., Hennion, G.F. Halogenation in reactive solvents. (VII). Chlorination of olefins in reactive solvents with tert-butyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- 1941.- V. 63.- P. 858-860.

5. Hanby W.E., Rydon H.N. The preparation of styrene chlorohydrin // J. Chem. Soc.- 1946.- N 2.-P. 114-115.

6. Mintz M.J., Walling C. tert-Butyl hypochlorite // Org. Synth.- 1969.-V. 49.- P. 9-12.

7. Walling C., McGuiness J.A. Positive halogen compounds. XVI. Com-parsion of alkoxy radicals from different sources and the role of halogen atoms in hypohalite reactions // J. Amer. Chem. Soc.- 1969.- V. 91, N 8.- P. 2053-2058.

8. Fort R., Denivelle L. Alkyl hypochlorites // Bull. Soc. Chim. France.-1954,- P. 1109-1115.

9. Бикбулатов P.P. Гомолитические жидкофазные превращения алкилгипохлоритов. Дис. канд. хим. наук, Уфа, 1997. 125 с.

10. Ю.Чанышев P.P. Радикальные и окислительно-восстановительные реакции н-алкилгипогалогенитов с некоторыми кислородсодержащими и металлированными органическими соединениями. Дис. канд. хим. наук, Уфа, 2000. 117 с.

11. П.Селезнев Д.В. Синтез и исследование гомолитических превращений алкилгипогалогенитов и алкилнитритов. Дисс. канд. хим. наук, Уфа, 2002 112 с.

12. Физер JL, Физер М. Реагенты для органического синтеза.- М.: Мир, 1970.- Т. 1.- с. 168.

13. Walling С., Heaton L., Tanner D.D. Positive halogen compounds. XI. «Spontaneous» chain initiation and the reaction of t-butyl hypohalites with acetylenes // J. Amer. Chem. Soc.- 1965.- V. 87, N 8.- P. 17151721.

14. Гурвич JI.В., Карачевцев Г.В., Кондратьев В.Н. и др. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродства к электрону.- М.: Наука, 1974. С. 108.

15. Jenner E.L. Intramolecular hydrogen abstraction in a primary alkoxy radical // J. Org. Chem.- 1962.- V. 27, N 3.- P. 1031-1032.

16. Walling C., Bristol D. 5-Chloro alcohols and tetrahydrofurans from primary and secondary alkyl hypochlorites // J. Org. Chem.- 1972.-V. 37, N 22.- P. 3514-3516.

17. Нонхибел Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов. М.: Мир, 1977. 606 с.

18. Девис Д., Перрет М. Свободные радикалы в органическом синтезе.- М.: Мир, 1980.-206 с.

19. Greene F.D., Savitz M.L., Lau Н.Н., Osterholtz F.D., Smith W.N. Decomposition of tertiary alkylhypochlorites // J. Amer. Chem. Soc.-1961.- V. 83, N 9.- P. 2196-2198.

20. Akhtar M., Barton D.H.R. The photochemical rearrangement of hypochlorites // J. Amer. Chem. Soc.- 1961.- V. 83, N 9.- P. 2213-2214.

21. Greene F.D., Savitz M.L., Osterholtz F.D., Lau H.H., Smith W.N., Zanet P.M. Decomposition of tertiary alkyl hypochlorites // J. Org. Chem.- 1963.- V. 28, N 1.- P. 55-64.

22. Walling C., Padwa A. Intramolecular chlorination with long chain hypochlorites // J. Amer. Chem. Soc.- 1961.- V. 83, N 9.- P. 2207- 1152208.

23. Walling С., Padwa A. Positive halogen compounds. VII. Intramolecular chlorination with long chain hypochlorites // J. Amer. Chem. Soc.- 1963.- V. 85.- P. 1597-1601.

24. Brun P., Waegell B. Decomposition d'hypobrjmites prepares par action de l'oxyde de mercure et du brome sur des alcools bicycliques pontes // Tetrahedron.- 1976.- V. 32, N 7.- P. 1125-1135.

25. Brun P., Waegell B. Reactivite des hypobromites // Tetrahedron.-1976.- V. 32, N 3.- P. 517-527.

26. Akhtar M. Some recent developments in the photochemistry of organic nitrites and hypohalites // Adv. Photochem.- 1964.- V. 2.- P. 263-303.

27. Nedelec J.Y., Gruselle M., Triki A., Lefort D A study of the regiose-lectivity of homolytic intramolecular hydrogen transfers from carbon to oxigen: decomposition of primary aliphatic hypochlorites // Tetrahedron.- 1977.- V. 33, N 1.- P. 39-44.

28. Cekovic Z., Djokic G. Ferrous ion induced decomposition of alkyl hypochlorites // Tetrahedron.- 1981.- V. 37, N 24,- P. 4263-4268.

29. Бикбулатов P.P., Зорина Jl.H., Зорин В.В., Трифонова В.Н., Рахман-кулов Д.Л. Фотохимическая трансформация алкилгипохлоритов в сложные эфиры. // Журн. орган, хим. ,- 1995.- Т. 31, вып. 6.- С. 952.

30. Бикбулатов P.P., Зорина Л.Н., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Го-молитические превращения алкилгипохлоритов в сложные эфиры // Журн. орган, хим. 1997. - Т. 33, вып. 4. - С. 511-514.

31. Патент 2071464 Россия, МКИ С 07 С 67/40, 69/22. Способ получения симметричных сложных эфиров / Бикбулатов P.P., Зорина Л.Н., Зорин В.В., Подтеребкова А.А., Рахманкулов Д.Л. Опубл. 10.02.97, Бюл. №1.

32. Зорин В.В., Бикбулатов P.P., Зорина JI.H., Рахманкулов Д.Л. Переработка промышленно доступных жирных спиртов в сложные эфиры и пути их практического использования. // Нефтехимия и нефтепереработка,- 1998, Вып. 7.- С. 28-31.

33. Селезнев Д.В., Зорина JI.H., Трифонова В.Н., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Окислительная гетероциклизация 1,4-бутандиола в 4-бутанолид. // Журн. орган, хим.,- 2002.- Т. 38. Вып. 7.- С. 1107-1108.

34. Kenner J. Oxidation and reduction in chemistry// Nature.- 1945.- V. 156.-P. 369-370.

35. Бикбулатов P.P., Зорина Л.Н., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Синтез сложных эфиров из альдегидов и алкилгипохлоритов. // Журн. общ. хим.,- 1996,- Т. 66. Вып. 7.- С. 1126.

36. Ginsburg D. The action of t-butyl hypochlorite on organic compounds. II. Aromatic aldehydes // J. Amer. Chem. Soc.- 1951.- V. 73, N 2.- P. 702-704.

37. Pat. N 3 075 000 USA CI 260/486 Oxidation of acrolein / Castro C.E., Kochi J.; C. A.- 1963.- V. 58.-11223h.

38. Бикбулатов P.P., Зорина Л.Н., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Активность бензальдегида и его замещенных производных в реакции с бу-тилгипохлоритом // Журн. орган, хим.,- 1999.- Т. 35. Вып. 11.- С. 1661-1664.

39. Чанышев P.P., Зорина Л.Н., Трифонова В.Н., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Гомолитическое хлорирование некоторых органических соединений н-алкилгипохлоритами // Башкир, хим. журн. 1999.- Т. 6. -Вып. 1.- С. 10.

40. Walling С., Mintz М. J. Positive halogen compounds. XIII. t-Butyl hypochlorite chlorination of ethers, aldehydes, and other moleculeswith polar substituents 11 J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- V. 89, N 6.- P. 1515-1519.

41. Beereboom J.J., Djerassi C., Ginsburg D., Fieser L.F. Synthesis and reaction of chlorinated 3-keto steroids // J. Amer. Chem. Soc.- 1953.-V. 75.- P. 3500-3505.

42. Зорина JI.H., Чанышев P.P., Трифонова B.H., Зорин В.В. Взаимодействие спиртов с алкилгипохлоритами. // Тезисы докладов XI Всероссийской конференции по химическим реактивам "Реактив-98" 1998, Уфа.- С. 12.

43. Рахманкулов Д.Л., Злотский С.С., Имашев У.Б., Зорин В.В., Караха-нов Р.А. Радикально-цепные превращения ацеталей в растворе // Успехи химии. 1981.- Т. 50. - Вып. 8.- С. 14-64.

44. Рахманкулов Д.Л., Злотский С.С., Кантор Е.А., Сафаров М.Г., Заиков Г.Е., Зорин В.В., Караханов Р.А. Механизмы реакций ацеталей. М.: Химия, 1987.-292 с.

45. Бикбулатов P.P., Зорина Л.Н., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Гемолитические превращения 1,3-диоксациклоалканов и 4,5-бензо-1,3-диоксоланов под действие бутилгипохлорита // Башкир, хим. журн. -1998.- Т. 5.-Вып. 1.-С. 11-14.

46. Селезнев Д.В., Зорина Л.Н., Трифонова В.Н., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. Реакции алкилгипохлоритов с алкилнитритами // Башкир, хим. журн. 2001.- Т. 8. - Вып. 5.- С. 38-39.

47. Glover S.A., Goosen A. Synthesis of P-iodo-tert-butyl and methyl ethers from the reaction of alkenes with tert-butyl and methyl hy-poiodites // Tetrahedron Lett.- 1980.- V. 21, N 20.- P. 2005-2008.

48. Bresson A., Dauphin G., Geneste J.M., Kergomart A., Lacourt A. Alkoxybromination of olefins with tert-butyl hypobromite // Bull. Soc. Chim. France.- 1970.- N 6.- P. 2432-2439.

49. Irwin C.F., Hennion, G.F. Halogenation in reactive solvents. (VII). Chlorination of olefins in reactive solvents with tert-butyl hypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- 1941.- V. 63.- P. 858-860.

50. Emling B.L., Vogt R.R., Hennion G.F. Halogenation in reactive solvents. (VIII). Chlorination of ethylenic compounds containing reactive group with tert-butyl hypochlorite in methanol solution // J. Amer. Chem. Soc.- 1941.- V. 63.- P. 1624-1625.

51. Walling C., Clark R.T. Electrophilic additions and substitutions of tert-butyl hypochlorite catalyzed by boron trifluoride // J. Org. Chem.- 1962.- V. 39, N 13.- P. 1974.

52. Weissermel K., Lederer M. Some addition reactions with olefins // Chem. Ber.- 1963.- V. 96.- P. 77-87.

53. Петров А.А. Порядок присоединения алкилгипогалитов к бутадиену // Журн. общ. хим.- 1949.- Т. 19.- С. 1046-1062.

54. Cekovic Z., Djokic G. Ferrous ion induced decomposition of alkyl hypochlorites // Tetrahedron.- 1981.- V. 37, N 24.- P. 4263-4268.

55. Mousseron M., Froger P. Reactions with ethylhypochlorite // Bull. Soc. Chim. France.- 1945.- V. 12.- P. 69-70.

56. Ginsburg D. The action of t-butyl hypochlorite on organic compounds. III. Phenols // J. Amer. Chem. Soc.- 1951.- V. 73, N 6.- P. 2723-2725.

57. Berman N., Lowy A. Reactions of trialkyl phosphates, alkyl acetates and tertiary butyl hypochlorite in the Friedel-Crafts syntheses // J.

58. Amer. Chem. Soc.- 1938.- V. 60, N 11.- P. 2596-2597.

59. Walling С., Mintz M.J. Positive halogen compounds. XIV. Reactions of t-butyl hypochlorite with sulfides, sulfoxides and acid anhydrides // J. Amer. Chem. Soc.- 1963.- V. 32, P. 1286-1289.

60. Skattebol L., Boulette В., Solomon S. Reactions of sulfides with t-butylhypochlorite // J. Amer. Chem. Soc.- 1969.- V. 91, N 8.- P. 2053-2058.

61. Караулова E.H. Химия сульфидов нефти. M.: Наука, 1970. — 204 с.

62. Сигэру О. Химия органических соединений серы. М.: Химия, 1975.- 225 с.

63. Альфонсов В.А., Беленький Л.И., Власова Н.Н., Воронков М.Г. и др. Получение и свойства органических соединений серы. М.: Химия, 1998. - 560 с.

64. Харлампиди Х.Э.Сераорганические соединения нефти, методы очистки и модификации. // Соросовский образов, журн. 2000.- Т. 6. - № 7.- С. 42-46.

65. Johnson С., Jones M.P. Preparation of alcoxysufonium salts by oxidation of sulfides with positive halogen compounds // J. Org. Chem. -1967. V. 32, - P. 2014-2016.

66. Бартон Д., Оллис У.Д. Общая органическая химия. Карбоновые кислоты и их производные. М.: Химия, 1983. - Т. 4. - С. 629707.

67. Большаков Г.Ф. Сераорганические соединения нефти. Новосибирск: Наука. - 1986. - С. 68-69.

68. Ляпина Н.К. Химия и физико-химия сераорганических соединений нефтяных дистиллатов. — М.: Наука, 1984.

69. Никитин Ю.Е. Мурилов Ю.И. Розин A.M., Абрамова А.А. Экстракция цветных металлов и железа (III) сульфоксидами из слабокислых и нейтральных сред // Известия СО АН СССР сер. хим.- 1973. Вып. 3. - С. 59-61.

70. Бартон Д., Оллис У.Д. Общая органическая химия. Соединения фосфора и серы. М.: Химия, 1983. - Т. 5. - С. 275-277.

71. Шарипов А.Х. Новое в получении концентратов сульфоксидов и сульфонов из нефтяного сырья // Нефтехимия 1991. - Т. 31. - №- 3. С. 275-283.

72. Бондаренко М.Ф., Павлова А.А., Пайс М.А. и др. Способ выделения сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами: А. с. 577783 СССР // Б.И. 1990. - № 10. - С. 98.

73. Чертков Я.Б., Спиркин В.Г., Демишев В.Н. Извлечение сернистых соединений из среднедистиллатной фракции арланской нефти // Изв. высших учеб. заведений. Нефть и газ. 1965. - №8. — С. — 65-67.

74. Досовский Г.А., Радченко Е.Д., Рудин М.Г. Справочник нефтепереработчика М.: Химия. - 1986. - С. 46.

75. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.:- 121

76. Высшая школа. — 1974. 400 с.

77. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций М.: Высшая школа. — 1978. - 367 с.

78. Прайер У. Свободные радикалы. М.: Атомиздат. 1970. - 336 с.

79. Рахманкулов Д.Д., Зорин В.В., Зорина JI.H., Курамшин Э.М., Злотский С.С., Сергеева Л.Г., Шерешовец В.В. Методы исследования реакционной способности органических соединений. Уфа: ГИНТЛ Реактив (РФ), 1999. 220 с.

80. Гордон А., Форд. Спутник химика. М.: Мир. 1976. - С. 171-174.

81. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. Ленинград: Химия. 1968. - 1008 с.

82. Рюхардт X. Механизмы радикальных реакций // Усп. Хим. 1978. - Т. 47. - Вып. 11.-С. 2014-2043.

83. Кабальнова Н.Н. Кинетические закономерности окисления органических соединений диоксидом хлора. Дисс. канд. хим. наук, Уфа, 2002. 120 с.

84. Якупов М.З. Кинетические закономерности окисления сероорга-нических соединений диоксидом хлора. Дисс. докт. хим. наук, Уфа, 2002. 120 с.

85. Крупин П.В. Кинетика и продукты реакций дифенилкарбонилок-сида с ненасыщенными углеводородами и сероорганическими соединениями. Дисс. канд. хим. наук, Уфа, 2002. 111 с.

86. Бейтс Р., Огле К. Химия карбанионов. Ленинград: Химия. 1987. -112с.

87. Kobayashi Y., Taguchi Т., Tokuno Е. Synthesis of 1,4-diketones by oxidative coupling kitone enolates and trimethylsilyl enol ethers with cupric trifluoromethanesulfonate // Tetrahedron Lett., 1977.- P. 37413742.

88. Реутов О.А., Белецкая И.П., Бутин К.П. СН-Кислоты. М.: Hayка. 1980. - 248 с.

89. Губен И. Методы органической химии. 1935. Т.З, Вып. 2, - С. 454.

90. Тодрес З.В. Ион-радикалы в органическом синтезе. М.: Химия, 1986. - 240 с.

91. Рахманкулов Д.Л., Зорин В.В., Латыпова Ф.Н., Мусавиров Р.С., Сираева И.И. Методы синтеза 1,3-дигетероаналогов циклоалка-нов. Уфа: ГНИТЛ Реактив (РФ), 1998. - 254 с.

92. Смирнов В.В., Антонова Н.Г., Зотов С.Б., Кваснюк-Мудрый Ф.В., Ситанова Н.А. Циклические эфиры и ацетали. I. Синтез амино-производных метил-1,4-диоксана. // Журн. орган, хим. 1968. — Т. 4. - № 10. - С. 1740 - 1742.

93. Бенсон С. Основы Химической кинетики. М.: Мир. - 1964. — 603 с.

94. Родионов В.А., Розанцев Э.Г. Долгоживущие радикалы. М.: Наука.- 1972. - 199 с.

95. Зубарев В.Е. Метод спиновых ловушек. М.: МГУ. - 1984. - 188 с.

96. Бартон Д., Оллис У.Д. Общая органическая химия. Азотосодер-жащие соединения. М.: Химия. - 1982. - Т. 3. - С. 335.

97. Караулова Е.Н. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов. М.:1. Наука. 1988. - 208 с.

98. Никольский Б.П., Григорьев О.Н., Позин М.Е., Порай-Кощиц Б.А., Рабинович В.А., Рачинский Ф.Ю., Романков П.Г., Фрид-рихсберг Д.Л. Справочник химика. — 1971. Ленинград: Химия. — Т. 2. - 1168 с.

99. Потехин А.А. Свойства органических соединений. Ленинград: Химия. - 1984. - 520 с.

100. Аграномов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: Химия. - 1974. - С. 63-64.