Процессы взаимодействия кислородсодержащей плазмы с некоторыми полимерами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шутов, Дмитрий Александрович

• Шутов, Дмитрий Александрович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шутов, Дмитрий Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Активные частицы плазмы.

1.1.1. Активные частицы плазмы кислорода.

1.1.2. Активные частицы плазмы азота.

1.1.3. Активные частицы плазмы аргона.

1.1.4. Активные частицы плазмы смесей кислород-азот и кислород-аргон.

1.2. Физико-химические закономерности взаимодействия плазмы с полиэтиленом (ПЭ), полипропиленом (ПП) и полиэтилентерефталатом (ПЭТФ).

1.2.1. Общие закономерности воздействия плазмы на ПЭ, ПП, ПЭТФ.

1.2.2. Образование газообразных продуктов.

1.2.3. Изменение химического состава и структуры поверхностного слоя.

Глава 2. Основные методики измерений.

2.1. Экспериментальная установка.

2.2. Объекты исследования.

2.3. Методики масс-спектральных измерений.

2.3.1. Определение парциальных давлений (мольных долей) стабильных компонентов газовой смеси.

2.3.2. Определение скоростей образования газообразных продуктов при плазменном воздействии.

2.3.3. Решение уравнения Вольтерра первого рода методом регуляризации для определения скоростей образования газообразных продуктов.

2.4. Методика ИК-измерений.

Глава 3. Результаты исследования поверхности полимеров.

3.1. Общий обзор изменений химического состава полимеров при плазменном воздействии.

3.2. Кинетические закономерности изменений химического состава поверхности полипропилена в плазме азот - кислородной смеси.

3.3. Закономерности взаимодействия плазмы аргон - кислородной смеси с полиэтиленом.

Глава 4. Кинетические закономерности изменений химического состава поверхности полиэтилентерефталата в плазме азота и кислорода.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Процессы взаимодействия кислородсодержащей плазмы с некоторыми полимерами»

Актуальность проблемы. Специфический характер воздействия низкотемпературной плазмы на различные материалы определил ее широкое применение для решения различных технологических задач и в практике научных исследований. Эта специфика заключается в сочетании высокой химической активности с низкой газовой температурой, что делает плазму привлекательным инструментом для воздействия на полимерные материалы. Дополнительным преимуществом плазменного воздействия является то, что оно редко затрагивает глубины, превышающие несколько микрометров, сохраняя объемные свойства материала без изменений.

Исследования процессов взаимодействия неравновесной плазмы с полимерами проводятся уже в течение нескольких десятков лет. Экспериментально установлены основные прикладные эффекты, достигаемые при действии плазмы на полимерные материалы. Однако механизмы их реализации до сих пор являются предметом дискуссий. Имеющиеся в настоящее время работы посвящены исследованиям либо объемных процессов в плазме, ограниченной относительно инертными стенками, либо анализируются лишь результаты воздействия плазмы на поверхность обрабатываемых материалов. В работах последнего рода внутренние параметры плазмы, определяющие ее химическую активность, как правило, не рассматриваются. Нужные внешние параметры плазмы (давление, мощность и т.п.) подбираются эмпирическим путем. В тоже время понятно, что неэмпирический путь требует понимания, какие именно частицы плазмы инициируют целевые превращения на поверхности.

Таким образом, установление взаимосвязей между процессами генерации активных агентов неравновесной окислительной плазмы и физико-химическими результатами их воздействия на полимерные материалы является, несомненно, актуальной задачей.

Основной целью данной работы являлось выявление физико-химических закономерностей взаимодействия неравновесной окислительной плазмы с полимерными материалами. Под результатом взаимодействия понимается образование новых функциональных групп на поверхности обрабатываемого материала и газообразных продуктов гетерогенных реакций. В качестве объекта исследований использовался полиэтилен (ПЭ), полипропилен (ПП) и полиэтилентерефталат (ПЭТФ), а в качестве плазмообразующих газов кислород и его смеси с азотом и аргоном.

Решение этой задачи подразумевает:

1. Исследование состава функциональных групп поверхности полимеров при изменении внешних параметров плазмы и состава исходного плазмообразующего газа;

2. Определение скоростей образования газообразных продуктов реакций;

3. Анализ вышеуказанных данных (по пунктам 1, 2) совместно с данными о потоках активных частиц плазмы на поверхность полимера и выявление на этой основе возможных механизмов протекающих гетерогенных процессов.

Научная новизна. Впервые получены экспериментальные данные о кинетике изменения состава поверхности и образования газообразных продуктов гетерогенных реакций полиэтилена, полипропилена и полиэтилентерефталата с активными частицами плазмы смесей кислород-азот и кислород-аргон в широком диапазоне давлений газа, токов разряда и составов плазмообразующих газов.

Впервые получены данные о кинетике образования газообразных продуктов реакций на начальной нестационарной стадии воздействия плазмы на поверхность полипропилена.

На основе полученных данных предложены механизмы процессов модификации полиэтилена и полипропилена в кислородсодержащих плазмообразующих газах.

Практическая ценность. Результаты и выводы, полученные в работе, существенно расширяют базу экспериментальных данных для анализа механизмов воздействия окислительной плазмы на полимеры. Данные о влиянии условий обработки на эффекты модифицирования могут быть непосредственно использованы при выборе оптимальных режимов плазмохимического модифицирования полимерных материалов.

Апробация работы и публикации. По результатам исследований опубликовано 10 работ, включая 4 статьи. Основные положения, результаты и выводы докладывались и обсуждались на 3 Международном симпозиуме по теоретической и прикладной плазмохимии (Плес, 2002 г.); 2 Всероссийской конференции "Прикладные аспекты химии высоких энергий" (Москва, 2004 г.); на 4 Международном симпозиуме по теоретической и прикладной плазмохимии (Иваново, 2005 г.).

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав, выводов и библиографии. Общий объем диссертации составляет 115 страниц, включая 11 таблиц и 50 рисунков. Список литературы содержит 150 источников.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шутов, Дмитрий Александрович

основные результаты и выводы

1. Исследованы процессы взаимодействия активных частиц плазмы смесей 02-N2 с полипропиленом, 02-Аг с полиэтиленом и плазмы 02 и N2 с полиэтилентерефталатом. Найдено, что воздействие кислородсодержащей плазмы на ПЭ и ПП сопровождается качественно подобными химическими превращениями, происходящими на поверхности - образованием двойных связей, >С=0 групп, входящих в состав карбоксильных, карбонильных, кетонных, сложноэфирных и некоторых других групп, а также гидроксильных групп различной природы. В плазме азота образуются также иминные группы. Основными газообразными продуктами являются молекулы С02, Н20, СО и Н2.

2. Показано, что полученные для ПЭ и ПП кинетические данные не противоречат следующей схеме развития процессов. В момент зажигания разряда происходит возбуждение макромолекул полимера по двум каналам. Один из них инициируется УФ-излучением, а второй связан с общим потоком энергии из плазмы. В частности, одним из путей переноса энергии из плазмы является процесс гетерогенной рекомбинации атомов кислорода. Результатом является образование молекул Н2, двойных связей, сшивок и алкильных радикалов, по которым начинает присоединяться атомарный кислород, который далее определяет стационарное течение процесса плазмоокислительной деструкции и модификации полимера.

3. Найдено, что для ПЭ и ПП все кислородсодержащие функциональные группы по брутто-схеме их образования-разрушения можно разделить на две категории: в процессах гибели одних принимает участие кислород газовой фазы, а для других - нет. В силу такого механизма существуют широкие области содержаний N2 и Аг, где концентрации некоторых функциональных кислородсодержащих групп почти такие же, как в плазме 02, но скорости убыли массы (травления) полимеров существенно ниже, чем в кислородной плазме.

4. Показано, что действие активных частиц как плазмы 02, так и N2, на начальном этапе приводит к распаду преимущественно алифатической части макромолекулы ПЭТФ. При стационарном течении процесса изменение состава поверхности происходит как за счет разрушения собственных кислородсодержащих групп, так и образования новых групп различного типа, причем при обработке в плазме 02 содержание кислородсодержащих групп выше.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шутов, Дмитрий Александрович, 2005 год

1. Rundle H.W., Gullespu К.А., Jelland R.M., Sova R., Deckers J.M. Chemical reactions in electrical discharges. III. The positive column in DC glow discharges through oxygen// Canad.J.Chem.-1966.-V.44, №24.-P.2995-3007.

2. Пенкин Н.П., Смирнов В.В., Цыгир О.Д. Исследование оптических и электрокинетических характеристик разряда в кислороде// V Всесоюзн.конф. по физике низкотемпературной плазмы. Тез.докладов.Киев.-1979.-Т.2.-С.456.

3. Басевич В.А., Когарко С.М. Выход атомов кислорода в разрядной трубке // ЖФХ.-1969.-Т.43, №9.-С.2381.

4. Costa M.D., Zuliani Р.А., Deckers J.M. Chemical reactions in glow discharge // Canad.J.Chem.-1979.-V.57, №5.-P.568-579.

5. Sabadil H., Biborosch L., Koebe D. Zur 02- Dissociation in der Gleichstromglimmentladung // Beitr.Plasmaphys.-1975.-Bd.l5,H.6.-S.319-332.

6. Hermoch V. On the radial distribution of atoms in an oxygen glow discharge // Proc. 13-th Conf.Phenom.Ionized Gas. Berlin 1977.Contr.Paper.Part I.Leipzig.-1977.-P.251-252.

7. Бровикова И.Н., Максимов А.И. Исследование диссоциации двухатомных молекул в плазме тлеющего разряда методом ЭПР// Третий Всесоюзный симп. по плазмохимии. М.:Наука.-1979.-С. 17-20.

8. Gousset G., Panafleu P., Touzeau M., Vialle M. Experimental study of DC oxygen glow discharge by V.U.V. absorption spectroscopy // Plasma Chem.Plasma Proc.- 1987.- V.7, №4.- P.409-427.

9. Ivanov V.V., Klopovskiy K.S., Lopaev D.V., Rakhimov A.T., Rakhimova T.V. The experimental and theoretical investigation of low pressure DC discharge in pure oxygen // Proc.of ESCAMPIG96. Poprad, Slovakia, August 27-30.-Topic 3.- P. 167-168.

10. Sabadil H. Zum Mechanismus der homogen positive Saule der Sauerstoff-Niederdruckentladung // Beitr.Plasmaphys.-1971.-Hl 1, Bd 1.-S.53-66.

11. Laska L.,Mazek K., Ruzicka T. Numerical analysis of glow discharge in oxygen // Czech.J.Phys.-1979.-V.B29, №5.-P.498-511.

12. Eliasson B.,Kodelschatz K.Electron impact dissociation in oxygen // J.Phys.B:At.Mol.Phys.-1986.-V.19, №8.-P.1241-1247.

13. Клоповский K.C.,Попов A.M.,Рахимов A.T.,Рахимова T.B., Феоктистов В.А. Самосогласованная модель ВЧ разряда низкого давления в кислородной плазме // Физика плазмы.-1993.-Т. 19, В.7.-С.910-918.

14. Gousset G., Touzeau М., Vialle М., Ferreira С.М. Kinetic model of dc oxygen glow discharge // Plasma Chem.and Plasma Proc.-1989.-V.9, №2.-P. 189-206.

15. Смирнов Б.М. Ионы и возбужденные атомы в плазме. М.:Атомиздат.-1974.-456 С.

16. Gousset G., Touzeau М., Vialle М., Ferreira С.М. Kinetic model of dc oxygen glow discharge // Plasma Chem.and Plasma Proc.-1989.-V.9, №2.-P. 189-206.

17. Рыбкин В. В. Процессы возбуждения и ионизации в кислородной плазме пониженного давления: Диссертационная работа на соискание ученой степени канд. хим. наук Москва, ИНХС АН СССР, 1982.- 209 С.

18. Дерюгин А. А., Словецкий Д. И. Моделирование механизма химических реакций в тлеющем разряде в смесях тетрафторметана с кислородом // Химия выс. энергий. 1983. - Т. 17 № 4 - С.358-364.

19. Максимов А. И., Рыбкин В. В. Реакции образования и гибели метастабильного состояния (^(b'l^g) в положительном столбе тлеющего разряда в кислороде // Журнал прикладной спектроскопии. 1982. - Т.37 в.1. - С.33-38.

20. Королева Е. А., Хворостовская А. Е. О процессах дезактивации метастабильных уровней в тлеющем разряде в кислороде // Оптика и спектроскопия. 1973. - Т.35 в.З. - С.539-596.

21. Knewstubb P. F., Dowson P. Н., Tickner A. W. Mass spectromatry of ions in glow discharge. V. Oxygen // Y. Chem. Phis. 1963. - V.38 № 4. - P. 1031-1032.

22. Рыбкин В. В. Механизм и ионный состав Н-формы разряда в кислороде // IV Всесоюзный симпозиум по плазмохимии: Тез. докл. Днепропетровск, 1984. -Т.1. - С.25-26.

23. Киреев В. В., Данилин Б. С. Травление материалов химически активными частицами, образующимися в плазме газовых разрядов // Сб. под ред. Полака А. С. Химические реакции в неравновесной плазме. М.: Наука, 1983. - С.115-136.

24. Словецкий Д.И. Влияние электронного удара и электронно-возбужденных состояний на реакции распада молекул/ Моделирование и методы расчета физико-химических процессов в низкотемпературной плазме.Под ред. JI.C. Полака. М.:Наука.-1974.- С.3-47.

25. Полак Л.С., Словецкий Д.И., Урбас А.Д., Федосеева Т.В. Релаксационные измерения и механизмы возбуждения электронно-колебательных уровней молекул в тлеющем разряде в азоте/ Химия плазмы. Под ред. Б.М.Смирнова. М.: Атомиздат.- 1978.- В.5.- С.242-279.

26. Словецкий Д.И. Механизмы химических реакций в неравновесной плазме/ М.: Наука.- 1980.-310 С.

27. Очкин В.Н. Савинов С.Ю., Соболев Н.Н. Механизмы формирования распределений электронно-возбужденных молекул по колебательно-вращательным уровням в газовом разряде//Труды ФИАН СССР.- М.: Наука.- 1985.- Т.158.-С.6-85.

28. Неравновесная колебательная кинетика./ Под ред. М.Капителли. М.: Мир.-1989.-392 С.

29. Голубовский Ю. Б., Лягушенко Р. И., Флорко А. В. Исследования характеристик положительного столба разряда в азоте при средних давлениях. Заселенность состояния А3£+и // ЛГУ. 1977.

30. Popov N. A. Associative ionization processes in nitrogen with metastable atom contribution // NO nequi Iibrium processes in Gases Low Temp. Plasma: Int. Sch. Semin. -1992, Minsk. P.45-47.

31. Словецкий Д.И., Тодесайте Р.Д. Исследование механизма разложения молекул азота в тлеющем разряде. I. Экспериментальное исследование разложения азота в тлеющем разряде// Химия высоких энергий.- 1973.-Т.7,№4.- С.291-296.

32. E.V. Karoulina, Yu.A. Lebedev Computer simulation of microwave and DC plasmas: comparative characterization of plasmas // J. Phys. D: Appl. Phys. 1992 -v. 25-P. 401-412.

33. Иванов Ю.А, Рытова H.M, Солдатова И.В, Тимакин В.Н, Эпштейн И.Л. Активные частицы в гетерогенных реакциях в тлеющих разрядах в смесях инертных газов с водородом и метаном// Плазмохимия-91.М.: ИНХС АН СССР, 1991, С.172-208.

34. Байсова Б.Т., Струнин В.И., Струнина Н.Н.,. Худайбергенов Г.Ж Абсолютные заселенности метастабильных состояний аргона в плазме высокочастотного разряда// Журнал технической физики, 2003, - том 73, вып. 8. -С.31-33.

35. С. Lee and М. A. Lieberman. Global model of Ar, 02, Cl2, and Ar/02 high density plasma discharges// J. Vac. Sci. Technol. A, Vol. 13, No. 2, - Mar/Apr 1995, P. 368-380.

36. Физика и химия газовых разрядов в пучках СВЧ-волн // Труды ИОФАН РАН Под ред. акад. А. М. Прохорова. 1994. - Т.47. - С.130-144.

37. Смирнов С. А. Физико-химические процессы в неравновесной плазме воздуха и закономерности травления материалов на основе ПЭТФ: Дисс. Работа на соискание ученой степени канд. хим. наук Иваново ИГХТУ, 1997. - 138 С.

38. Gordiets В., Ricard A. Production of N, О and NO in N2-02 flowing discharges // Plasma Sources Sci. And Technol. 1993. - V.2, № 3. - P. 158-163.

39. Gordiets В., Ferreira С. M. Surface and volume kinetics in N2-02 low pressurethglow discharge // 12- International Symposium on Plasma Chemistry. Proceedings August 21-25. University of Minnesota. USA. 1995. - V.l. - P.445-450.

40. Nahorny J., Ferreira C.M., Gordiets В., Pagnon D., Touzeau M., Vialle M. Experimental and theoretical investigation of a N2-02 flowing glow discharge // J. Phys. D: Appl. Phys. 1995.- V.28. - P.738-747.

41. Guerra V., Loureiro J. Self-consistent kinetic model for a N2-02 // 12-International Symposium on Plasma Chemistry. Proceedings August 21-25. University of Minnesota. USA. 1995. - V.l. - P.451-456.

42. Gordiets В., Ferreira С., Nahory J., Pagnon D., Touzeau M., Vialle M. Surface kinetics of N and О atoms N2-02 discharges // J. Appl. Phys. 1996. - V.29. - P. 10211031.

43. Смирнов C.A., Рыбкин B.B., Холодков И.В., Титов В.А. Моделирование процессов образования и гибели нейтральных частиц в плазме воздуха. Кинетика нейтральных компонентов // Теплофизика высоких температур.- 2002.- Т.40, № 3.-С. 357-364.

44. Takechi К, Lieberman М.А. Effect of Ar addition to an 02 plasma in inductively coupled, traveling wave driven, large area plasma source: 02/Ar mixture plasma modeling and fotoresist etching // J. Appl. Phys. 2001. - V.90. - P.3205-3211.

45. Рыбкин В.В., Смирнов С.А., Иванов А.Н. Кинетическая модель образования и гибели нейтральных частиц в плазме смеси Аг-02// 4-й Международный симпозиум по теоретической и прикладной плазмохимии. 2005 г. Иваново. Россия. Сб. материалов. Т.1, С. 247-250.

46. Yasuda Н. Plasma for modification of polymer // J. Macromol. Sci.: Chem.-1976.-V. 10, №3.- P. 383-420.

47. Безрук Jl.E., Лебедев E.B. Влияние природы рабочего газа и концентрации электронов плазмы безэлектродного высокочастотного разряда вметодике травления полимеров.- Высокомолекулярные соединения.-1973.-т.А15, №7 .-С. 1674-1678.

48. Липатов Ю.С., Безрук Л.И., Лебедев Е.В., Гомза Ю.П. Влияние степени кристалличности полимеров на скорость их деструкции в плазме высокочастотного разряда // Высокомолекулярные соединения.-1974.- Б 16, № 5.- С. 328-329.

49. Василец В.Н., Тихомиров Н.А., Пономарев А.Н. Исследование действия плазмы стационарного высокочастотного разряда низкого давления на поверхность полиэтилена // Химия высоких энергий.-1981 .-т. 15, №1 .-С.77-81.

50. Hollahan J.R. Application of low-temperature-plasma to chemical and physical analysis.-N.Y.-L.: Interscience, 1974.-ch.7.-P.229-253.

51. Hansen R.H., Pascale J.V., De Benedictis T.,Rentzepis P.M. Effect of atomic oxygen on polymers // J. Polym. Sci.-1965.-V.A3, № 6.- P. 2205-2214.

52. Friedrich J., Wittrich H. ,Gahde J. Untersuchungen zur Plasmaatzung von Polymeroberflachen zur Verbesserung der Hafteigenschaften der Polymere // Acta Polym.-1980.-B.31, № 1.- P. 59-62.

53. Cooper G.D., Prober M. The action oxygen corona and ozone of polyethylene //J. Polym. Sci.-1960.-V.44.-P.397-409.

54. Койков C.H., Фомин B.A. Разрушение полиэтиленовой пленки в газовом разряде, направленном перпендикулярно и параллельно поверхности пленки // Высокомолекулярные соединения.-1969.- Б 11, № 1.- С. 224-225.

55. Semionescu C.I., Macoveanu М.М., Olaru N. Wirkung electricher Hochfrequenz-Entladungen auf Cellulose-, Polyester- und Polypropylenfasen // Acta Polymeries-1979.-Bd.30,№5 .-P.241-245.

56. Гриневич В.И., Максимов А. И. Травление полимеров в низкотемпературной плазме // В Сб. "Применение низкотемпературной плазмы в химии" под ред. Л.С. Полака .- М.: Наука.-1981.-С.135-169.

57. Калачев А.А., Клюшина Т.А., Шапиро A.M., Кофман В.А., Артамонова С.Д., Платэ Н.А. Плазмохимические превращения в полиэтилене различной надмолекулярной структуры // Высокомолекулярные соединения.-1987.- А 29, № 1.-С. 180-187.

58. Golub M.A., Wydeven Т. Reactions of atomic oxygen ( 0(3P)) with various polymer films // Polym. Degrad. and Stabil.-1988.-V.22, № 4.-P. 325-338.

59. Cross J.H., LeMay M.W., McCluce D.J. Texturing of poly(ethyleneterephthalate) film surfaces by sputter etching// J. Vac. Sci.:Technol A3.-1985.-V.3, May/Jun.- P.495-498.

60. Friedrich J., Ktinn G., Gahde J. Untersuchungen zur Plasmaatzung von Polymeren. Teil I: Strukturanderungen von Polymeren nach Plasmaatzung// Acta Polym.-1979.- B.30, № 8.-P. 470-477.

61. Friedrich J., Gahde J. Untersuchungen zur Plasmaatzung von Polymeren. Teil II. Einflup der Plasmaparameter auf die Abbaugeschwindigkeit und die Freilegung ubermolekularer Plymerstrukturen// Acta Polym. -1980.-B.31, №l.-P.52-58.

62. Багиров M.A., Осколонов B.A., Волченков Е.Л., Малин В.П., Абрамов В.Х. Исследование травления поверхности полимеров активированным кислородом// III Всесоюзн. Симп. по плазмохимии , Москва, 1979, Тез. докл.- М.: Наука, 1979, T.I.- 252 С.

63. Hansen R.H., Pascale J.V., De Benedictis T.,Rentzepis P.M. Effect of atomic oxygen on polymers// J. Polym. Sci.-1965.-V.A3, № 6.- P. 2205-2214.

64. Lawton E.L. Oxidation of polymers by radio frequency plasma// J. Polym. Sci. A1.-1972.- V.10, № 6.- P. 1857-1859.

65. Poll H.-U., Meichsner J. Plasmamodiflzierung von Polymeroberflachen I. Plasma- Polymer Wechselwirkung // Acta Polym.-1980.-B. 31, № 12.-P. 757-766.

66. Шикова Т. Г. Физико-химические закономерности взаимодействия низкотемпературной плазмы с некоторыми полимерными материалами: Дисс. Работа на соискание ученой степени канд. хим. наук Иваново ИГХТУ, 2001. -153 С.

67. Кувалдина Е.В., Рыбкин В.В., Терехина Е.А., Титов В.А. Кинетические закономерности травления полиэтилентерефталата в плазме кислорода // Химия высоких энергий.-1994.-т.28,№5.-С.422-435.

68. Moss S.J. Polymer degradation in reactive gas plasmas // Polym. Degrad. and Stab.- 1987.-V. 17, № 3.- P. 205-222.

69. Taylor G., Wolf Т. Oxygen plasma removal of thin polymers films // Polym. Eng. and Sci.-1980.-V.20.-P. 1087-1092.

70. Рыбкин В.В., Титов В.А., Кувалдина Е.В., Терехина Е.А. Кинетические закономерности травления ткани на основе полиэтилентерефталата в активном кислороде. I Воздействие плазмы кислорода // Химия высоких энергий.- 1995.-Т.29, №2.- С. 133-136.

71. Рыбкин В.В., Кувалдина Е.В., Серова Н.Ю., Смирнов С.А., Титов В.А. Травление ткани из полиэтилентерефталата в послесвечении плазмы воздуха // Химия высоких энергий.- 1996.- Т.30, №3.-С.219-223

72. Рыбкин В.В., Титов В.А., Кувалдина Е.В., Смирнов С.А. Сравнительный анализ травления ткани из волокон полиэтилентерефталата в плазме воздуха и кислорода // Химия высоких энергий.- 1997.- Т.31, №6.- С.449-452.

73. Шикова Т.Г., Рыбкин В.В., Титов В.А., Дубровин В.Ю. Кинетика окислительной деструкции полиэтилена в послесвечении плазмы кислорода // Химия высоких энергий.- 1998.- Т.32, №5.- С.391-394.

74. Рыбкин В.В., Кувалдина Е.В., Титов В.А. Кинетические закономерности травления полиэтилентерефталата и полиимида в плазме кислорода// Химия высоких энергий. 1998.- Т.32. № 6 - С.422-426

75. Кувалдина Е.В., Рыбкин В.В., Титов В.А., Иванов А.Н. Влияние структуры текстильных материалов на скорость их травления в плазме кислорода // Химия высоких энергий. 2000. Т. 34. № 6 С. 456-459

76. Кувалдина Е.В., Рыбкин В.В., Терехина Е.А., Титов В.А. Вероятность и константа скорости химического взаимодействия атомов кислорода с пленкой полиэтилентерефталата // Химия высоких энергий. 1994. Т.28. №4 С. 359-360.

77. Гриневич В.И., Максимов А. И, Менагаришвили В.М. Исследование кинетики воздействия низкотемпературной кислородной плазмы на докозан и полиэтилен // Вопросы кинетики и катализа. Межвуз. сборник научн. трудов. Иваново-1982.-С.81-84.

78. Гриневич В.И., Максимов А. И. Кинетика деструкции полимеров в кислородной плазме низкого давления // Изв. высших учебных заведений. Химия и химическая технология.-1980.-т.23,вып.4.-С.443-446.

79. Poncin-Epaillard F., Chevet В., Brosse J.S. Functionalization of polypropylene by a microwave (433МГц) cold plasma of carbon dioxide. Surface modification or surfase degradation // Eur. Polym. J.-1990.-v.26,№3.-P.333-339.

80. Гриневич В.И., Максимов А.И. Воздействие низкотемпературной кислородной плазмы на докозан // Химия высоких энергий.- 1982.-Т.16, №1.-С.76-79.

81. Митченко Ю.И., Фенин В.А., Чеголя А.С. Структурно-химические превращения полимеров, подвергнутых действию газового разряда// Высокомолекулярные соединения.- 1989.-А 31, № 2.-С. 369.

82. Mitchenko Yu., Fenin V., Chegolya A. Physical and chemical aspects of glow discharge reaction on syntetic fibres // J.Appl. Polym. Sci.-1990.-V. 41, № 11-12.-P. 2561-2567.

83. Митченко Ю.И., Генис A.B., Фенин В.А. и др. Свойства волокнистых материалов, обработанных в газовом разряде // Химические волокна.-1987.-№2.-С.51.

84. Poncin-Epaillard F., Chevet В., Brosse J.S. Modification of isotactic poly(propylene) wiht a nitrogen plasma; differences in comparison to the treatment with a carbon dioxide plasma// Makromol. Chem.-1991.-№192.-P.1589-1599.

85. Foerch R., Mclntyre N.S., Hunter D.H. Modification of polymer surfaces by two-step plasma sensitized reactions // J. of Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem.-1990.-V.28.-P.803-809.

86. Foerch R., Mclntyre N.S., Hunter D.H. Oxidation of polyethylene surfaces by remote plasma discharge: a comparison study with alternative oxidation methods // J. of Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem.-1990.-V.28.-P. 193-204.

87. Clark D.T., Dilks A. ESCA applied of polymers. XXIII. RF glow discharge modification of polymers in pure oxygen and helium-oxygen mixture // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed.-1979.-V.17, №4.-P.957-976.

88. Golub M.A., Cormia R.D. ESCA study of poly(vinilidene fluorid), tetrafluoroehtylene-ehtylene copolymer and polyehtylene exposed to atomic oxygen// Polymer.-1989.-vV.30, №9.-P. 1576-1581.

89. Yasuda H., Marsh H.C., Brandt S., Reilley C.N. ESCA study of polymer surfaces treated by plasma // J.Polym. Sci.: Polym. Chem. Edit.-1977.-V.15, № 2.- P. 991-1019.

90. Occhiello E., Morra M., Morini G., Garbassi F. Oxygen-plasma-treated interfaces with air, water, and epoxy resins: parti. Air and water // J. Appl. Polym. Sci.-1991 .-v.42,№2.-P.551-559.

91. Garbassi F., Morra M., Occhiello E., Barino L. Scordamagia R. Dinamics of macromolecules: a challenge for surface analysis // Surface and Interface Analysis.1989.-V. 14.-P.585-589.

92. O'Kell S., Henshaw Т., Farrow G., Aindow M., Jones C. Effects of low-power treatment on polyethylene surfaces // Surface and Interface Anal.-1995.-v.23.-P.319-327.

93. Nowak S., Haerri H.-P., Schlapbach L., Vogt J. Suface analysis and adhesion of polypropylene after low-pressure plasma treatment // Surface and Interface Anal.1990.-v.16.-P.418-423.

94. Amoroux J., Arefi F., Spartacus P., Mournet S., Goldman M. Evolution of the wettability and the adhesion of polymeric materials treated by a non equilibrium plasma // Polymer Mater. Sci. and Eng. Proc. Asc. Div.-1987.-V.56.-P.332-336.

95. Garby L., Chabert В., Sage D., Soulier J.P. Suface modification of polypropylene film by microwave plasma and the adhesion of a vacuum-deposited aluminium layer// Die Ang. Makromol. Chem.-1995.-№.230.-P.73-87.

96. Sarmadi A. Majid, Ying Т.Н., Denes F. Modification of polypropylene fabrics by acrilonitrile cold plasma // Text. Res. J.-1993.-V.63,№12.-P.697-705.

97. Sarmadi A., Wang X., Denes F. Surface amination of polypropylene fabrics under melamine RF - cold - plasma conditions // Proc. of the 12th Int. Symp. On Plasma Chem. - Minneapolis, Minnesota, USA.-1995.-V.1.-P.141-146.

98. Tsutsui K., Iwata A., Ikeda S. Plasma surface treatment of polypropylene-containing plastics // J. of Coating Technol.-1989.-V.61,№776.-P.65-72.

99. Friedrich J., Loeschke I., Gahde J. und Richter K. Untersuchungen zur Plasmaatzung von Polymeren. VI. Veranderungen an der Oberflache von Polypropylen // Acta Polym.-1981.-32, № 6.- S. 337-342.

100. Terlingen J.G.A., M. ter Beek, Feijen J. Functionalization of UHMW poly(ethylene) membranes by a carbon dioxide plasma treatment // Proc. of 12th Int. Symp. on Plasma Chem. Minneapolis, Minnesota, USA, August 21-25.-1995.-V.1.-P.215-220.

101. Grovenstein E.,Jr. Mosher Arthur J. Reaction of atomic oxygen with aromatic hydrocarbons//J. Amer. Chem. Soc.- 1970.- V. 92, № 12.- P. 3810-3812.

102. Gaffney J.S., Atrinson R., Pitts J.N.,Jr. Reaction of 0(3P) atoms with toluene and 1-methylcyclohexene// J. Amer. Chem. Soc.-1976.- V. 98, № 7.- P. 1828-1832.

103. Tezuka M., Yajima Т., Tsuchiya A. Direct hydroxylation of aromatic compounds in an RF plasma// Chem. Lett.-1982.-№ 9.- P. 1437-1438.

104. Friedrich J., Loeschcke L, Richter K., Lutgen P. Sekundare Reaktionen plasmabehandelter Polyethylenterephthalat-proben mit luftstickstoff// Z. Chem.-1990.- B. 30, №5.- S. 177-178.

105. Yasuda Т., Okuno Т., Yoshida K. A study of surface dynamics of polymers II. Investigations by plasma surface implantation of fluorine-containing moieties// J. of Polym. Sci.:Part B: Polym.Phys.-1988.-V.26, № 8.- P. 1781-1794.

106. Friedrich J., Loeschcke I., Frommelt H., Reiner H., Zimmermann H., Lutgen P. Ageing and degradation of poly(ethyleneterephthalate) in an oxygen plasma// Polym. Degrad. and Stab.-1991.-V.31, № l.-S. 97-114.

107. Jahagirdar С .J., Venkatarrishnan S. Antisoiling of polyester (PET) by a novel method of plasma treatments and its evaluation by color measurement// J. Appl. Polym. Sci.-1990.-V. 41, № 1-2.-P. 117-128.

108. Wakida Т., Takeda K., Tanaka J., Takagishi T. Free Radicals in cellulose fibers treated with low temperature plasma// Text. Res. J.-1989.-V. 59, № l.-P. 49-53.

109. Wakida Т., Takeda K., Kawamura H., Tanaka J., Takagishi T. ESR spectra of fibers treated with low temperature plasma// Chem. Express.-1987.-V. 2, № 11.-P.711-714.

110. Митченко Ю.И., Фенин B.A., Чеголя A.C. Образование активных центров при модифицировании волокон газовым разрядом// Химические волокна.-1989.-№ 1.- С. 35.

111. Inagaki N., Narushima К., Tsutsui Y., Ohyama Y. Surface modification and degradation of poly(lactic acid) films by Ar-plasma // J. Adhesion Sci. Technol. 2002.-V.16 - №8 - P. 1041-1054

112. Inagaki N., Tasaka S., Narushima K., Kobayashi H. Surface modification of PET films by pulsed argon plasma // J. Appl. Polymer Sci. 2002 - V.85 - № 14 -P. 2845-2852.

113. Friedrich J. Polymere in nichtisothermen plasmen// Wiss. and Fortschr.-1986.1. B.36, №12.-S. 311-314.

114. Денисов E.T. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров.- Л.: Химия, 1990.-288 С.

115. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров. М.: Мир, 1978.- 675 С.

116. Дорофеев Ю.И., Скурат B.E. Фотохимические процессы под действием вакуумного ультрафиолетового излучения. Итоги науки и техники. Серия радиационная химия. Фотохимия.- М.: ВИНИТИ.- 1983.- Т.З.- 178 С.

117. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров//М.: Химия, 1986.- 256 С.

118. Гильман А.Б., Ришина Л.А., Визен Е.И., Шибряева Л.С., Сосновская Л.Н., Потапов В.К. Действие тлеющего низкочастотного разряда в воздушной среде на плёнки полипропилена// Химия высоких энергий. 1997. - Т.31, №5.1. C.393-396.

119. Химическая энциклопедия / Под ред. Кнунянца И.Л.- М.: Сов. энциклопедия, 1988.-В 5 т.: т.2.- 623 С.

120. Тихонов А.Н., Самарский А.А. Уравнения математической физики/ М.: Издательство технико-теоретической лит-ры.- 1953.- 680 С.

121. Калиткин Н.Н. Численные методы/ М.: Наука.- 1978.- 512 С.

122. Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии/ М.: Мир, 2003.-638 с.

123. Беллами Л. Инфракрасные спектры молекул / М.: Издательство иностранной литературы, 1957. 444 С.

124. Тарутина Л.И, Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров./ Л.: Химия 1986.-248 С.

125. Бранд Дж., Эглинтон Г. Применение спектроскопии в органической химии./ М.: «Мир» 1967. - 280 С.

126. Р. Збинден Инфракрасная спектроскопия полимеров // Под ред. Л.А. Брюменорельда./ М.: «Мир» 1966. - 355 С.

127. Иванов B.C. Радиационная химия полимеров./Л.: «Химия» 1988 -320 С.

128. Кендалл Д. Прикладная инфракрасная спектроскопия/М.: Мир 1970.376 С.

129. Рыбкин В.В.Физическая химия процессов в системе неравновесная плазма кислорода-полимер: Диссертационная работа на соискание ученой степени докт.хим. наук Иваново, ИХР РАН, 2000.-287 с.

130. Дорофеев Ю.И., Скурат В.Е. Фотолиз полипропилена светом 147 нм и его сопоставление с радиолизом //ДАН.-1978.-Т.243, №6.-С. 1479-1482.

131. Рыбкин В.В., Бессараб А.Б., Максимов А.И. Анализ источников нагрева газа в положительном столбе тлеющего разряда в кислороде // Теплофизика высоких температур,- 1996. Т.34, №2.- С.181-186.

132. Teyssedre G., Tiemblo P., Massines F., Laurent C. On the UV contribution to plasma-induced luminescence of polypropyuene // J. Phys. D: Appl. Phys. 1996. V.29. №12. P.3137.

133. Дорофеев Ю.И., Скурат В.Е. Кинетика фотолиза полиэтилена вакуумным ультрафиолетовым излучением (147 нм) // Химия высоких энергий. -1979.-Т. 13, № 3.- С.255-.261

134. Титов В.А., Шикова Т.Г., Рыбкин В.В., Иванов А.Н. Кинетические закономерности образования газообразных продуктов на стадии инициирования окислительной деструкции полиэтилена в плазме кислорода // Химия высоких энергий. 2003.- Т. 37, № 2.- С. 140-142.

135. Василец В.Н., Тихомиров JT.A., Пономарев А.Н. Исследование действия плазмы высокочастотного разряда на поверхность полиэтилена // Химия высоких энергий.- 1978.-Т.12, №5.-С.442-447.

136. Tsang W., Hampson R.F. Chemical kinetic data for combustion chemistry. Methane and related compounds // J. Phys. Chem. Ref. Data.- 1986.-V.15, No 3.- 10871106.

137. Милинчук B.K., Клишпонт Э.Р., Пшежецкий С.Я. Макрорадикалы.-1980.- М.: Химия.- 264 С.

138. Рыбкин В.В., Кувалдина Е.В., Иванов А.Н., Смирнов С.А., Титов В.А. Кинетические закономерности инициирования процессов окислительной деструкции полиэтилентерефталата в плазме кислорода// Химия высоких энергий.-2001.- Т.35, №1.- С.42-45.