Противокоррозионные свойства фосфат (V) манганат (IV) кальция и разработка грунтовок на его основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Гатауллина, Эндже Дамировна

• Гатауллина, Эндже Дамировна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гатауллина, Эндже Дамировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Аналитический обзор.

1.1 Защита от коррозии лакокрасочными покрытиями.

1.2 Основные компоненты лакокрасочных материалов.

1.2.1 Пленкообразователи.

1.2.2 Растворители.

1.2.3 Пигментные наполнители.

1.3 Основы расчета рецептур.

1.4 Противокоррозионные лакокрасочные материалы.

1.4.1 Изо лируюгцие грунтовки.

1.4.2 Протекторные грунтовки.

1.4.3 Фосфатирующие грунтовки.

1.4.4 Грунтовки-преобразователи ржавчины.

1.4.5 Пассивирующие грунтовки.

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования.

2.1 Характеристика исходных материалов.

2.2 Синтез фосфат(У) манганата(1У) кальция.

2.3 Методы и объекты исследования.

2.3.1 Объекты исследования.

2.3.2 Методы испытания пигментов и наполнителей.

2.3.3 Методы испытания лакокрасочных систем.

2.3.4 Методы испытаний лакокрасочных покрытий.

ГЛАВА 3. Результаты экспериментов и их обсуждение.

3.1 Получение манганатов.

3.2 Изучение основных пигментных свойств.

3.3 Исследование противокоррозионных свойств синтезированных продуктов.

3.4 Исследование защитных свойств покрытий содержащих разрабатываемый пигмент.

3.5 Защитные свойства покрытий МФК1 на основе пленкообразующих различной химической природой.

3.6 Разработка грунтовок пигментированных МФК.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Противокоррозионные свойства фосфат (V) манганат (IV) кальция и разработка грунтовок на его основе»

Актуальность темы. В настоящее время в связи с обострением экологических проблем особое внимание при разработке рецептур лакокрасочных материалов уделяют токсичности компонентов. Одной из наиболее острых проблем, настоятельно требующих решения, является замена токсичных противокоррозионных пигментов, входящих в состав грунтовок ингибирующего типа.

В связи с этим весьма актуальны исследования, направленные на разработку менее токсичных соединений, обеспечивающих высокие защитные свойства грунтовочных покрытий. В последние годы появились работы, показывающие, что одним из путей снижения токсичности противокоррозионных грунтовок является замена хромат (VI) содержащих пигментов на соединения марганца. Установлено, что синтезированные осажденные и прокалочные сульфат(У1) манганат(1У) бария и сульфат(У1) манганат(У) бария (МСБ54), по защитным свойствам не только не уступают, но и существенно превосходят хромат(У1) содержащие пигменты и при этом более чем в 30 раз менее токсичны. Однако, возможно уменьшение токсичности и этих пигментов за счет исключения из их состава бария, соли которого токсичны, а ингаляция даже л нерастворимых соединений (например, сульфата бария ПДК 5мг/м ) может приводить к развитию пневмокониоза.

В связи с вышеизложенным, актуальны исследования, направленные на получение новых эффективных марганецсодержащих противокоррозионных пигментов не содержащих солей бария.

Прямая замена бария на используемые при синтезе пигментных солей металлы невозможна из за растворимости их сульфатов в воде. Известно, что фосфаты металлов являются пигментами синергистами по отношению к хромосодержащим ингибирующим пигментам. На этой основе разработан смесевой пигмент фосфатно-кальциевый крон. Исходя из близости механизмов противокоррозионного действия хроматов (VI) и манганатов (IV) и (V) можно полагать, что замена сульфатного компонента в сульфат-манганате на фосфат (V) позволит не только решить проблему повышенной водорастворимости полученных соединений, но и усилить их противокоррозионную эффективность. Следовательно, получение осажденного фосфат^) манганата(ГУ) кальция является актуальной задачей.

Цель работы заключалась в получение нового противокоррозионного пигмента путем соосаждения манганата(ГУ) и фосфата^) кальция, исследовании ингибирующих свойств, и разработке грунтовок на основе пленкообразующих систем различной химической природы.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• синтезировать фосфат^) манганата(^) кальция и определить оптимальное содержание фосфата^) кальция;

• оценить возможность применения полученных соединений в качестве пигментов;

• исследовать способность синтезированных пигментов в водных вытяжках и в составе лакокрасочного покрытия, в том числе в смеси с наполнителями, влиять на закономерности коррозии стали;

• изучить влияние состава пигментной части, включающей синтезированные соединения, и уровня наполнения покрытий на их противокоррозионные и другие эксплуатационные характеристики, и на основе полученных результатов разработать оптимальные составы грунтовок.

Научная новизна работы. Методом осаждения получены фосфат^) манганат(^) кальция, которые по техническим характеристикам удовлетворяют требованиям, предъявляемым пигментам, используемых для получения лакокрасочных покрытий. Установлено, что водные вытяжки полученных соединений способны подавлять процесс коррозии стали.

Найдено соотношение исходных компонентов для синтеза исследуемых соединений фосфат(У) манганатов(1У) кальция отвечающее оптимальному сочетанию барьерных и ингибирующих свойств покрытий, содержащих разработанный пигмент.

Установлена возможность достижения высоких защитных свойств пентафталевых, уралкидных и стирол-акрилатных покрытий за счет их пигментирования фосфат(У) манганатом(ГУ) кальция.

Практическая значимость работы. В результате проделанной работы, синтезирован новый малотоксичный противокоррозионный марганецсодержащий пигмент ингибирующего типа, не содержащий солей бария, и не уступающего им по эффективности защитного действия. На основе синтезированных пигментов разработаны рецептуры грунтовок различной химической природы с более высокими, чем штатная грунтовка ГФ-0119, защитными характеристиками покрытий и малярно-техническими свойствами удовлетворяющими требованиям к этому классу лакокрасочных материалов.

На защиту выносятся:

Метод получения осадочных фосфат(У) манганатов(1У) кальция; результаты исследования их пигментных и противокоррозионных свойств и защитной способности пигментированных ими покрытий различной химической природы; рецептуры антикоррозионных грунтовок, включающих синтезированные пигменты.

Апробация работы. Основные результаты работы обсуждались на научно-практической конференции «Состояние и перспективы развития лакокрасочной промышленности: сырьевое обеспечение, технологии и актуальный товарный ассортимент» (г. Москва 2006), Всероссийской научно-практической конференции студентов и молодых ученых: лакокрасочные материалы и покрытия «Современное состояние и тенденции развития» (Казань, 2006 - С.32-35 5-ой международной научно-практической конференции «Современные тенденции в производстве лакокрасочных материалов» (г. Москва 2007), научной сессии КГТУ (г. Казань, 2006, 2007), Республиканской школе студентов и аспирантов «Жить в 21 веке» (г.Казань).

Публикации. По материалам диссертации имеется 13 публикаций.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа изложена на 139 страницах и состоит из введения, обзора литературы, методической части, результатов исследований и их обсуждения, выводов, списка цитируемой литературы из 184 источников. Работа содержит 30 рисунков и 11 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Гатауллина, Эндже Дамировна

выводы

1. Методом осаждения получены фосфат(У) манганат(1У) кальция с различным мольным соотношением, исследовано влияние состава на свойства синтезированных продуктов. Показано, что полученные порошкообразные вещества по техническим характеристикам удовлетворяют требованиям, предъявляемым к пигментам, используемым для получения лакокрасочных материалов.

2. Показано, что способность подавлять коррозионные процессы зависит от состава синтезированных пигментов: увеличение доли манганат(1У) кальция приводит к усилению защитных свойств водных вытяжек, однако наблюдаемое при этом повышение содержания водорастворимости фосфат-манганатов вызывает снижение барьерных свойств пигментированных ими покрытий.

3. Найдено соотношение исходных компонентов для синтеза исследуемых фосфат(У) манганат(1У) кальция отвечающее оптимальному сочетанию барьерных и ингибирующих свойств покрытий, содержащих разработанный пигмент.

4. Установлено, что разработанный пигмент обладает более высокими защитными характеристиками по сравнению с токсичным промышленным хроматсодержащим противокоррозионным пигментом и манганатами(ГУ),(У) бария. Это позволяет достичь высоких защитных свойств пигментированных покрытий при меньшем содержании разработанного пигмента и, тем самым удешевить грунтовки на его основе за счет использования дешевых наполнителей.

5. На основе проведенных исследований установлено критическое объемное содержание пигмента в покрытиях на основе органоразбавляемых (алкидных и уралкидных) и воднодисперсионной (стирол-акрилатной) пленкообразующих системах. Показано, что разработанный пигмент способен поддерживать пассивное состояние стальной поверхности под покрытием при содержании значительно ниже критического.

6. В результате проведенных исследований разработаны оптимальные рецептуры органоразбавляемых алкидной, уралкидной и воднодисперсионной стирол-акрилатной грунтовок на основе синтезируемого пигмента, отвечающих малярно-техническим требованиям к материалам данного типа, по защитным свойствам не уступающих ранее исследуемым марганцовым противокоррозионным пигментам содержащим токсичные соли бария и превосходящих штатную грунтовку ГФ -0119.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гатауллина, Эндже Дамировна, 2008 год

1. Пеганов, В.H. Повышение темпов роста производства лакокрасочных материалов в России / В.Н. Пеганов, В.А. Кофтюк, М.Н. Полякова, О.В. Листова // ЖМ. - 2007. - №1-2. с. 10-14.

2. Горгома, О. Это старшное слово коррозия. / О. Горгома // Главный механик. - 2006, №9, с. 62-65.

3. Коррозия. Справочник/ Пер. с англ., под ред. Л.Л. Шраера. М.: Металлургия, 1981. - 623 с.

4. Кривоногов, А. Г. Высокий стандарт качества: антикоррозионная защита гидротехнических сооружений полиуретановыми материалами / А. Г. Кривоногов, В. А. Николаенко // Мор. порты России. 2006.-№3.-С. 80-81,3 ил.

5. Hulskamper, Ludwig. Wassrige Epoxidlacke im Korrosionsschutz -leistungsfähig, dazu unbedenklich fur Mensch und Umwelt / Hulskamper, Ludwig (UPPC GmbH, Mietingen-Baltringen) //Welt Farben. 2001. - № 4.-C. 10-12. Нем.

6. Collazo, A. Evaluation of environmentally firendly paints over weathering galvanised steel / A. Collazo, C. Perez, M. Izquierdo, P. Merino // Progr. Org. Coat. -2003, 46. -№3. C. 197-210. Англ.

7. Ахметгалиев, Р.Р. Анализ антикоррозионной защиты емкостного оборудования / Р.Р. Ахметгалиев (ДООО ТЕОПРОЕКТ") II

8. Технологии бурения и эксплуатации скважин: Сборник научных трудов, вып. 116. Геопроект. Уфа: БАШНИПИНЕФТЬ. 2004. С. 186-187.

9. Антикоррозионная защита резервуаров с использованием однокомпонентных полиуретановых покрытий. Трубопровод, трансп. (теория и практ.). 2005. -№1. С. 37-38, 83. рус.; рез. англ

10. Барохович, Ю. Антикоррозионная защита нефтегазовых трубопроводов / Ю. Барохович. // Мир мет. 2006. - №3. - С. 26-28.

11. Garçon, M. La protection anticorrosion de lacier. / M. Garçon // Galvano-organotrait surface. 2002. - №726. - 784-790 p.

12. Розенфельд, И.JI. Защита металлов от коррозии лакокрасочными покрытиями / И.Л. Розенфельд, Ф.И. Рубинштейн, К.А. Жигалова. -М.: химия, 1978.-224 с.

13. Zubielewicz, M. Антикоррозионные лакокрасочные покрытия нового поколения. / M. Zubielewicz, W. Gnot // Промышленная окраска. 2006, №2, с. 13-16.

14. Баенкович, В.В. (Н.Т.П. "Линда", Москва) Лакокрасочные материалы для защиты от коррозии. / В.В. Баенкович // Промышленная окраска. -2006.-№2.-С. 4-7.

15. Tuisku Leena (Tikkurila Coatings Oy, Finnarszag) // Korroz. figy. 2006. 46. №4. - C. 108-109

16. Ефимова, B.B. Проблемы развития рынка лакокрасочной продукции в России / В.В. Ефимова, В.Н. Горлов, A.M. Кашников, О.В. Листова // ЛКМ. 2005. - №7. - 8. С. 5-14.

17. Ефимова, В.В Рынок ЛКМ 2005 года: участники конференции в Крыму обсудят важнейшие события и тенденции /В.В. Ефимова,

18. B.Н. Горлов, A.M. Кашников, О.В. Листова // ЛКМ. 2005. - №7. С. 40-47.

19. Тамару, К. Капиллярная химия / К.Тамару ; пер. с японск. М.: Мир, 1983.- 272 с.

20. Карякина, М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. / М.И. Карякина. М.: Химия, 1988. - 272 с.

21. Концерн "Эмпилс" // Химия Украины. 2005. № 18. - С. 55.

22. Защитные покрытия от ВМП для увеличения срока эксплуатации металлоконструкций Практ. противокорроз. защиты. 2005. - № 4.1. C. 56-57, табл. 1 ил.

23. Аверичева, Г.А. Обеспечение эксплуатационной надежности промышленных сооружений при выполнении антикоррозионной защиты в условиях Кузбасского региона / Г.А. Аверичева, Т.Г. Черкасова // Вестн. Кузбас. гос. техн. ун-та. 2001. - № 6. - С. 65-67, 129.

24. Бабкин, О.Э. Экологически чистые технологии в лакокрасочнойпромышленности / О.Э. Бабкин, C.B. Проскуряков, А.Г. Есеновский // Лакокрасочные материалы и их применение. 2000. - №2-3. - С. 35, 64.

25. Anticorrosive coating material and method of rust prevention: Пат. 1063320 ЕПВ, МПК 7 С 23 F 11/00. / Kanai Hiroshi, Shimakura

26. Toshiaki.; Nippon Steel Corp. № 99903926.6; Заявл. 16.02.1999; Опубл. 27.12.2000. Англ.

27. Чефранов, О. В. Изменение параметров легковых автомобилей из-за коррозийных повреждений / О. В. Чефранов, В. В. Чефранов. // Автотрансп. предприятие. 2005. - № 2. - С. 27-28, 3 ил. Рус.

28. Ушакова, Г.М. Антикоррозионная защита лакокрасочными материалами хим. техн. / Г.М. Ушакова // JIKM. 2005. - № 7. - С. 18-22, табл. 2 ил.

29. Les solutions anticorrosion de Sidasa U.Q.C. / Galvano-Organo-Trait. surface. 2002. 70. -№ 726. - C. 792-797. фр.

30. Йотун больше, чем краска / Ржд-партнер. - 2005. - №12. - С. 108, 1 ил.

31. Двоеглазов, А.Б. Современные методы и системы защиты от коррозии материалами фирмы Steelpaint GmbH. / А.Б. Двоеглазов // Химическая технология. 2006. - №8. - С. 4-6.

32. Баенкович, В.В. Лакокрасочные материалы для защиты от коррозии / В.В. Баенкович Н.Т.П. «Линда», Москва // Промышленная краска. -2006.-№2.-С. 4-7.

33. Шумилин, В. В. "АВИТИЛ" эффективные средства защиты от коррозии / В.В. Шумилин // Автомоб. пром-сть. - 2005. - №5. - С. 36-37, табл. 2 ил.

34. Niobium based paints and coatings, its oxides and anticorrosive use: Пат. 6992126 США, МПК7 С 08 К 3/22. / L. R. Miranda, L. J. Carvalho.; COPPE/UFRJ-Coordenacao dos Programas de Pos Graduacau de

35. Engenharia da Univ. N 10/471358; Заявл. 04.09.01; Опубл. 31.01.06.НПК 524/408. US

36. Marsh, J. The effect of surface/primer treatments on the performance of alkid coated steel. (Corrosion and Prot. Centre, UMIST, P. O. Box 88, Manchester M60 1QD, UK) / J. Marsh, J. Scantlebury, S.B. Lyon // Corros. Sci. -2001. -№5. -C. 829-852.

37. Антикоррозионный пигмент для грунтовок по металлу: Пат. 99104461/04 Россия, МПК 7 С 09 D 5/08, Ганиева Т.Ф., Сороков А.В., Чекашев А.А.; Научно-производ. Центр «Инвента». № 99104461/04; Заявл. 02.03.1999; Опубл. 27.01.2001.

38. Шешуков, В.А. Противокоррозионные пигменты в лакокрасочных материалах. / В.А. Шешуков // Лакокрасоч. матер, и их применение. 2001.-№2-3.-С. 14-15.

39. Уткина, И.Н. Антикоррозионные пигменты на российском рынке. / И.Н. Уткина // Лакокрасоч. матер, и их применение. 2003. - №2-3. -С. 33.

40. Korrosionsschutzpigmenthaltiger Klebstoff zur Herstellung von DVD: Заявка 10163858 Германия, МПК 7 С 09 J 11/04 / Butterbach Rudiger, Kopannia Siegfried, Bonke Dirk.; Henkel KGaA. №10163858.2; Заявл. 22.12.2001; Опубл. 10.07.2003.

41. Ермилов, П.И. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы / Ермилов П.И., Индейкин Е.А., Толмачев И.А. JI: Химия, 1987. - 200 с.

42. Наумова, С.Ф. Влияние паро- и газопроницаемости полимерных пленок на их свойства / С.Ф. Наумова, Ю.Н. Михайловский, П.И. Зубов // Лакокрасочные материалы и их применение. 1966. - №2. -С. 30-33.

43. Рейтлингер, С.А. Проницаемость полимерных материалов. М.: Химия, 1974. - 270 с.

44. Чалых, А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия, 1987. -312 с.

45. Тагер, А.А. Физико-химия полимеров. М.: Химия, 1968. - 536 с.

46. Карякина, М.И. Физико-химические основы формирования и старения покрытий. / М.И. Карякина. М.: Химия, 1980. - 216 с.

47. Чеботаревский, В.В. Технология лакокрасочных покрытий в машиностроении. / В.В. Чеботаревский, Э.К. Кондрашев. М.: Машиностроение, 1978.-295 с.

48. Sathiyanarayanan, S. Corrosion protection of steel by polyaniline (PANI) pigmented paint coating / S. Sathiyanarayanan, S. Muthukrishnan, G. Venkatachari, D.C. Trivedi // Prog. Org. Coat. 2005. 53, № 4, c. 297301.

49. Берлин, A.A. Основы адгезии полимеров / А.А Берлин, В.Е. Басин. -М.: Химия, 1974.-391 с.

50. Беленький, Е.Ф. Химия и технология пигментов / Е.Ф. Беленький, И.В. Рискин. JI: Химия, 1974. - 656 с.

51. Н. F. Huber: Dauerhaft Kleben, Curt R. Vincentz Verlag, Hanover 1994

52. C. Jentsch: Angewandte Chemie flier Ingenieure, BI Wiss. - Verl., 1990

53. О. Lueckert: Pigment + Fuellstoff Tabellen, Curt R. Vincentz Verlag, Hanover 1994.

54. Николайчик, A.B. Химическая модификация эпоксидного олигомера форполимером полиимида. / A.B. Николайчик, Н.Р. Прокопчук, A.A. Мартинкевич, Э.Т. Крутько // Матер., технол., инструм. 2004. - №4 С. 44-49.

55. Дринберг, A.C. Растворители для лакокрасочных материалов / A.C. Дринберг, Э. Ф. Ицко // СПб.: Химиздат, 2003. 216 с.

56. Алексашина, О.Ф. и др. ЖМ 2004. -№3. - С.3-6.

57. Дринберг, A.C. Антикоррозионные грунтовки. / A.C. Дринберг, Э.Ф. Ицко, Т.В. Калинская. СПб.: ООО «НИПРОИНС JIKM и П с ОП», 2006.-168 с.

58. J. Ruf: Organischer Metallschutz, Vincentz Verlag, Hanover 1993.

59. Ермилов, П.И. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы. / П.И. Ермилов, Е.А. Индейкин, И.А. Толмачев. Л.: Химия, 1987.-200с.

60. Leblanc О. Profitable application of research and development for novel anticorrosive pigments // J. Oil and Colour Chem. Assoc. 1990. - 73, №6. -C. 231, 233-246, 248-251.

61. Fragata, F. de L., Anticorrosive behaviour of zinc phosphate in alkyd and epoxy binders / F. de L. Fragata, J. E. Dopico // J. Oil and Colour Chem. Assoc. 1991. - №3. - C. 92-97.

62. Romagnoli, R. Heterogeneous reaction between steel and zinc phosphate / R. Romagnoli, Vetere V.F. // Corrosion (USA). 1995. -№2. - p. 116123.

63. Compounds of nickel, iron and phosphorus Пат. 4906522 США, МПК 4 В 32 В 27/20 / Miller George Т.; Occidental Chemical Corp. № 42193; Заявл. 24.04.87; Опубл. 06.03.90; НПК 428/323. US

64. Miszczyk, A. Ocena wlasnosci ferrytow jako pigmentow aktywnych w farbach gruntowych / A. Miszczyk, J. Bordzilowski // Ochr. koroz. -1990. -№8-9. -C. 213-215.

65. Dominis, A.J. Comparison of polyaniline primers prepared with different dopants for corrosion protection of steel / A.J. Dominis, G.M. Spinks, G.G. Wallace // Progr. Org. Coat. 2003, 48. - №1. - C. 43-49.

66. Чеботаревский, В.В. Технология лакокрасочных покрытий в машиностроении. / В.В. Чеботаревский, Э.К. Кондрашев. М.: Машиностроение, 1978.-295 с.

67. Горловский, И.А. Лабораторный практикум по пигментам ипигментированным лакокрасочным материалам / И.А. Горловский, Е.А. Индейкин, Толмачев И.А. // Учеб. пособие для вузов. Л.: Химия, 1990.-240 с.

68. Svoboda, В. Benockunger fur Methodik der Bestimmung der Kritischen Pigment volum konzentration (KPVK) / B. Svoboda, J. Korinsky // Farbe und Lack. 1961. -Bd.67. №6. - S. 351-357.

69. Ламбурна, P. Лакокрасочные материалы и покрытия. Теория и практика / Р. Ламбурна; пер с англ. СПб: Химия, 1991.- 512 с.

70. Actylic latex composition: Пат. 6930143 США, МПК 7 С 08 L 31/00. / Harris Stephen Н., Pourreau Daniel В.; Arco Chemical Technology.№ 10/003838; Заявл. 01.11.2001; Опубл. 16.08.2005; НПК 524/556. Англ.

71. Emira, H.S. The dependence of the corrosion protection of water-borne paints on the concentration of the anticorrosive pigment / H.S. Emira, F.F.

72. Abdel-Mohsen // Pigm. and Resin Technol. 2003. - № 4. - C. 259-265. Англ

73. Степин, C.H. Метод оценки критического объемного содержания пигментов в грунтовочных покрытиях / С.Н. Степин, А.П. Светлаков, С.А. Смирнова // Лакокрасочные материалы и их применение. -1996.-№11.-С. 12-15.

74. Улиг, Г.Г. Коррозиия и борьба с ней / Г.Г Улиг, Р.У. Реви. Л.: Химия, 1989.-456 с.

75. Дринберг, С.А. Судовые покрытия / С.А. Дринберг. Л.: Судостроения, 1982.-208 с.

76. Ермилов, П.И. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы. / П.И. Ермилов, Е.А. Индейкин, И.А. Толмачев. Л.: Химия, 1987.-200 с.

77. Розенфельд, И.Л. Антикоррозионные грунтовки и ингибирующие лакокрасочные покрытия. / И.Л. Розенфельд, Ф.И. Рубенштейн. -М.: Химия, 1980.-200с.

78. Концерн "Эмпилс" / Химия Украины. -2005. № 18. - С. 55.

79. Polym. Paint Colour J. -1988. -V. 178.-№ 4217 (29/Y1).-P. 506.

80. Shipcare and Mar. Manad. 1985. - V. 17. - № 3. - P. 18-21.

81. Яковлев, А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий: Учебное пособие для вузов. / А.Д. Яковлев. Л.: Химия, 1981 - 352 с.

82. Oberfläche + ЮТ. 1983. - Bd. 23. - №11. - S. 42-43.

83. Kocyru, U. petrol. And petrochem / Kocyru, U. -1985. -V.39. №3. - P 48-52.

84. Donker, В. Navitech. y Comermar / В. Donker. 1985. - V.39 - №3. - p. 27-29.

85. Kirimura, К. Basei Kanri Rust. / Kirimura Kalsuza. // Prev. and Contr. — 1983. V. 27. - №2. - p. 46-51.

86. Sathiyanarayanan, S. Corrosion protection of steel by polyaniline (pani) pigmented paint coating / S. Sathiyanarayanan, S. Muthukrishnan, G. Venkatachari, D. C. Trivedi // Prog. Org. Coat. 2005, 53. - № 4. - C. 297-301. англ.

87. Eickhoff, A. J. / Am. Paint a Coat J. 1983. - 68. - №16 (14/X). - C. 38.

88. Coofe, B. Process Eng. / B. Coofe. 1976. - v.85.

89. Федоров, В. H. Влияние аппретирования г-Ре20з на проницаемость эпоксидных покрытий / В. Н. Федоров, С.А. Огородников, С.Н. Степин // ЖМ. 1986. - №6. - С. 33-34.

90. Okuda, S. Onobn / S. Okuda // Cjat: Sci and Technol V.7. 1984. - p. 285-288.

91. Eggenbergen, Manfred. Silicone-Charakteristika und Einsatzverhalten / Manfred Eggenbergen // Technica, (Suisse). 1983. - V. 32. - №7. - p. 567-571.

92. Primer composition: Пат. 4559387 США, МПК7 С 08 G 59/00 / Isao Endo, Juji Kuniya.; Toshiba Silicone Co., Ltd. № 06/658,106; Заявл.5.10.1984; Опубл. 17.12.1985. НПК 525/102. US95. Заявка 60-163968 Япония96. Заявка 59-1763 59 Япония

93. Am. Paint a Coast. J. 1985. - V.69 - №3. (28/1). - p. 45.

94. Федоров, В. H. Влияние аппретирования г-БегОз на проницаемость эпоксидных покрытий / В. Н. Федоров, С.А. Огородников, С.Н. Степин // ЖМ. 1986. - №6. - С. 33-34.

95. Степин, С.Н. Модификация поверхности r-Fe203 триметилхлорсиланом / С.Н. Степин, В.Н. Федоров, Ф.Р. Богатов, Н.В. Светлаков // ЖМ. 1986. - №5. - С. 10-11.

96. Кудрявцев, Б.Б. Принципы формирования рецептур антикоррозионных грунтовок / Б.Б. Кудрявцев // ЖМ. 2004. - № 12. - С. 50-57.

97. Metal fixative in automative paint: Пат. 45- 39360 США, МПК7 С 09 D 123/00 / R. A. Cowles, Inmont Corporation (Clifton, Ny). № 06/489,656; Заявл. 28.04.1983; Опубл. 3.09.1985. НПК 524/441. US

98. Дринберг, С.А. Новые лакокрасочные материалы на основе полистирола / С.А. Дринберг, Э.Ф. Ицко, A.C. Дринберг // ЛКМ. -2005.-№4.-С. 18-21.

99. Корсунский, Л.Ф. Справочник. Неорганические пигменты. / Л.Ф. Корсунский, Т.В. Калинская, С.Н. Степин. СПб.: Химия,1992 - 336 с.

100. Langdon Mike. Inorganic anti-corrosive pigments based on phosphates // Surface Coat. Int. 2000. - 83 - N 2. - C. 84. Англ. GB. ISSN 13560751

101. Ануфриев, Н.Г. Применение современных цинк-наполненных грунтовок для защиты металлоконструкций от коррозии / Н.Г. Ануфриев, Н.Е. Смирнова, С.В. Олейник // Коррозия: матер., защита. 2003. - № 2. - С. 29-32, 2 ил.

102. Tacke, R. Das Kludur-System fur höchste Korrosionsschutzanforderungen / R. Tacke // Galvanotechnik. 2006, 97. - №1 - C. 209-212. 5 ил.

103. Verbesserter Korrosionsschutz / Stahlreport. 2004, 59. - №3. - C. 32. Нем.

104. Томашов, Н.Д. Коррозия металлов и сплавов / Н.Д. Томашов, В.В. Леонов Сб. №2. - М.: Металлургия, 1965. - С. 208-219.

105. Ханларова, А.Г. Защита от коррозии гидротехнических сооружений в речных водах / А.Г. Ханларова, М.Р. Ханмамедова, М.А. Ибрагимова. -М., Энергия, 1968. С. 208-232.

106. Schmid, Е. V. Double-Liais. Е. V. Schmid. 1983. V. 30, № 332. Р. 23-31; 32-38.

107. Koopmans, A. Farbe & Lack / A. Koopmans 1984. - Bd. 90. - № 9. -S. 742.

108. Kruba, L. Цинкнаполненный грунт на основе этилсиликата с пониженным содержанием цинка // L. Kruba, P. Stucker, Т. Schuster // ЖМ. 2005. - №7-8. - С. 27-32.

109. Ницберг, JI.B. Исследование металлов для новой техники / Л.В. Ницберг и др. Тбилиси, Мецниереба, 1971. С. 352-358.

110. Kuhn, А. Исследование шести конкретных примеров систем противокоррозионной защиты. / А. Kuhn // Brief aus England. Galvanotechnik. 2006. - 97. - № 3. - С. 613-620,1 ил.

111. Harl H. Mod. Paint and Coat. 1982. - V.72. - №4. - P. 48-53.

112. Kruda, L. et. al / L. Kruda // ЖМ. 2005. - №7-8. - С. 27-32.

113. Kiewlicz, Y. Konf. Oberflachensschutz Org. Uberzugl. 102. Veranstalt Eur. Foderafion Budapest, 1979, Vortz, Budapest. 1979. - C. 131-136.

114. Шешуков, В.A. Противокоррозионные пигменты в лакокрасочных материалах / Шешуков, В.А. (ФИРМА "ETC", С.-ПЕТЕРБУРГ) // Лакокрасоч. матер, и их применение. 2001. № 2-3. - С. 14-15.

115. Шешуков, В.А. Эффективные антикоррозионные пигменты. Шешуков В.А. (ООО СП "Единая торговая система") // Лакокрасоч. матер, и их применение. 2002. - № 9. - С. 18-19, 40.

116. Дринберг, A.C. Антикоррозионные грунтовки / A.C. Дринберг, Э.Ф. Ицко, Т.В. Калинская. СПб.: ООО «НИПРОИНС ЛКМ и П с ОП», 2006.- 168с.

117. Пеганов, В.Н. Защитные свойства грунтовок на основе хромсодержащих пигментов / В.Н. Пеганов, В.А. Кофтюк, М.Н. и др. // ЛКМ. 2006. - №7. - С. 3-7.

118. О. Lueckert: Pigment + Fuellstoff Tabellen, Curt R. Vincentz Verlag, Hanover 1994.

119. Веренкова, Э.М. Фосфатирующие — преобразующие водно -дисперсионные материалы «Фанкор» для антикоррозионной защиты стали / Э.М. Веренкова, Л.К. ильина, Ю.В. Сирянов и др. // ЛКМ. -2005.- №4. -С. 12-15.

120. Терло, Г.Я. Фосфатирующие грунтовки / Г.Я. Терло. Л.: ЛДНТП, 1962.-С.36.

121. Рубинштейн, Ф.И. Базилевич З.А. ЛКМ. - 1974. - №6. - С. 44.

122. Лившиц, Л.А. Съемные защитные покрытия / Л.А. Лившиц и др. Л.: ЛДНТП, 1977.-С. 1-18.

123. Розенфельд, И.Л. Защита металлов / И.Л. Розенфельд и др. 1978. -т.14. -№1 -С.111-112.

124. A.C. 200088; Изобр. Пром. образцы. Товарн. знаки, 1967. №16.

125. Пат. 7423, 1970г. (Япония)132. Пат. 3634131 (США)

126. Данюшевская, Н.Е. Фосфатирующие грунтовки, пигментированные фосфатом хрома / Н.Е. Данюшевская, Э.Ф. Ицко и др. // ЛКМ. 1975. №6. с. 18-19.

127. Amo, В. del. High performance water-based paints with non-toxic anticorrosive pigments / B.del Amo, R. Romagnoli, C. Deya, J.A. Gonzalez. // Progr. Org. Coat. 2002, 45. - №4. - C. 389-397. Англ.

128. Способ получения антикоррозионного пигмента на основе модифицированного фосфата кальция Пат. 2004126730/15 Россия, МПК 7 С 09 С 1/02. ЗАО "Производственная фирма "Оксид". № 2004126730/15; Заявл. 03.09.2004; Опубл. 10.02.2006. Рус.

129. Способ получения антикоррозионного пигмента на основе модифицированного фосфата цинка ПАТ. 2177488 РОССИЯ, МПК 7 С 09 С 1/04, С 01 В 25/26. / ЗАО "Произв. фирма "Оксид". № 2000106352/12; Заявл. 14.03.2000; Опубл. 27.12.2001.

130. Противокоррозионный пигмент: Пат. 2199562 Россия, МПК 7 С 09 С 1/02. /. Романовский Д.В., Индейкин Е.А., Кузьмичев В.И. № 2001127742/12; Заявл. 15.10.2001; Опубл. 27.02.2003

131. Уткина, И.Н. Антикоррозионные пигменты на российском рынке / И.Н. Уткина // Лакокрасоч. матер, и их применение. 2003. - № 2-3. -С. 33.

132. Pigmentzubereitung fur korrosionsschutzanstrichstoffe Пат. 10202593 ГЕРМАНИЯ, МПК 7 С 09 В 67/20 / Glausch Ralf. Merck Patent GmbH. № 10202593.2; Заявл. 24.01.2002; Опубл. 22.08.2002. Нем.

133. Kalendova, А. Исследование антикоррозионных пигментов на основе модифицированных фосфатов / A. Kalendova, P. Kalenda. //

134. Лакокрасоч. матер, и их применение. — 2004. — №4. — С. 11-14. 4 ил., табл.

135. Oberflachenmodifizierte Effektpigmente: Пат. 10243438 Германия, МПК 7 С 09 С 1/00. / Entenmann Marc, Huber Adalbert, Schauer Thade; Merck Patent GmbH. № 10243438.7; Заявл. 18.09.2002; Опубл. 25.03.2004. Нем.

136. Milles, G. M. Anticorrosive pigments. / Milles Gunter M // Coating. -2000. 33. -№ 9. - C. 358-360, 362. Англ

137. Розенфельд, И.Л. Антикоррозионные грунтовки и ингибирующие лакокрасочные покрытия. / И.Л. Розенфельд, Ф.И. Рубенштейн. — М.: Химия, 1980.-200с.

138. Жук, Н.П. Курс теори коррозии и защиты металлов / Н.П. Жук М.: Металлургия, 1- 472 с.

139. Материалы конференции. Ярославль: Изд-во Яросл. гос. техн. ун-та -2002. С. 123-124, 4 ил. Рус

140. Schneller Primer. Grenzen der Farbsysteme bei Aubenanstrichen / Lackiererblatt 2001. - 10. - №6. - C. 26.

141. Горловский, И.А. Лабораторный практикум по пигментам и пигментированным лакокрасочным материалам / И.А. Горловский, Е.А. Индейкин, И.А. Толмачев // Учеб. пособие для ВУЗов. Л.: Химия, 1990.-240 с.

142. Степин, С.Н. Метод исследования противокоррозионных свойств пигментов и пигментированных покрытий / С.Н. Степин, A.B. Вахин, A.B. Сороков, М.Р. Зиганшина // Лакокрасочные материалы и их применение. 2000. - №1. - С. 25-27.

143. Степин, С.Н., Светлаков А.П., Смирнова С.А. Метод оценки критического объмного содержания пигментов в грунтовочных покрытиях // Лакокрасочные материалы и их применение. 1996. №11.-С. 12-15.

144. Вестник московского университета, сер.2. Т.40. Химия. 1999. -. №6

145. Беленький, Е.Ф. Химия и технология пигментов. / Е.Ф. Беленький, И.В. Рискин. Л.:Химия, 1974. - 656 с.

146. Schwabe К // Werkstoffe und Korrosions 1964 - Bd 15 - №1 - S.70.

147. Mansfeld F., Uhlig H. // Corros. Sei 1696 - v9 - №5 - p377/

148. Степин, С.Н. Противокоррозионные свойства синтезированных марганецсодержащих пигментов / С.Н. Степин, М.Р. Зиганшина,

149. М.С. Пешкова // Лаки и краски 2004:состояние и тенденции развития. -Москва, 2004.-С.30.

150. Антикоррозионные пигменты: Пат.2256617 Российская Федерация : МПК7 С 01 G 45/00 / Степин С.Н., Зиганшина М.Р., Пешкова М.С.; заявитель и патентообладатель Степин С.Н., Зиганшина М.Р. № 2004104510/04; заявл. 09.02.04; опубл. 20.07.05.

151. Ахмадиева, A.A. Исследование свойств осажденного манганита кальция / A.A. Ахмадиева, Э.Д. Гатауллина, М.Р. Зиганшина // Аннотационный сборник дипломных работ выпускников университета 2006 года. Казань, 2006. - С. 32.

152. Катнов, В.В. Модифицирование манганита кальция / В.В.Катнов, Э.Д. Гатауллина, М.Р. Зиганшина // Аннотационный сборник дипломных работ выпускников университета 2006 года. Казань, 2006.-С.32.

153. Ермилов, П.И. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы. / П.И. Ермилов, Е.А. Индейкин, И.А. Толмачев. — Л.: Химия, 1987.-200с.

154. Ламбурн, Р. Лакокрасочные материалы и покрытия. Теория и практика / Р. Ламбурн ; пер. с англ. СПб: Химия, 1991. - 512 с.

155. Розенфельд, И.Л. Антикоррозионные грунтовки и ингибированные лакокрасочные покрытия / И.Л Розенфельд, Ф.И. Рубинштейн М.: Химия, 1980.-200 с.

156. Зиганшина, М.Р. Оценка противокоррозионных свойств природных и синтетических марганецсодержащих пигментов / М.Р. Зиганшина, С.Н. Степин, Э.Д. Гатауллина // Вестник КГТУ. №4. - С. 135-141.

157. Розенфельд, И.Л. Ингибиторы коррозии / И.Л. Розенфельд М.:1. Химия, 1977.-350 с.

158. Зиганшина, М.Р. Объемное содержание марганец(1У)-содержащих соединений в покрытиях / М.Р. Зиганшина, Э.Д. Гатауллина, М.М. Сафиуллин // Аннотационный сборник дипломных работ выпускников университета 2007 года. Казань, 2007. - С. 30.

159. Зиганшина, М.Р. Оптимизация состава пигментной части грунтовок / М.Р. Зиганшина, Э.Д. Гатауллина, М.М. Сафиуллин // Аннотационный сборник дипломных работ выпускников университета 2007 года. Казань, 2007. - С. 30.

160. Кузнецова, О.П. Противокоррозионная грунтовка на основе водной дисперсии акрилового сополимера. / О.П.Кузнецова, А.П.Светлаков, С.Н.Степин, А.В.Вахин, Е.В.Алантьева // Лакокрасочные материалы и их применение. 2005. - №7 - 8.

161. Степин, С.Н. Критическая объемная концентрация пигментов в антикоррозионных во дно-дисперсионных материалах. / С.Н. Степин, A.B. Сороков, М.Р. Зиганшина, С.А. Карандашов. // Лакокрасочные материалы и их применение. 2001. - №11. - С. 3-4.

162. Зиганшина, М.Р. Противокоррозионные свойства покрытий, пигментированных соединениями марганца / 5-я Международная научно-практическая конференция. Современные тенденции в производстве лакокрасочных материалов. Москва, 2007.

163. Степин, С.Н. Метод оценки критического объмного содержания пигментов в грунтовочных покрытиях / С.Н. Степин, А.П. Светлаков, С.А. Смирнова // Лакокрасочные материалы и их применение. 1996. №11.-С. 12-15.

164. Степин, С.Н. Критическая объемная концентрация пигментов в антикоррозионных водно-дисперсионных материалах. / С.Н. Степин,

165. A.B. Сороков, M.P. Зиганшина, С.А. Карандашов. // Лакокрасочные материалы и их применение. 2001. - №11. - С. 3-4.

166. Гатауллина, Э.Д. Противокоррозионная грунтовка на основе водной дисперсии акрилового сополимера / Э.Д. Гатауллина, М.Р. Зиганшина // Аннотационный сборник дипломных работ выпускников университета 2006 года. Казань, 2006. - С. 33.

167. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Вредные вещества в промышленности / под. ред. Н.В. Лазарева, Э.Н. Левиной. М.: Химия, 1976. - 624 с.

168. Описание технологии получения опытной партии пигмента

169. Получение противокоррозионного пигмента методом окислительно-восстановительного соосаждения исходных компонентов.1. Подготовка сырья

170. Калий марганцевокислый КМгЮ4 ГОСТ 20490-75

171. Натрий азотистокислый ИаИОг ГОСТ 4197-74

172. Натрий фосфорнокислый 1Ча3Р04 ГОСТ 9337-79

173. Кальций азотнокислый Са(>Ю3)2 ГОСТ 4142-772. Приготовление пасты

174. Сначала готовили 20% растворы исходных веществ при 70-80°С в отдельных смесителях при перемешивании.

175. После полного растворения солей в дистиллированной воде, растворы КМп04 и №3Р04 смешивались в один смеситель.

176. Пигмент выгружается на поддоны печи и распределяется слоем высотой не более 5 см. При температуре 120°С пигмент высушивается в течение 8ч. *4. Выгрузка и упаковка

177. После остывания печи полученный продукт выгружается из поддонов в мешки.

178. ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ |---1

179. ОАО «ХИМИЧЕСКИЙ ЗАВОД Приложение 2Ж1. ИМ.Л.Я. КАРПОВА»423650, Республика Татарстан, «еоаоо^ г. Менделеевск, ул. Пионерсгсая, д.2 тел/факс: приемная (85549) 2-12-51 (85549) 2-22-91 гоо1@кагроусЬе rn.ru.

180. КПП ИНН 1627001703,162701001, ОКПО 00206457от1. На № сп

181. АКТ приемки-сдачи научно-технической продукции «Провести осаждение марганецсодержащего пигмента»

182. Краткое описание научно-технической продукции:1. произведено осаждение марганецсодержащего пигмента по технологии, предложенной Заказчиком.

183. Свойства противокоррозионного марганецсодержащего пигментап/п Наименование показателя Значение показателя

184. Внешний вид Сыпучий, Высокодисперсный Порошок2 Цвет Коричневый

185. Максимальная дисперсность при диспергировании в алкидном лаке ПФ-060 30 мкм4 Содержание марганца 40%

186. Представитель ОАО «Хим Представитель КГТУ

187. Заключение но исследованию термического поведения синтетического продукта

188. Изучение термоаналитических характеристик проведено комплексом методовдифференциального термического анализа (Т, ДТА) и дифференциальнойтермогравиметрии (ТГ, ДТГ). Результаты исследования приведены в таблице.

189. Термоаналитические кривые нагревания ДТА и ДТГ синтетического образцахарактеризуются наличием пяти интенсивных эндотермических эффектов.

190. Плавное, начиная с 400°С вплоть до 900°С подъем ДТА-кривой относительно базовой линии, может свидетельствовать о кристаллизации при нагреве аморфной части продукта.

191. Термический анализ : КХТИ.МФК-1. ТГ-100. до 1000. 5гр«щ/мин. 200мг. печь?. 16.05.08 примечании

192. ФаЛл Диаграмма Режим Таблице линийн 11. ЕШ Шй ИЗ-I1. X: 3,90