Применение метода адиабатической сжимаемости для определения параметров сольватации в концентрированных водных растворах электролитов и неэлектролитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Голубев, Василий Александрович

• Голубев, Василий Александрович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Голубев, Василий Александрович

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Структура и температурный максимум плотности воды

1.2. Сольватация и структура растворов

1.3. Методы определения чисел сольватации

1.4. Коэффициенты активности

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Используемые растворители и реактивы

2.2. Денсиметрия растворов ^ 30 а Описание установки 30 б Прингщп действия денсиметра 32 в Методика работы 34 г Погрешность измерения плотности

2.3. Ультраакустическое исследование растворов 40 а Описание установки 40 б Принцип определения скорости ультразвука 44 в Методика измерений 46 г Погрешность измерения скорости ультразвука

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 52 3.1. Ультразвуковой метод адиабатической сжимаемости 52 а Адиабатическая сжимаемость свободного растворителя б Связь кажущейся адиабатической сжимаемости растворенного 56 вещества с производной кажущегося молярного объема по давлению при постоянной энтропии раствора в Метод адиабатической сжимаемости в области максимальной плотности растворителя 3.2. 3.2. Сольватация неэлектролитов. Определение параметров 59 гидратации мочевины

3.3. Структурные параметры электролитов а Структурные характеристики водных растворов NaCl б Структурные характеристики водных растворов CsBr 86 в Структурные характеристики растворов тетрафторбората 97 тетраэтшаммония в пропиленкарбонате

3.4. Определение коэффициентов активности сильных 103 электролитов на основе теории, учитывающей концентрационную зависимость чисел гидратации

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Применение метода адиабатической сжимаемости для определения параметров сольватации в концентрированных водных растворах электролитов и неэлектролитов»

Актуальность работы. Успешное решение многих задач науки и техники тесно связано с уровнем наших знаний, о природе и свойствах растворов. Особый интерес в этом плане представляют собой водные растворы. Вместе с тем описание термодинамических свойств таких высоко концентрированных систем является одной из наиболее сложных проблем современной химии растворов, поскольку наличие дальнодействующих кулоновских ' сил и значительных структурных изменений в сольватных сферах, из-за специфической^ структуры воды, значительно усложняет выбор адекватной модели и экспериментальных методов исследования для описания подобных систем. Именно этим можно объяснить сложившуюся к настоящему времени ситуацию, когда, несмотря на многолетние теоретические и экспериментальные исследования отсутствует единая картина структурных и термодинамических свойств растворов, а результаты, полученные различными методами, часто противоречат друг другу. Все выше изложенное позволяет сделать вывод о том, что задача исследования термодинамических и структурных свойств растворов продолжает оставаться актуальной и в настоящее время.

Цель работы. Согласно современным представлениям отклонение свойств растворов может быть связано с процессом сольватации, поэтому целью данной работы являлось количественное определение параметров сольватации в водных растворах как электролитов, так и неэлектролитов. Для достижения поставленной цели исследовались характеристики гидратных комплексов' хлорид натрия, бромида цезия, мочевины, а также характеристики сольватных комплексов тетрафторбората тетраэтиламмония в пропиленкарбонате денсиметрическим и ультразвуковым методами с привлечением теоретической модели сольватации для обработки полученных данных. В задачу исследования входило:

1) Экспериментальное исследование плотности и скорости распространения ультразвука в растворах при различных концентрациях (от 0.01 до 0.1 мольной-доли) и температурах (от 276.15 до 308.15 К).

2) Изучение объемно-упругих свойств растворов и особенностей сольватационных взаимодействий на основе метода адиабатической сжимаемости.

Научная новизна. Получены новые значения плотности растворов и скорости распространения ультразвука в них при различных концентрациях и температурах. Метод адиабатической сжимаемости был применен для исследования водных растворов как электролитов, так и неэлектролитов. Показано, что для корректного использования этого метода при определении параметров сольватации в основные соотношения должны быть внесены существенные изменения, связанные с корректной оценкой сжимаемости свободного растворителя. Оценены характеристики сольватных комплексов в растворах: числа сольватации, молярный объем и адиабатическая сжимаемость растворителя в сольватных сферах, молярный объем и адиабатическая сжимаемость растворенных веществ без гидратного окружения и др. Показано, что число сольватации является функцией концентрации растворенного вещества. Получено выражение для свободной энергии Гиббса, учитывающее концентрационную зависимость чисел сольватации. На основании этого выражения рассчитаны средние коэффициенты активности LiCl, NaCJ, КС1, RbCl, CsCl в водных растворах в широком интервале концентраций, показавшие хорошую согласованность с экспериментальными результатами.

Вклад автора. Экспериментальные исследования выполнены автором работы. Обсуждение- результатов и расчеты проведены автором- при участии соавторов публикаций и научного руководителя.

Практическая значимость работы. Определенные на основе экспериментальных данных величины пополняют базу данных по термодинамическим свойствам растворов. Обнаруженные в работе закономерности могут быть использованы для прогнозирования свойств растворов и развития теории концентрированных растворов электролитов и неэлектролитов.

Апробация работы. Результаты настоящей работы были представлены на XVI Международной конференции по химической термодинамике в России, Суздаль, 2007 г.; ХУШ Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, Москва, 2007 г.; П Региональной конференции молодых ученых 'Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем". (Крестовские чтения), Иваново,

2007 г.; Ш Региональной конференции молодых ученых 'Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем". (Крестовские чтения), Иваново,

2008 г.

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 3 статьях и в тезисах 4 докладов

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 158 страницах и состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, основных выводов, списка цитируемой литературы (147 источников) и приложения. Работа содержит 32 рисунка и 48 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Голубев, Василий Александрович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Получено термодинамически корректное уравнение для определения чисел гидратации и сжимаемости гидратных комплексов, основанное на выражении, связывающее адиабатическую сжимаемость свободной воды с адиабатической сжимаемостью чистого растворителя.

2. Впервые данный подход был использован для определения параметров гидратации как электролитов, так и неэлектролитов. Показано, что адиабатическая сжимаемость гидратной воды одинакова для всех рассмотренных неэлектролитов.

3. Впервые для изучения параметров гидратации электролитов был применен метод адиабатической сжимаемости в области максимальной плотности растворителя. Показано, что применение данного метода позволяет получать данные о гидратации без использования данных по теплоемкости растворов.

4. Показано, что развиваемая в данной работе теория, учитывающая концентрационную зависимость чисел гидратации, позволяет адекватно описывать термодинамические свойства водных растворов сильных электролитов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Голубев, Василий Александрович, 2008 год

1. Зацепина Г.Н. Свойства и структура воды // Издательство Московского университета. 1974.-168 с.

2. Kell S. G. Precise representation of volume properties of wather at one atmosphere//J. Chem. Eng. Data. 1967. V. 12. №1. P. 66-69.

3. Эйзенберг Д., Кауцман В. Структура и свойства воды // Л.: Гидрометеоиздат. 1975.-280 с.

4. Nemethy G., Scheraga Н.А. Structure of Water and Hydrophobic Bonding in Proteins. 1. A Model for the Thermodynamic Properties of Liquid Water // J. Chem. Phys. 1962. V. 36. P. 3382-3400.

5. Frank H.S., Wen W.Y. Ion-solvent interaction. Structure aspects of ion-solvent interaction in aqueous solutions: a suggested picture of water structure // Dis. Farad. Soc. 1957. V. 24. P. 133-140.

6. Luck. W. Beirag zur Assoziation des flussigen Wasser. I. Die Temperaturabhangigkeit der Ultrarotbanden des Wasser // Ber. Bunsen ges. Phys. Chem. 1963. Bd. 67. S. 186-189.

7. Самойлов О.Я., Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов // М.: Издательство АН СССР. 1957.-182 с.

8. Pople J.A. Molecular Association in Liquids II. A Theory of Structure of Water //Proc. Roy. Soc. 1951. V. A205. P. 163-168.

9. Наберухин Ю.И. Проблемы построения количественной модели строения воды//Журн. структ. химии. 1984. Т.25. №2. С.60-67.

10. Наберухин Ю.И. Загадки воды // Соросовский образовательный журнал. 1996. №5. С. 41-48.

11. Geiger A., Stillinger F.H., Rahman A. Aspects of the percolation process for hydrogen-bond networks in water // J. Chem. Phys. 1979. V. 70. N. 9. P. 41854193.

12. Sciortino F., Geiger A., Stanley H.E. Isochoric differential scattering functions in liquid water: the fifth neighbor as a network defect // Phys. Review Lett. 1990. V. 65. №27. P. 3452-3455.

13. Вода: структура, состояние, сольватация. Достижения последних лет // М.: Наука. 2003.-404 с.

14. Крестов А.Г., Березин Б.Д. Основные понятия современной химии // JL: Химия, 1986.-104 с.

15. Годнев И.Н., Краснов К.С., Воробьев Н.К. и др. Физическая химия // М.: Высшая школа. 1982.-687 с.

16. Крестов Г.А., Новоселов Н.П., Перелыгин И.С. и др. Ионная сольватация II Мл Наука, 1987.-320 с.

17. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов // JL: Химия, 1976.-328 с.

18. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах // JL: Химия, 1984.-272с.

19. Кнорре Д.Г., Крылова Л.Ф., Музыкантов B.C. Физическая химия // М.: Высшая школа, 1990.-416 с.

20. Лященко А.К. Размещение ионов и гидратных комплексов в структуре водного раствора//Ж.С.Х. 1968. Т. 9. С.781-787.

21. Лященко А.К. Вопросы строения водных растворов электролитов. I. Водный раствор электролита как структурированная система // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1973. №2. С. 287-292.

22. Лященко А.К. Вопросы строения водных растворов электролитов. II. Объемные свойства растворов и их структура // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1975. №12. С. 2631-2638.

23. Frank H.S., Evans M.W. Free Volume and Entropy in Condensed System. III. Entropy in Binary Liquid Mixture; Partial Molar Entropy in Dilute Solutions. Thermodynamics in Aqueous Electrolyte // J. Chem. Phys. 1945. V. 13. № 2. P. 507-532.

24. Крестов А.Г., Зверев В.А. Термохимическое исследование растворения хлорида лития и иодида натрия в диметилформамиде при низких концентрациях // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология, 1969. Т. 12. № 1.С. 25-27.

25. Мищенко К.П., Сухотин A.M. // Изв. сектора платины и других благородных металлов. 1951. Вып. 26. С. 203-207.

26. Чижик В.И. ЯМР-релаксация // СПб: Изд-во Санкт-Питербургского университета, 4-е издание. 2004.-388 с.

27. De Barros Marques M.I., Cabaco M.I., Sousa Oliveira M.A., Alves Marques M. X-ray diffraction investigations of the structure of concentrated ionic solutions // Chem. Phys. Lett. 1982. V. 91. P. 222-230.

28. Овчинникова В.Д., Тростин-В.Н. Координация ионов в растворе. Ионная сольватация //М.: Наука, 1987.-320 с.

29. Caminiti R., Licheri G., Paschina G., Piccaluga G., Pinna- G. Interactions and structure in aqueous NaN03 solutions // J: Chem. Phys. 1980. V. 72. P. 4522.

30. Yamaguchi Т., Niihara M., Takamuku Т., WakitaiH., Kanno H. Scandium (III) hydration in aqueous solution from X-ray diffraction and X-ray Absorption fine structure measurements // Chem. Phys. Letters. 1997. V. 74. P. 485-490.

31. Jalilehvand F., Spangberg D., Lindqvist-Reis P., Persson I., Sandstrom M. Hydration of the Calcium Ion. An EXAFS, Large Angle X-Ray Scattering and Molecular Dynamics Simulation Study // J Am. Chem. Soc. 2001. V. 123 P. 431-44Г.

32. Miyanaga T.,Watanabe I., Ikeda S. Amplitude in EXAFS and Ligand Exchange Reaction of Hydrated 3d Transition Metal Complexes // Chem.Lett. 1988. 1073-1076.

33. Koneshan S., Rasaiah J.C., Lynden-Bell R.M., Lee S.H. Solvent Structure, Dynamics and Ion Mobility in Aqueous Solutions at 25°C // J. Phys. Chem. 1998. V. 102. №21. P. 4193-4204.

34. Max Jean-Joseph. IR spectroscopy of aqueous alkali halide solutions: Pure salt-solvated water spectra and hydration numbers // J. Chem. Phys. 2001. V. 115.2664-2675.

35. Max Jean-Joseph. Infrared spectroscopy of aqueous ionic salt solutions at low concentration//J. Chem. Phys. 2007. V. 126. P. 484-507.

36. Пасынский А.Г. Сжимаемость и сольватация растворов электролитов // Ж.Ф.Х. 1938. №11. С. 606-628.

37. Bocris J.O., Saluja P.S., Ionic solvation numbers from compressibilities and ionic vibration//J. Phys. Chem. 1972. V. 76. P. 2140-2148.

38. Takamatsu H., Ohe S. Modified solvation model for salt effect on vapor-liquid equilibria // Fluid Phase Eqilib. 2002. V. 194-197. P. 701-715.

39. Рудаков A.M., Сергиевский B.B. Определение чисел гидратации сахарозы и глюкозы по концентрационной зависимости температуры замерзания их водных растворов//Ж.Ф.Х. 1998. Т.72. №10. С. 1905-1906.

40. Danielewicz-Ferchmin I., Ferchmin A.R. Ion Hydration and Large Electrocaloric Effect // J. Solut. Chem. 2002. V. 31. №1. P. 81-96.

41. Влаев JI.T., Николова M.M., Господинов Г.Г. Электротранспортные свойства ионов в водных растворах H2Se04 и Na2Se04 // Ж.С.Х. 2005. Т. 46. №4. С. 655-662.

42. Hitoshi Ohtaki, Ionic solvation in aqueous and nonaqueous solutions // Monatshefte fur Chemie. 2001. V. 132. P. 1237-1268.

43. Hinton J.E., Amis E.S. Solvation numbers of ions // Chem. Rev. 1971. V. 71. №6. P. 627-683.

44. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексобразование в неводных средах // М.: Мир.-256 с.

45. Кудрявцев Б.Б. Ультраакустические методы исследования веществ // М.: Учпедгиз, 1961. 133 с.

46. Эльпинер И.Е. Ультразвук. Физико-химическое и биологическое действие. М.: ГИФМЛ. 1963. 420 с.

47. Михайлов И. Г. Распределение ультразвуковых волн в жидкостях // M.-JL: ГИТТЛ, 1949.-153 с.

48. Савицкас Р.И., Ципарис И.Н. К вопросу определения чисел гидратации электролита ультраакустическим методом // Акуст. журнал, 1977. Т. 23. №3. С. 471-473.

49. Onori G., Ionic hydration in sodium chloride solutions // J'. Chem. Phys. 1988. V. 89. №1. P. 510-516.

50. Onori G., Hydration of cesium chloride in aqueous solutions. II. Nuovo Cim. D. 1989. V. 11. №4. P. 533-545.

51. Onori G. and Santucci. Volumetric properties of 1-1 aqueous electrolyte solutions and ionic hydration // J. Chem. Phys. 1990. V. 93. №4. P. 504-512.

52. Афанасьев B.H., Тюнина Е.Ю. Адиабатическая сжимаемость водных растворов хлорида калия и ее связь с ионной гидратацией // Ж.Н.Х. 2001. Т. 40. №12. С. 2103-2108.

53. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю. Объемные свойства при гидратации НС1, NaCl и NaOH в растворах на основе ультраакустических исследований // Ж.О.Х. 2002. Т. 72. №3. С. 386-391.

54. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю. Структурная характеристика гидратных комплексов хлорида рубидия в растворах // Изв. АН. Сер. Хим. 2003. №2. С. 322-328.

55. Афанасьев В.Н., Тихомиров С.Ю. Состояние воды в гидратных сферах иодида калия//Ж.С.Х. 2003. Т. 44. №6. С. 1081-1087.

56. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю. Структурные особенности гидратации нитрата и тиосульфата натрия // Ж.О.Х. 2004. Т. 74. №5. С. 736-741.

57. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю. Адиабатическая сжимаемость и локальная структура водных растворов бромидов натрия и калия // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 2004. Т. 47. Вып. 1. С. 56-60.

58. Чекунова М.Д., Афанасьев В.Н. Концентрационные зависимости термодинамических параметров гидратации нитрата лития // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2006. Т. 49. Вып.1. С. 63-67.

59. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия // М.: Химия, КолосС, 2006.-672 с.

60. Luis М., Garcia М., Mosquera V. Exact mean-field theory of ionic solutions: non-Debye screening // Physics Reports. 2003. V. 382. 1-111.

61. Zhao E.S., Yu M., Sauve R.E., Khjchkbarchi M.K. // Fluid Phase Equilibria, 2000. V. 173. P. 161.

62. Xu X., Macedo E.A. // Ind. Eng. Chem. Res. 2003. V. 42. P. 5702.

63. Blum L., Hoye J.S. Mean Spherical Model for Asymmetric Electrolytes, 2. Thermodynamic Properties and the Pair Correlation Function // J. Phys. Chem. 1977. V. 81. P. 1311.

64. Sheng W., Kalogerakis N., Bishnoi P.R. Explicit Approximations of the Mean Spherical Approximation Model for Electrolyte Solutions // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. P. 5403-5409.

65. Blum L., Bernard O. The General Ssolution of the Binding Mean Spherical Approximation for Pairing Ions // J. Stat. Phys. 1995. V. 79. P. 569-583.

66. Sanchez-Castro C., Blum L. Explicit Approximation for the Unre- stricted Mean Spherical Approximation for Ionic Solutions // J. Phys. Chem. 1989. V. 93. P. 7478-7482.

67. Waisman E., Lebowitz J.L. Mean Spherical Model Integral Equa- tion for Charged Hard Spheres I. Method of Solution // J. Chem. Phys. 1972. V. 56. №6. P. 3086-3093.

68. Triolo R., Blum L., Floriano M.A. Simple Electrolytes in the Mean Spherical Approximation. 2. Study of a Refined Model // J. Phys. Chem. 1978. V. 82. P. 1368.

69. Blum L. Simple Method for the Computation of Thermodynamic Pro- perties of Electrolytes in the Mean Spherical Approximation // J: Phys. Chem. 1988. V. 92. P. 2969-2970.

70. Harvey A.N., Copeman .W., Prausnitz J.M. Explicit Approximations to the Mean Spherical Approximation for Electrolyte Systems with Unequal Ion Sizes //J. Phys. Chem. 1988. V. 92. P. 6432-6436.

71. Fawcett W.R., Tikanen A.C. Role of Solvent Permittiivity in Estimation of Electrolyte Activity Coefficients on the Basis of the Mean Spherical Approximation//J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 4251-4255.

72. Simonin J.P., Blum L. Departures from ideality in pure ionic solutions using the mean spherical approximation // J: Chem. Soc. Faraday Trans. 1996. V. 92. P. 1533-1536.

73. Simonin J.P., Blum L., Turq P. Real Ionic Solutions in the Mean Spherical Approximation 1. Simple Salts in the Primitive Model // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 7704-7709.

74. Simonin J.P. Real Ionic Solutions in the Mean Spherical Approximation. 2. PureJ Strong Electrolytes up to Very High Concentrations and'Mixtures in the Primitive Model // J. Phys. Chem. 1997. V. 101. P. 4313.

75. Pitzer K.S. Thermodynamics of electrolytes. 1. Theoretical basis and general equations // J. Phys. Chem. 1973. V. 77. P. 268-277.

76. Pitzer K.S. Electrolyte theory-improvements since Debye and Huckel. // Accounts Chem. Res. 1977. V. 10. P. 371-377.

77. Pitzer K.S., Peiper J.C., Busey R.H. Thermodynamic properties of aqueous sodium chloride solutions // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1984. V. 13. P. 1-102.

78. Chen C.C., Britt H.I., Boston J.F., Evans L.B. Local Composition Model for Excess Gibbs Energy of Electrolyte Systems // AICHE J. 1982. V. 28. P. 588.

79. Chen C.C., Evans L.B. A Local Composition Model for Excess Gibbs Energy of Aqueous Electrolyte Systems // AICHE J. 1986. V. 32. P. 444.

80. Abovsky V., Liu Y., Watanasiri S. Representation of Nonideality in Concentrated Electrolyte Solutions using the Electrolyte NRTL model with. Concentration-Dependent Parameters // Fluid Phase Equilib. 19981 V. 150. P. 277.

81. Paraiconomou N.vSimonin J.P., Bernard O., Kunz W. MSA-NRTL model for the description of the Thermodynamic Properties of Electrolyte Solutions // Phys. Chem. 2002. V. 4. P. 4435

82. Haghtalab A., Vera J.H. // AICHE J. 1991. V. 37. P. 147.,

83. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов // M.: Издательство иностранной литературы, 1963.-648 с.

84. Сергиевский В.В., Рудаков A.M., Линшитц A.F. Гидратация в бинарных водных растворах гидрофильных неэлектролитов и физический смысл коэффициента активности // Доклады Академии Наук. 1996. Т. 349. №6. С. 776-779.

85. Рудаков A.M., Сергиевский ВВ. Уравнения, связи избыточных термодинамических функций бинарных водных, растворов гидрофильных неэлектролитов с числами нестехиометрической гидратации // Ж.Ф:Х. 1999. Т. 73. №11. С. 1968-1971.

86. Рудаков A.M., Жаворонков Е.Ю., Сергиевский В.В. Описание объемных свойств бинарных растворов ассоциированных неэлектролитов // Доклады АН. 1998. Т. 360. №3. С. 360-363.

87. Рудаков A.M., Сергиевский В.В. Моделирование объемных характеристик водных растворов гидрофильных неэлектролитов // Ж.Ф:Х. 2001. Т. 75. №8. С. 1435-1439.

88. Рудаков A.M., Сергиевский В.В. ионная ассоциация и нестехиометрическая гидратация сильных электролитов в водных растворах//Ж.Ф.Х. 2001. Т. 75. №9. С. 1610-1614.

89. Рудаков A.M., Сергиевский В.В. Активности, компонентов бинарных растворов глицерин вода при 298.15 К // Ж.Ф.Х. 2006. Т.80. №1Г. С.2026-2031.

90. Рудаков A.M., Сергиевский В.В., Хомченко Е.О. Описание концентрационных зависимостей термодинамических свойств водных растворов солей гуанидиния // Ж.Ф.Х. 2003. Т. 77. №2. С. 285-290.

91. Рудаков A.M., Сергиевский В.В. Модифицированное уравнение Робинсона-Стокса для описания термодинамических свойств водных растворов 1-1-электролитов // Ж.Ф.Х. 2008. Т. 82. №5. С. 848-856.

92. Ничуговский Г. Ф. Определение влажности химических веществ // JL: Химия. 1977.-200 с.

93. Гордон А., Форд Р. Спутник химика // Пер. с англ. М.: Мир. 1976.-541 с.

94. Perrons G., Trudeau G., Desnoyers J. Heat capacities and isentropic compressibilities of electrolytes in propylene carbonate at 25°C // Can. Л Chem. 1987. V. 65. P. 1402-1406.

95. Zana R., Desnoyers J., Perron G., Kay R., Lee K. // J. Phys. Chem. 1982. V. 86: P: 3996.

96. Бурдун Г.Д. Марков Б.Н: Основы метрологии // М.: Изд. Стандартов: 1975.-336 с.

97. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике//М.: Наука. 1973.-832 с.

98. Wagenbreth Н., Blanke W. Die Dichte des Wassers im Internationalem Einheitensystem und in der Internationalen Praktischen Temperaturskala von 1968 PTB-Mitteilungen 6/71,412.

99. Батарчукова H P:, Ирикова JI.A. Длины волн монохроматических источников света и показатели преломления в стандартном и нормальном воздухе // Издательство комитета стандартов мер и измерительных приборов при Совете Министров СССР: Москва: 1968.

100. Илгунас В., Яронис Э., Сукацкас В. Ультразвуковые интерферометры // Вильнюс Мослас. 1983.-119 с.

101. Del Grosso V. A., Mader С. W. // Speed of sound in sea-water samples // J: Acoust. Soc. Am. 1972. V. 52. №3. P. 961-974.

102. Афанасьев В. П., Устинов А. Н. Верифицированный анализ гидратации электролитов в растворах // Ж.С.Х. 2005. №3. С. 463-471.

103. Афанасьев Bl Н., Устинов A. Hi, Ивентичев М. Ю- Структурные характеристики водных растворов нитрата натрия // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 2005. Т. 48. Вып. 4. С. 64-68.

104. Афанасьев В. Н., Устинов А. Н., Чекунова М. Д. Применение метода адиабатической сжимаемости для- изучения сольватации в водных растворах сульфатов натрия и магния // Депонировано в ВНИИТИ. 2005. №В-227. С. 41.

105. Афанасьев В. Н., Устинов А. Н., Зайцев А. А., Самарский А.П. Ультраакустическое исследование ион-молекулярной структуры сольватных комплексов сульфатов натрия и магния // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 2005. №12. С. 49-51.

106. Афанасьев В. Н., Тихомиров С.Ю. Акустическое исследование гидратации хлорида лития // Ж.Н.Х. 2005. Т. 50. №9. С. 1548-1553.

107. Afanasiev V. N., Ustinov A. N., Vashurina I. Yu. Acoustic study of solvent coordination in hydration shells of potassium iodide // J. Solut. Chem. 2006. V. 35. №11. P. 1477-1491.

108. Афанасьев В. H., Устинов А. Н. Влияние свободного растворителя на сольватацию электролитов и неэлектролитов // Ж.Н.Х. 2006. Т. 51. №10. С. 1772-1776.

109. Афанасьев В. Н., Зайцев А. А. Особенности структурного состояния растворителя в растворах электролитов // Ж.С.Х. Приложение. 2006. Т. 47. С. 94-101.

110. Афанасьев В. Н., Устинов А. Н. Сольватация электролитных компонентов морской воды // Юбилейный сборник ИХР РАН. Химия растворов и технология жидкофазных материалов. Достижения и перспективы. 2006. С. 141-151.

111. Афанасьев В. Н., Устинов А. Н., Колкер А. М. Координация растворителя в гидратных сферах хлорида и бромида кобальта (II) // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 2006. Т. 49. Вып. 7. С. 56-62.

112. Afanasiev V. N., Ustinov A.N. Solvation of the electrolytic component of Seawater // J. Solut. Chemistry. 2007. V. 36. №7. P. 853-868.

113. Афанасьев В. Н., Устинов А. Н. Исследование гидратации- в водных растворах НС1, NaCl ультраакустическим методом // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2007. Т. 50. №12. С. 41-47.

114. Афанасьев В. Н., Устинов А. Н. Определение адиабатической сжимаемости, растворителя при постоянной энтропии, в связи с гидратацией растворов электролитов // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 2008. Т.51. Вып. 5. С. 3-11.

115. Afanasiev V. N., Ustinov A. N., Vashurina I. Yu. Definition' of hydration parameters in the region of maximal' solvent density // J. Solut. Chemistry. 2007. V.36. №9. P. 1157-1166.

116. Афанасьев» В. H., Голубев В. А. Применение метода адиабатической сжимаемости в области максимальной^ плотности растворителя // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2007. Т. 50. Вып. 11. С. 43-46.

117. Афанасьев В. Н:, Голубев В. А. Исследование параметров гидратации CsBr методом адиабатической сжимаемости // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология; 2008. Т. 51. Вып. 10. С. 75-78.

118. Афанасьев В. Н., Тюнина Е. Ю., Рябова- В. В. Гидратация амидов алифатических N-ацетиламинокислот в растворах // Ж. общей химии. 2005. Т. 75. №11. С. 1806-1811.

119. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю., Рябова В.В. Структурные характеристики гидратных комплексов аминокислот в водных растворах // Ж.С.Х. 2004. Т. 45. №5. С. 868-873.

120. Edward W., Washburn, Ph. D. International Critical Tables of Numerical Data, Physics, Chemistry and Technology. New York. 2003.

121. Miyanaga S, Tamura K, Murakami S. // J. Chem. Thermodyn. 1992. V.24. P. 1077.

122. Колкер A.M., Сафонова' JI. П. Объемные свойства, подвижность и ассоциация ионов в неводных растворителях. // В сб.: Ионная сольватация М.: Наука; 1987. С. 199-245.

123. Conway В.Е., Verral R. Е. Partial Molar Volumes and' Adiabatic Compressibilities of Tetraalkylammonium and Aminium Salts in Water. I. Compressibility behavior// J. Phys. Chem. 1966. V.70. №12. P.3952-3961.

124. Victor P. J'., Das В., Hazra D. K. Ultrasonic Velosities and Isentropic Compressibilities of Electrolytes in 2-Methoxyethanol from 15 to 35°C // J. Sol. Chem. 2001'. V.30. №5. P. 435.

125. Афанасьев B;H., Чекунова М.Д., Тюнина E. Ю. Взаимосвязь скорости ультразвука и транспортных свойств в неводных растворах гексафторарсената лития // Ж.Ф.Х. 2006. Т.80. №12. С. 2167-2171.

126. Афанасьев В:Н., Зятькова Л.А., Тюнина Е. Ю., Чекунова М.Д. Сольватационные взаимодействия в растворах гексафторарсенат лития в пропиленкарбонате // Электрохимия. 2001. Т. 37. №1. С. 56-63.

127. Афанасьев В.Н., Зятькова Л.А., Чекунова М.Д. Температурная зависимость транспортных свойств и ион-молекулярные формы LiAsF6 в» g-бутиролактоне.

128. Афанасьев В. Н., Зятькова Л. А., Чекунова М. Д. Физикохимия растворов LiAsFe в тетрагидрофуране // Электрохимия, 2007. Т.43. №7. С.779-785.

129. Афанасьев В. Н., Тюнина Е. Ю., Чекунова М. Д., Голубев В: А. Адиабатическая сжимаемость растворов тетрафторбората тетраэтиламмония в пропиленкарбонате // Электрохимия. 2008. Т. 44. №11. С. 1376-1380.

130. Карапетян Ю.А., Эйчис В1Н. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов. М.: Химия, 1989. 256 с.139.- Измайлов Н. А-. Электрохимия растворов М.: Химиям 1966. 576 с.

131. Шевцова И.Я., Баранов Н.А., Черняк А.С. Сольватация ионов в пропиленкарбонате и его смесях с водой и метанолом // Ж.Н.Х. 1991. Т.36. Вып. 9. С. 2419-1424.

132. Зайцев А.А., Афанасьев В.Н. Развитие теории, описывающей термодинамические свойства сильных электролитов в широком интервале концентраций // вестник ИвГУ. 2006. Т. 5. Вып. 3. С. 53-60.

133. Зайцев А.А., Афанасьев В.Н. Развитие теории сильных электролитов, учитывающей концентрационную зависимость чисел гидратации // Ж.С.Х. 2007. Т. 48. №5. С. 926-933.

134. Зайцев А.А., Афанасьев В.Н. Использование концентрационной зависимости чисел гидратации для расчета энергии Гиббса и активности сильных электролитов // Ж. Ф. X. 2007 Т. 81 №6. С. 1039-1043.

135. Зайцев А.А., Афанасьев В.Н. Исследование термодинамики растворов сильных электролитов в свете теории, определяющей вклады различных взаимодействий в энергию Гиббса // Вестник ИвГУ. 2007. Т. 6. Вып. 3. С. 48-54.

136. Двайт Г.Б. Таблицы интегралов и другие математические формулы // М.: Наука, 1966.- 226 с.

137. Hasted J.B., Ritson D.M., Collie С.Н. // J. Chem. Phys. 1948. V. 16. №1. P. 475-482.

138. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов // M.: ИЛ. 1953.- 693 с.