Определение параметров сольватации сильных электролитов в концентрированных водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Устинов, Александр Николаевич

• Устинов, Александр Николаевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Устинов, Александр Николаевич

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Явление сольватации в растворах

1.2. Методы определения параметров сольватации

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Использованные растворители и реактивы

2.2. Ультраакустическое исследование растворов

2.2.1. Описание установки

2.2.2. Принцип измерения скорости ультразвука

2.2.3. Методика измерений

2.2.4. Расчет погрешности измерения скорости ультразвука

2.3. Денсиметрия растворов

2.3.1. Описание установки

2.3.2. Принцип измерения плотности

2.3.3. Методика измерений

2.3.4. Расчет погрешности измерения плотности

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 34 3.1. Применение метода адиабатического сжатия для исследования водных растворов электролитов 3.1.1. Определение условной молярной адиабатической 38 сжимаемости свободного растворителя из экспериментальных данных

3.1.2 Некоторые следствия из неравенства условной молярной 44 адиабатической сжимаемости свободного растворителя и молярной адиабатической сжимаемости чистого растворителя

3.1.3 Условия реализации подхода Онори 47 3.2. Определение параметров сольватации методом адиабатического сжатия

3.2.1. Параметры сольватации в водных растворах хлорида 64 натрия

3.2.2. Параметры сольватации в водных растворах нитрата 79 натрия

3.2.3. Параметры сольватации в водных растворах бромида 85 калия

3.2.4. Параметры сольватации в водных растворах иодида 91 калия

3.2.5. Параметры сольватации в водных растворах хлорида 97 магния

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Определение параметров сольватации сильных электролитов в концентрированных водных растворах»

Актуальность работы Растворы электролитов, в частности водные растворы электролитов, наиболее широко используются в различных областях химической технологии, в связи, с чем возникает широкий интерес к определению их термодинамических свойств и к объяснению протекающих в них процессов. Для водных растворов электролитов характерны значительные структурные и энергетические изменения в гидратных сферах ионов, вызванные специфической структурой воды и наличием дальнодействующих кулоновских сил. Именно этим обстоятельством объясняется сложившаяся к настоящему времени парадоксальная ситуация, когда, несмотря на многочисленные теоретические и экспериментальные исследования, отсутствует четкая и однозначная картина сольватации. Все вышеизложенное свидетельствует об актуальности определения структурных и энергетических параметров сольватации в водных растворах электролитов.

Цель работы Целью данной работы являлось определение таких параметров сольватации как: числа сольватации, условный коэффициент адиабатической сжимаемости воды в сольватных оболочках ионов, условный коэффициент адиабатической сжимаемости стехиометрической смеси ионов, мольный объем воды в сольватных сферах ионов, мольный объем стехиометрической смеси ионов, среднее давление в сольватных сферах ионов. Для достижения поставленной цели исследовалась сольватация в водных растворах иодида калия, нитрата натрия, бромида калия, хлорида магния ультраакустическим методом с привлечением теоретической модели сольватации для обработки экспериментальных данных.

В задачу исследования входило: 1) экспериментальное определение плотности и скорости распространения ультразвука в растворах различной концентрации (от бесконечно разбавленных растворов до границы полной сольватации) в температурном диапазоне от 278.15 до 323.15 К,

2) изучение объемно-упругих свойств растворов и особенностей сольватационных взаимодействий на основе метода адиабатической сжимаемости.

Научная новизна Получены новые значения плотности и скорости распространения ультразвука в водных растворах иодида калия, нитрата натрия, бромида калия, хлорида магния в диапазоне концентраций от бесконечно разбавленных растворов до границы полной сольватации при температурах от 278.15 до 323.15 К. Было показано, что для более точного применения метода адиабатической сжимаемости, в основные уравнения для определения чисел сольватации должны быть внесены изменения таким образом, чтобы учитывать зависимость условного коэффициента адиабатической сжимаемости свободного растворителя от молярной энтропии раствора. Оценены такие характеристики сольватных комплексов как число сольватации к, условный коэффициент адиабатической сжимаемости стехиометрической смеси ионов /?2А, молярный объем стехиометрической смеси ионов У2Н, условный коэффициент адиабатической сжимаемости воды в сольватных сферах ионов /?1А, молярный объем воды в сольватных сферах У1Ь, среднее давление в сольватных сферах ионов. Показано, что число сольватации к является экспоненциальной функцией концентрации растворенного вещества в водных растворов всех исследованных нами солей.

Вклад автора Экспериментальные исследования плотности водных растворов иодида калия, нитрата натрия, бромида калия и хлорида магния и скорости распространения ультразвука в указанных растворах выполнены автором работы. Обсуждение результатов и расчеты выполнены автором при участии соавторов публикаций.

Практическая значимость работы Определенные на основе экспериментальных данных параметры сольватации в водных растворах электролитов по их термодинамическим свойствам и обнаруженные в ходе выполнения работы закономерности могут быть использованы для 5 прогнозирования свойств и развития теории концентрированных растворов электролитов. В частности, обнаруженная концентрационная зависимость чисел сольватации позволила предложить метод теоретического определения коэффициентов активности сильных электролитов.

Апробация работы Результаты настоящей работы были представлены на IX международной конференция: «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах», Плес, 28 июня-2 июля 2004 г.; XV международной конференции по химической термодинамике в России, Москва, 27 июня-1 июля 2005 г.; VI международной конференции «Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики», Саратов, 5-9 сентября, 2005 г.; Всероссийском симпозиуме «Эффекты среды и процессы комплексообразования в растворах», Красноярск, Россия, 2006 г.; IX международной конференции «Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах», Уфа, 2006 г.; XVI международной конференции по химической термодинамике в России, Суздаль, 1-6 июля, 2007 г.; XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, Москва, 23-28 сентября 2007 г.; I международной конференции «Современные методы в теоретической и экспериментальной химии», 23-27 июня 2008 г.

Публикации Основное содержание диссертации опубликовано в 14 статьях и в 10 тезисах 10 докладов.

Структура и объем диссертации Диссертация изложена на 160 страницах и состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, основных выводов, списка цитируемой литературы (145 источников). Работа содержит 32 рисунка и 8 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Устинов, Александр Николаевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Использование корректного подхода к определению условной молярной адиабатической сжимаемости свободного растворителя позволило получить более точное, по сравнению с предложенным Онори, уравнение для определения чисел сольватации и условной молярной адиабатической сжимаемости сольватных комплексов. Основное отличие от предлагаемой Онори теории заключается в использовании уравнения h = - dYK s ¡d{p] V*) для определения чисел сольватации.

2. Было показано, что в рамках используемой модели числа сольватации и условная молярная адиабатическая сжимаемость гидратных комплексов не зависят от температуры в исследованном интервале условий.

3. Так же было показано, что при учете зависимости чисел сольватации от давления они становятся зависимыми и от температуры.

4. Определены такие параметры сольватации как числа сольватации, условные коэффициенты адиабатической сжимаемости воды в сольватных оболочках ионов, условные коэффициенты адиабатической сжимаемости стехиометрической смеси ионов, мольные объемы гидратной воды и стехиометрической смеси ионов без гидратных оболочек, а также оценено среднее давление в сольватных сферах ионов в водных растворах иодида калия, нитрата натрия, бромида калия и хлорида магния.

5. На примере водных растворов хлорида натрия были определены: истинная молярная адиабатическая сжимаемость гидратных комплексов fis hVh, истинные коэффициенты адиабатической сжимаемости стехиометрической смеси ионов без сольватного окружения (3S 2h и воды в гидратных оболочках ионов ps Ul.

6. Было показано, что в широком диапазоне условий не может быть использовано предложенное Онори уравнение для определения чисел сольватации. Однако оно является справедливым в области наличия экстремума на температурной зависимости плотности растворителя.

7. Для всех исследованных нами систем установлена экспоненциальная зависимость чисел сольватации от концентрации растворенного вещества и независимость от температуры.

8. Было показано, что электростатическое поле ионов оказывает более сильное влияние на ход кривой температурной зависимости мольного объема гидратной воды, чем простое изменение давления на ход кривой температурной зависимости чистой воды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Устинов, Александр Николаевич, 2012 год

1. Годнев И.Н., Краснов К.С., Воробьев Н.К. и др. Физическая химия. М.: Высшая школа, 1982. 687 С.

2. Крестов Г. А., Новоселов Н. Т., Перелыгин И. С. И др. Ионная сольватация. М.: Наука, 1987. 320 С.

3. Крестов Г.А., Березин Б.Д. Основные понятия современной химии. Л.: Химия, 1986. 104 С.

4. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984,272 С.

5. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1976. 328 С.

6. Самойлов О .Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: Издательство АН СССР. 1957. 182 С.

7. Кнорре Д.Г., Крылова Л.Ф., Музыкантов B.C. Физическая химия. М.: Высшая школа, 1990. 416 С.

8. Крестов А.Г., Березин Б.Д. Основные понятия современной химии. // Л.: Химия, 1986. 104 С.

9. Лященко А.К. Вопросы строения водных растворов электролитов. I. Водный раствор электролита как структурированная система // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1973. №2. С. 287-292.

10. Лященко А.К. Вопросы строения водных растворов электролитов. II. Объемные свойства растворов и их структура // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1975. №12. С. 2631-2638.

11. Frank H.S., Evans M.W. Free volume and entropy in condensed system. III. Entropy in binary liquid mixture; partial molar entropy in dilute solutions. Thermodynamics in aqueous electrolyte // J. Chem. Phys. 1945. V. 13. № 2. P. 507-532.

12. Крестов Г.А., Новоселов Н.П., Перелыгин И.С. и др. Ионная сольватация М.: Наука, 1987. 320 С.

13. Крестов А.Г., Зверев В.А. Термохимическое исследование растворения хлорида лития и иодида натрия в диметилформамиде при низких концентрациях // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология, 1969. Т. 12. №1. С. 25-27.

14. Afanas'ev V.N., Ustinov A.N. Adiabatic compressibility of hydrated complexes of electrolytes // Electrochim. Acta. 2009. V. 54. P. 6455-6463.

15. Мищенко К.П., Сухотин A.M. // Изв. сектора платины и других благородных металлов. 1951. Вып. 26. С. 203-207.

16. Afanas'ev V.N., Ustinov A.N. Solvation of the electrolytic component of seawater // J. Solut. Chem. 2007. V.36. №7. P.853-868.

17. Max J.J. IR spectroscopy of aqueous alkali halide solutions: Pure salt-solvated water spectra and hydration numbers // J. Chem. Phys. 2001. V. 115. 2664-2675.

18. Max J.J. Infrared spectroscopy of aqueous ionic salt solutions at low concentration // J. Chem. Phys. 2007. V. 126. P. 484-507.

19. Schmidt D.A., Kazushi M. Defective Continuous Hydrogen-Bond Networks: An Alternative Interpretation of IR Spectroscopy // Chem. Phys. Chem. 2008. V. 9. P. 1914-1919.

20. De Barros Marques M.I., Cabaco M.I., Oliveira M.A., Alves M.M. X-ray diffraction investigations of the structure of concentrated ionic solutions // Chem. Phys. Lett. 1982. V. 91. P. 222-230.

21. Овчинникова В.Д., Тростин B.H. Координация ионов в растворе. Ионная сольватация. М.: Наука, 1987. 320 С.

22. Caminiti R., Licheri G., Paschina G., Piccaluga G., Pinna G. Interactions and structure in aqueous NaN03 solutions // J. Chem. Phys. 1980. V. 72. P. 4522.

23. Yamaguchi T., Niihara M., Takamuku T., Wakita H., Kanno H. Scandium (III) hydration in aqueous solution from X-ray diffraction and X-ray Absorption fine structure measurements // Chem. Phys. Letters. 1997. V. 74. P. 485-490.

24. Mancinelli R., Botti A., Bruni F., Ricci M.A. and Soper A.K. Perturbation of water structure due to monovalent ions in solution // Phys. Chem. Chem. Phys. 2007. V. 9. P. 2959-2967.

25. Mancinelli R., Botti A., Bruni F. and Ricci M.A. Hydration of Sodium, Potassium, and Chloride Ions in Solution and the Concept of Structure Maker/Breaker // J. Phys. Chem. B. 2007. V. 111. P. 13570-13577.

26. Ramos S., Barnes A.C., Neilson G.W., Capitan M.J. Anomalous X-ray diffraction studies of hydration effects in concentrated aqueous electrolyte solutions // J. Chemical Physics. 2000. V. 258. P. 171-180.

27. Koneshan S., Jayendran C. Rasaiah, R. M. Lynden-Bell, and S. H. Lee, Solvent Structure, Dynamics, and Ion Mobility in Aqueous Solutions at 25 °C. // J. Phys. Chem. 1998. V. 102. P. 4193-4204.

28. Soren B. Engelsen, Serge PeVez. The hydration of sucrose // Carbohydrate Research. 1996. V. 292. P. 21-38.

29. Hawlicka E. and Swiatla-Wojcik D. MD Simulation of a NaCl solution in equimolar methanol±water Mixture. // Computers Chem. 1998. V. 22. P. 43-47.

30. Marx D., Michiel Sprik M., Parrinello M. Ab initio molecular dynamics of ion solvation. The case of Be in water. // Chemical Physics Letters. 1997. V.273. P. 360-366.

31. Alexander D. MacKerell Jr. Influence of magnesium ions on Duplex DNA structural, dynamic, and solvation properties // J. Phys. Chem. B. 1997. V. 101. P. 646-650.

32. Titus S. van Erp, Evert Jan Meijer. Hydration of methanol in water. A DFT-based molecular dynamics study. // Chemical Physics Letters. 2001. V. 333. P. 290-296.

33. Lavanya M. Ramaniah, Marco Bernasconi, Michele Parrinello. Ab initiomolecular-dynamics simulation of K1 solvation in water // J. Phys.Chem. 1999. V. 111. №4. P. 1587-1591.

34. Lyubartsev A.P., Laasonen K., Laaksonen A. Hydration of Li+ ion. An ab initiomolecular dynamics simulation // J.Chem. Phys. 2001. V. 114. №7. P. 31203126.

35. Влаев JI.T., Николова M.M., Господинов Г.Г. Электротранспортные свойства ионов в водных растворах H2Se04 и Na2Se04 // Ж. структ. химии. 2005. Т. 46. №4. С. 655-662

36. Пасынский А.Г. Сжимаемость и сольватация растворов электролитов // Ж. физ. химии. 1938. №11. С. 606-628.

37. Bocris J.O., Saluja P.S., Ionic solvation numbers from compressibilities and ionic vibration// J. Phys. Chem. 1972. V. 76. P. 2140-2148.

38. Danielewicz-Ferchmin I., Ferchmin A.R. Ion Hydration and Large Electrocaloric Effect // J. Solut. Chem. 2002. V. 31. №1. P. 81-96.

39. Takamatsu H., Ohe S. Modified solvation model for salt effect on vapor-liquid equilibria//Fluid Phase Eqilib. 2002. V. 194-197. P. 701-715.

40. Рудаков A.M., Сергиевский B.B. Определение чисел гидратации сахарозы и глюкозы по концентрационной зависимости температуры замерзания их водных растворов // Ж. физ. химии. 1998. Т.72. №10. С. 1905-1906.

41. Чижик В.И. ЯМР-релаксация. СПб: Изд-во Санкт-Петербургского университета, 4-е издание. 2004. 388 С.

42. Самойлов О.Я., Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов/ М.: Издательство АН СССР? 1957. 182 С.

43. Frank H.S., Wen W.Y. Ion-solvent interaction. Structure aspects of ion-solvent interaction in aqueous solutions: a suggested picture of water structure // Dis. Farad. Soc. 1957. V. 24. P. 133-140.

44. Botti A., Bruni F., Imberti S., Ricci M.A. Ions in water: The microscopic structure of a concentrated HC1 solution // J. Chem. Phys. 2004. V. 121. №16. P. 7840-7848.

45. Persson I., Nilsson K.B. Coordination chemistry of the solvated silver (I) ion in the oxygen donor solvents water, dimethyl sulfoxide, and N, N;-dimethylpropyleneurea // Inorganic Chemistry. 2006. V. 45 №.18. P. 7428-7434.

46. D'Angelo P. Persson I. Structure of the Hydrated and Dimethyl Sulfoxide Solvated Rubidium Ions in Solution // Inorganic Chemistry. 2004. V. 43. №.11. P. 3543-3549.

47. Hag-Sung Kim. Monte Carlo simulation study of solvent effect on Na. to Li.ion mutation // Chemical Physics. 2000. V. 253 P. 305-312.2 "t*

48. Pranowo H.D., Bernd M. Rode Preferential Cu solvation in aqueous ammonia solution of various concentrations // Chemical Physics. 2001. V. 263 P. 1-6.

49. Cobos J.H. The hydrophobic hydration of methane as a function of temperature from histogram reweighting Monte Carlo simulations // J. Chem. Phys. 2001. V. 114. № 17. P. 7528-7535.

50. Degreve L., Clovis Quintaly Jr. The interfacial structure around ferric and ferrous ions in aqueous solutions: the nature of second hydration shell // J. Electroanalyt. Chem. 1996. V. 409. P. 25-31.

51. Civera M., Fornili A., Sironi M., Fornili S.L. Molecular dynamics simulation of aqueous solutions of glycine betaine // Chem. Phys,Lett. 2003. V. 367. P. 238244.

52. Morita S., Sakai S. Theoretical studies on the Li+ Ion Hydration System by the molecular dynamics simulations with ab initio IMiC method. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2006. V. 79. № 3. P. 397-405.

53. Naor M.M., Van Nostrand K., Dellago C. Car-Parrinello molecular dynamics simulation of the calcium ion in liquid water // Chem. Phys. Lett. 2003. V. 369. P. 159-164.

54. Hawlicka E. and Swiatla-Wojcik D. MD Simulation of a NaCl Solution in Equimolar Methanol±water Mixture // Computers Chem. 1998 V. 22. №. 1, P. 4347.

55. Zavitsas A.A. Properties of Water Solution of Electrolytes and Nonelectrolytes //J. Chem. Phys. B. 2001. V. 105. P. 7805-7817.

56. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов/ М.: Издательство иностранной литературы, 1963. 648 С.

57. Рудаков A.M., Сергиевский В.В. Модифицированное уравнение Робинсона-Стокса для описания термодинамических свойств водных растворов 1-1-электролитов//Ж.Ф.Х. 2008. Т. 82. №5. С. 848-856.

58. Рудаков A.M., Сергиевский В.В. Активности компонентов бинарных растворов глицерин вода при 298.15 К // Ж.Ф.Х. 2006. Т.80. №11. С.2026-2031.

59. Рудаков A.M., Сергиевский В.В., Хомченко Е.О. Описание концентрационных зависимостей термодинамических свойств водных растворов солей гуанидиния // Ж.Ф.Х. 2003. Т. 77. №2. С. 285-290.

60. Рудаков A.M., Сергиевский В.В. ионная ассоциация и нестехиометрическая гидратация сильных электролитов в водных растворах // Ж.Ф.Х. 2001. Т. 75. №9. С. 1610-1614.

61. Рудаков A.M., Сергиевский В.В. Моделирование объемных характеристик водных растворов гидрофильных неэлектролитов // Ж.Ф.Х. 2001. Т. 75. №8. С. 1435-1439.

62. Рудаков A.M., Жаворонков Е.Ю., Сергиевский В.В. Описание объемных свойств бинарных растворов ассоциированных неэлектролитов // Доклады АН. 1998. Т. 360. №3. С. 360-363.

63. Рудаков A.M., Сергиевский В.В. Уравнения связи избыточных термодинамических функций бинарных водных растворов гидрофильных неэлектролитов с числами нестехиометрической гидратации // Ж.Ф.Х. 1999. Т. 73. №11. С. 1968-1971.

64. Сергиевский В.В., Рудаков A.M., Линшитц А.Г. Гидратация в бинарных водных растворах гидрофильных неэлектролитов и физический смысл коэффициента активности // Доклады Академии Наук. 1996. Т. 349. №6. С. 776-779.

65. Rabie H.R., Wilczek-Vera G., Juan H. Vera. Activities of Individual Ions From Infinite Dilution to Saturated Solutions // J. Solut. Chem. 1999. V. 28. №. 7 P. 885913.

66. Ceccattini P.D., Mussini P.R. and Mussini T. Thermodynamics of NaCl in aqueous ethylene glycol, acetonitrile, and 1,4-dioxane mixtures from Emf Measurements at 25 °C // J. Solut. Chem. 1997. V. 26, № 12. P. 1169-1186.

67. Glinski J., Keller B., Legendziewicz J., Samela S. Solvation of praseodymium and cerium chlorides in anhydrous ethanol and «-propanol from ultrasonic velocity measurements // Journal of Molecular Structure. 2001. V. 559. P. 59-66.

68. Dash J.K., Sahu M., Chakrabortty M., Chakrabortty V. Viscosity, conductance and acoustic studies of lanthanum (III) chloride in water and maltose-water mixed solvent system // J. Mol. Liq. 2000. V. 84. P. 215-222.

69. Banipal T.S., Singh G. Thermodynamic study of solvation of some amino acids, diglycine and lysozyme in aqueous and mixed aqueous solutions // Thermochimica Acta. 2004. V. 412. P. 63-83.

70. Baluja S., Shah A. Acoustical studies of some derivatives of 4-amino antipyrene in 1,4-dioxane and dimethylformamide at 318.15 K // Fluid Phase Equilibria. 2004. V. 215. P. 55-59.

71. Junquera N.E. and Martinez E.A. Ultrasonic, density, and potentiometric characterization of the interaction of gentisic and gallic acids with an apolar cavity in aqueous solution // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999 V. 1. P. 4811-4817.

72. Wadi R.K. and Ramasami P. Partial molal volumes and adiabatic compressibilities of transfer of glycine and DL-alanine from water to aqueous sodium sulfate at 288.15, 298.15 and 308.15 K // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1997 V. 93. P. 244-247.

73. Hawrylak B., Burke S.E., Palepu R. Partial molar and excess volumes and adiabatic compressibilities of binary mixtures of ethanolamines with water // J. Solut. Chem. 2000. V. 29 № 6. P. 575-594.

74. Dey N.C., Bhuyan J., Haque I. Partial molar volumes and partial molar adiabatic compressibilities of Fe (III) tetrafluoroborate complexes with DMSO, pyridine, and pyridine derivatives // J. Solut. Chem. 2003. V. 32. №. 6. P. 547-558.

75. Branca C., Magazu S., Maisano G., Migliardo P. Experimental study of the hydration properties of homologous disaccharides // J. Biolog. Phys. 2000. V. 26. P. 295-306.

76. Jahagirdar D.V., Arbad B.R., Walvekar A.A., Shankarwar A.G. Studies in partial molar volumes, partial molar compressibilities and viscosity B-coefficients of caffeine in water at four temperatures // J. Mol. Liq. 2000. V. 85. P. 361-373.

77. Wahab A., Mahiuddin S. Isentropic compressibility and viscosity of aqueous and methanolic calcium chloride solutions // J. Chem. Eng. Data 2001. V. 80. P. 1457-1463.

78. Rohman N., Sekh Mahiuddin S. Speed of sound in aqueous and methanolic lithium nitrate solutions // J. Chem. Eng. Data. 1999. V. 44. P. 473-479.

79. Bockris J., Saluja, P.P.S. Ionic salvation numbers from compressibilities and ionic vibration potentials measurements // J. Phys. Chem. 1972. V.76. P. 21402151.

80. Onori G. Ionic hydration in sodium chloride solutions // J. Chem. Phys. 1988. V. 89. P. 510-516.

81. Rohman N., Dass N. N., Mahiuddin S. Isentropic compressibility of aqueous and methanolic sodium hhiocyanate solutions // J. Chem. Eng. Data 1999. V. 44 P. 465-472.

82. Rohman,N., Dass N.N., Mahiuddin S. Speeds of sound and viscosities of potassium thiocyanate in water, methanol, and propylene carbonate // Aust. J. Chem. 2000. V. 53. P. 463-469.

83. Onori G. Adiabatic compressibility and local structure in aqueous solutions of strong II-I electrolytes // Acoust. Lett. 1990. V. 14. P. 7-16.

84. Rohman N., and Mahiuddin S. // Concentration and temperature dependence of ultrasonic velocity and isentropic compressibility in aqueous sodium nitrate and sodium thiosulfate solutions // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1997. V. 93. № 11. P. 2053-2056.

85. Matsuoka Т., Okada Т., Murai K., Koda S., Nomura H. Dynamics and hydration of trehalose and maltose in concentrated solutions // J. Mol. Liq. 2002. V. 98. P. 317-327.

86. Nikam P.S., Ansari H.R., Hasan M. Acoustic properties of fructose and maltose solutions in water and in aqueous 0.5 M NH4C1 // J. Mol. Liq. 2000. Y. 84. P. 169-178.

87. Rutkuniene D., Voleisiene И. Partial molar compressibility of ions in aqueous solutions of some rare earth chlorides and nitrates // ULTRAGARSAS. 2004. V. 50. № 1. P. 42-45.

88. Савицкас Р.И., Ципарис И.Н. К вопросу определения чисел гидратации электролита ультраакустическим методом // Акуст. журнал, 1977. Т. 23. №3. С. 471-473.

89. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю. Адиабатическая сжимаемость водных растворов хлорида калия и ее связь с ионной гидратацией // Ж. неорг. химии. 2001. Т. 40. №12. С. 2103-2108.

90. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю. Структурная характеристика гидратных комплексов хлорида рубидия в растворах // Изв. АН. Сер. Хим. 2003. №2. С. 322-328.

91. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю. Объемные свойства при гидратации НС1, NaCl и NaOH в растворах на основе ультраакустических исследований // Ж. общ. химии. 2002. Т. 72. №3. С. 386-391.

92. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю. Структурные особенности гидратации нитрата и тиосульфата натрия // Ж. общ. химии. 2004. Т. 74. №5. С. 736-741.

93. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю. Адиабатическая сжимаемость и локальная структура водных растворов бромидов натрия и калия // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 2004. Т. 47. Вып. 1. С. 56-60.

94. Чекунова М.Д., Афанасьев В.Н. Концентрационные зависимости термодинамических параметров гидратации нитрата лития // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2006. Т. 49. Вып.1. С. 63-67.

95. Panda B.B., Dixit G. and Behera B. Apparent molar volume and viscosity of N-Ethylpiridinium iodide in water. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996. V. 69. P. 301303.

96. Tarlok S. Banipal 1. and Singh G. Densities and partial molar volumes of some amino acids and diglycine in aqueous w-propanol solutions at 25 °C // J. Solut. Chem. 2003. V. 32. № 11. P. 997-1015.

97. Yan Z., Wang J., Zhang H., Xiaopeng Xuan. Volumetric and Viscosity properties of r-amino acids and their groups in aqueous sodium caproate solutions // J. Chem. Eng. Data 2005, V. 50. P.1864-1870.

98. Millero F. J., Surdo A. L., Shin C. The apparent molal volumes and adiabatic compressibilities of aqueous amino acids at 25 °C //J. Phys. Chem. 1978. V.82. P. 784-792.

99. Лященко A.K. Размещение ионов и гидратных комплексов в структуре водного раствора // Ж. структ. химии. 1968. Т. 9. С.781-787.

100. Chen C.C., Matjias P.M., Orbey H. Use of hydration and dissociation chemistries with the electrolyte-NRTL model. // AIChE J. 1999. V. 45. P. 15761588.

101. Lu X., Zhang L., Wang Y., Shi J., Maurer, G. Prediction of activity coefficients of electrolytes in aqueous solutions at high temperatures. // Ind. Eng. Chem. Res. 1996. V. 35. P. 1777-1787.

102. A.M. Рудаков. Активности компонентов в бинарных растворах ограниченно растворимых гидрофильных неэлектролитов. // Инженерная физика. 2006. Т. 6. № 4. С. 40-44.

103. A.M. Рудаков. Активность и коэффициенты активности компонентов в многокомпонентных растворах ограниченно растворимых гидрофильных неэлектролитов // Инженерная физика. Т. 7. №1. С. 18-23.

104. Wang J., Yan Z., Zhou К., Lu J. Partial molar volumes of some R-amino acids in aqueous sodium acetate solutions at 308.15 K. // Biophys. Chem. 1999. V. 80. P. 179-188.

105. Yan Z., Wang J., Lu J. Viscosity behaviour of some R-amino acids and their groups in water-sodium acetate mixtures. // Biophys. Chem. 2002. V. 99. P 199207.

106. Yan Z., Wang J., Lu J. Apparent molar volumes and viscosities of some R-amino acids in aqueous sodium butyrate solutions at 298.15 K. // J. Chem. Eng. Data. 2001. V. 46. P. 217-222.

107. Millero F. J., Surdo A. L., Shin C. The apparent molal volumes and adiabatic compressibilities of aqueous amino acids at 25 °C. // J. Phys. Chem. 1978. V. 82. P. 784-792.

108. Scharlin P., Rubin Battino R., Silla E. and Luis J. Pascual-Ahuirc. Solubility of gases in water: Correlation between solubility and the number of watermolecules in the first solvation shell. // Pure & App. Chem. 1998. V. 70. №. 10. P. 1895-1904.

109. Takamatsu H., Ohe S. Modified solvation model for salt effect on vapor-liquid equilibria. // Fluid Phase Equilibria. 2002. V. 194. P. 701-715.

110. I. Danielewicz-Ferchmin and A. R. Ferchmin ion hydration and large electrocaloric effect. // J. Solut. Chem. 2002. V. 31. № 1. P. 81-96.

111. Волейшис А., Яронис Э. Акустический цифровой интерферометр для исследования дисперсии скорости ультразвука в жидкостях в диапазоне частот 0.25-1250 МГц .// Труды ВУЗов ЛитССР. Вильнюс. 1973. №5. С.11-28.

112. Илгунас В., Яронис Э., Сукацкас В. Ультразвуковые интерферометры. Вильнюс: Мослас, 1983. 119 С.

113. Del Grosso V.A., Mader C.W.J. Speed of sound in sea-water samples.// Acoust. Soc. Amer. 1972. V. 52. №3. P. 961-974.

114. Батарчукова H.P., Ирикова Л.А. Длины волн монохроматических источников света и показатели преломления в стандартном и нормальном воздухе М.: Издательство комитета стандартов мер и измерительных приборов при Совете Министров СССР, 1968. 210 С.

115. Бурдун Г.Д., Марков Б.Н. Основы метрологии. М.: Изд. Стандартов, 1975.336 С.

116. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике. М.: Наука, 1973.832 С.

117. Wagenbreth Н., Blanke W. Die Dichte des Wassers im Internationalen Einheitensystem und in der Internationalen Praktischen Temperaturskala von 1968 PTB-Mitteilungen 6/71, 412.

118. Blandamer M. L. Apparent molar isentropic compressions. A critical commentary // J. Chem. Faraday Trans. 1998. V. 94. №8. P. 1057-1062.

119. Afanasiev V. N., Ustinov A. N., Vashurina I. Yu. Definition of hydration parameters in the region of maximal solvent density // J. Solut. Chemistry. 2007. V.36. №9. P. 1157-1166.

120. Афанасьев В. H., Голубев В. А. Применение метода адиабатической сжимаемости в области максимальной плотности растворителя // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2007. Т. 50. Вып. 11. С. 43-46.

121. Афанасьев В. Н., Голубев В. А. Исследование параметров гидратации CsBr методом адиабатической сжимаемости // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2008. Т. 51. Вып. 10. С. 75-78.

122. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю., Рябова В.В. Гидратация L -треонина и N-ацетил-Ьтреониламида в растворах // Ж. физ. химии. 2003. Т. 77. № 7. С. 1200-1205.

123. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю., Рябова В.В. Структурные характеристики гидратных комплексов аминокислот в водных растворах // Ж. структ. химии. 2004. Т. 45. № 5. С. 883-888.

124. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю., Рябова В.В. Адиабатическая сжимаемость и некоторые особенности гидратации дипептидов в растворах // Ж. физ. химии. 2004. Т. 78. № 6. С. 1045-1049.

125. Чекунова М.Д., Афанасьев В.Н. Адиабатическая сжимаемость и гидрофобная гидратация амидов N-ацетилпроизводных аминокислот // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 2005. Т. 48, Вып. 5. С. 17-20.

126. Афанасьев В.Н., Тюнина Е.Ю., Рябова В.В. Гидратация амидов алифатических N-ацетиламинокислот в растворах // Ж. общей химии. 2005. Т. 75. № 11. С. 1806-1811.

127. В.Н. Афанасьев, С.Ю. Тихомиров Состояние воды в гидратных сферах иодида калия. // Журнал структ. химии, 2003. Т. 44. № 6. С. 1071-1077.

128. Афанасьев В.Н., Тихомиров С.Ю. Акустическое исследование гидратации хлорида лития // Ж. неорг. химии. 2005. Т. 50. № 9. С. 1548-1553.

129. Афанасьев В.Н., Устинов А.Н. Верифицированный анализ гидратации электролитов в растворах // Ж. структ. химии. 2005. Т. 46. № 3. С. 463-471.

130. Афанасьев В.Н., Устинов А.Н. Сольватация хлорида и сульфата магния в расширенном диапазоне температур 278.15-323.15 К // Ж. структ. химии. 2008. Т. 49. №5. С. 912-919.

131. Устинов А.Н., Афанасьев В.Н. Количественные характеристики гидратации в растворах хлорида и сульфата натрия в интервале температур 278.15-323.15 К//Ж. неорг. химии. 2008. Т. 53. № 5. С. 882-889.

132. Афанасьев В.Н., Устинов А.Н. Определение адиабатической сжимаемости растворителя при постоянной энтропии раствора в связи с гидратацией в растворах электролитов // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2008. Т. 51. Вып. 5. С. 3-11.

133. Afanas'ev V.N., Ustinov A.N., Vashurina I.Yu. Acoustic study of solvent coordination in hydration shells of potassium iodide // J. solute, chem. 2006. V. 35. № 11. P. 1477-1491.

134. Afanas'ev V.N., Ustinov A.N., Vashurina I.Yu. State of hydration shells of sodium chloride in aqueous solutions in a wide concentrations range at 273.15323.15 К // J. phys. chem. B. 2009. V. 113. P. 212-223.

135. Афанасьев B.H., Устинов A.H., Иветичев М.Ю. Структурные характеристики водных растворов нитрата натрия // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2005. Т. 48. Вып. 4. С. 64-68.

136. Афанасьев В.Н., Устинов А.Н. Влияние свободного растворителя на сольватацию электролитов и неэлектролитов // Ж. неорг. химии. 2006. Т. 51. № 10. С. 1772-1776.

137. Афанасьев В.Н., Устинов А.Н., Колкер A.M. Координация растворителя в гидратных сферах хлорида и бромида кобальта (II) // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2006. Т. 49. №. 7. С. 56-62.

138. Афанасьев В.Н., Устинов А.Н. Исследование гидратации в водных растворах НС1 и NaCl ультраакустическим методом // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2007. Т. 50. Вып. 12. С. 29-33.

139. Афанасьев В.Н., Зайцев А.А., Тюнина Е.Ю., Устинов А.Н. Адиабатическая сжимаемость и структурные параметры гидратации электролитов в растворах // Ж. физ. химии. 2005. Т. 79. № 7. С. 1239-1244.

140. Зайцев И.Д., Асеев Г.Г. Физико-химические свойства бинарных и многокомпонентных растворов неорганических веществ. М.: Химия, 1988. 416 С.

141. Выражаю благодарность моему научному руководителю, ведущему научному сотруднику Института химии растворов им. А.Г. Крестова РАН Афанасьеву Владимиру Николаевичу, за ценные замечания, полученные в ходе обсуждения данной работы.