Повышение ресурсосбережения утилизацией нефтесодержащих отходов реагентным способом с получением экологически безопасных продуктов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Цокур, Ольга Сергеевна

• Цокур, Ольга Сергеевна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Цокур, Ольга Сергеевна

СОДЕРЖАНИЕ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ПОЛУЧЕНИЕ ВТОРИЧНЫХ МАТЕРИАЛЬНЫХ РЕСУРСОВ -СПОСОБ РЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ОТХОДОВ НЕФТЕГАЗОВОЙ ОТРАСЛИ

1.1 Наилучшие доступные технологии - приоритетные направления

в обращении с отходами

1.2 Нефтесодежащие отходы нефтегазовой отрасли

1.3 Кремнеземсодержащие отработанные сорбенты

1.3.1 Отработанный силикагель - отход установки подготовки

газа к транспорту

1.3.2 Отработанный сорбент ОДМ-2Ф - отход очистки нефтесодержащих сточных вод

1.4 Реагентный способ утилизации нефтесодержащих отходов

1.4.1 Двухкомпонентные обезвреживающие композиции оксид кальция : модификатор и оксид кальция : сорбент

1.4.2 Трехкомпонентные обезвреживающие композиции оксид кальция : модификатор : сорбент

1.4.3 Перспективный состав обезвреживающей композиции

1.5 Технологии использования нефтесодержащих отходов и продуктов

их утилизации в качестве вторичных материальных ресурсов

Выводы к главе 1

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследований и используемые вещества

2.2 Методы анализа и контроля отходов и продуктов утилизации

2.3 Методики определения состава и физико-химических свойств отходов и продуктов утилизации

2.4 Методы определения экологической опасности отходов и продуктов утилизации

2.5 Методики получения продуктов утилизации нефтесодержащих отходов

2.6 Общая методика получения бетона с использованием продуктов утилизации нефтесодержащих отходов в качестве

гидрофобизирующей добавки

Выводы к главе 2

ГЛАВА 3 ПОВЫШЕНИЕ РЕСУРСОСБЕРЕЖЕНИЯ В НЕФТЕГАЗОВОЙ ОТРАСЛИ - УТИЛИЗАЦИЯ НЕФТЕСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ РЕАГЕНТНЫМ СПОСОБОМ И ПОЛУЧЕНИЕ ЭКОЛОГИЧЕСКИ БЕЗОПАСНЫХ ПРОДУКТОВ В КАЧЕСТВЕ ВТОРИЧНЫХ МАТЕРИАЛЬНЫХ РЕСУРСОВ

3.1 Характеристика нефтесодержащих отходов

3.2 Разработка способа утилизации нефтесодержащих отходов с использованием отработанного сорбента ОДМ-2Ф

3.2.1 Характеристика отработанного сорбента ОДМ-2Ф

3.2.2 Разработка рецептуры утилизации нефтесодержащих отходов с обезвреживающей композицией СаО : отработанный сорбент ОДМ-2Ф

3.2.3 Экологическая безопасность продукта утилизации нефтешлама

3.3 Разработка способа утилизации нефтесодержащих отходов с использованием растительных восковых веществ

3.3.1 Характеристика восковых веществ в составе отработанных масс

3.3.2 Увеличение эффективности обезвреживания нефтешлама трехкомпонентной композицией СаО: ВВ-1 (ВВ-2):ОДМ-2Ф

3.4 Разработка способа утилизации нефтесодержащих отходов на основе отработанных масс

3.4.1 Обоснование использования отходов ОМ-1 и ОМ-2 в составе обезвреживающей композиции

3.4.2 Разработка рецептуры утилизации нефтесодержащих отходов с обезвреживающей композицией СаО : ОМ-1 (ОМ-2)

3.4.3 Экологическая безопасность продукта утилизации нефтешлама

3.5 Разработка способа утилизации нефтесодержащих отходов на основе отработанных масс и отработанного сорбента ОДМ-2Ф

3.5.1 Разработка рецептуры утилизации нефтесодержащих отходов с обезвреживающей композицией

СаО : ОМ-1 (ОМ-2): отработанный сорбент ОДМ-2Ф

3.5.2 Экологическая безопасность продукта утилизации нефтешлама

3.6 Разработка способа утилизации нефтесодержащих отходов на основе отработанных масс и отработанного силикагеля

3.6.1 Разработка рецептуры утилизации нефтесодержащих отходов с обезвреживающей композицией

СаО : ОМ-1 (ОМ-2): отработанный силикагель

3.6.2 Экологическая безопасность продукта утилизации нефтешлама

Выводы к главе 3

ГЛАВА 4 ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРОДУКТОВ УТИЛИЗАЦИИ В КАЧЕСТВЕ ГИДРОФОБИЗИРУЮЩИХ ДОБАВОК В БЕТОНЫ

4.1 Применение продуктов утилизации нефтесодержащих отходов

в качестве гидрофобизирующих добавок в составе бетона

4.2 Разработка рецептуры получения бетона

4.3 Испытания опытных образцов бетона

Выводы к главе 4

ГЛАВА 5 ПРАКТИЧЕСКАЯ РЕАЛИЗАЦИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ

ИССЛЕДОВАНИЯ

5.1 Разработка универсальной технологической линии утилизации нефтесодержащих отходов

5.2 Использование продукта утилизации нефтешлама

в производстве бетона

5.3 Эколого-экономическая эффективность утилизации

нефтесодержащих отходов

5.3.1 Экономическая эффективность утилизации нефтешлама

с получением гидрофобизирующих добавок

5.3.2 Экономическая эффективность использования

гидрофобифизирующих добавок в бетон

Выводы к главе 5

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ А

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

ПРИЛОЖЕНИЕ В

ПРИЛОЖЕНИЕ Г

ПРИЛОЖЕНИЕ Д

ПРИЛОЖЕНИЕ Ж

ОПРЕДЕЛЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

В настоящей диссертационной работе приняты следующие определения и сокращения:

Наилучшая доступная технология - технологический процесс, основанный на современных достижениях науки и техники, направленный на снижение негативного воздействия хозяйственной деятельности на окружающую среду и имеющий установленный срок практического применения с учетом экономических, технических, экологических и социальных факторов.

Винтеризация (вымораживание) - удаление из рафинированного масла восковых веществ за счет медленного охлаждения масла, выдержке его при низкой плюсовой температуре с последующим отделением осадка фильтрованием.

BMP - вторичные материальные ресурсы НСТ - наилучшие существующие технологии НДТ - наилучшие доступные технологии

DCR - dispersion by chemical reaction (дисперсия с помощью химической реакции)

НСО - нефтесодержащие отходы НШ - нефтешламы

ОМ-1 - пастообразные фильтровочные и поглотительные отработанные массы

ОМ-2 - отработанные массы, обогащенные восками, обезжиренные отходы ВВ - восковые вещества

ОДМ-2Ф - опоки дробленные модифицированные

ЗВ - загрязняющие вещества

ПДК - предельно допустимая концентрация

КХА - количественный химический анализ

ТСХ - тонкослойная хроматография

КМ - композиционный материал

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Повышение ресурсосбережения утилизацией нефтесодержащих отходов реагентным способом с получением экологически безопасных продуктов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы Развитие нефтегазовой отрасли России и Краснодарского края неразрывно связано с возрастанием техногенной нагрузки на природные экосистемы. В результате миграции вредных веществ в воздух, водоемы и почву происходит загрязнение окружающей среды. В крае в среднем ежегодно образуется до 100 тыс. тонн нефтесодержащих отходов [1]. Проблема негативного влияния на биосферу отходов, образующихся при добыче, транспортировке, хранении и переработке нефти и газа решается недостаточно [2]. Сложный компонентный состав нефтеотходов затрудняет выбор способа их переработки при хранении в шламовых амбарах. Однако наметилась тенденция переработки и использования отходов в качестве вторичного сырья, что обеспечивает сохранение природных ресурсов и резко снижает уровень загрязнения окружающей среды. Наиболее подходящим из известных методов обезвреживания и утилизации нефтесодержащих отходов является реагентный способ, получивший признание в России и за рубежом. Разработка новой более эффективной обезвреживающей композиции на основе кремнеземсодержащих сорбентов и растительных восков, накапливаемых в составе возобновляемых отходов процесса рафинации масла, в качестве модификатора является актуальным в области обращения с отходами в нефтегазовой отрасли.

Диссертационная работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009 — 2013 годы по направлениям «Переработка и утилизация техногенных образований и отходов» (3 этап ГК №П207 от 22.07.2009), «Мониторинг объектов размещения отходов нефтегазовой отрасли, их ликвидация разработкой эффективных способов утилизации для снижения загрязнения окружающей среды» (соглашение 14.В37.21.1539).

Цель работы Снижение загрязнения окружающей среды разработкой технологии утилизации нефтесодержащих промышленных отходов реагентным способом с введением в состав обезвреживающих композиций новых

модификаторов и отработанных кремнеземсодержащих сорбентов для обеспечения ресурсосбережения.

Для достижения поставленной цели определены основные задачи исследований:

1. Обоснование экологической опасности нефтесодержащих отходов путем определения фазового состава, тяжелых металлов, вымываемости загрязняющих веществ в водную среду и расчетом класса опасности отходов.

2. Определение состава отработанных диатомитовых порошков — фильтровочных и поглотительных отработанных масс (ОМ) и обоснование применения их компонентов в качестве модификатора и кремнеземсодержащего реагента.

3. Разработка способа утилизации нефтесодержащих отходов с использованием в составе обезвреживающей композиции, содержащей оксид кальция и кремнеземсодержащий отход ОДМ-2Ф, и оптимизация его введением гидрофобизатора - растительных восковых веществ.

4. Разработка способа утилизации нефтешламов с использованием оксида кальция и отходов, содержащих растительные восковые вещества и оксид кремния, и оптимизация способов введением ОМ в состав обезвреживающей композиции оксид кальция:ОМ:отработанные ОДМ-2Ф (силикагели). Определение экологической безопасности полученных продуктов методом количественной тонкослойной хроматографии и расчетом класса опасности.

5. Разработка комплексной технологической линии по обезвреживанию и утилизации отходов.

6. Обоснование применения продуктов утилизации нефтесодержащих отходов в качестве гидрофобизирующей добавки в бетон для обеспечения его устойчивости от воздействия агрессивных жидкостей и долговечности.

Научная новизна

1. Впервые предложены растительные восковые вещества, выделенные из отходов стадии винтеризации растительного масла в качестве модификатора в обезвреживающей нефтешлам композиции на основании установленного состава по данным хроматографии и спектрального анализа.

\

2. Разработаны новые способы утилизации нефтесодержащих отходов (НСО) на основе не известных ранее обезвреживающих композиций, состоящих из оксида кальция, отработанных масс и отработанных кремнеземсодержащих сорбентов (ОДМ-2Ф или силикагелей) в разных сочетаниях, и получены экологически безопасные продукты утилизации для применения в качестве вторичных материальных ресурсов.

3. Разработана рецептура получения бетонов с применением продуктов утилизации нефтешламов в качестве гидрофобизирующих добавок.

Теоретическая значимость работы

Предложен оригинальный подход к обезвреживанию и утилизации нефтесодержащих отходов (нефтешламов, отработанных ОДМ-2Ф, силикагелей) реагентным способом с использованием доступных возобновляемых ресурсов — отходов производства растительного масла (отработанных масс), содержащих обезвреживающие компоненты со свойствами модификатора и реагента (патенты РФ №2535699, №2538587, №2540673).

Практическая значимость работы

1. В результате расширения номенклатуры вредных веществ в составе отходов расчетным методом определен 3 класс опасности, что явилось предпосылкой для разработки методов обезвреживания и утилизации НШ и ОДМ-2Ф.

2. Разработана комплексная технологическая линия для обезвреживания НШ отработанных сорбентов ОДМ-2Ф, силикагелей и ОМ с получением гидрофобизирующих добавок для использования в производстве строительных материалов.

3. Разработаны основы ресурсосберегающей технологии получения бетона с гидрофобизирующими свойствами в водной и агрессивной средах с включением в рецептуру продуктов утилизации НСО.

Методы исследования выбирались, исходя из постановок решаемых задач с учетом особенностей исследуемых объектов, и включают: экстракцию вредных веществ из отходов органическими растворителями, определение состава и количества загрязняющих веществ методами газожидкостной, тонкослойной

хроматографии, хромато-масс-спектрометрии, инфракрасной спектроскопии, дериватографии, рентгено-фазового, атомно-абсорбционного и

рентгенофлуоресцентного анализов; испытание опытных образцов бетонов на прочность, на сжатие, определение их водопоглощения и водостойкости. Использовались стандартные и специально разработанные алгоритмы и программы.

Основные положения, выносимые на защиту

1. Ресурсосбережение путем обезвреживания нефтесодержащих отходов 3 класса опасности реагентным способом с получением экологически безопасных продуктов в качестве вторичных материальных ресурсов для минимизации негативного воздействия на окружающую среду.

2. Утилизация нефтесодержащих отходов с использованием новых рецептур на основе отработанных кремнеземсодержащих материалов: ОДМ-2Ф, силикагелей и отработанных масс.

3. Применение продуктов утилизации нефтешламов в качестве гидрофобизирующих добавок в производстве бетонов.

Достоверность полученных результатов и выводов диссертации определяется корректностью поставленных задач, точностью показаний поверенных измерительных приборов, используемых при взвешивании, титровании, оценке физико-механических параметров образцов.

Личный вклад автора состоит в проработке научной и нормативной литературы по теме диссертации, проведении научных исследований, интерпретации и обобщении экспериментальных данных, подготовке основных публикаций по выполненной работе.

Апробация результатов Основные положения работы докладывались на IX Всероссийской научной конференции молодых ученых и студентов «Современное состояние и приоритеты развития фундаментальных наук в регионах» в секции «Экология и природопользование» (г. Анапа, 2012 г.), I Международной научной конференции, посвященной году охраны окружающей среды в России (Владикавказ, 2013 г.), III Международной научно-практической конференции с

элементами научной школы для молодежи «Экологические проблемы нефтедобычи» (г. Уфа, 2013 г.), VII Международной научно-практической конференции молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники — 2014» (г. Уфа, 2014 г.), Международной научно-технической конференции «Геология и нефтегазаносность Западно-Сибирского мегабассейна (опыт, инновации)» (г. Тюмень, 2014 г.). Результаты исследований отмечены медалью за успехи в научно-техническом творчестве на VI Международной научно-практической конференции «Научно-техническое творчество молодежи - путь к обществу, основанному на знаниях» в рамках XIV Всероссийской выставки НТТМ-2014 (г. Москва, 2014 г.), серебряной медалью на Международном салоне изобретений «Конкурс Лепин» (г. Париж, 2014 г.).

Публикации результатов работы Основные положения диссертационной работы представлены в 14 научных работах, в том числе в 6 статьях, 4 из которых в журналах, входящих в перечень ВАК при Минобрнауки России, 5 тезисах докладов на международных, всероссийских конференциях, получено 3 патента РФ на изобретения.

Структура и объем работы Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов, списка использованных источников (172 наименования). Работа изложена на 183 страницах машинописного текста, содержит 39 таблиц, 35 рисунков и 6 приложений.

Автор благодарит заведующего кафедрой производства строительных конструкций и строительной механики ФГБОУ ВПО «Кубанский государственный технологический университет», профессора В.Ф. Черных и ведущего научного сотрудника к.х.н. А.Ф. Маштакова за научные консультации при разработке рецептуры бетона с гидрофобизирующими добавками.

ГЛАВА 1 ПОЛУЧЕНИЕ ВТОРИЧНЫХ МАТЕРИАЛЬНЫХ РЕСУРСОВ -

СПОСОБ РЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ОТХОДОВ

НЕФТЕГАЗОВОЙ ОТРАСЛИ

1.1 Наилучшие доступные технологии - приоритетные направления в

обращении с отходами

«

Согласно оценкам экспертов, около 15 % территории Российской Федерации по экологическим показателям находится в критическом состоянии, что может привести к необратимым последствиям для окружающей среды. Главными причинами таких проблем называют несовершенство системы природоохранного регулирования, неэффективность управленческих и контрольных функций государства, слабые стимулы для использования современных чистых и так называемых зеленых технологий. Для изменения ситуации в законодательство вводится ряд изменений, касающиеся, прежде всего нормирования воздействия на окружающую среду за счет внедрения так называемых «наилучших существующих технологий» [3].

«Наилучшие существующие технологии» (НСТ), согласно (ст. 1) № 7-ФЗ РФ «Об охране окружающей среды», - это технология, основанная на последних достижениях науки и техники, направленная на снижение негативного воздействия на окружающую среду и имеющая установленный срок практического применения с учетом экономических и социальных факторов [4].

Согласно закону «Об охране окружающей среды» (ст. 39) эксплуатация зданий, строений, сооружений и иных объектов, должна обеспечивать соблюдение нормативов качества окружающей среды на основе применения технических средств и технологий обезвреживания и безопасного размещения отходов производства и потребления, обезвреживания выбросов и сбросов загрязняющих веществ, а также иных наилучших существующих технологий. Данные технологии позволят обеспечить выполнение требований в области охраны окружающей среды, проводить мероприятия по восстановлению

природной среды, рекультивации земель, благоустройству территорий в соответствии с законодательством [4].

Законодательство Европейского союза (ЕС) в настоящее время определяет термин НСТ как «Наилучшие доступные технологии» (НДТ). Однако НСТ вызывает много споров, т. к. «существующая технология» предполагает только факт существования такой технологии, а «доступная» также факт доступности с технической и экономической точки зрения [5]. В России понятие «наилучшие существующие технологии» также трансформировалось в «наилучшие доступные технологии» [6, 7].

Согласно национальному стандарту РФ ГОСТ Р 14.13 [8] «Наилучшие доступные технологии» - технологические процессы и способы проектирования, строительства, управления, обслуживания, эксплуатации и прекращения эксплуатации промышленных установок, основанные на последних достижениях науки и техники, доступные для практического применения с учетом экономических, а также социальных факторов и направленные на снижение негативных воздействий технологических отходов на окружающую среду, жизнь и здоровье людей. Применение НДТ является наиболее эффективным решением для обеспечения общего высокого уровня охраны окружающей среды, сбережения материальных и энергетических ресурсов. НДТ считаются априорно существующими.

При выборе НДТ особое внимание следует уделять положениям, представляемым в регулярно обновляемых Правительством Российской Федерации Перечнях критических технологий. НДТ для объектов хозяйственной деятельности должны учитывать все технологические операции и соответствующее оборудование с учетом специфики воздействий на окружающую среду и затрат хозяйствующих субъектов [7, 8].

Впервые в мировой практике термин «наилучшая доступная технология» или «best available techniques» (ВАТ) был применен в Директиве 96/61/ЕС Совета ЕС от 24.09.1996 г. для обозначения наиболее эффективных технологий в отношении достижения высокого уровня защиты окружающей среды в целом.

Впоследствии была издана новая редакция (Директива Европейского парламента и Совета ЕС 2008/1/ЕС от 15.01.2008 г) и разработана серия справочников НДТ -BREF (Best available techniques reference document) для выбора среди всех имеющихся технологий наилучшей.

Основным принципом природоохранного законодательства ЕС, предусмотренным Директивой 96/61/ЕС, в последней редакции 2008/1/ЕС от 15.01.2008 г. «О комплексном предотвращении и контроле загрязнений», является постоянное снижение степени воздействия на окружающую среду. Директивой отмечено, что требование о применении НДТ распространяется только на наиболее крупные отрасли экономики, эксплуатация предприятий которых связана с существенным воздействием на окружающую среду [9].

В России на основании природоохранного законодательства ЕС разработан и принят национальный стандарт ГОСТ Р 54097 «Ресурсосбережение. Наилучшие доступные технологии», в котором основные положения европейской практики применения НДТ адаптированы для нашей страны [10]. По этому ГОСТу дается следующее определение наилучшей доступной технологии: технологический процесс, технический метод, основанный на современных достижениях науки и техники, направленный на снижение негативного воздействия хозяйственной деятельности на окружающую среду и имеющий установленный срок практического применения с учетом экономических, технических, экологических и социальных факторов [10].

Важную роль в социальной, экологической и экономической жизни страны играет успешное внедрение инновационных проектов в сфере обращения с отходами. Технологии в области утилизации и обезвреживания отходов должны также соответствовать принципам НДТ, что обеспечит экологически устойчивое развитие ЮФО и РФ в целом. Постоянное накопление отходов предполагает поиск способов утилизации, соответствующих принципам НДТ. При выборе НДТ учитывают ее экологические и экономические характеристики. Для принятия решения отнесения той или иной технологии к НДТ используется ступенчатый логический подход: техническая возможность применения технологии, выгода

для окружающей среды, целесообразность экономических затрат и затрат для данной отрасли промышленности [10].

Выбор НДТ в области обращения с отходами зависит от нескольких факторов. Прежде всего, при определении НДТ учитывают экологические характеристики. В данном аспекте наилучшей признается технология утилизации отходов, которая наиболее эффективна для обеспечения экологической безопасности. Однако окончательное решение о выборе технологии принимается только на основании ее доступности с финансовой точки зрения и целесообразности для потребителя. Это означает, что технология может быть внедрена в экономически и технически реализуемых условиях для конкретной отрасли промышленности. Реализация НДТ утилизации отходов в нефтегазовой отрасли направлена на комплексную защиту окружающей среды с учетом предотвращения новой и более серьезной экологической угрозы экосистемам, возникшей из-за ликвидации другой. При обезвреживании отходов не должно происходить большего загрязнения окружающей среды. К примеру, при сжигании отходов в атмосферный воздух поступают продукты горения 1-4 класса опасности, что ограничивает применение данного метода. Однако быстрое технологическое развитие, наблюдаемое в течение последних 10-15 лет, оказало влияние и на развитие сектора сжигания отходов. Большинство изменений было связано с развитием законодательной базы, применяемой в промышленном секторе, что повлекло за собой, необходимость сокращения выбросов в атмосферу, образующихся в результате работы отдельных промышленных установок. Оптимизация технологических процессов идет непрерывно, и в настоящее время в секторе сжигания отходов разрабатывают технологии с улучшенными экономическими (более низкая стоимость по сравнению с традиционными) и экологическими (более высокая экологическая эффективность) характеристиками. Основная цель сжигания отходов, как и большинства других методов обработки отходов, - обработка отходов в целях сокращения их объема и снижения степени их опасности с одновременным улавливанием и соответственно концентрированием или разрушением потенциально опасных

\

веществ. Процессы сжигания отходов позволяют использовать отходы в качестве вторичных ресурсов (энергетических и материальных) [11, 12].

В построении политики обращения с отходами и разработке нормативно-правовой базы должна существовать четкая иерархия методов обращения с отходами. Иерархия устанавливает приоритетные направления развития технологий с учетом устойчивого развития. Впервые иерархия технологий обращения с отходами была представлена в Рамочной директиве об отходах (75/442/ЕЕС) и в настоящее время является компонентой всех основных директив в ЕС в области обращения с отходами. Внедрение целесообразности тех или иных технологий определяется на основе выбора наилучших с точки зрения экологии из экономически целесообразных технологий с учетом как экономических, так и социальных аспектов [13, 14].

Приоритетные направления регулирования системы обращения с отходами представлены на рисунке 1.1 [14]. Предотвращение или минимизация образования отходов занимает первое место в иерархии методов. Данный подход позволяет экономить средства на проведение мероприятий по обращению с отходами, а также приводит к повышению производительности и снижению удельного использования ресурсов. Снижение количества отходов может быть достигнуто за счет переориентирования производства и потребления на продукцию и упаковку, приводящую к образованию меньшего количества отходов (например, пропаганда многократного использования продукции, мотивирование производителей к снижению количества упаковки и т.п.).

Предотвращение или минимизация Вторичное использование

Использование материального потенциала

Использование энергетического потенциала

Размещение

Рисунок 1.1- Иерархия обращения с отходами

Повторное использование - вторая наиболее приемлемая технология. Вторичное использование подразумевает повторное использование материалов без каких-либо существенных переделов. Использование материального потенциала отходов: использование вторичных материалов в качестве сырья. К методам использования материального потенциала отходов относят выделение утильных фракций с последующей переработкой в товарную продукцию. Использование энергетического потенциала отходов: получение энергии из отходов. Размещение или захоронение отходов является наименее приемлемой технологией обращения с отходами и подразумевает безопасное размещение отходов, которые уже не могут быть вовлечены в иные ступени иерархии отходов, в окружающей среде. Перед захоронением требуется предварительная подготовка отходов. Предварительная подготовка включает физическую, термическую, химическую и биологическую обработку отходов с целыо снижения количества и токсичности отходов, направляемых на захоронение.

Анализ общих тенденций утилизации отходов показал эффективность их использования в качестве вторичных материальных ресурсов (BMP) [15]. Такой подход позволяет не только расширить сырьевую базу, но и способствует минимизации негативного воздействия загрязняющих веществ (ЗВ) отходов 1 - 4 класса опасности на окружающую среду.

Одним из критериев отнесения технологий к НДТ является стимулирование повторного использования отходов. Согласно ГОСТ Р 55096 [16] целесообразно по возможности повторное использование отходов от одного вида деятельности (обработки) отходов в качестве сырья для другого, что также относится к НДТ.

1.2 Нефтссодежащие отходы нефтегазовой отрасли

В технологических процессах добычи и подготовки нефти, нефтепереработки и нефтехимии, образуется большое количество нефтесодержащих отходов (НСО), в частности нефтешламы (НШ), которые можно использовать как неиспользованное сырье [17].

Источниками образования нефтесодержащих отходов являются:

- очистные сооружения;

- резервуары хранения нефти (донные остатки, состоящие из парафинов, асфальтенов и механических примесей);

- сосуды, находящиеся под давлением (вязкие осадки, состоящие из эмульсии и частиц глины, песка, кристаллов соли);

- добывающие скважины (при текущем ремонте образуются отходы, состоящие из парафинов, асфальтенов и замазученной земли);

- технологические объекты (нефтепроводы), при авариях на которых происходит разлив нефти.

- текущий и капитальный ремонт скважин и трубопроводов,

- зачистка резервуаров хранения нефти, в результате порывов трубопроводов [14].

Решающим фактором, определяющим загрязняющие свойства НСО и направление утилизации, являются состав и физико-химические свойства. Выбор способа переработки зависит от качества отходов и состава содержащихся в них нефтепродуктов и механических примесей [18].

Нефтесодержащие отходы представляют собой аномально устойчивые эмульсии, постоянно изменяющиеся под воздействием атмосферы и различных процессов, протекающих в них. Сложность эффективной утилизации НСО связана с их химическим составом [19]. По составу НСО очень разнообразны и являются сложными гетерогенными системами, состоящими из механических примесей (песка, глины и т.д.), минерализованной воды и нефти (нефтепродуктов). Отходы содержат в среднем (по массе) 10-56 % нефтепродуктов, 30-85 % воды, 13-46 % твердых частиц. Соотношение данных компонентов зависит от источника образования, условий и продолжительности хранения. Состав накопленных нефтесодержащих отходов в прудах-отстойниках представлен в таблице 1.1 [20].

Таблица 1.1 - Состав накопленных нефтесодержащих отходов

Показатель Единица измерения Состав «легких» нефтешламов Состав слоя донных отложений

Вода % 30-80 38,5

Механические примеси % 1-4 41

Нефтепродукты % 10-75 20,5

Плотность кг/м3 1,0-1,2 1,3-1,5

Фазовый и фракционный состав нефтешламов, отобранных из шламонакопителей нефтеперерабатывающих заводов, изучен в работах [21, 22]. В отходах присутствуют соли щелочных, щелочно-земельных и тяжелых металлов, что увеличивает их токсичность [19, 21, 22].

Ранее [22] определено наличие в НШ сложных смесей углеводородов различного строения, включающие парафины, циклопарафины, алкилбензолы, нафталины, антрацены, кислородсодержащие соединения. Установлено содержание преимущественно высокомолекулярных предельных углеводородов от Сп до Сзо разветвленного строения. Наличие конденсированных углеводородов, в том числе полициклических ароматических, обладающих наибольшей токсичностью по сравнению с другими углеводородами.

Разнообразными по составу и физико-химическим свойствам являются НШ, образующиеся при эксплуатации нефтяных месторождений. Нефти месторождений отличаются по составу, по соотношению легких и тяжелых фракций углеводородов, иногда различия наблюдаются даже в пределах одного месторождения [23]. В процессе подготовки и транспортировки нефти по тубопроводной системе нефтедобывающего предприятия образуются нефтесодержащие отходы разного состава - нефтяные шламы. По характеру образования различают несколько видов нефтяного шлама: шлам от зачистки резервуаров (донные отложения), шлам от зачистки трубопроводов, шлам от пропарки и чистки железнодорожных цистерн, шлам из нефтеловушек и нефтеуловителей, а также грунт, загрязненный нефтью, который собирается при ликвидации разливов.

Основными компонентами фазового состава таких шламов являются: углеводороды (легкие и тяжелые фракции, смолисто-асфальтеновые фракции, асфальто-смолопарафиновые отложения), вода, механические примеси (фрагменты выносимых с нефтью горных пород, песок, ржавчина, нерастворимые соли). Как правило, составы НШ, образованных на одних и тех же стадиях производства, имеют схожие характеристики по содержанию воды, механических примесей и т.д. Например, шламы от зачистки трубопроводов, отличаются повышенным содержанием парафинов, а шламы от зачистки резервуаров — повышенным содержанием механических примесей и смолисто-асфальтеновых вязких фракций в составе углеводородной части [23].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Цокур, Ольга Сергеевна, 2015 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Доклад «О состоянии природопользования и об охране окружающей среды Краснодарского края в 2011 году», Краснодар, 2012. 360 с.

2. Бобович Б.Б., Девяткин В.В. Переработка отходов производства и потребления. М.: Интермет инжинигинг, 2000. 495 с.

3. Боравская Т.В. Наилучшие доступные технологии в области обращения с отходами // Твердые бытовые отходы. 2012. №2. С. 10-13.

4. Закон РФ №7 «Об охране окружающей среды» от 10 января 2002 года.

5. Веселова К.А. Наилучшие доступные технологии: реализация комплексного подхода // Экология производства. 2010. № 12. С. 88-90.

6. Озерова Е.М. Подходы к уменьшению образования и размещения отходов // Экология производства. 2013. №3. С. 76 - 78.

7. Королева Е.Б., Жигилей О.Н., Кряжев A.M.; Сергиенко О.И., Сокорнова Т.В. Наилучшие доступные технологии: опыт и перспективы. СПб., 2011. 123 с.

8. ГОСТ Р 14.13-2007 «Оценка интегрального воздействия объектов хозяйственной деятельности на окружающую среду в процессе производственного экологического контроля». М.: Стандартинформ, 2008. 57 с.

9. Directive 2008/1/ЕС of the European Parliament and of the Council of 15 January 2008 concerning integrated pollution prevention and control.

10. ГОСТ P 54097-2010 Ресурсосбережение наилучшие доступные технологии. М.: Стандартинформ, 2011. 24 с.

11. ГОСТ Р 54205-2010 Ресурсосбережение. Обращение с отходами. Наилучшие доступные технологии повышения энергоэффективности при сжигании. М.: Стандартинформ, 2011. 75 с.

12. European Commission. Integrated Pollution Prevention and Control. Reference Document on the Best Available Techniques for Waste Incineration. August 2006. 638 p.

13. Система управления отходами в странах ЕС. URL: http://waste-nn.ru/sistema-upravleniya-othodami-v-stranah-es/ (дата обращения 30.07.2014 г.).

14. Суркова Ю.И., Максютин A.B., Мардашов Д.В., Ленченков Н.С., Гладков П.В., Тананыхин Д.С., Хусаинов Р.Р. Минимизация воздействия на окружающую среду при обращении с твердыми нефтесодержащими отходами // Нефтяное хозяйство. 2013. №12. С. 111 - 113.

15. Европейская практика обращения с отходами: проблемы, решения, перспективы. Санкт-Петербург. 2005 г. 77 с.

16. ГОСТ Р 55096-2012 Ресурсосбережение. Наилучшие доступные технологии. Обработка отходов в целях получения вторичных материальных ресурсов. М.: Стандартинформ, 2013. 70 с.

17. Ибатуллин Р.Р., Мутин И.И. Исследование свойств нефтешламов и способы их утилизации // Нефтяное хозяйство. 2006. № 11. С. 116-118.

18. Мазлова Е.А., Меньшикова И.А. шламовые отходы нефтегазовых компаний // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2010. №1. С. 20-23.

19. Ермаков В.В., Сухоносова А. Н., Быков Д.Е., Пирожков Д.А. Определение класса опасности нефтешламов // Экология и промышленность России. 2008. № 7. С. 14 - 15.

20. Вайсман Я.И., Глушанкова И.С., Рудакова Л.В., Дьяков М.С. Исследования физико-химических свойств и термической деструкции отходов нефтеперерабатывающих предприятий // Научные исследования и инновации. 2010. Т. 4. №3. С. 21-27.

21. Кононенко Е.А. Утилизация промышленных отходов в нефтегазовой отрасли и применение обезвреженных отходов в качестве вторичных материальных ресурсов: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук, 2012. 24 с.

22. Литвинова Т.А. Экологические аспекты обезвреживания и утилизации углеводородсодержащих отходов нефтегазового комплекса: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Краснодар, 2011. 24 с.

23. Максимович В.Г. Обезвреживание нефтешламов и очистка нефтевод нефтяных месторождений Краснодарского края: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Краснодар, 2013. 23 с.

24. Мазлова Е.А., Мещеряков C.B. Экологические характеристики нефтяных шламов // Химия и технология топлив и масел. 1999. №1. С. 40-42.

25. Проблемы утилизации нефтешламов и способы их переработки. Мазлова Е.А., Мещеряков C.B. М.: Издательский дом «Ноосфера», 2001, 56 с.

26. Фердман В.М. Комплексная технология утилизации промысловых нефтешламов: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Уфа, 2002. 24 с.

27. Десяткин A.A. Разработка технологии утилизации нефтяных шламов: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Уфа, 2004. 24 с.

28. Приказ МПР №445 от 18.07.2014 г. «Об утверждении федерального классификационного каталога отходов».

29. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984. 592 с.

30. Апьварис Я.А. Исследование и разработка способов утилизации силикагелей — экологически опасных отходов процессов подготовки газа к транспорту: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Краснодар, 2009. 25 с.

31. Косулина Т.П., Аль-Варис Я.А., Солнцева Т.А., Левашов A.C. О структуре загрязнений и классе опасности отработанного силикагеля — отхода газопереработки // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2009. №2. С. 33-38.

32. Тампонажный материал: пат. 2154730 Рос. Федерация. №99125240/03; заявл. 02.12.1999; опубл. 20.08.2002, 3 с.

33. Способ переработки радиоактивных и токсичных донных отложений, пат. 2195727 Рос. Федерация. №2001119292/06; заявл. 12.07.2001; опубл. 27.12.2002, 9 с.

34. Ферронская A.B., Коровяков В.Ф., Чумаков Л.Д., Иванов C.B. Экологически чистые гипсовые бетоны и их преимущества в строительстве // Технологии бетонов. 2006. №4. С. 10 - 11.

35. Альварис Я.А., Черных В.Ф., Солнцева Т.А., Косулина Т.П. Исследование твердых отходов нефтегазового комплекса и использование их в качестве BMP. Утилизация отработанного силикагеля с получением экологически безопасных строительных материалов // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2009. № 1. С. 31-37.

36. Способ получения гипсоцементно-пуццоланового вяжущего: пат. 2368580 Рос. Федерация. №2007141113/03; заявл. 6.11.2007; опубл. 20.05.2009. 5 с.

37. Линия по производству гипсоцементно-пуццоланового вяжущего: пат. 74102 Рос. Федерация. №2008107463/22; заявл. 28.02.08; опубл. 20.06.08. 3 с.

38. Косулина Т.П., Литвинова Т.А., Черных В.Ф. Использование отработанного силикагеля при производстве бетонов // Экология и промышленность России. 2010. №2. С. 30-32.

39. Литвинова Т. А., Косулина Т.П. Использование твердых отходов нефтегазовой отрасли в производстве керамических кирпичей // Политематический сетевой электронный научный журнал Кубанского государственного аграрного университета (Научный журнал КубГАУ). Краснодар: КубГАУ, 2013. №92(08). Режим доступа: http://ej .kubagro.ru/2013/08/pdf/60.pdf.

40. Фильтровальный материал ОДМ-2Ф. URL: galkinskoe.ru>projects/filter.php (дата обращения 16.03.2012 г.).

41. Диатомит. Структура, свойства и сфера применения. URL: regionvuz.pguas.ru>Plone/reestr/321.pdf. (дата обращения 3.08.2014 г.).

42. Способ получения сорбента: пат. 2141374 Рос. Федерация №98122486/12; заявл. 15.12.1998; опубл. 20.11.1999. 3 с.

43. ТУ 2164-003-50303912-03. Опоки дробленые модифицированные (ОДМ-2Ф).

44. Желтов M. Сорбенты в борьбе с нефтеразливами // АКВА ТЕРМ. 2012. №1 (65). С. 98-101.

45. Карпова A.B., Новиков О.Н., Дивуенко J1.A. Процесс доочистки сточных вод от меди с применением сорбента ОДМ-2Ф // Экология производства. Бюллетень «Металлургия и машиностроение». 2006. №4. С. 11-12.

46. Пермское ноу-хау сделало воду чище // Коммунальный стандарт. 2011 №2 (9). С. 6-7.

47. Пустовгар А.П. Эффективность применения активированных диатомитов в сухих строительных смесях. // Строительные материалы. 2006. № U.C. 31-37.

48. Андреева Н. П. Применение диатомовой земли в сухих строительных смесях // Строительные материалы. 2003. №4. С. 17.

49. Рудник М.И., Гаврилов IO.J1., Резанова Е.Е. Технологии и оборудование ТЭК: Технологическо-аппаратурные условия создания и применения комплексной переработки опасных отходов с использованием технологии «DCR процесс» // Экологический вестник России. 2012. №2. С. 36-43.

50. Payne J.R. and М.М. Giles (1997). Dispersion byChemical Reaction of Rocky Mountain ArsenalBasin F Waste Soil. US Army Corps of Engineers;Cold Region Research & Engineering Laboratory.Special Report 97 — 3.

51.Цхадая Н.Д., Гержберг Ю.М., Попов A.H., Беляев С.Н. Реагентное капсулирование нефтезагрязненных отходов с полезным использованием конечных продуктов технологии // Известия Коми научного центра УрО РАН Выпуск 1. Сыктывкар. 2010. С. 72-75.

52. Мутин И.И., Исхакова Н.М. Утилизация нефтешламов с использованием негашеной извести // Экология и промышленность России. 2007. № 5. С. 9.

53. Гержберг Ю.М., Цхадая Н.Д., Попов А.Н. Реагентное обезвреживание отходов нефтегазовой промышленности // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. 2003. №3. С. 30-31.

54. Сорбент для очистки от нефтемаслозагрязнений: пат. 2160758 Рос. Федерация. № 98116533/12; заявл. 01.09.98; опубл. 20.12.00. 5 с.

55. Рудник М.И., Кичигин О.В. Технология переработки и утилизации нефтяных отходов с применением оборудования «ИНСТЭБ» // Мир нефтепродуктов. 2004. № 4. С. 33-35.

56. Сорбент для обезвреживания и утилизации токсичных нефтемаслозагрязнений: пат. 2281157 Рос. Федерация. №2004136530/15; заявл. 14.12.04; опубл. 27.05.06. 8 с.

57. Способ утилизации нефтесодержащих отходов: пат. 2359982 Рос. Федерация. №2008102432; заявл. 22.01.2008, опубл. 27.06.2009. 6 с.

58. Способ утилизации нефтесодержащих отходов: пат. 2354670 Рос. Федерация. №2008102433, заявл. 22.01.2008, опубл. 10.05.2009. 5 с.

59. Косулина Т.П., Кононенко Е.А., Цокур О.С. Утилизация нефтяных шламов реагентным методом и использование продуктов утилизации в качестве вторичных материальных ресурсов // Альтернативная энергетика и экология. 2012. №2. С. 187-192.

60. Косулина Т.П., Кононенко Е.А. Повышение экологической безопасности продукта утилизации нефтяных шламов // Политематический сетевой электронный научный журнал Кубанского государственного аграрного университета (Научный журнал КубГАУ). Краснодар: КубГАУ, 2012. № 04 (78). Режим доступа: http://ej.kubagro.ru/2012/04/pdf/64.pdf.

61. Способ обезвреживания нефтесодержащих шламов: пат. 2395466 Рос. Федерация. №2008147569/15; заявл. 02.12.2008; опубл. 27.07.2010. 6 с.

62. Литвинова Т.А., Винникова Т.В., Косулина Т.П. Реагентный способ обезвреживания нефтешламов // Экология и промышленность России. 2009. №10. С. 40-43.

63. Очистка нефтесодержащих сточных вод. Методические указания для проведения лабораторных работ / Ланина Т.Д. Ухта: УГТУ. 2009. 35 с.

64. Реагент для обезвреживания отходов нефтегазовой промышленности и способ получения реагента: пат. 2527288 Рос. Федерации. №2012127738/13, заявл. 04.07.2012, опубл. 27.08.2014. 5 с.

65. Boelsing, F. Remediation of toxic waste sites - DCR technology in the field of immobilization and fixation of hazardous compounds. Hannover, Germany: Ministry of Economics, Technology and Traffic, Federal Republic of Germany.1988.

66. Проспект фирмы "Meissner Grundbau" ФРГ. 1986. 27 с.

67. Ger. Chem. Eng. 1983. V.6. №1. P. 38-45.

68. Нома Норитоки Исследование способов обработки промышленных отходов // РММ .1987. №1. С. 42-50.

69. Engr. Dr. Chris. N. Ifeadi, MNSE, FNES. The treatment of drill cuttings using dispersion by chemical reaction (DCR) // DPR Health, Safety & Environment (HSE) International Conference on Oil and Gas Industry in Nigeria held in Port Harcourt, Nigeria, December 2004.

70. Способ утилизации отходов, содержащих нефть и нефтепродукты: пат. 2187466 Рос. Федерация. №2000127985/12; заявл. 09.11.00; опубл. 20.08.02. 5 с.

71. Шпинькова М.С., Мещеряков С.В. Реагентное капсулирование нефтяных отходов с применением конечных продуктов технологии в качестве товарной продукции // Экология и промышленность России. 2013. № 12. С. 20-23.

72. Минигазимов Н.С., Расветалов В.А., Минигазимов И.Н., Тарраф А. техника и технология утилизации нефтяных отходов. Уфа «Гилем», 2010. 316 с.

73. Материалы фирмы «Voest-Alpine Industreanlagenbau» Австрия. Выставка «Технология-88». М. 1988.

74. Juclustrie abwasser technik Aug. 1986. P.15-16.

75. Логунова IO. В. Совершенствование технологии и оборудования для обезвреживания нефтезагрязненных материалов методом реагентного капсул ирования: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Омск. 2009. 24 с.

76. Ишков А.Г., Акопова Г.С., Козлов С.И., Стрекалова Л.В. Использование нефтесодержащих шламов при производстве активированных минеральных порошков для асфальтобетонных смесей. М.: Газпром ВНИИГАЗ, 2013. 80 с.

77. Способ химического обезвреживания отходов нефтепродуктов: пат. Япония № 54354430; заявл. 16.08.88; опубл. 20.02.90.

78. Шилова М.В. Кремний органические гидрофобизаторы — эффективная защита строительных материалов и конструкций // Строительные материалы, 2003, №12. С. 40-41.

79. Чухланов В.Ю. и др. Гидрофобизирующая жидкость для бетонных и железобетонных конструкций // Строительные материалы, 2003, №12. С. 38-39.

80. Ливинская С.А., Меламуд Н.Л. Удаление восков из растительных масел фракционной кристаллизацией // Масложировая промышленность. 2009. № 2. С. 37-38.

81. Арутюнян Н.С., Корнена Е.А., Нестерова Е.А. Рафинация растительных масел и жиров: Теоретические основы, практика, технология, оборудование. СПб.: ГИОРД, 2004. 288 с.

82. Попова Л.В. Модификация резин продуктами на основе отходов производства подсолнечного масла: автореферат дисссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Воронеж, 2010. 20 с.

83. Henon G., Recseg К., Kovari К. Wax Analysis of Vegetable Oils Using Liquid Chromatography on a Double-Adsorbent Layer of Silica Gel and Silver Nitrate-Impregnated Silica Gel. URL: http://link.springer.eom/article/10.1007%2Fsll746-001-0275-2#page-l (дата обращения 27.10.2014 г.).

84. Техника и технологии производства и переработки растительных масел: учебное пособие / С.А. Нагорнов, Д.С. Дворецкий, С.В. Романцова, В.П. Таров. Тамбов: Изд-во ГОУ ВПО ТГТУ, 2010. 96 с.

85. Ященко С.М. Исследование и разработка процесса криогенного вымораживания растительных масел: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Воронеж, 2001. 20 с.

86. Physical and Chemical Characteristics of Oils, Fats and Waxes. - Champaign, Illinois: AOCS PRESS. 2006 r.

87. Берёзов С.П. Применение перлита Nordisk Perlite в процессе винтеризации масел // Масла и жиры. 2010. №5-6. С. 14-17.

88. Золочевский В.Т. Стадия вымораживания в схемах физической рафинации // Масла и жиры. 2009. №8-9. С. 4-7.

89. Экспертиза масел, жиров и продуктов их переработки. Качество и безопасность: учеб.-справ. пособие/ Корнена Е. П., Калманович С.Ю., Мартовщук Е.В., Терещук JI.B., Мартовщук В.И., Позняковский В.М.; под общ. ред. Позняковского В.М. Новосибирск: Сиб. унив. изд-во, 2007. 272 с.

90. Меламуд H.JI. Порошкообразные фильтрующие материалы // Масложировая промышленность. 2006. №4. С. 38-41.

91. Бренц-Кузнецова М.С. Применение кизельгуров Celatom в процессе вымораживания подсолнечного масла // Масла и жиры. 2011. №8. С. 6-8.

92. Почерников В.И. К вопросу использования отработанных жиросодержащих адсорбентов и фильтровальных порошков в производстве твердого мыла // Вестник ВНИИЖ. 2005. №2. С. 9-13.

93. Камышан Е.М., Пономаренко О.В. Отработанная отбельная земля — практические решения // Масложировая промышленность. 2005. №6. С. 10-11.

94. Отбеливающие земли: производство и применение // Масложировая промышленность. 2002. №3. С. 58 — 60.

95. Попова JI.B. и др. Нетрадиционные методы утилизации побочных продуктов масложировой промышленности // Экология производства. 2012. №12. С. 42-45.

96. Moses P.M. Alternative Fuels in Cement Manufacturing. URL: www.intechopen.com/download/pdf/17593 (дата обращения 27.10.2014 г.).

97. Камышан Е.М. Утилизация отработанной отбельной земли и кизельгура // Масложировая промышленность. 2006. №3. С. 56-57.

98. Способ безотходной утилизации отработанных диатомитовых и перлитовых фильтровальных порошков, используемых при производстве рафинированных растительных масел: пат. 2347805 Рос. Федерация. №2006131995/13; заявл. 05.09.2006; опубл. 05.09.2006. 7 с.

99. Токарев П.В. О рециклинге отработанных фильтрпорошков при винтеризации // Масложировая промышленность. 2008. №1. С. 30.

100. Токарев В.Д., Токарев П.В. Способ очистки растительных масел от восков: пат. 2261896 Рос. Федерация; №2004119377/13; опубл. 10.10.2005, заявл. 28.06.2004. 4 с.

101. Якупова P.M. Об эффективности вымораживания с регенерированными фильтровальными порошками на Казанском жировом комбинате // Масла и жиры.

2011. №8. С. 12-13.

102. Ишков А.Г., Акопова Г.С., Стрекалова J1.B., Пантелеев Д.В. Новые технологические решения для переработки нефтешламов в нефтегазовом секторе России // Экология и промышленность России. 2012. № 9. С. 14—17.

103. Ручкинова О.И., Вайсман Я. И. Экологические технологии: обзор основных направлений использования нефтеотходов в качестве вторичного сырья // Инженерная экология. 2004 г. №1. С. 8 — 17.

104. Боковикова Т.Н., Шпербер Е.Р., Трухан Е.А., Гусева Н.И., Шпербер Д.Р. Классификация и система обращения с отходами первичной переработки нефти // Нефтепереработка и нефтехитмия. 2013. №11. С. 36-40.

105. Линия по производству органоминеральной добавки: пат. 93791 Рос. Федерация. №2010101175; заявл. 15.01.2010; опубл. 10.05.2010. 3 с.

106. Способ получения керамзита: пат. 2397963 Рос. Федерация. №2008147568; заявл. 02.12.2008; опубл. 27.08.2010. 5 с.

107. Литвинова Т.А., Павленко П.П., Косулина Т.П. Использование органоминеральных добавок на основе отходов нефтегазового комплекса в производстве керамзита // Экология и промышленность России. 2011. №3. С. 20-22.

108. Ишков А.Г., Акопова Г.С, Козлов С.И., Попов П.Б., Прыскалов И.Н. Установки для утилизации нефтешламов // Экология и промышленность России.

2012. №9. С. 18-23.

109. Установка обезвреживания отходов, содержащих жидкие и/или пастообразные углеводороды: пат. 59455 Рос. Федерация. №2006108136; заявл. 16.03.2006; опубл. 27.12.2006. 6 с.

110. Установка обезвреживания отходов, содержащих пастообразные углеводороды: пат. 59456 Рос. Федерация. №2006108138; заявл. 16.03.2006; опубл. 27.12.2006.6 с.

111. Установка обезвреживания отходов, содержащих жидкие и/или пастообразные углеводороды: пат. 59457 Рос. Федерация. №2006108141; заявл. 16.03.2006; опубл. 27.12.2006. 6 с.

112. Технологическая линия комплексного обезвреживания застаревших нефтяных шламов: пат. 92009 Рос. Федерация. №2009146853; заявл. 16.12.2009; опубл. 10.03.2010.7 с.

113. Способ приготовления асфальтобетонной смеси: пат. 2515652 Рос. Федерация. №2012147416; заявл. 07.11.2012; опубл. 20.05.2014. 4 с.

114. Способ приготовления асфальтобетонной смеси: пат. 2520256 Рос. Федерация. №2012147431; заявл. 07.11.2012; опубл. 20.06.2014. 4 с.

115. Органикум: В 2-х томах. Т 2: Пер. с немецкого. М.: Мир, 1992. 474 с.

116. ПНД Ф 12.1:2:2.2:2.3.2-03 Отбор проб почв, грунтов, осадков биологических очистных сооружений, шламов промышленных сточных вод, донных отложений искусственно созданных водоёмов, прудов-накопителей и гидротехнических сооружений. М.: МПР, 2003. 13 с.

117. ГОСТ 9179-77 Известь строительная. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1979. 6 с.

118. ГОСТ 10178-85 Портландцемент и шлакопортландцемент. Технические условия (с изменениями №1, 2). М: Стандартинформ, 2008. 14 с.

119. ГОСТ 9757-90 Гравий, щебень и песок искусственные пористые. Технические условия (с изменениями №1). М.: Стандартинформ, 2007. 15 с.

120. М-049-П/10 «Методика выполнения измерений массовой доли металлов и оксидов металлов в порошковых пробах почв рентгенофлуоресцентным методом». СПб, 2010. 17 с.

121. РД 52.18.575-96 Методические указания. Определение валового содержания нефтепродуктов в пробах почвы методом инфракрасной спектрометрии. Методика выполнения измерений. СПб: Гидрометеоиздат. 1999. 12 с.

122. Лабораторный практикум по курсу «Современные методы переработки, обезвреживания и захоронения бытовых и промышленных отходов». Краснодар. 2012. 72 с.

123. Васильев В.П. Аналитическая химия. Книга 2. Физико-химические методы анализа. М.: Дрофа, 2002, 384 с.

124. Otto М. Современные методы аналитической химии. Том 1. М.: Техносфера, 2003. 416 с.

125. ГОСТ 22783-77 Бетоны. Метод ускоренного определения прочности на сжатие. М.: Изд-во стандартов, 1992. 13 с.

126. ГОСТ 2477-65 Нефть И' нефтепродукты. Методы определения содержания воды. М.: Изд-во стандартов, 1966. 10 с.

127. ПНД Ф 14.1:2.114-97 Методика выполнения измерений массовой концентрации сухого остатка в пробах природных и очищенных сточных вод гравиметрическим методом. М., 2004. 12 с.

128. ГТНД Ф 14.1:2.116-97 Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных и очищенных сточных вод методом колоночной хроматографии с гравиметрическим окончанием. М., 2004. 6 с.

129. ГОСТ 12801-98 Материалы на основе органических вяжущих для дорожного и аэродромного строительства (с изменениями №1). М.: ГУП ЦПП, 1999. 53 с.

130. ГОСТ 1461-75 Нефть и нефтепродукты. Метод определения зольности (с изменениями №1,2, 3). М.: Стандартинформ, 2006. 10 с.

131. ГОСТ 3900-85 Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности (с изменениями №1). М.: Стандартинформ, 2006. 77 с.

132. ГОСТ 9758-2012 Заполнители пористые неорганические для строительных работ. Методы испытаний. М.: Стандартинформ, 2014. 110 с.

133. ГОСТ Р 51486-99 Масла растительные и жиры животные. Получение метиловых эфиров жирных кислот. М.: ИПК Издательство стандартов, 2001. 12 с.

134. ГОСТ 10180-2012 Бетоны. Методы определения прочности по контрольным образцам. М.: Стандартинформ, 2013. 37 с.

135. ГОСТ 10181-2000 Смеси бетонные. Методы испытаний. М.: Госстрой России, ГУП ЦПП, 2001. 34 с.

136. Попов К.Н., Каддо М.Б. Строительные материалы и изделия: Учеб. М.: Высш. шк., 2001. 367 с.

137. Критерии отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды, утв. приказом МПР России от 15 июня 2001 г. №511. М.: МПР, 2001.6 с.

138.СП 2.1.7.1386-03. Санитарные правила по определению класса опасности токсичных отходов производства и потребления, утв. Главным санитарным врачом РФ 30 июня 2003 г. 24 с.

139. Методическое пособие по применению «Критериев отнесения опасных отходов к классам опасности для окружающей природной среды» / З.А. Васильченко, В.И. Ковалева, A.B. Ляшенко. М., 2003. 48 с.

140. ГОСТ 26423-85 Методы определения удельной электрической проводимости, pH и плотного остатка водной вытяжки. М.: Изд-во стандартов, 1985. 5 с.

141. МУ 2.1.674-97 Санитарно-гигиеническая оценка стройматериалов с добавлением промотходов. Методические указания. 30 с.

142. ГОСТ 27006-86 Бетоны. Правила подбора состава. М: Стандартинформ, 2006. 11 с.

143. ГН 2.1.7.2041-06 Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве. М., 2006.

144. Приказ Росрыболовства от 18 января 2010 года №20 «Об утверждении нормативов качества воды водных объектов рыбохозяйственного значения, в том числе нормативов предельно допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектов рыбохозяйственного значения».

145. ГН 2.1.6.1338-03 Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест.

146. ГН 2.1.6.2309-07 Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест.

147. ГН 2.1.5.1315-03 Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования.

148. ГН 2.1.5.2307 Ориентировочные допустимые уровни (ОДУ) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования.

149. ГН 2.1.7.2511 Ориентировочно допустимые концентрации (ОДК) химических веществ в почве.

150. СанПиН 2.1.7.1322-03 Гигиенические требования к размещению и обезвреживанию отходов производства и потребления. М., 2003. 15 с.

151. Литвинова Т.А., Цокур О.С., Зубенко Ю.Ю., Косулина Т.П. Решение проблемы утилизации нефтесодержащих отходов с вовлечением их в ресурсооборот // Современные проблемы науки и образования. 2012. №6. Режим доступа: http://www.science-education.ni/l 06-7707.

152. Косулина Т.П., Цокур О.С., Литвинова Т.А. Использование обезвреживающей композиции для утилизации нефтешламов и отработанного сорбента ОДМ-2Ф // Экологический вестник научных центров ЧЭС. 2013. №3. С. 77-85.

153. Берг Л.Г., Бурмистрова Н.П., Озерова М.И., Цуринов Г.Г. Практическое руководство по термографии / под редакцией Сидоровой Е.Е.; Казань: Издательство Казанского ун-та, 1976. 221 с.

154. ГОСТ 26713-85 Удобрения органические. Метод определения влаги и сухого остатка. М.: Изд-во стандартов, 1986. 5 с.

155. Косулина Т.П., Цокур О.С., Левашов A.C., Лукина Д.Ю. Некоторые свойства и состав отходов масложировой промышленности стадии винтеризации растительного масла // Экологический вестник научных центров ЧЭС. 2013. №4. С. 67-75.

156. Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии. М.: Бином. Лаборатория знаний. 2003. 493 с.

157. МУК 4.1.1062-01 Хромато-масс-спектрометрическое определение труднолетучих органических веществ в почве и отходах производства и потребления. Минздрав России, М. 2001. 10 с.

158. Косулина Т.П., Цокур О.С. Химический метод утилизации нефтешламов на основе отходов стадии винтеризации растительных масел // Экология и промышленность России. 2014. №9. С. 10-13.

159. Способ утилизации нефтесодержащих отходов: пат. 2535699 Рос. Федерации. №2013130720; заявл. от 4.07.2013, опубл. 20.12.2014. 7 с.

160. Васильев Е. К., Нахмансов М.С., Качественный рентгенофазовый анализ. Новосибирск.: Наука, 1989. 201 с.

161. Способ утилизации нефтесодержащих отходов, пат. 2540673 Рос. Федерации. №2013140728; заявл. от 3.09.2013, опубл. 20.01.2015. 7 с.

162. Способ утилизации нефтесодержащих отходов: пат. 2538587 Рос. Федерации. №2013140727; заявл. от 3.09.2013, опубл. 10.01.2015. 7 с.

163. Дворкин Л.И., Дворкин О.Л. Строительные материалы из отходов промышленности. Издательство: Ростов нД: Феникс. 2007. 369 с.

164. Ушеров-Маршак A.B. Добавки в бетон: прогресс и проблемы // Строительные материалы. 2006. №10 С. 8-12.

165. Соловьев В.И. Бетоны с гидрофобизирующими добавками. Алма-Ата: Наука. 1990. 112 с.

166. ГОСТ 24211-2008 Добавки для бетонов и строительных растворов. Общие технические условия. М.: Стандартинформ, 2010.

167. Шмитько Е.И., Крылова A.B., Шаталова В.В. Химия цемента и вяжущих веществ. Учебн. пособие. Воронеж. 2005. 164 с.

168. Полак А.Ф., Ратинов В.Б:, Гельфман Г.Н. Коррозия железобетонных конструкций зданий нефтехимической промышленности. М: Стройиздат, 1971. 176 с.

169. Лагутенко М.А., Литвинова Т.А., Косулина Т.П. Направления совершенствования технологии термического обезвреживания нефтесодержащих

отходов. (Научный журнал КубГАУ). 2013. №93(09). Режим доступа: http://ej .kubagro.ru/2013/09/pdf/l 13 .pdf.

170. Литвинова Т.А., Цокур О.С., Косулина Т.П. О выборе наилучших доступных технологий утилизации отходов нефтегазовой отрасли // Современные проблемы науки образования (приложение "Технические науки"). 2012 г. № 6. С.53.

171. Белецкий Б.Ф. Технология и механизация строительного производства. 2003. Режим доступа: URL: http://sbh.ru/articles/art2_l.htm. (дата обращения 30.11.2014).

172. ГОСТ Р 50779.42-99 (ИСО 8258-91) Статистические методы. Контрольные карты Шухарта. М.: Стандартинформ, 2008. 48 с.