Поведение синтетического аммониолейцита при высоких температурах и давлениях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, кандидат геолого-минералогических наук Мирошниченко, Юлия Михайловна

• Мирошниченко, Юлия Михайловна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Мирошниченко, Юлия Михайловна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ИЗУЧЕННОСТЬ ВОПРОСА

1.1. Структура минералов типа ANA.

1.2. Аммониолейцит.

1.3. Аммоний в каркасных алюмосиликатах.

1.4. Термические свойства аммонийных цеолитов.

1.5. Получение протонированных форм и их стабильность.

1.6. Термическое поведение аммониолейцита.

1.7. Превращения цеолитов в условиях повышенных давлений.

Глава 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Характеристика использованного материала.

2.2. Методика получения аммонийзамещенного анальцима.

2.3. Физико-химические методы исследования.

2.4. Методика изучения аммониолейцита под давлением.

Глава 3. СИНТЕТИЧЕСКИЙ АММОНИОЛЕЙЦИТ

3.1. Характеристика материала, полученного катионным обменом.

3.2. Особенности замещения NH/ —> К+ в лейците и генезис аммониолейцита.

Глава 4. ТЕРМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ АММОНИОЛЕЙЦИТА

И ВОЗМОЖНОСТЬ ОБРАЗОВАНИЯ Н-ФОРМЫ

4.1. Вопрос о названии водородной формы.

4.2. Анализ литературных данных о получении водородной формы анальцима.

4.3. Термическое поведение аммониолейцита.

4.4. Образование водородной формы анальцима.

4.5. Уточнение состава протонированной формы анальцима.

4.6. Сопоставление данных кинетики реакции и рентгенографического анализа.

Глава 5. ЭКСПЕРИМЕНТЫ ПРИ ВЫСОКОМ ДАВЛЕНИИ

5.1. Фазовые переходы в дегидратированном анальциме.

5.2. Синтетический аммониолейцит при высоком давлении.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Поведение синтетического аммониолейцита при высоких температурах и давлениях»

Актуальность темы. В условиях земной коры одной из распространенных форм азота является аммоний, его содержание в породах варьирует в пределах 0.005-0.02 вес.%; достигая значений 0.3 вес.% в породах, генетически связанных с залежами органического вещества. Каркасные алюмосиликаты (полевые шпаты и фельдпшатоиды), наряду со слюдами, являются основными концентраторами аммония благодаря изоморфному замещению между близкими по ионному радиусу ионами К+ и Ж!/. Высвобождение аммония при разрушении аммонийных алюмосиликатов в ходе прогрессивного метаморфизма является одной из ступеней эволюции азота в земной коре. В связи с этим представляет интерес изучение термической устойчивости и механизма разложения аммонийных каркасных алюмосиликатов.

Минерал аммониолейцит, соответствующий аммонийной форме анальцима, представляет особый интерес среди аммонийных алюмосиликатов. Предполагается, что природный аммониолейцит был образован как псевдоморфоза по анальциму. Физико-химические свойства самого аммониолейцита, а именно изменения под действием Т, Р, детально не изучены. Воздействие высоких температур на аммониевые формы цеолитов обычно приводит к образованию водородных форм цеолитов по реакции КГН/ —> ЫНз + НГ, однако традиционно считается, что механизм потери аммония под воздействием высоких температур в аммониолейците отличается от механизма удаления аммония других минералов (цеолитов, полевых шпатов) (Лихачева, 2003). Аммониолейцит является фельдшпатоидом, и изучение его свойств может дать возможность распространить эти свойства на фельдшпатоиды и полевые шпаты.

Главными объектами исследования настоящей работы являются искусственно полученный минерал аммониолейцит и природный минерал анальцим. Для сравнения протекания реакций ионного обмена и для исследования устойчивости в условиях высоких давлений также был использован лейцит.

Целью работы является экспериментальное изучение поведения искусственного аммониолейцита при высоких температурах и давлениях, моделирование условий его образования и исследование реакции возникновения Н-формы.

В ходе проведения исследования были решены следующие задачи:

1. получение и комплексная характеристика аммонийзамещенного анальцима (искусственного аммониолейцита);

2. изучение протекания реакции термического разложения синтетического аммониолейцита методами термогравиметрии (ТГ), дифференциальной термогравиметрии (ДТГ) и порошковой рентгеновской дифрактометрии;

3. обобщение полученного материала с целью выяснения возможности существования протонированной формы аммониолейцита;

4. экспериментальное изучение устойчивости синтетического аммониолейцита при высоком давлении.

Защищаемые положения:

1. Реакция термического разложения синтетического аммониолейцита носит кинетический характер. Реакция удаления аммиака и образование бронстедовских центров в структуре аммониолейцита является реакцией первого порядка.

2. При термическом разложении аммониолейцита образуется протонированная форма с параметром тетрагонального аммониолейцита отвечает наблюдаемой в интервале температур 250-450° С реакции первого порядка, элементарной ячейки а=13.518А, обладающая сорбционными свойствами. Образование данной фазы идет параллельно с разрушением каркаса аммониолейцита, фаза нестабильна и прекращает свое существование при потере веса 12.5% от исходного.

3. При повышении давления аммониолейцит демонстрирует 2 фазовых перехода при 18 и при 60 кбар, происходящих с большим гистерезисом.

Научная новизна полученных в диссертации результатов состоит в том, что на основании термогравиметрических данных показано, что реакция термического разложения аммониолейцита является кинетическим процессом, а реакция удаления аммиака из структуры аммониолейцита является реакцией первого порядка. Установлено, что аммониолейцит образуется как псевдоморфоза по анальциму. Получены данные о поведении аммониолейцита при высоком давлении, зафиксировано два фазовых перехода. В результате комплексного исследования впервые зафиксировано существование протонированной формы лейцита (анальцима), охарактеризован процесс формирования. Это является важной информацией для разработок в области получения каталитически активных Н-форм цеолитов.

Практическая значимость работы. Выполненные исследования термического поведения синтетического аммониолейцита актуальны для понимания механизма взаимодействия между аммонием и минералом. Накопленные экспериментальные данные по поведению анальцима и синтетического аммониолейцита при высоких давлениях актуальны для исследования изменений в цеолитах, индуцированных высоким давлением, в том числе механизмов аморфизации.

Фактическую основу работы составляют результаты 45 экспериментов по катионному обмену и 50 экспериментов по термической обработке аналыдама и синтетического аммониолейцита в различных температурных режимах. Проведена комплексная характеристика анальцима и синтетического аммониолейцита с применением следующих методов: химический анализ на катионы металлов - пламенная фотометрия, рентгенофлуоресцентный, рентгенофазовый, термогравиметрический анализ. В диссертации использованы следующие оригинальные материалы: более 30 рентгендифрактометрических определений (фазового состава, интенсивности отдельных рефлексов и параметров элементарной ячейки исходных и прокаленных цеолитов); около 40 термогравиметрических измерений образцов исходных и прокаленных цеолитов; четыре серии KP-спектров лейцита, анальцима и аммониолейцита, полученных в ходе экспериментов при высоких давлениях; 6 образцов изучены методами ИК-спектроскопии.

Личный вклад автора. Все результаты, приведенные в диссертации, получены автором либо при его непосредственном участии.

Апробация полученных результатов. Фактический материал работы, его теоретический анализ и выводы изложены в 3 статьях (из них две опубликованы в реферируемых журналах) и в 14 тезисах докладов. Основных работ по теме диссертации 11. Результаты исследований были представлены в виде докладов на 6 Международной конференции по природным цеолитам Zeolite'02 в Салониках, Греция, 2002; на I и III Международных конференциях молодых ученых по наукам о Земле, Новосибирск, 2002 и 2006; на Объединенной ассамблее EGS - AGU - EUG в Ницце, Франция, 2003; на конференции «Микро- и мезопористые минеральные фазы», Италия, 2004; а также на семинарах лаборатории метаморфизма и метасоматоза ИГМ. Материалы диссертации вошли в годовые отчеты по планам НИР, проектам ВМТК и РФФИ.

Работа поддержана грантами фонда генерального директора ОИГТиМ СО РАН для временных молодежных творческих коллективов (ВМТК) «Кристаллохимия и термическая эволюция аммония в природных каркасных алюмосиликатах» (1998-2000 гг.) и «Воздействие температуры и давления на аммониолейцит. Проблемы генезиса и метаморфизма» (2002-2004 гг.); грантом Президента РФ для поддержки молодых российских ученых и ведущих научных школ РФ НШ-4922.2006.5; грантом Фонда содействия отечественной науке (2005 г), РФФИ (гранты 02-03-33358 и 02-05-65313), СШ?-В1ШЕ (грант N0-008-XI).

Объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав и заключения, содержит 31 рисунок, 8 таблиц и 1 схему. Список литературы включает 116 наименований. Общий объем диссертации 120 страниц машинописного текста.

Заключение диссертации по теме «Минералогия, кристаллография», Мирошниченко, Юлия Михайловна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диссертационной работе на основе результатов экспериментов по термической обработке и воздействию давления на синтетический аммониолейцит охарактеризованы особенности реакции термического разложения этого минерала и поведение его в условиях повышенных давлений. Показан кинетический характер реакции термического разложения аммониолейцита. Впервые зафиксировано существование протонированной формы лейцита (анальцима) и уточнен ее состав. Получены данные о поведении дегидратированного анальцима и аммониолейцита при высоком давлении, зафиксированы фазовые переходы, дана их структурная интерпретация. Показано, что аморфизация аммониолейцита под действием высокого давления также является кинетическим процессом.

Проведенные эксперименты позволили получить следующие результаты:

1. Реакция замещения КН/ —> К+ осуществляется в природных условиях, но не реализуется в структуре лейцита. Структура лейцита сжата и анизотропно деформирована, апертура трубок уменьшена за счет структурного сжатия вокруг крупного катиона К+, что препятствует осуществлению данной реакции. Аммониолейцит в природе образуется в результате катионного замещения на основе анальцима. Возможность образования аммониолейцита в результате катионного замещения на основе лейцита представляется маловероятной.

2. Уточнена химическая формула аммониолейцита: №)14.24Као.7[А115.о481з2.9б096]-1.9Н20. Минерал содержит 1.1 вес.% Н20. Присутствие Н20 как в искусственном, так и в природном аммониолейците объясняется неполнотой замещения ЫН/ —> №++ Н20.

В структуре аммониолейцита сохраняется около 4% Иа+; на каждый атом Ыа+ в э.я. аммониолейцита приходится 2 молекулы Н20.

3. При потере веса • 3% зафиксировано образование (псевдо)кубической протонированной фазы с параметром э.я. а = 13.427(3) А. Фаза нестабильна, при потере веса свыше 12% разрушается. Составы сосуществующих термически активированных фаз записываются так: новообразованная фаза (ЫН4)4Н11[А11581зз09б],11Н20 аммонио лейцит (№{4) 12Н3 [ А11581ззОдб] *3 Н20

В структуре проходят два параллельных процесса - переход аммониолейцита в протонированную форму и разрушение последней.

4. В интервале температур 250-450°С реакция термического разложения аммониолейцита является реакцией первого порядка. Реакции первого порядка отвечает реакция выхода аммиака из структуры и образования Бронстедовских центров. В результате этой реакции образуется термически активированная фаза аммониолейцита состава (№[4) 12Н3 [А1 ^¡ззОдб] *3 Н20. Далее на этот процесс накладываются образование протонированной формы, дегидроксилирование и аморфизация.

5. Дегидратированный анальцим при высоких давлениях демонстрирует два фазовых перехода: при 3.7 и 11 кбар. Сравнение протекания фазовых переходов в дегидратированном и гидратированном анальциме показывает, что присутствие Н20 в составе анальцима стабилизирует структуру, в то время как в отсутствие Н20 все изменения становятся более резкими.

6. Искусственный аммониолейцит при высоких давлениях демонстрирует два фазовых перехода: при 18 и 60 кбар; образуются фазы высокого давления с симметрией более низкой по сравнению с исходной. Оба перехода демонстрируют значительный гистерезис.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Мирошниченко, Юлия Михайловна, 2007 год

1. Баррер Р. Гидротермальная химия цеолитов. Пер. с англ. - М: Мир, 1985.-306 с.

2. Барсуков В.Л., Ахманова М.В., Банникова Л.А., Баранова H.H., Галузинская А.Х., Козеренко C.B., Кордонский Л.Э., Маров И.Н. Аммоний в растворах и минералах золотосеребряного месторождения // Геохимия. -1990. № 7. С.938-947.

3. Белицкий И. А. Регидратация природных цеолитов // Геол. и геофиз. -1971. -№11. -С.12-21.

4. Белицкий И. А., Букин Г. В., Топор Н. Д. Термографическое исследование цеолитов // Материалы по генет. и экспер. минералогии. 1972. T. VII. С. 255-310.

5. Белицкий И. А., Федоров И. И., Валуева Г. П., Никулечева О. Н. Изучение минералого-физико-химических свойств природных цеолитов // Физ.-хим. условия процессов минералообразов. по теор. и эксперим. данным. Новосибирск, 1976. С. 107-134.

6. Белицкий И.А. Физико-химические свойства природных цеолитов: Канд. дисс. Новосибирск, 1968. - 467 с.

7. Белицкий И.А., Голубова Г.А. Инфракрасные спектры катионзамещенных форм природных цеолитов (натролит, анальцим, морденит) // Геол. и геофиз. 1968. - №12. - С. 40-46.

8. Бокий Г. Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. - 400 с.

9. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: 1976. - 781 с.

10. Вернадский В. И. Очерки геохимии. М.: Наука, 1983. - 422 с. П.Волынец В.Ф., Волынец М.П. Аналитическая химия азота. - М.:

11. Наука, 1977.-307 с. 12. Горяйнов C.B., Белицкий А.И., Лихачева А.Ю., Фурсенко Б.А. КР-спектроскопия фазовых переходов в анальциме и лейците привысоких давлениях // Геология и геофизика. 2000. - Т.41. - №5. -С.696-704.

12. Дорошев А.М., Кузнецов Г.Н. Уточнение параметров элементарной ячейки кристаллов методом наименьших квадратов // В сб.: «Физико-химические исследования минеролообразующих систем». 1982. -Новосибирск. - С. 131-141.

13. Журов В.В., Иванов С.A. PROFIT программа обработки данных порошкового дифракционного эксперимента для IBM PC с графическим интерфейсомпользователя // Кристаллография. - 1997. -Т.42. -№2. - С.239-243.

14. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов. В 2 т. М.: Недра, 1994.-2 т.

15. Ларичева О. О. Ахманова М.В., Багмут H.H., Калиниченко А.М., Кузнецова Т.П., Бычков A.M. №1гсодержащие санидины: синтез и исследование методами рентгенографии, ИКС, ЭПР и ЯМР // Геохимия. 1995. - №4. - С. 601-607.

16. Либау Ф. Структурная химия силикатов. Пер. с англ. -М.: Мир, 1988. -410 с.

17. Лихачева А.Ю. Термическая эволюция аммония в природных каркасных алюмосиликатах. Дисс. канд геол.-мин. наук.-Новосибирск, 2003. 133 с.

18. Лихачева А.Ю., Горяйнов C.B. Устойчивость аммонийного анальцима и натролита при давлениях до 12 ГПа // Фазовыепревращения при высоких давлениях: Прогр. и тез. докладов II Междун. научн. конф. 1-3 июня 2004. Черноголовка, 2004. С.ЗЗ.

19. Мирошниченко Ю.М. Структурные изменения в анальциме и2+шабазите, вызванные катионным обменом № , Са <- ЫНд // Студент и научно-технический прогресс: Матер, межд. студ. конф. -Новосибирск, 1999.-С. 37-45.

20. Мирошниченко Ю.М. Влияние катионного обмена Са2+<— ЫН}"1" на структуру анальцима и шабазита // Проблемы геологии и освоения недр: Матер, межд. студ. конф. Томск, 2000. - С. 114-115.

21. Мирошниченко Ю.М., Дребущак В.А., Серёткин Ю.В. Обнаружение водородной формы анальцима // Кристаллогенезис и минералогия: Матер, межд. конф. Санкт-Петербург, 2001. - С.254.

22. Мирошниченко Ю.М. Водородная форма аммониолейцита // В сб.: Тезисы докладов Первой Международной конференции молодых ученых по наукам о Земле, Новосибирск, 2002. С. 103-104.

23. Мирошниченко Ю.М. Состав водородной формы анальцима // В сб.: «Тезисы докладов Первой Международной конференции молодых ученых по наукам о Земле». Новосибирск, 2006. - С. 154.

24. Мороз Н. К., Сереткин Ю. В., Афанасьев И. С., Белицкий И. А. Строение решетки внекаркасных катионов в ЫНтанальциме // Журнал структ. химии. -1998. №2.- С. 342-346.

25. Паукштис Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука, 1992. - 254 с.

26. Паукштис Е.А., Панкратьев Ю.Д., Пельменщиков А.Г., Бургина Е.Б., Турков В.М., Юрченко Э.Н., Жидомиров Г.М. Особенности протонирования азотистых оснований на поверхности цеолитов // Кинетика и катализ. 1986. - Т.27. - Вып.6. - С.1440-1444.

27. Пеков И.В., Турчкова А.Г., Ловская Е.В., Чуканов Н.В. Цеолиты щелочных массивов. М.: Экост, 2004. - 168 с.

28. Рябчиков И. Д., Соловова И. П., Соболев Н. В. Азот в лампроитовых магмах // ДАН СССР. 1986. - Т. 288. - №4. - С. 976-979.

29. Соколов В. А. Геохимия газов земной коры и атмосферы. М.: Недра, 1966. - 301 с.

30. Фурсенко Б.А., Холдеев О.В., Литвин Ю.А., Кропачев В.Д. Аппарат сверхвысокого давления для оптических и рентгеновских исследований (описание и методика работы). Новосибирск: Инст. геологии и геофизики СО РАН. 1983. - 38 с.

31. Химия цеолитов и катализ на цеолитах: В 2 т. М.: Мир, 1980.

32. Шведенков Г. Ю., Стрехлетов А. Н., Кляхин Б.А. Аммонийсодержащий полевой шпат как источник оксинитридных расплавов //12 Всес. совещ. по эксперим. минерал. Тез. докл. Миасс, 1991. С. 149.

33. Alvarez, L.J., Ramirez-Solis, A., Giral, Р.В. Mechanisms of formation of extraframework A1203 in zeolites // Zeolites. -1997. V.18. - P.54-62.

34. Bakakin V.V. Isodimorphism of templates in zeolites. New crystal chemistry of analcime and its analogues // Stud. Surf. Sc. Catal. -2001. -V.135.-P.77-87.

35. Balgord W.D., Roy R. Crystal chemical relationships in the analcite family // Amer. Chem. Soc. Adv. Chem. Series. 1971. - V.101. - P.140-147.

36. Barrer R.M. Ion-exchange and ion-sieve processes in crystalline zeolites. J. Chem. Soc., 1950, pp. 2342-2350.

37. Barrer R.M., Bayhnam J.W., McCallum N. Hydrothermal chemistry of silicates. Part V. Compounds structurally related to analcite // J. Chem. Soc.- 1952.-P.4035-4041.

38. Barthomeuf D. Zeolite acidity dependence on structure and chemical environment // Mat. Chem. Phys. 1987. - V.17. - P.49-71.

39. Bartsch M., Bornhauser P., Calzaferri G., Imhof R. H8Si80i2: A model for the vibrational structure of zeolite-A // J. Phys. Chem. 1994. - V.98. -P.2817-2831.

40. Belitsky I. A., Fursenko B. A., Gabuda S. P. et al. Structural transformation in natrolite and edingtonite // Phys. Chem. Miner. 1989. -V.16.-P. 714-719.

41. Beran A., Armstrong J., Rossman G.R. Infrared and electron microprobe analysis of ammonium ions in hyalophane feldspar // Eur. J. Miner. 1992. -V. 4. -P.847-850.

42. Beyer H.K., Jacobs P.A., Uytterhoeven J.B., Till F. Thermal stability of NRt-chabazite // J.C.S. Faraday Trans.l. -1977. V.73. - P.l 111-1118.

43. Bodart P., Nagy J.B., Debras G., Gabelica Z., Jacobs P.A. Aluminum siting in mordenite and dealumination mechanism // J. Phys. Chem. 1986. - V.90. - P.5183-5190.

44. Boysen H. Neutron scattering and phase transition in leucite // Phase transitions in ferroelastic and coelastic crystals (Salje E. K. H., ed.). Cambridge, Cambridge University Press. 1990. - P. 334-349.

45. Bushwald V. F., Scott E. R. D. Occurence of CrN in iron meteorites // Nature. Phys. Sci. 1971. - V.232. - P. 113-114.

46. Compton J.S., Willams L.B., Ferrell R.E., Jr. Mineralization of organogenic ammonium in the Monterey formation, Santa Maria and San Joaquin basins, California, USA // Geochim. Cosmochim. Acta. 1992. -V.56.-P.1979-1991.

47. Coombs, D.S. X-ray observation on wairakite and non-cubic analcime // Miner. Mag. 1995. -V.30. - P. 699-708.

48. Corma A. Inorganic solid acids and their use in acid-catalyzed hydrocarbon reactions // Chem. Rev. -1995. V.95. -P.559-614.

49. Cruciani G. and Gualteri A. Dehydration dynamics of analcime by in situ synchrotron powder diffraction. // Amer. Miner. -1999. -V.84. -P.l 12-119.

50. Dutta P.K., Shien D.C., Puri M. Correlation of framework Raman bands of zeolites with structure // Zeolites. 1988. - V.8. - P.306-309.

51. Erd R.C., White D.E., Fahey J.J., Lee D.E Baddingtonite, an ammonium feldspar with zeolitic water // Amer. Min. -1964. V.49. - N.7-8. - P.831-850.

52. Freude D., Frochlich T., Pfeifer H., Sheler G. NMR studies of alumimium in zeolites // Zeolites. 1983. V.3. - P.171-177.

53. Gatta G.D., Comodi P., Zanazzi P.F. New insights on high-pressure behaviour of microporous behaviour of microporous materials from X-ray single-crystal data // Microporous and Mesoporous Materials 2003. -V.61. - P.105-115.

54. Giampaolo C. and Lombardi G. Thermal behaviour of analcime from two different genetic environments //Eur. J. Mineral 1994.-V.6. -P.285-289.

55. Gillet P., Malezieux J.-M., Itie J.-P. Phase changes and amorphization of zeolites at high pressures: The case of scolecite and mesolite // Amer. Mineral. 1996. - V.81. -1. 5-6. - P. 651-657.

56. Glassley W. E. et al. Nitrogen in fluids effecting retrogression of granulate facies gneisses: a debatable mantle connection // Earth and Planet. Sci. Lett.- 1984.-V.70.P.417.

57. Goryainov S.V., Smirnov M.B., Miroshnichenko Yu.M. Transformation of Natrolite to (1) Over-Hydrated, (2) High-Hydrated and (3) Amorphous States at High Pressure // Кристаллогенезис и минералогия: Матер, межд. конф. Санкт-Петербург, 2001. - С. 128-129.

58. Goryainov S.V., Miroshnichenko Yu.M., Smirnov M.B,, Kabanov I.S.1.w-Temperature Anomalies of Infrared Band Intensity And High.г

59. Pressure Transformations of Edingtonite // 6 Intern. Conf. on Natural Zeolites: Abstracts. Thessaloniki, Greece, 2002(a). - P. 126-127.

60. Goryainov S.V., Smirnov M.B., Miroshnichenko Yu.M. Amorphization of natrolite under pressure and partial memory of structure in amorphous phase // Acta Universitatis Carolinae Geologica. 2002(6). - V.46. - N.l. -P.32-33.

61. Goryainov S.V., Kurnosov A.V., Miroshnichenko Y.M., Smirnov M.B., Kabanov I.S. Low-temperature anomalies of infrared band intensities and high-pressure behavior of edingtonite // Microporous Mesoporous Materials. 2003. - V. 61. - N. 1-3. - P. 283-289.

62. Goryainov S.V., Miroshnichenko Y.M. Effect of pressure and duration time on amorphization of leucite and ammonioleucite // Micro- and Mezoporous Mineral Phases. Accademia Nazionale dei Lindcei, Rome, 2004.-P.250.

63. Hall A. Distribution of the ammonium ion in natural zeolites and zeolitic rocks // Program and abstracts Zeolite'97, Naples, Italy. 1997. - P. 166167.

64. Hall A., Stamatakis M.G., Walsh J.N. Ammonium enrichment associated with diagenetic alteration in Tertiary pyroclastic rocks from Greece // Chem. Geol. 1994.-V.118.-P.173-183.

65. Hallam M., Eugster H.P. Ammonium silicate stability relations // Contrib. Miner. Petrol. 1976. - V.57. - P.227-244.

66. Harada K. and Sudo T. A consideration of the wairakite-analcime series, is valid a new mineral name for sodium analogie of monoclinic wairakite? // Miner. J. 1976. - V.8. - P.247-251.

67. Harlov D.E., Andrut M., Poter B. Characterization of buddingtonite (NH4)AlSi308. and ND4- buddingtonite (ND4)[AlSi308] using IR spectroscopy and Rietveld refinement of XRD spectra // Phys. Chem. Minerals. 2001(a) - V.28. - P. 188-198.

68. Harlov D.E., Andrut M., Poter B. Characterization of NHpphlogopite (NH4)(Mg3)AlSi3Oio.(OH)2 and ND4-phlogopite (NH4)(Mg3)[AlSi3Oio](OH)2] using IR spectroscopy and Rietveld refinement of XRD spectra // Phys. Chem. Minerals. 2001(b) - V.28. - P. 77-86.

69. Harlov D.E., Andrut M., Poter B. Characterization of tobelite №)Al2)AlSi3Oio.(OH)2 and ND4-tobelite (ND4)Al2)[AlSi3Oio](OH)2 using IR spectroscopy and Rietveld refinement of XRD spectra // Phys. Chem. Minerals. 2001(c) - V.28. -P. 268-276.

70. Hazen R.M. & Finger L.W. Compressibility of zeolite 4A is dependent on the molecular size of the hydrostatic pressure medium // J. Appl. Phys. -1984. V.56. N6. - P.1838-1840.

71. Hazen R.M. & Finger L.W. Polyhedral tilting: a common type of pure displacive phase transitions and its relationship to analcite at high pressure // Phase transitions -1979. V.l. - P.l-22.

72. Herzberg G. Molecular spectra and molecular structure. II. Infrared and Raman spectra of polyatomic molecules. New York: Van Nostrand, 1967.

73. Homna H., Itihara Y. Distribution of ammonium in minerals of metamorphic and granitic rocks // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1981. -V.45. -P.983-988.

74. Hon H., Nagashima K., Yamada M., Miyawaki R., Marubashi T. Ammonioleicite, a new mineral from Tatarazawa, Fujioka, Japan // Amer. Min. 1986. - V.71. - N.7-8. - P. 1022-1027.

75. Itihara Y., Homna H. Ammonium in biotite from metamorphic and granitic rocks of Japan // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1979. - V.43. -P.503-509.

76. Jacobs P., Uytterhoeven J.B. Infrared study of deep-bed calcined NH4Y zeolites//J. Catal.- 1971.- V.22.-P. 193-203.

77. Jacobs W.P.J.H., van Wolput J.H.M.C., van Santen R.A. An in situ Fourier transform IR study of zeolitic vibrations // Zeolites. 1993. - V.13. -P. 170-182.

78. Jenden P.D., Kaplan I.R., Poreda R.G., Craig H. Origin of nitrogen-rich natural gases in the California Great Valley: evidence from helium, carbon and nitrogen isotope ratios // Geochim. Cosmochim. Acta. 1988. - V.52. -P.851-861.

79. Kapusta J. and Wlodyka R. The X-ray powder diffraction profile analysis of analcimes from the teschenitic sills of the Outer Carpathians, Poland // N. Jb. Mineral. Mh. -1997. -V.6. -P.241-255.

80. Keil K., Andersen C. A. Occurence of sinoite, Si2N20, in meteorites // Nature. 1965. - V.14. -N.6. - P. 619-742.

81. Kreulen R., Shuiling R. D. N2-CH4-CO2 fluids formation of the dome de l'Agont, France // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1976. - V.46. - N.2. -P. 193-203.

82. Kühl G.H., Schweizer A.E. Structural stability of sodium ammonium zeolite X // J. Catal. 1975. - V.38. - P.469-476.

83. Likhacheva A.Yu., Veniaminov S.A., Paukshtis E.A. Thermal decomposition of NH4-analcime // Phys Chem Minerals. 2004. - V.31. -P. 306-312.

84. Likhacheva A.Yu., Paukshtis E.A., Miroshnichenko Yu.M. The reaction of thermal decomposition of ammonium analcime // Experiment in Geoscience. 2000. - V.9. - N. 1. - P. 82-83.

85. Loughnan, F.C., Roberts, F.I., Lindner, A.W. Buddingtonite (NH4-fieldspar) in Condor oilshale deposite, Quinland, Australia // Miner. Mag. -1983. V.47. - N.3. - P.323-334.

86. Mader U.K., Ramseyer K., Daniels E.J., Althaus E. Gibbs free energy of buddingtonite extrapolated from experiments and comparison to natural occurrences and polyhedral estimation // Eur. J. Mineral. 1996. - V. 8. -P. 755-766.

87. Mazzi F. Galli E. Is each analcime different? // Anor. Mineral 1978. -V.63. P. 448-460.

88. Mazzi F., Galli E., Gottardi G. The crystal structure of tetragonal leucite // Am. Mineral. 1976. - V.61. - P.108-115.

89. Meier W. M. Olson D. N. Atlas of zeolite structure types. ButterworthHeinemann, USA, Third Revised Edition, 1992.

90. Meier W.M., Moeck H.J. The topology of three-dimensional 4-connected nets: classification of zeolite framework types using coordination sequences // J. Solid. State Chem. 1979. - V.27. -P.349-355.

91. Miroshnichenko Yu.M., Goryainov S.V. Raman Study of High-Pressure Phase Transitions in Dehydrated Analcime // J. Conf. Abs. 1999. V.4. -P. 638.

92. Miroshnichenko Yu. M. The effect of cation exchange Na+,Ca2+<-NH4+, on the analcime and chabazite structures // J. Conf. Abs. 2000. - V.5. -P.72.

93. Miroshnichenko Yu.M. and Goiyainov S.V. Raman study of high-pressure phase transitions in dehydrated analcime // Mineralogical Magazine. 2000. - V.64(2). - P. 261-270.

94. Miroshnichenko Yu.M., Drebushchak V.A. and Seryotkin Yu.V. Detection of the H-form of analcime // 6th Intern. Conf. on Natural Zeolites: Abstracts. Thessaloniki, Greece, 2002. - P.235.

95. Miroshnichenko Yu.M., Drebushchak V.A. Thermal decomposition of NHLpanalcime: a kinetic study // Geophysical research abstracts. EGS-AGU-EUG Joint Assembly. - 2003. - V.5.

96. Miroshnichenko Yu.M. Composition of Hydrogen Form of Analcime // AGU Fall Meeting, San Francisco, CA, USA, 11-15 December 2006.

97. Mortier W.J. Thermal stability of the stilbite-type framework: crystal structure of the dehydrated sodium/ammonium exchange form // Amer. Min. 1983.-V.68.-P.414-419.

98. Moroz N.K., Afanassyev I.S., Fursenko B.A., Belitsky I.A. Ion mobility and dynamic disordering of water in analcime // Phys Chem Minerals. -1998.-V.25.-P. 282-287.

99. Palmer D.C., Dove M.T., Ibberson M.R., and Powell B.M. Structural behavior, crystal chemistry in substituted leucite: High resolution powder diffraction studies // Amer. Mineralogist. -1997. -V.82.-P. 16-29.

100. Palmer D.C., Salje E.K.H., and Schmahl W.W. Phase transitions in leucite: X-ray diffraction studies // Phis. Chem. Minerals. -1989. V.16. -P.714-719.

101. Pelmenschikov A.G., Paukshtis E.A., Edisherashvili M.O., Zhidomirov G.M. On the Loewenstein rule and mechanism of zeolite dealumination // J. Phys. Chem. 1992. -V.96. -P.7051-7055.

102. Petrov A. Encyclopedia of Japanese Minerals // Petrov Rare Minerals: Geological specimens & Exotic collection trips. http://www.petrovrareminerals.com 2006.

103. Ramdohr P. The opaque minerals in stony meteorites. New York: Elsiever, 1973. - 243 p.

104. Ramseyer K., Diamond L.W., Boles J.R. Authigenic K-NRt-feldspar in sandstones: a fingerprint of the diagenesis of organic matter // J. Sedim. Petrol. 1993. - V.63. -N.6. - P.1092-1099.

105. Rutter M.D., Uchida T., Secco R.A., Huang Y., Wang Y. Investigation of pressure-induced amorphization in hydrated zeolite Li-A and Na-A using synchrotron X-ray diffraction // J. Phys. Chem. Solids. 2001. -V.62. - P.599-606.

106. Shannon, R.D., Gardner, K.H., Staley, R.N., Bergeret, G., Gallezot, P., Auroux, A. The nature of the nonframework aluminum species formed during the dehydroxylation of H-Y // J. Phys. Chem. -1985. V.89. -P.4778-4788.

107. Somiya S., Yoshimura M., Kase J. Hydrothermal oxidation of SisN4 and SiC powders // Second Int. Symp. on Hydrothermal Reactions, abstr.: The Pensilvania St. Univ. Press. 1985. - P. 25.

108. Sterne E.J., Reynolds R.C., Zantop H. Natural ammonium illites from black shales hosting a stratiform base metal deposit, Delong Mountains, Northern Alaska // Clays and Clay Minerals.- 1982. V.30. - N.2. - P.161-166.

109. Taylor W. H. The structure of analcite NaAlSi206*H20 // Zeit. Krist. -1930.-V.74. P.l.

110. Vega A.J., Luz Z. Characterization of NRprho and vacuum-calcined H-rho zeolites by multinuclear NMR spectroscopy // J. Phys. Chem. 1987. -V.91. -P.365-373.

111. Yamada M., Miyawaki R., Nakai I., Izumi F., Nagashima K. A Rietveld analysis of the crystal structure of ammonioleucite // Mineral. J. 1998. -V.20. -N.3. -P.105-112.