Получение, свойства и применение модифицированных фуллеренами адсорбентов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат технических наук Никонова, Вера Юрьевна

• Никонова, Вера Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Никонова, Вера Юрьевна

Введение.

1 Аналитический обзор.

1.1 Физико-химические свойства фуллеренов.

1.1.1 Строение и электронные свойства фуллеренов.

1.1.2 Физические и химические свойства фуллеренов.

1.2 Адсорбционные свойства фуллеренсодержащих материалов.

1.2.1 Адсорбция из газовой фазы.

1.2.1.1 Адсорбция органических соединений.

1.2.1.2 Адсорбция неорганических соединений.

1.2.2 Адсорбция из жидкой фазы.

1.2.2.1. Адсорбция органических соединений.

1.2.2.2 Адсорбция ионов металлов из водных сред.

1.2.2.3 Бактерицидные свойства фуллеренов.

1.3 Применение нанострукгурированных углеродных кластеров фуллероидного типа для модифицирования пористых материалов.

1.3.1 Модифицированные фуллеренами пористые материалы

Свойства и применение.

1.3.2 Применение фуллеренов в качестве модифицирующей добавки для увеличения поглотительных свойств традиционных адсорбентов.

1.3.2.1 Применение модифицированных фуллеренами силикагелей для сорбции липопротеидов низкой плотности из плазмы крови.

1.3.2.2 Применение модифицированных фуллеренами силикагелей для сорбции катионов металлов.

1.4 Выводы из аналитического обзора.

1.5 Цель и задачи работы.

2 Методики исследования.

2.1 Методы исследования пористой структуры и адсорбционных свойств.

2.2 Спектрофотометрическое определение индивидуальных фуллеренов и их смесей в растворе в о-ксилоле.

2.3 Оценка ошибок измерения.

2.4 Методика исследования поглотительной способности по катионам металлов.

2.5 Методика получения пористых материалов, модифицированных фуллеренами.

2.6 Методы регенерации модифицированных фуллеренами адсорбентов.

2.7 Определение функциональных групп на поверхности материала методом потенциометрического титрования.

2.8 Исследование функционального состава поверхности сорбентов методом адсорбции кислотно-основных индикаторов.

2.9 Методика исследования сорбции активного угля микро количеств бензола в динамических условиях.

3 Получение и исследование основных физико-химических и адсорбционных свойств модифицированных фуллеренами материалов.

3.1 Получение модифицированных фуллеренами адсорбентов.

3.1.1. Нанесение фуллеренов на пористую поверхность с использованием органических растворителей.

3.1.1.1 Влияние органических растворителей на строение фуллерита.

3.1.1.2 Влияние органических растворителей на сорбционные свойства фуллерита.

3.1.2 Нанесение фуллеренов на пористую поверхность с использованием водных растворов фуллеренов.

3.1.3 Способы регенерации полученных адсорбентов.

3.2 Физико-химические и адсорбционные свойства модифицированных материалов.

3.2.1 Исследование физических свойств модифицированных материалов.

3.2.1.1 Исследование структуры модифицированного фуллеренами силикагеля методом ИК спектроскопии.

3.2.1.2 Определение структуры модифицированных материалов методом Рамановской спектроскопии.

3.2.1.3 Исследования пористой структуры модифицированных материалов.

3.2.2 Исследование функционального состава поверхности активного угля, модифицированного фуллеренами.

4 Перспективные области испоьзования модифицированных фуллеренами материалов.

4.1 Применение модифицированного АУ для очистки водных сред.

4.1.1 Очистка от катионов металлов.

4.1.1.1 Исследование процесса адсорбции катионов меди, свинца и серебра в статических условиях. 72 •

4.1.1.2 Исследование кинетики процесса адсорбции катионов металлов

4.1.1.3 Исследование процесса адсорбции катионов металлов в динамических условиях.

4.1.1.4 Исследование селективности извлечения катионов металлов из водных сред.

4.1.2 Очистка водных сред от микроорганизмов.

4.1 .ЗОчистка водных сред от органических соединений.

4.2 Очистка ДТ от ароматических соединений с использованием адсорбентов модифицированных фуллеренами.

4.2.1 Проведение процесса очистки в статическом режиме.

4.2.2 Проведение процесса очистки в динамическом режиме.

4.2.3 Регенерация отработанных адсорбентов.

4.3 Применение силикагеля, модифицированного фуллеренами для очистки водных сред от катионов металлов и плазмы крови от ЛПНП.

4.4 Очистка газовых сред от органических соединений в условиях высокой влажности потока.

4.5 Экономическая оценка процессов получения модифицированных пористых адсорбентов фуллеренами.

5 Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение, свойства и применение модифицированных фуллеренами адсорбентов»

Интенсивное развитие промышленности и повышение внимания к экологии человека и окружающей среды, в настоящее время способствуют повышению внимания к поиску и получению новых высокоактивных адсорбентов для адсорбции веществ различной природы из газовых и жидких сред от широкого спектра соединений.

Применение традиционных материалов и имеющихся методик для получения таких адсорбентов не всегда позволяет достичь необходимого эффекта, поэтому в последнее время остро встал вопрос использования принципиально новых технологий, основанных на применении материалов, отличающихся специфическим строением и свойствами. Яркими представителями таких материалов являются фуллерены, которые представляют собой полиэдрический кластер углерода, причем молекула фуллерена состоит из шестичленных и пятичленных углеродных колец, что обусловливает ее характерные свойства, и определяет электронную и пространственную структуру фуллеренсодержащих материалов.

Их основные свойства позволяют говорить о фуллереновых материалах, как об эффективных адсорбентах способных поглощать различные соединения, как из газовой, так и из жидкой фазы. Однако использование индивидуальных фуллеренов, экстракта фуллеренов и фуллереновой сажи с различным содержанием фуллеренов, в качестве адсорбентов в чистом виде является нецелесообразным ввиду их высокой стоимости и высокой дисперсности. Проведенный анализ особенности строения наноструктурированного углерода фуллереновой формы, свойств и специфики его взаимодействия с материалами различного строения, позволяет предположить, что введение даже небольших количеств фуллеренов приведет к значительному изменению электронной структуры пористого материала и повышению его адсорбционной емкости. С экономической точки зрения наиболее приемлемо наносить фуллерены в микроколичествах на традиционные пористые адсорбенты с целью повышения их поглотительной способности. Наряду с этим, технология модифицирования материалов микродобавками сравнительно проста и требует использования стандартного оборудования и режимов обработки, не связанных с применением высоких температур и давлений. Разработка технологий подобного типа позволит осуществить их быструю практическую реализацию, в том числе, в условиях действующих производств сорбирующих материалов.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Никонова, Вера Юрьевна

выводы

1. Разработана методика получения высокоэффективных адсорбентов широкого назначения, путем модифицирования активных углей, цеолитов и силикагелей микродобавками фуллеренов, в количестве 2-40 мкг/г, из органических и водных растворов, стабилизированных краун-эфирами и производными тетраалкиламмония.

2. Исследовано влияние природы органических растворителей на строение и свойства фуллерита методами адсорбционных измерений и рентгеновской дифракции. Изучено влияние органических растворителей на кристаллическое строение фуллеритов и показано значительное изменение постоянной кристаллической решетки ао при варьировании химической природы используемого растворителя (так при обработке бензолом а0 увеличивается, а при обработке этанолом - уменьшается). Показано также определяющее влияние критического диаметра молекул и молекулярной массы растворителей на сорбционные свойства фуллереновых материалов. Сорбционная емкость фуллерита по парам бензола увеличивается от 0,05 до 0,63 г/г при его обработке, соответственно, бутанолом и хлороформом.

3. Исследована пористая структура и адсорбционные свойства материалов, модифицированных фуллеренами. Показано, что в отличие от активного угля из скорлупы кокосового ореха, для угля АГ-5, при модифицировании его фуллеренами, характерно увеличение адсорбционной емкости и предельного объема адсорбционного пространства определенного по парам бензола на 30 - 35 %. Данное явление объясняется различием величины характеристической энергии адсорбции для данных углей, что ведет к отложению фуллеренов на поверхности мезопор угля АГ-5, способствует изменению механизма капиллярной конденсации и повышению степени заполнения переходных пор. Исследование активных углей, модифицированных фуллеренами, показало, что введение фуллеренов также приводит к повышению степени гидрофобности материала на 5-10 %.

4. С использованием методов ИК-спектроскопии, рамановской спектроскопии и адсорбции кислотно-основных индикаторов, проведен комплекс исследований, направленных на определение влияния фуллереновых добавок на структуру, электронные и адсорбционные свойства пористых носителей. Обработка ИК-спектров показала, что введение фуллеренов в силикагель не приводит к изменению положения пиков, характерных для исходного материала, а ведет лишь к незначительному изменению вида спектра, с более интенсивным проявлением валентных ассиметричных колебаний ^¡-о в концевых силанольных группах, о чем свидетельствует появление плеча в интервале 915-985 см"1. По данным рамановских спектров установлено, что взаимодействие между активным углем и фуллеритом, приводит к увеличению доли дефектов углеродной структуры и образованию оборванных связей, а анализ адсорбции кислотно-основных индикаторов показывает изменения в системе сопряженных связей в носителе и образованию принципиально новых типов поверхностных центров с рКа 0-5 и 8-11.

5. Модифицирование фуллеренами активного угля приводит к повышению его сорбционной емкости при адсорбции из воды органических соединений (спиртам в 2,0-2,5 раза, ароматическим соединениям в 1,5 - 2,0 раза, хлорароматическим соединениям в 1,8 - 2,2 раза) катионов металлов (меди в 2,2-3,2 раза, серебру в 2,0- 3,0 раза, свинцу в 1,8-2.0 раза). Модифицирование активного угля фуллеренами также способствует появлению у него бактерицидных свойств, находящихся на уровне активного угля импрегнированного серебром, что имеет большое значение в процессах комплексной очистки водных сред.

6. Модифицирование фуллеренами цеолита способствует увеличению глубины очистки предельных углеводородов от ароматических соединений и ресурса адсорбента в 1,5-2,0 раза, который может быть применен в нефтепереработке для очистки моторных топлив.

7. Силикагель, модифицированный фуллеренами, проявляет высокую селективность по отношению к липопротеидам низкой плотности из плазмы крови. При этом адсорбционная емкость материала увеличивается в 6 раз по сравнению с исходным силикагелем, что может быть использовано в процессах лечения атеросклероза адсорбционными методами.

8. Активный уголь с нанесенным фуллереном характеризуется в 1,5-2,0 раза более высоким временем защитного действия по отношению к парам бензола в газовой фазе при концентрации менее 0,1 мг/л и высокой влажности потока (93 % отн.) и может быть использован в системах жизнеобеспечения.

9. Совокупность полученных результатов, иллюстрирующих повышение сорбционной способности адсорбентов, модифицированных фуллеренами для сочетаний сорбент - сорбат, к которым относятся активный уголь — органические соединения в воде, активный уголь - катионы цветных металлов в воде, силикагель - катионы цветных металлов в воде, силикагель -коллоидные образования в воде, цеолит — ароматические соединения в нормальных алканах, а также активный уголь — органические соединения в газо-воздушной среде, дала возможность предположить, что модифицирование фуллеренами пористых носителей ведет к усилению универсального дисперсионного взаимодействия между модифицированными адсорбентами и адсорбатами различной природы.

10.Проведенные технико-экономические расчеты показали, что разработанные процессы получения модифицированных фуллеренами сорбентов характеризуются низкими экономическими затратами, составляющими 15 — 20 % от стоимости исходного материала. Данные показатели обусловлены использованием минимального количества фуллеренов и органических стабилизаторов и высокими экологическими показателями технологического процесса, что связано с применением для получения модифицированных материалов водных систем, содержащих фуллерены и замкнутого технологического цикла, обеспечивающего безотходность производства. I

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Никонова, Вера Юрьевна, 2008 год

1. Елецкий А.В., Смирнов Б.М. Фуллерены // Успехи физических наук. 1993. -т. 163, №2.- с. 36-60.

2. Соколов В.И., Станкевич И.В. Фуллерены — новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение и химические свойства // Успехи химии. -1993. т. 62, № 5. - с. 455-470.

3. Керл Р.Ф., Смолли Р.Э. Фуллерены // В мире науки.- 1991. № 12. - с. 14-24.

4. Кретчмер В. Новые формы углерода // Природа. 1992. - № 1. - с. 30-33.

5. Елецкий А.В., Смирнов Б.М. Фуллерены и структура углерода. // УФН. -1995. -№9 -с. 976-1009.

6. Неретин И.С., Словохотов Ю.Л. Кристаллохимия фуллеренов // Успехи Химии. 2004. - Т.73, №5 - С. 492 - 525

7. Давыдов В.Я., Калашникова Е.В. Термодинамические характеристики адсорбции органических соединений на молекулярных кристаллах фуллерена С60 // ЖФХ. 2000. - Т.74, №4. - С. 712 - 717

8. Ионов С.П., Алиханян А.С., Спицына Н.Г., Яржемский В.Г. Энергия атомизации и равновесная геометрия фуллеренов Сбо и С70 // ДАН. 1993. - Т. 331, №4.-с. 449-451.

9. Фенелонов В. Б. Пористый углерод / В.Б. Фенелонов. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 1995.-582 с.

10. W. I. F. David at all. Crystal structure and bonding of ordered C6o I I Nature. -1991.-353.-p. 147.

11. R. Ceolin at al. Ultrasound induced growth of C6o fullerites over KBr // Chem. Phys. Lett. 1999.- 314.-p. 21.

12. J. M. Hawkins, T. A. Lewis, S. D. Loren, A. Meyer, J. R. Heath, R. J. Saykally, F. J. Hollander. J. The chemistry of fullerenes: an overview // Chem. Soc., Chem. Commun. 1991. - p. 775.

13. A. P. Isakina, A.I. Prokhvatilov, M. A. Strzhemechny, K. A. Yagotintsev. Cleavage of C60 fulleite crystals // Low Temp. Phys. 2001.- 27 -p. 1037.

14. J. F. Armbruster, H. A. Romberg, P. Schweiss, P. Adelmann, M. Knupfer, J. Fink, R. H. Michel, J. Rockenberger, F. Hennrich, H. Schreiber, M. M. Kappes. Pristine nanostructures // Z. Phys. В 1994. - 95. - p. 469.

15. R. Almairac, D. Tranqui, J. P. Lauriat, J. Lapasset, J. Moret. Rotor-stator molecular crystals of fullerenes // Solid State "Comm. 1998.-106. - p. 437.

16. Малкерова И.П., Севастьянов A.C., Алиханян A.C., Ионов С.П., Спйцына Н.Г. Энтальпия связи углерод-галоген в галогенидах фуллерена СбоХп (X=F, CI, Вг) // ДАН, 1995, - Т. 342, - № 5, - с. 630-634.

17. Ruoff R.S. et. al. Length distribution of single walled carbon nanotubes // J. Phys. Chem. -1993.- №97.- p.3379.

18. H. Ф. Гольдшлегер, А. П. Моравский. Реакции углеводородов с электрофильными комплексами переходных металлов в трифторуксусной кислоте // Усп. Хим. 1997., 66, - с. 353.

19. R. Bini, J. Ebenhoch, М. Fanti, P. W. Fowler, S. Leach, G. Orlandi, C. Ruchardt, J. P. B. Sandall, F. Zerbetto. The vibrational spectroscopy of C6oH36 // Chem. Phys. 1998. - 232.-p. 75.

20. D. Darwish, A. G. Avent, R. Taylor, D. R. M. Walton. Fragmentation of the 60. fullerene cage during bromination // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1996. - 2. - 10, -p. 2051.

21. V. Boltalina, M. Buhl, A. Khong, M. Saunders, J. M. Street, R. Taylor. Negative ions of hydrogenated and deuterated C60 fullerenes // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1999. - 2, - 7, - p. 1475-1476.

22. L. E. Hall, D. R. McKenzie, M.I. Attalla, A.M. Vassallo, R. L. Davis, J. B. Dunlop, D. J. H. Cockayne. Soft X-ray emission and adsorption spectroscopy of hydrofullrene // J. Phys. Chem. B. 1993. - 97. - p. 5741.

23. Q. Zhu, D. E. Cox, J. E. Fischer, K. Kniaz, A. R. McGhie, O. Zhou. Localized and delocalized electronic states in AiC60 (A = Rb, Cs) // Nature, 1992. - 355, - p. 712.

24. P. R. Birkett, C. Christides, P. B. Hitchcock, H. W. Kroto, K. Prassides, R. Taylor, D. R. M. Walton. Syntesus of a C60 complex with N,N,N',N' tetramethyl-p-phenylenediamine and its ciystal // J. Chem. Soc. Perkin Trans. - 1993. - 2, - p. 1407-1473.

25. V. Boltalina, A. Y. Lukonin, J. M. Street, R. Taylor. C60F2 exists // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2000. - 1601.

26. Fullerene alias a Hexa-substituted Benzene // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2000. -39.-p. 3273.

27. V. Boltalina, P. В. Hitchcock, P. A. Troshin, J. M. Street, R. Taylor. Isolation and characterisation of both the first fluoroxyfluorofullerene C60F17OF andoxahomofluorofullerenol C60F17O.OH// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 20002, p. 2410-2416.

28. H.W. Kroto et all. C60: Buckminsterfiillerene // Nature. 1985. - 318, № 6042. -pp. 162-163.

29. G. Avent, B. W. Clare, P. B. Hitchcock, D. L. Kepert, R. Taylor. Energy-entropy interplay of С^о^Зб isomers // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2002. - p. 2370.

30. S.I. Troyanov, P. A. Troshin, О. V. Boltalina, I.N. Ioffe, L.N. Sidorov, E. Kemnitz. Angew. Principal Scientific Interests of the Fullerene Group // Chem., Int. Ed. Engl., 2001. - 40, - p. 2285.

31. И. С. Неретин, К. А. Лысенко, M. Ю. Антипин, Ю. JL Словохотов. Кристаллическая и молекулярная структура фторидов фуллерена Сбо Н Изв. АН. Сер. хим., 2002. - pp. 695-671.

32. Chen С.Т., Tjeng L.H., Rudolf P., Meigs G., Rowe J.E. et al. Electronic states and phases of Kx Сбо from photoemission and X-ray absorption spectroscopy // Nature. 1991. - Vol 352. - pp. 603-605.

33. Mihaly T. Beck and Geza Mandi. Surface modification on activated carbon and fullerene black // Fullerene science and technology, 1997. - 5, № 2. - p. 291-310

34. Ruoff R.S. et. al. Length distribution of single walled carbon nanotubes // J. Phys. Chem. -1993.- № 97.- p.3379.

35. Sivaraman N. et. al. Mechanism of action and NAD binding // 185th Meeting Electrochem. Soc. Am. -1994.- San Francisko: Rep.1211.

36. Cioslowski J., Nanayakkara A. Efficient algorithm for quantittive // Phys. Rev. Lett.- 1992.-№69.-p.2871.

37. Gonzalez R., Wudl F. et. al. Heterofiillerenes // J. Org. Chem.- 1996.- vol.61.-p.5837-5839.

38. W. Kratschmer, D.R. Huffman Fullerites: new forms of crystalline carbon// Carbon. 1992. - Vol. 30.- №. 8. - pp. 1143-1147.

39. М.М. Закирничная. Метод количественного определения фуллеренов, выделенных из железоуглеродистых сплавов. // В сб.: Проблемы машиностроения конструкционных материалов и технологий. Уфа, 1997. -С. 198-202.

40. Чурилов Г.Н., Корец А.Я., Титаренко Я.Н. Получение фуллеренов и нанотруб в угольной плазменной струе килогерцевого диапазона частот // Журнал технической физики . 1996. - том 66, №1. - С. 191-194.

41. Белов H.H., Токаревских A.A., Некрасов В.В., Петунин И.Е., Сергеев A.M., Камышева Н.С. Кинетика экстракции фуллеренов гексаном // ЖФХ 1995. — т.69, №9. - с.1718-1719.

42. Мекалова Н.В. Методы количественного определения фуллеренов С60 и С70 в инфракрасной, ультрафиолетовой и видимой областях спектра // В сб. Мировое сообщество: проблемы и пути решения. Уфа: УГНТУ, - 1998 - №1, -с. 109-129.

43. Давыдов В.Я. и др. Изучение адсорбционных свойств силикагелей с нанесенным фуллереновым слоем // ЖФХ. 1996, - 70, № 10. - с. 147-149

44. Фомкин A.A., Ващенко JI.A., Синицин В.А. Адсорбционные свойства фуллеренов. // 8 международная конференция «Теория и практика адсорбционных процессов» 1997. - С. 290-292

45. Самонин В.В., Слуцкер Е.М. Адсорбционные свойства фуллереновых саж. // ЖФХ. 2003. - Т.77, №7. - с. 792-795

46. Самонин В.В., Слуцкер Е.М. Адсорбционная способность фуллереновых саж по адсорбатам различной природы из газовой фазы. // ЖФХ, 2005, - т.79, - № 1, - с.100-105.

47. Березкин В.И., Викторовский И.В., Фуллереновые микрокристаллы как адсорбенты органических соединений.// Физика и техника полупроводников, 2003. -т. 37. - вып 7. - с.105-108

48. Gallego M. et al. Fullerenes as sorbent materials for metal preconcentration // Anal. Chem. 1994. - V. 66. - №22 - P. 4074 -4078

49. Скворцевич Е.Г., Романов P.B. Биологические эффекты фуллеренов. // Вопросы биологической медицинской и фармацевтической химии. 2002. -№1 - с. 32-36.

50. Shinazi R.F., Siybesma R., Sradnov G.A. Synthesis and virucidal activity of a water-soluble, configurationally, stable, derivatized Сбо fullerene // Antimikrob. Agents chemother. 1993. - vol.37, №8 - p. 1707-1710.

51. Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию формования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов углерод / В.Б. Фенелонов. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2002. - 582 с.

52. К.Б. Жогова, И.А. Давыдов. Методы модификации полимерных материалов углеродными наноструктурами. // Тезисы доклада IV Конференция «Научно-инновационное сотрудничество». Часть 2. Перспективные технологии и материалы атомной промышленности. с. 41-42

53. Белов Н.Н., Токаревских А.А., Некрасов В.В., Петунии И.Е., Сергеев A.M., Камышева Н.С. Кинетика экстракции фуллеренов гексаном // ЖФХ 1995. -т.69, №9.-с.1718-1719.

54. Hare J.P., Kroto H.W., Taylor R. Isolation, separation and characterization of fullerenes C60 and C70 // Physics Letters.- 1991.- vol. 4-5 .-p. 394 398.

55. Смирнов Б.М. Физика фрактальных кластеров. -М.: Наука, 1991. —134 с.

56. Юдович М.Е., Пономарев А.Н. Нонобетон: технологам и перспективы // Тезисы докладов третьей научно-практической конференции, Санкт-Петербург, 19 октября 2007, с. 108

57. Сидоров JI.H. и др. Фуллерены. М.: Экзамен. 2005. - 687 с.

58. Седов В.М., Подосенова Н.Г., Кузнецов А.С., Андожская Ю.С. Параметры, определяющие емкость и селективность процесса плазмосорбции // Эфферентная терапия. — 1998. т. 4, № 2. - сс. 33-38

59. Подосенова Н.Г., Седов В.М., Кузнецов А.С., Князев А.С. Новые сорбенты для электронно-обменной адсорбции липопротеидов низкой плотности // ЖФХ. 1999 - т. 73, № 1. - СС. 103-106

60. Самонин В.В., Маракулина Е.А. Адсорбционные свойства фуллеренсодержащих материалов. // ЖФХ. 2002. - т.76, № 5. - сс. 888-892.

61. Ворожбитова JI.H., Ивахнюк Г.К., Колосенцев С.Д., Черепов А.Г., Хроматографические методы исследования свойств высокодисперсных пористых тел. Лабораторный практикум. JL: Изд. ЛТИ им. Ленсовета, 1991

62. Бойкова Г.И., Пулеревич М.Я. Измерение изотерм сорбции паров органических веществ на различных адсорбентах в динамических условиях.

63. Методические указания к лабораторным работам. JL: Изд. ЛТИ им. Ленсовета, 1983

64. Ковба Л.М., Трумов В.К. Рентгенофазовый анализ. М.: Изд. Московского университета, 1969. -160 с.

65. ГОСТ 27808-88 Парафины нефтяные жидкие. Определение ароматических углеводородов спектрофотометрическим методом.

66. Кассандрова О.Н., Лебедев В.В. Обработка результатов измерений. М.: Наука, 1970. - 104 с.

67. Boehm Н.Р. Chemical Indentification of Surface groups. Adv. Catal. and Relat. Subj. - 1966,-v.16,N 1,-p. 180

68. Березкин В.И., Самонин B.B., Викторовский И.В., Никонова В.Ю., Яговкина М.А., Голубев Л.В., Исследование процессов и механизмов адсорбции в дисперсных поликристаллических фуллеритах. // ЖФХ, 2006. - 80, № 12. - с. 2226-2233.

69. Tanigaki К., Hirosawa I., Ebbesen T.W., Mizuki J., Shimakawa Y., Kubo Y., Tsai J.S., Kuroshima S. Phase transitions in Na2AC6o (A= Cs, Rb, K) fiillerides // Nature. 1992. - V. 356. - P. 419

70. Sundqvist B. Fullerenes under high pressure //Adv. Phys. 1999. - V. 48. - P. 1.

71. Справочник химика / Под ред. Б.П.Никольского, т. 1. Л.-М.: ГНТИ химической литературы. 1962. 1071 с.

72. Самонин В.В., Никонова В.Ю., Спиридонова Е.А., Подвязников М.Л. Влияние обработки различными растворителями на поглотительные свойства фуллеренов и фуллеренсодержащих материалов // Химическая промышленность. 2006. - т. 83, № 6. - С. 277-284.

73. Самонин В.В., Никонова В.Ю., Спиридонова Е.А. Влияние предварительной адсорбции воды на адсорбционные свойства фуллереновых материалов по парам органических растворителей. // ЖФХ. 2007. - т. 81, № 8. - с. 14421446.

74. Хираока М. Краун соединения -М.: Мир 1986, 364 с.

75. Poonia. J, Kalla G. Calixrenes and fullerenes // J. Amer Chem. Sol. 1974. - 46, № 4-p 1012-1019

76. Calixarenes 2001. Edited by Asfari, Z.; Bohmer, V.; Harrowfield, I.; Visent, J. and Saadioui, M. Kluwer // Academic Publishers. Dordrecht/Boston/London 2001.

77. S.D.M. Islam, M. et al. Photoinduced electron transfer between chlorophylls and fullerenes studied by laser flash photolysis // Chem. Lett. 2000, - p. 78-79

78. A. Ikeda, T. Hatano, M. Kawaguchi, H. Suenaga, S. Shinkai DNA photocleaving activities of water — soluble carbohydrate containing nonionic homooxacalixarene — 60 fullerene complex // Chem, Commun. - 1999, - p. 1403-1404

79. Киселев B.A. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках — М.: Наука, 1970. -253с.

80. Дубинин М.М., Заверина Е.Д. Сорбция и структура активных углей. Исследование сорбции водяных паров // ЖФХ. 1947. - т. 21, №12. - сс. 13731386.

81. Ю.И. Головин, Д.В. Лопатин, Р.К. Николаев, А.А. Самодуров, Р.А. Столяров. Энергетическое распределение ловушек в фуллерите Сбо- // Конденсированные среды и межфазные границы. т.8, - №3, -2006, - с.211-213.

82. Соловьев JI.A., Булина Н.В., Чурилов Г.Н., Кристаллическая структура сольватов фуллеренов с хлороформом. // Изв. РАН серия химическая. № 1 — 2001. -сс.75-77

83. Самонин В.В., Никонова В.Ю., Подвязников M.JI. Исследование сорбционных свойств активных углей модифицированных фуллеренами по отношению к ионам металлов.// Защита металлов. 2008. - том 44, № 2. - с. 204-206.

84. Юнусов М.П., Перездриенко И.В., Намазбаев Ш.Н., Молодоженюк Т.Б. Исследование сорбции золота из раствора лигниновым активированным углем // Химическая промышленность. 2003. -т. 80. - №8. - сс. 8-11

85. Колпакова Н.А., Шарафутдинов У.З. Кинетика и механизм сорбционного концентрирования золота и серебра на косточковых углеродных адсорбентах. // Цветные металлы. 2000. - № 8. - сс. 40-42

86. Фрумкин А.Н. Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. -М.: Изд. МГУ, 1957. с. 53-58

87. Барон Н.М. и др. Краткий справочник физико-химических величин. JL: Химия. 1972. 199 с.

88. Baes С.Е., Mesmer R.E. The thermodynamics of cation hydrolysis // American journal of Science, 1981, -V 281, № 7. - p. 935-962

89. СанПиН 2.1.4.1074-01 "Питьевая вода и водоснабжение населенных мест"

90. Стейниер Р, Эдельберг Э, Ингрэм Дж. Мир микробов, т. 3 М.: 1979 г., 488. с.

91. Германов Н.И. Микробиология. М., 1967 г. - 227 с.

92. Самонин В.В., Никонова В.Ю., Спиридонова Е.А. Влияние модифицирующих фуллереновых добавок на бактерицидные свойства активированных углей // Альтернативная энергетика и экология. 2006. №2. С. 59-62.

93. ФГУ "ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ЦЕНТР СЕРДЦА, КРОВИ И ЭНДОКРИНОЛОГИИимени В. А. Алмазова"1. Ао1. УТВЕРЖДАЮ197341, Россия Санкт-Петербург, ул, Аккуратова, 2194156, Россия Санкт-Петербург, пр. Пархоменко. 1509. ОЪ. ойна №Г

94. Тел [phone] Факс. [phone] е-таН й1гес1о/@НВЕ^сеп1гегиг^-А1. ОТ

95. В течение 2004 2008 гг. на базе ФЦСКЭ им. В.А. Алмазова Росмедтехнологий были произведены испытания • образцов силикагелей, модифицированных фуллерепами.

96. Исследованию были подвергнуты 3 серии материалов, общим количеством более 30 образцов, при многократной повторяемости.

97. Заведующий научно-исследовательской лаборатории атеросклероза с группой генной диагностики,д.м.н., доцент ^^В-Е^Дорофейков

98. Вед. научн. сотрудник, д.м.н.1. Кузнецов А.С.1. АКВАФОР Ш AQUAPHOR

99. Было показано, что модифицирование фуллеренами активных углей приводит к повышению их адсорбционной емкости из воды по органическим соединениям в 1,5 2,2 раза, по катионам цветных металлов в 1,7 - 3,0 раза.

100. Начальник лаборатории активных углей, „эластичных сорбентов и катализаторов (¡яЛЬ^х^^ В.М. Мухин1. Ведущий научный сотрудни1. О.Л.Крайнова

101. УТВЕРЖДАЮ генерального директора «Неорганика» С.Н.Соловьев « ^ г » О X20081. АКТвыпуска опытной партии модифицированного фуллеренами углеродного адсорбента, изготовленного по технологии, разработанной в кандидатской диссертации НИКОНОВОЙ ВЕРЫ ЮРЬЕВНЫ.

102. Исследование бактерицидных свойств полученного материала показало, что введение микро-количеств фуллеренов в активный уголь приводит к появлению у адсорбента ярко выраженных бактерицидных свойств, аналогичных активному углю импрегнированному серебром.

103. Начальник лаборатории активных углей, эластичных сорбентов и катализаторов, д.т.н.

104. Ведущий научный сотрудник, к.х.ьие^нтсгейтами& Мастер отделения £/+¿3 *^т*1. В.М. Мухин1. И.Д.Зубова1. А.М.Баранов