Экологические аспекты утилизации твердого углеродного остатка пиролиза изношенных шин тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат технических наук Минхайдарова, Гузель Вануровна

• Минхайдарова, Гузель Вануровна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Минхайдарова, Гузель Вануровна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ПЕРСПЕКТИВЫ.

УТИЛИЗАЦИИ ТВЕРДОГО УГЛЕРОДНОГО ОСТАТКА.

ПИРОЛИЗА ИЗНОШЕННЫХ ШИН.I

1.1. Изношенные шины, способы их утилизации.

1.1.1. Способы проведения пиролиза изношенных шин.

1.2. Основные направления применения ТОП.

1.3. Кристаллическая структура активных углей.

1.3.1. Пористая структура активных углей.

I» 1.3.2. Химическая природа поверхности углеродных адсорбентов.

1.3.3. Природа адсорбционных сил при физической и химической адсорбции.

1.4. Адсорбция органических веществ из водных растворов на углеродных адсорбентах.

1.4.1. Структура водных растворов неионных органических веществ.

1.5. Сорбенты для разлитой на воде нефти и перспективы их применения.

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Получение ТОП.

2.2. Термогравиметрический анализ пиролиза шин.

2.3. Исследование межчастичной пористости в ТОП.

2.4. Радиационнохимическая модификация поверхности пор ТОП.

2.5. Дифракция рентгеновских лучей в образцах ТОП.

2.6. Методы и результаты исследования физико-химических свойств ТОП.

2.6.1. Дисперсионный анализ частиц ТОП.

2.6.2. Определение содержания влаги в ТОП.

2.6.3. Определение насыпной плотности ТОП. ь 2.6.4. Определение суммарного объема пор ТОП по воде.

2.6.5. Определение пористости ТОП по ацетону.

2.6.6. Определение рН водной суспензии ТОП.

2.6.7. Определение химического элементного состава ТОП.

2.7. Получение изотерм адсорбции в системе ТОП - пары органических веществ.

2.8. Получение изотерм адсорбции алифатических кислот на ТОП.

2.9. Измерение вязкости растворов органических кислот и нефти.

2.10. Определение нефтеемкости образцов ТОП.

2.11. Метод термического извлечения нефти из нефтенасыщенных ТОП.

2.12. Метрологическая проработка результатов экспериментов.

2.12.1. Определение температуры среды.

2.12.2. Определение погрешности взвешивания.

ГЛАВА III. ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ПРОЦЕССА ПИРОЛИЗА ИЗНОШЕННЫХ ШИН И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТВЕРДОГО УГЛЕРОДНОГО ОСТАТКА ПИРОЛИЗА.

3.1. Перспективы применения процесса пиролиза. для утилизации изношенных шин в Республике Татарстан.

3.1.1. Расчет количества оксида углерода, диоксида серы и оксидов азота, выделяющихся при сжигании единицы массы резины.

3.1.2. Расчет предотвращенного экологического ущерба от загрязнения атмосферы оксидом углерода, диоксидом серы и оксидами азота.

3.2. Раскрытие пор в частицах технического углерода и образование. межчастичных пор в ТОП при пиролизе шинной резины.

3.3. Радиационнохимическая модификация ТОП.

3.4. Исследование кристаллической структуры ТОП. методом дифракции рентгеновских лучей.

3.5. Исследование физико-химических свойств ТОП.

ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ТОП

ДЛЯ АДСОРБЦИОННОЙ ОЧИСТКИ ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ.

ОТ ПАРОВ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ.

4.1. Исследование адсорбции в системе ТОП - предельные углеводороды.

4.2. Исследование адсорбции в системеТОП — одноатомные спирты.

4.3. Исследование адсорбции в системеТОП - ароматические соединения.

4.4. Определение удельной адсорбционной поверхности ТОП.

ГЛАВА V. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ТОП

ДЛЯ АДСОРБЦИОННОЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД.

ОТ РАСТВОРЕННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ.W

5.1. Некоторые особенности модельных сточных вод, содержащих низкомолекулярные органические кислоты.

5.2. Исследование адсорбции на ТОП муравьиной, уксусной и масляной кислот из модельных сточных вод.

5.3. Расчет предотвращенного эколого-экономического ущерба. при замене активного угля БАУ—А на ТОП.

ГЛАВА VI. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ТОП

ДЛЯ СОРБЦИИ НЕФТИ, РАЗЛИТОЙ НА ПОВЕРХНОСТИ ВОДЫ.

6.1. Выделение легколетучих углеводородовпри разливах нефти.

6.2. Особенности сорбции нефти с применением ТОП.

6.3. Регенерация нефтенасыщенного ТОП.

6.4. Проведение опытно-промышленных испытаний ТОП в качестве нефтяного сорбента.

6.5. Перспективы применения ТОП в Республике Татарстан.

ВЫВОДЫ.I

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экологические аспекты утилизации твердого углеродного остатка пиролиза изношенных шин»

Актуальность работы. В процессе производства и эксплуатации резиновых изделий возникает большое количество отходов, основную массу которых составляют вышедшие из эксплуатации автомобильные шины.

Объемы образования и накопления отработанных шин достигают во всем мире огромных размеров. Так, в США выходит из эксплуатации 1,5^4,3 млн т шин/год [1]. В странах ЕС образуется 1,5-^2 млн т шин/год. В Японии эта цифра колеблется в пределах 0,5-4),845 млн т/год. В России количество автотранспорта интенсивно увеличивается и составляет в настоящее время около 34 млн. Количество изношенных шин растет пропорционально количеству автомобилей.

Вышедшие из эксплуатации шины являются источником загрязнения окружающей среды. Вместе с тем, изношенные автомобильные шины являются источником ценного вторичного сырья: резины, технического углерода, металлического корда. Извлечение и дальнейшее использование составных компонентов шины позволит существенно снизить потребление некоторых дефицитных природных ресурсов.

Одним из направлений переработки изношенных шин является регенерация, направленная на производство заменителя части нового каучука, используемого при производстве резинотехнических изделий. Однако количество изношенных шин, применяемых для производства регенерата, не превышает 20% от их общего количества [2].

В ряде стран из изношенных автомобильных шин получают резиновую крошку, которая может быть использована в качестве компонента полимерных смесей, в резиноасфальтовых смесях для дорожного строительства, для частичной замены битума, для производства строительных и технических материалов и изделий. В США, Австралии, Японии целые старые шины используют для различных нужд народного хозяйства [3]. Во многих странах перспективным решением проблемы считается сжигание шин с целью получения энергии и тепла, а также в качестве топлива в цементной промышленности. Таким путем можно добиться существенного сокращения объемов изношенных шин [4]. Однако сжигание не выгодно ни с экономической, ни с экологической точек зрения.

Альтернативой сжиганию является пиролиз изношенных шин, протекающий с образованием газообразного и жидкого топлива и твердого углеродного остатка [2, 5-8]. Преимуществом пиролиза является его экологическая безопасность вследствие протекания процесса в отсутствии атмосферного воздуха, в результате чего в пиролизных газах не содержатся такие токсичные соединения как диоксид серы, оксиды азота и оксид углерода [9, 10]. Важным аргументом в пользу пиролиза служит образование твердого углеродного остатка (ТОП) в виде кусков и частиц широкого фракционного состава, представляющего интерес в качестве вторичного сырья в отдельных отраслях химической промышленности.

Проведенные нами исследования структурных, физико-химических и адсорбционных свойств твердого углеродного остатка пиролиза изношенных шин показали, что данный продукт имеет пористую структуру и обладает адсорбционными свойствами, сравнимыми со свойствами промышленных активных углей. Органофильность и гидрофобность ТОП позволяют исследовать возможность его применения в качестве адсорбента органических веществ из влажных газовых потоков и сточных вод.

В первую очередь, следует отметить возможность применения ТОП при адсорбции паров токсичных летучих растворителей, содержащихся в воздухе рабочей зоны и в отходящих газах промышленных предприятий, с последующей их рекуперацией. Во-вторых, гидрофобность ТОП обеспечивает возможность его применения для адсорбции органических примесей из сточных вод. Особый интерес представляет использование ТОП в качестве нефтяного сорбента для сбора разлитой нефти и нефтепродуктов с поверхности водоемов; данный продукт отвечает основным требованиям, предъявляемым к нефтяным сорбентам: обладает хорошей нефтеемкостью, химической и термической стойкостью, доступностью и дешевизной, простотой способа получения и применения. Перспективным направлением может быть использование ТОП в качестве исходного материала для изготовления микрофильтров, обладающих высокой проницаемостью и селективностью.

Использование твердого остатка пиролиза изношенных шин в качестве углеродного адсорбента взамен древесного активного угля БАУ-А позволит достичь экономии природного сырья - древесины. Широкое и рациональное применение ТОП обеспечит эффективность процесса пиролиза для утилизации изношенных шин и сдерживания роста их накопления.

Таким образом, научные исследования, направленные на расширение областей применения ТОП являются актуальными, поскольку возрастание спроса на него потребует создания новых мощностей по пиролизу изношенных шин, что будет способствовать, с одной стороны, уменьшению накопления изношенных шин в окружающей среде, с другой стороны, замена твердым углеродным остатком активного угля БАУ-А позволит сэкономить березовую древесину.

Данная работа открывает перспективы использования твердого углеродного остатка пиролиза изношенных шин для решения ряда экологических проблем, связанных с очисткой газовых потоков и водных растворов от вредных органических примесей и сорбции нефти, разлитой на поверхности водоемов.

Работа выполнена в соответствии с программой развития приоритетных направлений науки в РТ на 2001-2005 годы по разделу «Экологическая безопасность Республики Татарстан».

Цель настоящей работы. Обоснование физико-химических основ процессов утилизации твердого углеродного остатка пиролиза изношенных шин, выявление и расширение областей его применения для решения природоохранных задач.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

- анализ современного состояния утилизации изношенных шин и перспективности способа пиролиза за счет снижения экологического ущерба в сравнении с другими термическими методами;

- обоснование механизма формирования пористой структуры ТОП в процессе пиролиза шин и выявление возможности увеличения сорбционного объема пор;

- проведение комплексных исследований физико-химических свойств и структурных элементов ТОП и сравнение полученных данных с аналогичными свойствами активного угля БАУ-А;

- исследование адсорбционных свойств исходного и модифицированного ТОП при поглощении паров токсичных органических соединений и адсорбции низкомолекулярных предельных алифатических кислот из модельных сточных вод с целью возможного использования полученных данных при технологических расчетах адсорбционных очистных сооружений;

- исследование сорбционных свойств ТОП при сорбции нефти и нефтепродуктов, разлитых на поверхности водоемов и установление максимальной нефтеемкости ТОП при оптимальных соотношениях размеров гранул ТОП и толщины нефтяной пленки;

- выявление основных направлений по утилизации ТОП в различных объектах экономики.

Научная новизна. Впервые проведено обоснование механизма формирования пористой структуры ТОП из совокупности пор технического углерода и межчастичных пор, образующихся при карбонизации первичных структур технического углерода.

Установлено, что структура ТОП состоит из кристаллитов углерода и небольших количеств оксида цинка, сернистого цинка, каолина, слюды и карбоната кальция. Показано, что по составу, структуре и физико-химическим свойствам ТОП является аналогом древесного активного угля БАУ-А.

Показана возможность модификации структуры, физико-химических и адсорбционных свойств ТОП и изменения параметров пористой структуры

ТОП радиационнохимическим методом в потоке быстрых электронов с энергией порядка десятков Мрад.

Получены изотермы адсорбции на ТОП паров токсичных органических веществ (предельных углеводородов, спиртов, ароматических соединений). По полученным изотермам адсорбции паров определены адсорбционная емкость, параметры пористой структуры и удельная поверхность исходного и модифицированных образцов ТОП. Выявлено, что радиационнохимическая модификация ТОП увеличивает его адсорбционную способность по полярным соединениям (предельным спиртам) вследствие увеличения активных адсорбционных центров на поверхности ТОП.

Впервые получены изотермы адсорбции на ТОП низкомолекулярных предельных алифатических кислот из модельных сточных вод. Предложен механизм адсорбции низкомолекулярных алифатических кислот в виде водо-родносвязанных циклов, геометрические параметры и энергия напряжения на одну молекулу в которых рассчитаны квантовохимическим методом.

Впервые показана применимость ТОП для сорбции разлитой на поверхности воды нефти и нефтепродуктов. Сделано предположение, что основной вклад в сорбцию нефти и высоковязких нефтепродуктов вносят межчастичные поры в ТОП. Установлена зависимость нефтеемкости образцов ТОП от соотношения размеров его гранул и толщины нефтяной пленки.

Практическая значимость. Разработка физико-химических основ процессов утилизации ТОП позволяет получить необходимые данные, которые могут быть использованы при технологических расчетах газоочистных установок с применением ТОП в качестве адсорбента взамен активных углей и режимов работы адсорберов для очистки сточных вод от растворенных органических примесей. При этом эколого-экономический эффект от замены 1000 т активного угля БАУ-А, применяемого для очистки газов и сточных вод от токсичных органических соединений, на такое же количество ТОП составит 45 млн руб. и 44 гектара березового леса.

Предложено использование ТОП в качестве дешевого и доступного сорбента нефти, разлитой на поверхности воды. Определены оптимальные соотношения размеров гранул ТОП и толщины нефтяной пленки, при которых наблюдается максимальная нефтеемкость ТОП. В результате опытно* промышленных испытаний по ликвидации нефтяных разливов на водной поверхности на участках расположения нефтеловушек управления «Татнефте-газпереработка» г. Альметьевск показано, что ТОП способен эффективно сорбировать нефть с достижением нефтеемкости до 2 г/г. На защиту выносятся:

- доказательство того, что утилизация изношенных шин путем их пиролиза является экологически безопасным процессом;

- возможность радиационнохимической модификации пористой структуры ТОП;

- результаты исследований кристаллической структуры исходного и модифицированного ТОП и БАУ-А методом дифракции рентгеновских лучей;

- предположение о формировании пористой структуры ТОП путем раскрытия пор в частицах технического углерода и образования межчастичных пор за счет карбонизации первичных структур технического углерода;

- подобие основных характеристик пористой структуры ТОП и БАУ-А, обеспечивающих протекание процессов адсорбции паров органических соединений в соответствии с изотермами первого типа;

- научное положение о том, что адсорбция органических низкомолекулярных кислот из модельных сточных вод на ТОП и БАУ-А идет с образованием во-дородносвязанных ассоциатов молекул кислот в определенном интервале концентраций;

- доказательство применимости ТОП для сорбции разлитой на поверхности воды нефти, нефтепродуктов и подтверждение достижения наибольшей неф

4 теемкости при соизмеримых размерах гранул сорбента и толщины нефтяной пленки.

Апробация работы. Основные материалы диссертационной работы были доложены на VIII Международной научно-технической конференции по проблемам наукоемких химических технологий «Наукоемкие химические технологии - 2002» (Уфа, 2002г.); на V Республиканской конференции «Актуальные экологические проблемы республики Татарстан» (Казань, 2002г.); на X Юбилейной Российской научно-практической конференции «Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технология» (Москва, 2003г.); на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии «Достижения и перспективы химической науки» (Казань, 2003г.); отчетных научно-технических конференциях КГТУ (Казань, 2002-2004г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 9 работ.

Объекты и методы исследования. Объектами исследования служили твердый углеродный остаток пиролиза изношенных шин немодифицирован-ный и модифицированный радиационным излучением в потоке быстрых электронов с энергиями 10, 30 и 50 Мрад; в качестве контрольного образца в исследованиях использовали древесный активный уголь БАУ-А.

При исследовании физико-химических и сорбционных свойств твердого углеродного остатка пиролиза изношенных шин использовали метод термогравиметрического анализа, электронную микроскопию, метод дифракции рентгеновских лучей, метод равновесной паровой фазы (при получении изотерм адсорбции паров органических веществ), кислотно-основное титрование.

Содержание диссертации. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и списка использованной литературы.

Заключение диссертации по теме «Экология», Минхайдарова, Гузель Вануровна

выводы

1. Проведены целенаправленные исследования основных физико-химических свойств ТОП для выявления возможности его применения взамен древесного активного угля БАУ-А при адсорбционной очистке газовых потоков от паров вредных органических соединений, сточных вод от растворенных органических веществ, а также для сорбции нефти, разлитой на поверхности водоемов.

2. Предложен механизм формирования пористой структуры ТОП в процессе пиролиза шин. Показано, что пористая структура ТОП формируется из совокупности пор в частицах технического углерода и межчастичных пор, образующихся при карбонизации первичных структур технического углерода.

3. Проведена радиационнохимическая модификация ТОП в потоке быстрых электронов с энергией 10, 30 и 50 Мрад, что позволило уменьшить насыпную плотность, содержание влаги и увеличить суммарный объем пор по воде исследуемых адсорбентов.

4. Дифракцией рентгеновских лучей установлено наличие в исходном и модифицированном ТОП поликристаллической структуры, состоящей в основном из углерода и небольших количеств оксида цинка, сернистого цинка, слюды и карбоната кальция, кристаллические сингонии которых отличаются величиной межплоскостных расстояний, и которые измельчаются при модификации радиационнохимическим излучением.

5. Установлено, что по физико-химическим свойствам и кристаллической структуре ТОП приближается к древесному активному углю БАУ-А.

6. Получены изотермы адсорбции паров предельных углеводородов, спиртов, ароматических соединений. По экспериментальным изотермам адсорбции определены параметры пористой структуры исследуемых адсорбентов. Удельный объем микропор 1¥о для ТОП-Н составляет 0,32 см3/г и 0,302 см /г для ТОП-50, структурная константа В, характеризующая адсорбционную способность микропор, равна 0,58-Ю"6 для ТОП-Н и 4,40-10"6 для

ТОП-50; характеристическая энергия адсорбции Е равна 25,10 кДж/моль для ТОП-Н и 9,12 кДж/моль для ТОП-50.

7. Показана возможность применения ТОП для адсорбционной очистки сточных вод от растворенных низкомолекулярных органических кислот. Высказано предположение о том, что молекулы муравьиной, уксусной и масляной кислот адсорбируются в виде водородносвязанных димеров и тримеров. Установлено, что при концентрации муравьиной кислоты 0,1 моль/л в модельных сточных водах, уксусной кислоты 0,15 моль/л и масляной кислоты 0,24 моль/л наблюдается максимальная адсорбционная емкость исследуемых адсорбентов ТОП.

8. Установлена применимость ТОП для сорбции разлитой на поверхности воды нефти. Максимальная нефтеемкость наблюдается для ТОП-50, которая составляет 220%. Определены оптимальные соотношения размеров гранул ТОП и толщины нефтяной пленки, при которых наблюдается максимальная нефтеемкость исследуемых адсорбентов.

9. Результаты проведенных исследований позволили выявить возможность использования ТОП взамен дефицитного и дорогостоящего активного угля БАУ-А в трех направлениях: при адсорбционной очистке газовых потоков от паров органических соединений, сточных вод от растворенных алифатических кислот, для сорбции нефти, разлитой на поверхности водоемов. Такое расширение областей применения ТОП приведет к повышению спроса на него и, как следствие, увеличению производственных мощностей по пиролизу изношенных шин с улучшением экологической ситуации при эксплуатации автотранспорта. Эколого-экономический эффект от замены 1000 т БАУ-А на такое же количество ТОП составит 45 млн руб. и 44 гектара березового леса.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Минхайдарова, Гузель Вануровна, 2004 год

1. Williams Р.Т., Besler S., Taylor D.T., Bottril R.P. The pyrolysis of automotive tyre waste // Journal of the Institute of Energy, 1995 vol.68.- №474-P.ll-12.

2. Дроздовский В.Ф., Разгон Д.Р. Переработка и использование изношенных шин (направления, экономика, экология) // Каучук и резина, 1995.- №2 — С.2-8.

3. Ярошевский В.Н. Восстановление и утилизация изношенных шин за рубежом. M.: ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1994.-№1,2.- 84с.

4. Дроздовский В.Ф. Использование изношенных шин в качестве энергоносителей // Каучук и резина, 1997 №1.- С.43-47.

5. Переработка изношенных шин: Монография / Э. М. Соколов, Б. Н. Ола-дов, Н. И. Володин, В. А. Тимофеев, H. М. Качурин, М. А. Иваницкий; Тул. гос. ун-т; Тула, 1999 134 с.

6. Макаров В.М., Дроздовский В.Ф. Использование амортизованных шин и отходов производства резиновых изделий. JL: Химия, 1986 248с.

7. Соловьев Е.М., Захаров Н.Д. Переработка и использование отходов шинной промышленности. М.: ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1983.- 65с.

8. Пальгунов П.П., Сумароков М.В. Утилизация промышленных отходов. М.: Стройиздат, 1990- 352с.

9. Иваницкий М.А., Залыгин Л.Л., Мирошина В.В., Володин Н.И. и др. Газовый состав загрязнителей атмосферы при пиролизе амортизационных шин // 1-ая Межд. конф. по проблемам экологии и безопасности жизнедеятельности: Тез. докл.- Тула, 1997.- С. 253-255.

10. Demster D. Clean finds new uses for scrap // European Rubber Journal, 1979.- v. 161.— №4.- P.22-25.

11. Дроздовский В.Ф. Использование изношенных шин без переработки. Производство и применение регенерата // Каучук и резина, 1997.- №4-С.42-48.

12. Оладов Б.Н., Иванов С.Р., Граборова Е.М., Залыгин Л.Л. Пиролиз рези-носодержащих отходов и изношенных шин // Промышленность синтетического каучука, шин и резино-технических изделий, 1985 №10 - С. 13-15.

13. Антоненко В.Ф., Анищенко С.А., Бевз А.С., Попов В.Т., Крючков В.А. / Способ термической переработки изношенных шин: Пат. 2139187 Россия, МПК6 В29В17/00/ №97117797/12; заявл. 24.10.97; опубл. 10.10.99.

14. Huppe Normand. Clean alternative low cost fuel // 84th Annu. Meet. Techn. Sec.- Monreal, 1998.- C.363-365. РЖХ 1999 21У97.

15. Burckhalter Jerry; The Jerrold Corp. / Аппарат для пиролиза автопокрышек. The device for pyrolysis of automobile trunks: Пат. 5395404 США, МКИ6 C10J3/20/- №113212; заявл. 27.08.93; опубл. 07.03.95; НКИ 48/111. РЖХ 1998 14У67П.

16. Ахметзянов Ш.Х., Минхайдарова Г.В., Мирясова Ф.К., Мухутдинов А.А., Тахаутдинов Ш.Г. Пиролиз изношенных шин: современное состояние и перспективы применения его продуктов // Научный Татарстан, 2003.- №3-4-С.100-106.

17. Roy С., Darmstadt Н. Conversion characteristics of Canadian coals subjected to vacuum pyrolysis treatment // Plastics Rubber and Composites Processing and Applications, 1998.-27. №7.-C.341-345.

18. Choi Kyung-Soo, Рак Dong-Wha. Combustible gas production from waste tire pyrolysis process by thermal plasma // 8th Congr. Asian Pacif. Confederat. Chem. Eng., 1999.- v.l.- C.579-582 РЖХ 2000 9И556.

19. Roy Chrictian; Universite Laval. / Выделение полезных продуктов из шинного утиля. Allocation of useful products from rubber waste products: Пат. 5229099 США, МКИ5 C09C1/48/- №787018; заявл. 04.11.91; опубл. 20.07.93; НКИ 423/461. РЖХ 1995 14У54П.

20. Аристархов Д.В., Дроздов Н.Н., Егоров Н.Н. Экологически чистая технология переработки резиновых отходов // Экология и промышленность России, 1996 №10 - С.ЗЗ.

21. Johansson A. Recycling of scrap tyres and other rubber products and polymers // Adv. Recov. and Recycl. «Concepts and Technol.» Collec. Pap. Rec'93 Int. Recycl. Congr., Geneva, v.2 Copenhagen, 1993- P.323.

22. Богданов И.Ф., Гилязетдинов JI.П., Дроздовский В.Ф. и др. Получение сажи из изношенных резиновых изделий // Производство шин, РТИ и АТИ, 1974- №8 С.25-27.

23. Алаичев В.А., Грабарова Е.М. Емельянов Д.П. и др. Совершенствование производства технического углерода. М., 1979.

24. San Miguel G., Fowler G.D., Sollars Ch.J. Pyrolysis of tire rubber: porosity and adsorption characteristic of the pyrolytic chars // Ind. and Eng. Chem. Res., 1998.- 37 — №6 P.2430-2435. РЖХ 1998 24Б2841.

25. Milne R. Tyres in inferno yield oil and gas // New Scientist, 1992 v.135.-№1836.- P.21.

26. Heckman F.A. Microstructure of carbon black // Rubber Chemistry and Technology, 1964, v.37.-№5-P.l245-1298.

27. Когановский A.M., Левченко T.M., Кириченко В.А. Адсорбция растворенных веществ Киев: Наукова думка, 1977.-224с.

28. Зуев В.П., Михайлов В.В. Производство сажи М.: Химия, 1970.

29. Лукьянович В.М. Электронная микроскопия в физико-химических исследованиях- М.: Издательство АН СССР, 1960.

30. Wolff W.F. A model of active carbon // The Journal of Physical Chemistry, 1959.- v.63 .-№5 P.653-659.

31. Дубинин M.M. Исследование пористой структуры углей комплексными методами // Успехи химии, 1955, Т.24-№1- С.3-13.

32. Aboytes P., Voet A. Accessibility of the carbon black particle surface to elastomers // Rubber Chemistry and Technology, 1970 v.43- №2.- P.464.

33. Voet A., Lamond T.G., Sweigart D. Surface area and porosity of carbon black //Carbon, 1968 v.6 - №5- P.707.

34. Wolff W.F. The structure of gas-adsorbent carbons // The Journal of Physical Chemistry, 1958.- v.62.-№7.- P.829-833.

35. Hofmann H.U., Wilm-Munster D. Uber die kristallstruktur von kohlenstoff // Zeitschriff fur Electrochemie und angewandte physikalische chemie, 1936, bd.42.~ №7.- S.504-522.

36. Дубинин M.M. Поверхностные окислы и адсорбционные свойства активных углей // Успехи химии, 1955 Т.24 - №5 - С.513-516.

37. Карнаухов А.П. Геометрическое строение, классификация и моделирование дисперсных и пористых систем // Труды IV Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции, вып.1. М.: Наука, 1976 С.7-11.

38. Адсорбенты, их получение, свойства и применение. Труды V Всесоюзного совещания по адсорбентам М. Наука, 1983.- С.42.

39. Колышкин Д.А., Михайлова К.К. Активные угли. Справочник-Л.:Химия, 1972.-56с.

40. Дубинин М.М., Сарахов А.И., Рябиков Г.А. Поромер низкого давления // Журнал физической химии, 1958.- Т.32 С. 1404-1406.

41. Дубинин М.М. Методы приведения изотерм адсорбции и удельная поверхность адсорбентов // Труды IV Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции, вып.1. М.: Наука, 1976- С.105-111.

42. Дубинин М.М. Современное состояние теории объемного заполнения микропористых адсорбентов при адсорбции газов и паров на углеродных адсорбентах // Журнал физической химии, 1965 Т.39.- №6 - С.1305-1317.

43. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость: Пер. с англ. 2-е изд.- М.: Мир, 1984 306 с.

44. Боэм Х.П. В кн.: Катализ. Стереохимия и механизм органических реакций.-М.: Мир., 1968.

45. Кельцев Н. В. Основы адсорбционной техники. 2-е изд., перераб. и доп-М.: Химия, 1984- 592с.

46. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1975.- 512с.

47. Snoeyink U.L., Weber W. J. The surface chemistry of active carbon; a discussion of structure and surface functional groups // Environmental Science and Technology, 1967- v.l-P.228-234.

48. Кузин И.А., Козмец JI.A. Получение фосфорилированного активного угля // Журнал прикладной химии, 1970 — Т.43 №3 - С.695-698.

49. Кузин И.А., Лоскутов Л.М., Паларитов В.Ф., Козмец Л.А. Исследование влияния химической природы поверхности активных углей на сорбцию паров воды, двуокиси углерода и аммиака // Журнал прикладной химии, 1972.-Т.45.-№4.- С.760-765.

50. Blackburn A., Kipling J.J. Adsorption on Charcoal from Aqueous Solutions of Fatty Acids: a Further Interpretation of Traube's Rule // Journal of the Chemical society, 1955.- v.4.- №5.- P. 1493-1497.

51. Чекалин H.B., Шахпаронов М.И. В кн.: Физика и физико-химия жидкостей-М.: Издательство МГУ, 1972 151с.

52. Schrier Е.Е., Pottle М., Scheraga Н.А. The Influence of Hydrogen and Hydrophobic Bonds on the Stability of the Carboxylic Acid Dimers in Aqueous Solution // Journal of the American Chemical Society, 1964- v.86- №17.-P.3444-3449.

53. Шахпаронов М.И. Введение в молекулярную теорию растворов-М.: Государственное издательство технико-теоретической литературы, 1956.

54. Химия окружающей среды Пер. с англ./ под ред. А.П. Цыганкова-М.: Химия, 1982.-672с.

55. Себастьян А. Герлах. Загрязнение морей. Диагноз и терапия. Пер. с англ.-Л.: Гидрометеоиздат, 1985.-264с.

56. Бородавкин П.П., Ким Б.И. Охрана окружающей среды при строительстве и эксплуатации магистральных трубопроводов-М.: Недра, 1981 160с.

57. Кормак Д. Борьба с загрязнением моря нефтью и нефтехимическими веществами.- М.: Транспорт, 1989 364с.

58. Самойлов H.A., Хлесткин Р.Н., Шеметов A.B., Шаммазов A.A. Сорбци-онный метод ликвидации аварийных разливов нефти и нефтепродуктов.- М.: Химия, 2001.-189с.

59. Роев Г.А. Очистка сточных вод и вторичное использование нефтепродуктов.-М.: Недра, 1987.-224с.

60. Кузубова Л.И., Морозов C.B. Очистка нефтесодержащих сточных вод-М.: Химия, 1992.- 73с.

61. Мочалова О.С., Нестерова М.П., Антонова Н.М. Физико-химические методы защиты водно-болотных экосистем от нефтяного загрязнения // Нефтяное хозяйство, 1992 №3- С.35-36.

62. Фоминых A.M., Джнад X., Модернизация коалесцирующих фильтров для очистки сточных вод от мойки автомобилей // Строительство и архитектура, 1991.- №2.- С.77-81.

63. Карелин Я.А., Воробьева Г.И. Биохимическая очистка нефтесодержащих сточных вод // Химия и технология топлив и масел, 1957 №10 — С.29-34.

64. Radetic Maja M., Jocic Dragan M., Jovancic Petar M., Petrovic Zoran L. Recycled Wool-Based Nonwoven Material as an Oil Sorbent // Environ. Sei. and Technol, 2003.- 37.- №5.- P.1008-1012.

65. Хлесткин P.H., Самойлов H.A., Шеметов A.B. Ликвидация разливов нефти при помощи синтетических сорбентов // Нефтяное хозяйство, 1999 — №2.- С.46-49.

66. Татаренко О.Ф., Конышев Н.М., Носов A.B., Носов А.Г. / Способ очистки воды от нефтепродуктов: Пат. 2182118 Россия, МПК7 C02F1/28/ -№2001122092; заявл. 09.08.2001; опубл. 10.05.2002.

67. Стахов Е.А. Очистка нефтесодержащих сточных вод предприятий хранения и транспорта нефтепродуктов.- Л.: Недра, 1983.-263с.

68. Алексеева Т.П., Бурмистрова Т.И, Перфильева В.Д. Физика и химия торфа в решении проблем экологии // Тезисы докладов международного симпозиума, Минск: Тонпик, 2002 С.80 РЖХ 2003.14-19П23.

69. Холоденко В.П., Чугунов В.А., Жиглецова С.К. и др. Разработка биотехнологических методов ликвидации нефтяных загрязнений окружающей среды // Российский химический журнал, 2001 .-№5-6 С. 135-141.

70. Саундерс Д.Х., Фриш К.К. Химия полиуретанов М.: Химия, 1968-350с.

71. Воробьева В.В. Совершенствование системы защиты морских акваторий и прибрежных зон от загрязнения нефтью // Материалы региональной научно-практической конференции, Владивосток: Изд-во ДВГМА, 2001 С.54-57. РЖХ 2002.16-19У100.

72. Крупнин C.B. Микрогетерогенные дисперсии и дисперсионный анализ-Казань: КХТИ, 1981.- 16с.

73. Ингредиенты резиновой смеси. Технический углерод. Метод определения потерь при нагревании. ГОСТ 25699.7-90. М.: Издательство стандартов, 1990.

74. Углерод технический для производства резины. Метод определения насыпной плотности гранулированного технического углерода. ГОСТ 25699.14-90. М.: Издательство стандартов, 1990.

75. Угли активные. Метод определения суммарного объема пор по воде. ГОСТ 17219-71. М.: Издательство стандартов, 1982.

76. Углерод технический для производства резины. Метод определения pH водной суспензии. ГОСТ 25699.6-90. М.: Издательство стандартов, 1990.

77. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений- М.: Химия, 1975 223с.

78. Гельман Н.Э., Терентьева Е.А., Шанина Т.М. Методы количественного органического элементного микроанализа.- М.: Химия, 1987 292с.

79. Мусакина В.П. Получение углей из полимеров, изучение их пористой структуры и адсорбционных свойств. Дисс. . канд. хим. наук. Ленинград: ЛТИ, 1969.- 16с.

80. Розенберг Г.И. Учебно-исследовательский практикум по технологии очистки газов. Казань.: КХТИ, 1981 62с.

81. Путилова И.Н. Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии. М.: Высшая школа, 1961.

82. Лабораторный практикум по химии атмосферы, гидросферы и литосферы / Казан, гос. технол. ун-т; Авт.: A.A. Мухутдинов, Т.З. Мухутдинова, O.A. Сольяшинова, C.B. Фридланд. Казань, 2002 128с.

83. Государственный доклад о состоянии природных ресурсов и об охране окружающей среды Республики Татарстан в 2003 году Казань, 2004- С.74.

84. Benallal В., Roy С., Pakdel Н., Chabot S. Characterization of pyrolytic light naphtha from vacuum pyrolysis of used tyres. Comparison with petroleum naphtha // Fuel.- 1995.- v.74.- №11.- C.1589-1594.

85. Frisch M., Trucks G. W., Schlegel H.B. et al. Gaussian 98 (Revision A.3), Gaussian Inc., Pittsburgh PA, 1998.

86. Печковская К.А. Сажа как усилитель каучука.- М.: Химия, 1967.-216с.

87. Газизова О.В. Структурные и эмпирические исследования микрофильтров из отходов шиноремонтного производства. Дисс. . канд. техн. наук. Казань: КГТУ, 1999.- 1 Юс.

88. Пикаев А.К. Современное состояние радиационной технологии // Успехи химии, 1995.- Т.64.- №7.- С.609-639.

89. Асланов Л.А., Треушников Е.Н. Основы теории дифракции рентгеновских лучей М.: Издательство Московского университета, 1985 - 216с.

90. Кузьмина И.П., Никитенко В.А. Окись цинка. Получение и оптические свойства.-М.: Наука, 1984 168с.

91. Уэллес А. Структурная неорганическая химия-М.: Мир, 1987.-139110. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений.- М.: Высшая школа, 1985-455с.

92. Хакимов Х.Х., Алимходжаева Н.Т., Ходжаев О.Ф. О координационных соединениях Ni(II), Co(II), Cu(II), Zn(II) и Mn(II) с некоторыми амидокисло-тами // Координационная химия, 1977.- Т.З.- №.8 С.1214-1217.

93. Уголь активный древесный дробленый. ГОСТ 6217-74. М.: Издательство стандартов, 1976.

94. Минхайдарова Г.В., Мухутдинов A.A., Мирясова Ф.К. Использование твердого остатка пиролиза изношенных шин в качестве сорбентов // Вестник Казанского технологического университета. 2003. - № 1. -С. 103-110.

95. Справочник химика-М.: Госхимиздат, 1963.-Т1.

96. Ахметова Т.И. Дисс. Разработка и совершенствование методик контроля для оценки экологической ситуации на нефтехимическом производстве. Дисс. . канд. хим. наук. Казань: КГТУ, 1999- 130с.

97. Gregg S J., Stock R. The adsorption of hydrocarbon vapours by ammonium phosphomolybdate // Transactions of the Faraday society, 1957.- v.53 №10-P.1355-1362.

98. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита M.: Мир, 1976 - 652с.

99. Вартапетян Р.Ш., Волощук A.M., Хозина Е.В. и др. Оценка параметров микропористой структуры активных углей по данным импульсного ЯМР иадсорбции паров азота и воды // Коллоидный журнал, 1999.-Т.61- №6-С.764-770.

100. Потапов Г.П. Двигательная электризация летательных аппаратов Казань: Казан, гос. техн. ун-т., 1995 - 168с.

101. Потапов Г.П. Образование ионов за счет физической адсорбции нейтральных молекул на поверхности твердых тел // Авиационная техника, 1985 №4- С.60-63.

102. Минхайдарова Г.В., Мухутдинов A.A., Гайнутдинова Э.И. Определение удельной поверхности твердого остатка пиролиза изношенных шин // Научная сессия КГТУ, Аннотация сообщений Казань, 2004- С. 123.

103. Справочник химика-М.: Госхимиздат, 1972.-Т.2.

104. Минхайдарова Г.В., Мухутдинов A.A., Ильина Е.В. Адсорбция органических кислот из водных растворов твердым остатком пиролиза изношенных шин // Научная сессия КГТУ, Аннотация сообщений- Казань, 2004-С.122-123.

105. Некрасов Б.В. Основы общей химии. Т.1., изд. 3-е, испр. и доп.- М.: Химия, 1973.-656с.

106. Перельман В.И. Краткий справочник химика. М.: Химия, 1964 624с.

107. Методика определения размера вреда, который может быть причинен жизни, здоровью физических лиц, имуществу физических и юридических лиц в результате аварии гидротехнического сооружения. // Экологический консалтинг, 2003.-№4(12).- С.28-49.

108. Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1964-1112с.