Групповое концентрирование меди(II), свинца(II), цинка полимерными хелатообразующими сорбентами в анализе природных и сточных вод тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Чеброва, Алла Вячеславовна

• Чеброва, Алла Вячеславовна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чеброва, Алла Вячеславовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Распространение ионов Cu(II), Pb(II) и Zn в природе, ионное состояние в растворах и воздействие на живые организмы.

1.2. Методы концентрирования микроэлементов в анализе природных объектов.

1.2.1. Концентрирование методами осаждения и соосаждения на неорганических и органических коллекторах.

1.2.2. Сорбция на синтетических ионитах.

1.2.3. Концентрирование элементов на пенополиуретанах.

1.2.4. Концентрирование на комплексообразующих сорбентах.

1.2.4.1. Сорбенты, модифицированные комплексообразующими группами.

1.2.4.2. Сорбенты с комплексообразующими группами, привитыми к неорганической матрице.

1.2.4.3. Сорбенты с комплексообразующими группами, привитыми к полимерной органической матрице (хелатные сорбенты).

Выводы к главе 1.

ГЛАВА 2. МЕТОДОЛОГИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ ПОЛИМЕРНЫХ СОРБЕНТОВ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Используемые реактивы и растворы.

2.2. Измерительная аппаратура.

2.3. Математическая обработка результатов эксперимента.

2.4. Методология изучения физико-химических свойств полимерных сорбентов.

2.4.1. Определение оптимальных условий сорбции Cu(II), Pb(II) и Zn.

2.4.1.1. Влияние кислотности среды на процесс сорбции.

2.4.1.2. Влияние времени и температуры на процесс сорбции.

2.4.2. Определение сорбционной емкости сорбентов по исследуемым элементам.

2.4.3. Оценка избирательности аналитического действия ПХС.

2.4.4. Определение констант устойчивости комплексов элементов с полимерными хелатообразующими сорбентами.

2.4.5. Установление вероятного химизма процесса сорбции.

2.4.6. Установление количественных корреляционных закономерностей.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ И АНАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПОЛИМЕРНЫХ ХЕЛАТООБРАЗУЮЩИХ СОРБЕНТОВ.

3.1. Физико-химические свойства сорбентов.

3.2. Химико-аналитические свойства сорбентов и их комплексов с Си (И), РЬ (II) и Zn.

3.2.1. Влияние оптимальной кислотности среды на сорбцию элементов.

3.2.2. Влияние времени и температуры на степень извлечения элементов.

3.2.3. Сорбционная емкость сорбентов по изучаемым элементам.

3.2.4. Десорбция исследуемых элементов.

3.2.5. Устойчивость полихелатов.

3.2.6. Избирательность действия ПХС.

3.3. Химизм процесса сорбции Си (II), Pb (II) и Zn.

3.3.1. Изотермы сорбции.

3.3.2. Определение числа вытесняемых протонов при хелатообразовании элемента с ФАГ сорбента.

3.3.3. ИК-спектроскопическое исследование сорбентов и их полихелатов.

3.3.4. Квантово-химическое исследование сорбентов и их комплексов.

3.3.5. Обоснование химизма сорбции и вероятной структуры хелата.

Выводы к главе 3.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ЭЛЕКТРОННОЙ ПРИРОДЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ.

4.1. Корреляционная зависимость между кислотно-основными свойствами ФАГ сорбентов и рН50 хемосорбции элементов.

4.2. Корреляционная зависимость между кислотно-основными свойствами ФАГ сорбентов и устойчивостью образуемых комплексов Си (II), Pb (II) и Zn сПХС.

4.3. Корреляционная зависимость между кислотно-основными свойствами ФАГ сорбентов и зарядом атома кислорода 2/-гидроксильной группы.

4.4.Влияние электронной природы заместителей на прочность образуемых полихелатов.

4.5. Прогнозирование аналитических свойств сорбентов и их полихелатов с

Cu(II), Pb(II), Zn.

Выводы к главе 4.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА И ПРИМЕНЕНИЕ НОВОЙ КОМБИНИРОВАННОЙ МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ Си (И), Pb (И) и Zn В АНАЛИЗЕ ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД.

5.1. Состав объектов анализа и влияние макрокомпонентов на определение микроколичеств исследуемых элементов.

5.2. Разработка новой методики выделения и группового концентрирования Си (II), Pb(II) и Zn с последующим определением методом инверсионной вольтамперометрии.

5.2.1. Предварительная подготовка пробы к анализу.

5.2.2. Выбор оптимальных условий группового концентрирования и десорбции (элюирования) Cu(II), Pb(II) и Zn.

5.2.3. Маскирование матричных элементов.

5.2.4.Методика концентрирования Си (И), Pb(lI) и Zn сорбентом полистирол-2-окси-<1-азо-Г>-2'-окси-3',5'-динитробензол с последующим инверсионно-вольтамперометрическим определением.

5.3. Практическое апробирование новой методики сорбционно-инверсионно-вольтамперометрического определения Cu(II), Pb(II) и Zn в анализе природных и сточных вод.

Выводы к главе

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Групповое концентрирование меди(II), свинца(II), цинка полимерными хелатообразующими сорбентами в анализе природных и сточных вод»

Актуальность темы. Для оценки степени загрязнения окружающей среды определение микроколичеств ионов таких тяжелых металлов, как медь, свинец и цинк, является важной аналитической задачей. Однако сложный состав объектов, наличие мешающей матрицы и на их фоне незначительных концентраций самих определяемых элементов затрудняет, а иногда делает невозможным получение надежных результатов. В связи с этим, одним из перспективных путей решения данной проблемы является разработка комбинированных методик анализа, включающих стадию сорбционного концентрирования. Их применение позволяет уменьшить объем пробы, значительно снизить или полностью устранить влияние фоновых макрокомпонентов, что улучшает метрологические характеристики анализа. Следует отметить, что при этом используется доступное оборудование, сокращается время пробоподготовки, снижаются энерго- и трудозатраты.

Для повышения чувствительности и снижения пределов обнаружения следовых количеств элементов, избирательного концентрирования, разделения и эффективного извлечения в последние годы применяются полимерные хелатообразующие сорбенты (ПХС), содержащие в своей матрице функционально-аналитические группы (ФАГ). Сорбционное концентрирование с помощью ПХС характеризуется эффективностью и избирательностью извлечения микроэлементов из растворов, простотой в выполнении и удобством для последующего определения исследуемых элементов различными методами.

В связи с превалированием эмпирического подхода в области синтеза и применения полимерных хелатообразующих сорбентов, одним из актуальных теоретических направлений является установление корреляционных зависимостей между структурными параметрами ПХС и их свойствами, проведение на этой основе количественного прогноза некоторых важнейших аналитических и физико-химических характеристик сорбентов, осуществление целенаправленного синтеза, поиск и применение полимерных хелатообразующих сорбентов в неорганическом анализе. Данному вопросу уделено особое внимание.

Работа является продолжением исследований, выполненных по Проекту № 95-03-09126а Российского Фонда Фундаментальных исследований Российской академии наук: «Теоретические и экспериментальные исследования в области корреляций между физико-химическими свойствами органических полимерных сорбентов и аналитическими параметрами процесса сорбции микроэлементов. Разработка эффективных методов концентрирования и определения микроэлементов».

Цель работы. Систематическое физико-химическое и аналитическое изучение класса моно- и дизамещенных ПХС, содержащих в своей структуре о,о'-диоксиазо-ФАГ и заместители различной электронной природы, для установления количественных корреляционных закономерностей между кислотно-основными свойствами (рК'а) функционально-аналитических групп сорбентов, аналитическими параметрами процесса сорбции и образующихся полихелатов; разработка и внедрение в аналитическую практику новых эффективных комбинированных методик индивидуального и группового выделения, концентрирования и определения микроколичеств Си (II), Pb (II) и Zn в анализе природных и сточных вод.

Реализация поставленных целей предусматривает постановку и решение следующих экспериментальных и теоретических задач:

- изучение основных физико-химических и аналитических характеристик полимерных сорбентов, процессов сорбции и десорбции микроколичеств меди (II), свинца (И) и цинка;

- установление корреляционных зависимостей между кислотно-основными свойствами (рА"а) функционально-аналитических групп сорбентов, аналитическими параметрами процесса сорбции и образующихся полихелатов;

- установление вероятного химизма хелатообразования ионов Си (II), Pb (II) и Zn с изучаемыми сорбентами;

- выбор наиболее эффективного в аналитическом отношении сорбента для разработки эффективных методик группового (или индивидуального - в зависимости от цели анализа) выделения, концентрирования и определения микроколичеств ионов Си (II), Pb (II) и Zn из объектов сложного химического состава.

Научная новизна. Впервые систематически исследована индивидуальная и групповая сорбция микроколичеств ионов Си (II), Pb (II) и Zn сорбентами на полистирольной матрице, содержащими в своей структуре о,о'-диокси-<1-азо-Г>-функционально - аналитическую группировку и заместители различной электронной природы (-Н, -SO3H, -NO2, —С1, -СООН). Определены оптимальные условия индивидуального и группового выделения и концентрирования микроколичеств ионов Си (И), Pb (И) и Zn; обсужден вероятный химизм процесса сорбции этих элементов; показана перспективность использования сорбента полистирол-2-окси-<1-азо-Г>-2'-окси-3',5'-динитробензол для индивидуального или группового концентрирования ионов Си (II), Pb (II) и Zn (II) и их количественного определения в анализе природных и сточных вод.

Впервые на примере изученных систем «сорбент - элемент» установлены и адекватно описаны уравнениями прямой корреляционные зависимости типа рК'л - рН50, рК'а - z, рК'л - lg /?, рН50 - <wo;, оф+0) - z. Установленные зависимости являются основой количественного прогнозирования для выбора, направленного синтеза и применения сорбентов данного класса в неорганическом анализе, а также служат подтверждением правильности полученных экспериментальных данных.

Практическая значимость работы. В результате проведенных исследований разработана новая эффективная комбинированная сорбционно-инверсионно-вольтамперометрическая методика выделения, концентрирования и определения микроколичеств ионов Си (II), Pb (II) и Zn в анализе природных и сточных вод с применением изученного в работе сорбента полистирол-2-окси-<1-азо-Г>-2'-окси-3',5'-динитробензол.

Разработанная методика апробирована в Отделе по контролю природных и сточных вод филиала ЦЛАТИ по Орловской области, ЦЗЛ ЗАО «Мценскпрокат», лаборатории ООО «Стандарт - Сервис», химической лаборатории ОАО «Орловский трест инженерно-строительных изысканий», что подтверждено актами внедрения (см. Приложение).

На защиту выносятся:

1. Результаты исследований физико-химических и аналитических характеристик класса сорбентов на основе полистирол-2-окси-<1-азо-Г>-2'-оксибензола, их хелатов с ионами меди (И), свинца (II), цинка и процессов их индивидуальной и групповой сорбции и десорбции.

2. Экспериментально установленные для изученных систем «сорбент - элемент» и математически описанные количественные корреляции типа: а) кислотно-основные свойства функционально-аналитических групп сорбентов (рА*'а) - рН5о сорбции изученных элементов; б) кислотно-основные свойства функционально-аналитических групп сорбентов (рА"'а) - константа устойчивости хелатов (lg/?); в) кислотно-основные свойства функционально-аналитических групп сорбентов (рА"'а) - заряд (z) атома кислорода 2'-й гидроксильной группы; г) электронные константы заместителей (cy„+0j) - заряд (z) атома кислорода 2'-й гидроксильной группы; д) электронные константы заместителей (о„(п+0)) - pHso сорбции изученных элементов.

3. Вероятный химизм реакции хелатообразования (хемосорбции) в изученных системах.

4. Новые комбинированные методики индивидуального и группового концентрирования (выделения) и последующего инверсионно-вольтамперометрического определения микроколичеств Си (II), Pb (II) и Zn сорбентом полистирол-2-окси-<1-азо-Г>-2'-окси-3',5'-динитробензол в анализе природных и сточных вод.

Апробация работы. Результаты работы доложены на II Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (Краснодар, 2005), Всероссийской научно-практической конференции «Актуальные проблемы модернизации химического образования и развития химических наук» (Санкт-Петербург, 2006), International Congress on Analytical Science "ICAS-2006" (Moscow,

2006), II Всероссийской научно-практической конференции «Проблемы и перспективы развития химического образования» (Челябинск, 2006), VI Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2006» (Самара, 2006), межрегиональной научно-методической конференции «Актуальные проблемы химии и методики ее преподавания» (Нижний Новгород, 2006), I Международной интерактивной научной конференции «Современные аспекты экологии и экологического образования» (Астрахань, 2007), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), II Всероссийской конференции «Аналитика России» (Краснодар, 2007), отчетных научных конференциях Орловского государственного университета «Неделя науки» (Орел, 2003

2007).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей, 8 тезисов докладов, 2 работы депонированы.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 173 страницах печатного текста, состоит из 5 глав, содержит 56 рисунков, 21 таблицу и список цитируемой литературы из 162 наименований.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Чеброва, Алла Вячеславовна

ВЫВОДЫ

1. Обобщены данные по применению в объектах окружающей среды сорбционных методов концентрирования меди, свинца и цинка. Отмечены их достоинства и недостатки. Показаны преимущества (избирательность, эффективность концентрирования, простота процессов сорбции и десорбции) использования полимерных сорбентов с различными функционально-аналитическими группами, привитыми к полимерной матрице, для концентрирования микроколичеств ионов из различных объектов сложного химического состава. Обоснована необходимость поиска, изучения и практического применения новых полимерных сорбентов для эффективного выделения и концентрирования микроколичеств меди, свинца и цинка в анализе питьевых, природных и промышленных сточных вод.

2. Изучены параметры процесса хемосорбции Си (II), Pb (II), Zn моно- и дизамещенными полимерными хелатообразующими сорбентами, синтезированными на основе полистирола и содержащих в своей матрице о,0-диокси-<1-азо-Г>-функциональную аналитическую группировку (ФАГ) и заместители различной природы. Установлено, что количественная сорбция меди (II) наблюдается в интервале кислотности рН 2,5 - 5,6 в течение 10-30 мин; свинца - в интервале кислотности рН 5,0 - 8,0 в течение 15-30 мин; цинка - в интервале кислотности рН 4,2 - 7,5 в течение 20 - 40 мин при комнатной температуре и постоянном перемешивании на магнитной мешалке. Степень извлечения элементов составляет 98 - 100%. Величины СЕСме для исследованных сорбентов находятся в диапазоне 17,62 - 29,40 мг Си / г сорбента, 19,85 - 25,80 мг Pb / г сорбента, 12,74 - 21,53 мг Zn / г сорбента.

3. Впервые установлены для изученных сорбентов количественные корреляционные зависимости типа: рК'а - pHso, рК'а - z, рК'а - lg /?, рН5о -Gn(n+o), вп(п+о) - Z. Установленные зависимости являются основой количественного прогнозирования для выбора, направленного синтеза и перименения сорбентов данной группы в неорганическом анализе, а так же служат подтверждением правильности полученных экспериментальных данных.

4. Для всех систем «элемент - сорбент» определено число протонов, вытесняемых в результате хелатообразования. Предложен и обоснован химизм процесса сорбции. Способность сорбентов к комплексообразованию обусловлена наличием в полимерной матрице сорбента гидроксильных групп, входящих в ФАГ. Установлено, что катион элемента связан валентной связью с атомом фенольного кислорода более кислой гидроксильной группы (2'), координационной - с атомом азота азогруппы и второй координационной связью - с кислородом другой фенольной группы, которая в условиях сорбции недиссоциирована; остающийся на катионе положительный заряд компенсируется анионом, присутствующим в растворе. Впервые получены данные ИК-спектроскопии для комплексов сорбентов с исследуемыми элементами. Подтверждено участие 2-окси~<1э азо-Г>-2 -окси-ФАГ в комплексообразовании.

5. На основании сопоставления оптимальных условий сорбции, степени извлечения элементов, сорбционной емкости, учитывая доступность исходных продуктов для синтеза, себестоимость синтеза, для практического

1 t i использования предложен сорбент полистирол-2-окси-<1-азо-Г>-2 -окси-3,5 -динитробензол.

I I I

6. Для сорбента полистирол-2-окси-< 1-азо-Г>-2 -окси-3,5 -динитробензол изучены условия количественной десорбции всех трех элементов минеральными кислотами (5 М HNO3, 5 М НС1) и избирательность концентрирования изучаемых элементов. Изучено влияние на полноту сорбции меди, свинца и цинка макроэлементов и маскирующих агентов, определены их допустимые количества.

7. Разработана новая эффективная избирательная методика концентрирования микроколичеств меди, свинца и цинка сорбентом полистирол-2-окси-<1-азо-Г>2'-окси-3,5 -динитробензол, которая позволяет количественно (> 98 %) с высокими коэффициентами концентрирования (до ыоо извлекать изученные микроэлементы из больших объемов водных растворов (до 500 мл) в фазу сорбента массой не более 0,05 г. При этом концентраты компактны, удобны для транспортировки и хранения, не ► токсичны, подвергаются количественной десорбции малыми объемами растворов минеральных кислот, что позволяет сочетать концентрирование с определением разными инструментальными методами.

8. Апробирована на реальных объектах новая комбинированная сорбционно-инверсионнно-вольтамперометрическая методика с предварительным выделением и концентрированием микроколичеств меди, свинца и цинка из природных вод. Методика характеризуется экспрессностью, избирательностью, низким пределом обнаружения (0,01 мкг/л) и высокой воспроизводимостью результатов. Относительное стандартное отклонение составляет sr - 0,01 - 0,05 при содержании

2 —7 определяемых элементов на уровне 10 - 10 %. Правильность методики подтверждена анализом модельных водных растворов методом «введено-I найдено». Методика апробирована и внедрена в практику, что подтверждено актами внедрения.

Автор выражает искреннюю признательность и благодарность своему учителю д.х.н., проф. Оскотской Эмме Рафаиловне за возможность развития данного направления на кафедре химии Орловского государственного университета, за постоянный интерес к работе и научные консультации.

145

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чеброва, Алла Вячеславовна, 2007 год

1. Роева Н.Н., Ровинский Ф.Я., Кононов Э.Я. Специфические особенности поведения тяжелых металлов в различных природных средах // Журн. аналит. химии. - 1996. - Т. 51, № 4. - С. 384 - 397.

2. Мур Дж. В., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах. Контроль и оценка влияния. М.: Мир, 1987. - 286 с.

3. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов / под ред. X. Зигеля, А. Зигель. М.: Мир, 1993. - 368 с.

4. Брукс P.P. Загрязнение микроэлементами // Химия окружающей среды / под ред. Дж. О. Бокриса. М.: Мир, 1987. - 458 с.

5. Mahapatra S., Subrahmanya R.S. // Proc. Indian Acad. Sci. 1967. - V. 65, №5.-P. 283.

6. Спиваковский В.Б., Маковская Г.В. // Журн. неорган, химии. 1968. -Т. 13.-С. 1555.

7. Справочник химика. Изд. 2. Т. 4. М.-Л: "Химия", с. 56 - 57.

8. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975. - 531 с.

9. Протасов В.Ф. Экология, здоровье и охрана окружающей среды в России. М.: Финансы и статистика, 2001. - 672 с.

10. The determination of trace metals in natural waters. IUPAC Anal. Chem. Division. London.: Blackwell Scient. Public. 352 p.

11. Гаррельс P. Минеральные равновесия. M.: ИЛ, 1962. - 306 с.

12. Акаива Хидео // Бунсеки кагаку. Jap. Anal. 1963. - Т. 12. - С.457 -460. РЖХим. 1972.4Г245

13. Линник П.Н. // Гидробиол. журн. 1984. - Т. 20, № 1. - С. 69.

14. Хавезов И., Цалев Д. Атомно-абсорбционный анализ. Л.: Химия, 1983.-С. 86- 105.

15. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат, 1986. - 270 с.

16. Schnitcer M., Kendorff H. Reactions of fulvic acid with metal ions // Water, Air and Soil Pollution. 1981. - № 15. - P. 97 - 108.

17. Florence T.M.// Water Res.- 1977. -Vol. 11.-№ 8.-P. 681.

18. Бингам Ф.Т., Перьа Ф.Д., Джерелл У.М. // Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир, 1993. - С. 112.

19. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984.-448 с.

20. Юшкан Е.И., Чичева Т.Б., Лаврентьева Е.В. // Мониторинг фонового загрязнения природных сред. Л.: Гидрометеоиздат, 1984. - Вып.2. -С. 17.

21. Ровинский Ф.Я., Бурцева Л.В., Петрухин В.А., Черханов Ю.П., Чичева Т.Б. // Мониторинг фонового загрязнения природных сред. Л.: Гидрометеоиздат, 1982. - Вып. 1. - С. 14.

22. Eisenreich S.J. // Water, Air and Soil Pollution. 1980. - № 13. - P.287.

23. Ровинский Ф.Я., Егоров В.И., Афанасьев М.И., Бурцева Л.В. // Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. Л.: Гидрометеоиздат, 1989. - Вып. 7. - С. 3.

24. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. - 192 с.

25. Figura Р, McDuffie В. // Anal. Chem. 1977. - Vol. 49, № 13. - P. 1950.

26. Forstner U., Wittmann G.T.W. // Metal pollution in the aquatic environment. Berlin: Springer - Verlag. - 1979. - 486 p.

27. Pande J., Das S.M. // Water, Air and Soil Pollution. 1980. - № 13. - P. 3.

28. Servant J., Delapart M. // Environmental Science Technology. 1979. - № 13.-P. 105.

29. Булавко Г.И. // Изв. CO АН СССР. Сер. биол. 1982. - № 5. - С. 79 -85.

30. Григорьева Т.И., Храмова С.Н. Свинец в окружающей среде. М., 1978.-С. 22-25.

31. Оскотская Э.Р., Карпушина Г.И., Митяева A.M., Евзельман М.А. Медико-биологическое значение элементов и их соеинений. Орел: ООО «Полиграфическая фирма «Картуш»», 2004. - 56 с.

32. Стоянов А., Андреев Г., Дмитров Д. // Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. Л.: Гидрометеоиздат, 1990. -Вып. 8.-С. 166.

33. Beeckmans J., Brown J. // Arch. Environ. Health. 1963. - № 3. - P. 346 -350.

34. Байдман А.Л., Гудзовский Г.А. и др. Вредные химические вещества. Неорганические соединения I IV групп. - Л.: Химия, 1988. - 512 с.

35. Гончарук Е.И. Санитарная охрана почвы от загрязнения химическими веществами. Киев, 1977. - 160 с.

36. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. М.: Химия, 1982.-288 с.

37. Золотов Ю.А., Дорохова Е.Н., Фадеева В.И. и др. Основы аналитической химии. Кн.1. Общие вопросы. Методы разделения. М.: Высшая школа. -1996. - 338 с.

38. Кузьмин Н.М. // Заводская лаборатория, 1982. Т. 48, № 2. - С. 11-15.

39. Quigley M.N., Vernon F. Comparison of coprecipitation and chelating ion exchange for the preconcentration of selected heavy metals from sea-water // Analytical Proceedings 1991. - Vol. 28, № 6. - P. 175 - 176.

40. Song I., Wang X., Xu F. // Lihua Jianyan. Huaxue fence = Phys. Test, and Chem. Anal. B. 1993. - Vol. 29, № 3. - P. 179 - 180.

41. Toshihiro N., Hideyuki 0., Mikita I., Jun S. Direct atomization atomic absorption spectrometric determination of Be, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Cd and Pb in water with zirconium hydroxide coprecipitation // Analyst. 1994. - Vol. 119, №6.-P. 1397- 1401.

42. Чуйко B.T., Рева В.И. // укр. хим. журнал. 1968. - Т. 34. - С. 193 -195.

43. Горшков В.В. Концентрирование элементов с индифферентными органическими осадителями: Автореф. дисс.канд. хим. наук. - М., 1967.

44. Подчайнова В.Н. Методы определения меди. М.: Металлургиздат, 1947.- 156 с.

45. Vircavs М., Peine A., Rone V., Vircava D. Oxidation product of preconcentration of V, Co, Zn, As, Fe, Cd and Hg from aqueous solution // Analyst. 1992. - Vol. 117, № 6. - P. 1013 - 1017.

46. Tisue Thomas, Seils Charles, Keel R. Thomas. Preconcentrating of Metal Submicriquantities from Natural Water using Pyralidinedithiocarbamyne Acid for X-rey Power Spectrometric Determination // Anal. Chem. 1985. - V. 57, № 1.-P.82-87.

47. Кумар А., Шукла P.K. Спектрофотометрическое определение цинка и кадмия после соосаждения в форме пиперидиндитиокарбаминатов намикрокристаллическом нафталине и замещения на комплекс меди // Журн. аналит. химии. 1991. - Т. 46, № 2. - С. 300 - 305.

48. Vircavs М., Rone V., Peine A., Vircava D. Coprecipitation behaviour of 5,8-polyquinolyl polydisulphide for trace element preconcentration from aqueous solution // Analitica Chimica Acta. 1994. - Vol. 299, № 2. - P. 291 -298.

49. Чернова P.K., Козлова JI.M., Бронштейн Ю.М. и др. Сорбционное концентрирование и определение тяжелых металлов в природных водах // Анализ вод: Тез. докл. 1 экол. симп. Воронеж, 26-28 июня 1990. -Воронеж. - 1990.-С. 18.

50. Горшков В.В. Концентрирование металлов с органическими соосадителями при анализе природных и сточных вод // Химический анализ промышленных сточных вод. Сборник научных трудов. М.: Изд. ВНИИ ВОДГЕО, 1989. - С. 9 - 13.

51. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Коплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980. - 336 с.

52. Херинг Р. Хелатообразующие ионообменники. М.: Мир. -1971. -263 с.

53. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1962.-244 с.

54. Мганг Ванг, Киуфен Ху, Янг Гуанджу, Цзяюан Инь, Чжуобин Юань. 1 Определение Pb, Cd и Hg методом, комбинирующим в режиме реальноговремени концентрирования с последующей обращенно-фазовой ВЭЖХ // Журн. аналит. химии. 2003. - Т. 58, №11. - С. 1177 - 1182.

55. Определение малых концентраций элементов / под ред. Золотова Ю.А., Рябухина В. А. М.: Наука, 1986. - 280 с.

56. Саракоглу С., Сайлак М., Элси JI. Предварительное концентрирование и разделение Fe, Со, Pb, Cd и Сг на сорбенте Ambersorb 563 перед определением пламенно-атомно-абсорбционным методом // Журн. аналит. химии. 2003. - Т. 58, №12. - С. 1259 - 1263.

57. Porto V., Sazzanini G., Mentasti E., Abolino O. On-line preconcentration system for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry with quinolil-8-ol and Amberlite XAD-2 resin // Analitica Chimica Acta. -1992. -Vol. 58, № 2. P.237 - 244.

58. Cheng K.L., Gun H.Y. Ligand sorption and chromatographic separation of metals with XAD-2 resin // Microchim. acta, 1978. Vol. 1, № 1 - 2.

59. Sakai Yukio. Photometric determination of copper with N-(dithiocarboxy) sarcosine after preconcentration with Amberlite XAD-2 resin // Talanta, 1980. Vol. 27, № 12. - P. 1073 - 1076.

60. Isshiki K., Tsuji E., Kuwamoto Т., Nakayma E. // Analytical Chemistry. -1985. Vol. 59, № 20. - P. 2491 - 2495.

61. Yang X.G., Jackwerth E. // Frezenius' Z. Anal. Chem., 1987. Bd. 327, № 2. - S.179 - 185.

62. King Jeffrey N., Fritz James S.// Analytical Chemistry, 1985. Vol. 57, № 6. -P.1016 -1020.

63. Chwastowska J., Mozer E. // Talanta, 1985. Vol. 32, № 7. - P. 574 - 576.

64. Arik N., Turker H.R. Investigation on the preconcentration of trace elements on poliacrylonitrile // Frezenius' Z. Analytical Chemistiy, 1991. Bd. 339, № 12.-S. 874-876.

65. Akaiwa H., Kamoto H., Ogura К., Kogura S. // Radioisotopes. 1979. -Vol. 28, № 11.-P.681 -686.

66. Dominguez P.M.D., Escribano S.M.T., Macias P.J.M., Hernandez H.L. Preparacion у evaluacion de la utilidad analitica de una resina quelatante de naranja de xilenol // An. Quim., 1991. Vol. 87, № 1. - P. 95 - 99.

67. Guiping C., Luwei Li., Zhaohan X. et al. //Huaxue Shiji = Chemical Reagents, 1993. Vol. 15, № 6. - P.371 - 373.

68. Брыкина Г.Д., Степанова Н.Л., Степанов А.В., Крысина Л.С., Белявская Т.А. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение Си, Ni, Cd, Zn в почвах // Журн. аналит. химии. 1983. - Т.38, № 1. - С.ЗЗ - 37.

69. Бобкова Л.А., Наумова Л.Б., Петрова Е.В., Отмахова З.И., Чащина О.В. Атомно-эмиссионный анализ алюминия высокой чистоты с ионообменным концентрированием примесей // Журн. аналит. химии, 1996. Т. 51, № 5. - С. 533 - 537.

70. Li Y.S., Kim M.I. Atomic-emission determination of traces of elements in stibium after ion exchanger pre-concentration // Пунсок = Analysis, 1990. № 2.-C. 35 -38.

71. Slavek J., Waller P., Pickering W.F. // Talanta. 1990. - № 4. - P. 397 -406. Цит. по РЖХим. - 1990.22Г 230.

72. Caletka R., Hausbeck R., Krivan V. Retention behavior of some tri- to hexavalent elements on Dowex 1 and polyurethane foam from hydrochloric acid potassium thiocyanate medium // Analitica Chimica Acta. - 1990. - V. 229, №1. -P. 127- 138.

73. Rigas J., Holezyova G., Palagyi M.N. Utilization of polyurethane foams for preconcentration of trace elements in waters II Fresenius' J. Analytical Chemistry. 1989. - V. 334, № 7 - P. 668.

74. Дмитриенко С.Г. Пенополиуретаны в химическом анализе: сорбция различных веществ и ее аналитическое применение. // Дисс. . докт. хим. наук. М.: МГУ, 2001. - 378 с.

75. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др. Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1980.-С. 82-116.

76. Малофеева Г.И., Петрухин О.М. Хелатообразующие гетероцепные сорбенты на основе аминов различной основности и их применение для концентрирования металлов // Журн. аналит. химии. 1992. - Т. 47, № 3. -С.456-465.

77. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Макроциклические соединения в аналитической химии. М.: Наука, 1992. - 320 с.

78. Sperling М., Yin X., Welz В. Determination of ultratrace concentration of elements by means of on-line sorbent extraction graphite furnace atomic absorption spectrometry // Fresenius J. Analytical Chemistry. 1992. - Vol. 343, № 9 - 10. - P. 754-755.

79. Van Geen A., Boyle E. Automated preconcentration of trace metals from seawater and freshwater // Analytical Chemistry. 1990. - Vol. 62, № 15. - P. 1705- 1709.

80. Schramel P., Xu L.-Q, Knapp G. Michaelis M. Application of an on-line preconcentration system in simultaneous ICP-AES // Microchimica Acta. -1992.-Vol. 1, № 3. P. 191-201.

81. Rayson G.D., Lujan J., Stark P.C. //Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., Chicago, III., Febr. 27-March 4, 1994: Abstr. Chicago, III.. -1994.-P. 83.

82. Тарасович Ю.И. Природные сорбенты в процессе очистки воды. -Киев: Наукова думка, 1981. 206 с.

83. Maquieira A., Elmahadi Н., Puchades R. Immobilized cyanobacteria for online trace metal enrichment by flow injection atomic absorption spectrometry // Analytical Chemistry. - 1994. - Vol. 66, № 21. - P. 3632 - 3638.

84. Maquieira A., Elmahadi H., Puchades R. Use of Saccharomyces cerevisiae in flow-injection atomic absorption spectrometry for trace metal preconcentration // Analytical Chemistry. 1994. - Vol. 66, № 9. - P. 1462 -1467.

85. Островский M.A., Донцов A.E. Фитосорбент «Виктория» новый перспективный сорбент из отходов растительного сырья // XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Рефераты докладов и сообщений, № 4. - С.-Петербург. - 1998. - С. 108 - 109.

86. Todorova 0., Vassileva P., Lakov L. Synthesis and characterization of inorganic sorbents containing pyrazolone // Fresenius' J. Analytical Chemistry. 1993. - Vol. 346, № 10 - 11. - P. 943 - 946.

87. Тихомирова Т.И. и др. Концентрирование некоторых переходных металлов на кремнеземе с привитыми группами иминодиуксусной кислоты // Журн. аналит. химии. 1993. - Т.48, № 1. - С.73 - 77. > 99. Шемирани Ф., Миррошандел А.А., Ниассари М.С., Козани Р.П.

88. Силикагель, модифицированный шиффовыми основаниями. Синтез и применение в качестве адсорбентов при определении Cd, Си, Zn, Ni методом пламенной ААС с предварительным концентрированием // Журн. аналит. химии. 2004. - Т. 59, № 3. - С. 261 - 266.

89. Pyell U., Stork G. Characterization of chelating properties of silica gel immobilized with 2-amino-l-cyclopenten-l-dithiocarbocsy acid // Fresenius' J. Analytical Chemistry. 1992. - Vol. 342, № 4 - 5. - P.376 - 380.

90. McLaren J.W., Azeredo M.A., Lam J.W., Berman S. An on-line method forthe analysis of seawater by inductively coupled plasma mass-spectrometry // ICP Inf. Newslett. 1992. - Vol. 18, № 5. - P. 299.

91. Michaelis M., Logistic K., Maichin В., Knapp G. Automated on-line chelation separation technique for determination of transition elements in seawater and salinary samples with ICP AES // ICP Inf. Newslett - 1992. -Vol. 17, №12.-P. 784.

92. Мильченко Д.В. и др. Сорбция ионов переходных металлов кремнеземами с привитыми малоновой кислотой и ацетилацетоном // Журн. физ. химии. 1987. - Т. 61, № 1. - С. 2823 - 2826.

93. Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В., Иванов В.М. Сорбция цветных & металлов кремнеземами с привитыми органическими соединениями //

94. Журн. аналит. химии. 1983. - Т. 38, № 1. - С. 22 - 32.

95. Terado Kikuo, Matsumoto Ken, Inaba Torn. Preconcentration of copper, lead, cadmium and zinc ionic from water with 2-mercaptobenzotriazole loadedon glassbeads with the beaded of collodion // Anal. Chim. Acta. 1985. - Vol. 170,№2.-P. 225-235.

96. Oshima K. Watanabe H. Haragushi //Analytical Scienses. 1986. - Vol. 2, №2.-P.131 - 135.

97. Fang Z., Yno Т., Wels B. Determination of cadmiam, lead and copper in water samples by flame atomic absorption spectrometry with preconcentration by flow-injection on-line sorbent extraction // Talanta 1991. - Vol. 38, № 6. -P.613 -619.

98. Volkan M., Ataman O.Y., Howard A.G Preconcentration of some trace metals from sea water on a mercapto-modefied silicagel // Analyst. 1987. -Vol. 112, №10.-P. 1409-1412.

99. Tong A., Yoshifumi A. Preconcentration of trace metals with l-phenyl-3-methyl-4-stearoyl-5-pyrazolone loaded on silicagel // Analytical Science. -1991.- 7, Pt. 1, Suppl. P. 83 - 86.

100. Samara C., Kouimtzis Th. A. Preconcentration of trace metals in natural waters with 2,2'-dipyridyl-4-amyno-3-hydrazino-5-mercapto-l ,2,4-triazolehydrazone suppoted on silicagel // Anal. Chim. Acta. 1985. - Vol. 174. - P. 305 - 311.

101. Przeszlakowski S., Maliszewska M. Retention on some metal ions on silica gel modified with Alizarin Red S // Chemical Analysis. 1992. - Vol. 37, № 5.-P. 545 -550.

102. Kocjan R. Retention of heavy metals and their separation chromotrop 2B // Chemical Analysis. 1991. - Vol. 36, № 3. - P. 473 - 481.

103. Kocjan R. Silicagel modified with zincon as a sorbent for preconcentration or elimination of trace metals // Analyst. 1994. - Vol. 119, № 8. - P. 1863 -1865.

104. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Жарова В.М. и др. Корреляции и прогнозирование аналитических свойств органических реагентов и хелатных сорбентов. М.: Наука, 1986. - 200 с.

105. Мясоедова Г.В. Применение комплексообразующих сорбентов ПОЛИОРГС в неорганическом анализе // Журн. аналит. химии. 1990. -Т. 45,№ 10.-С. 1878- 1887.

106. Оскотская Э.Р. Полимерные хелатообразующие сорбенты на полистирольной матрице в анализе природных и технических объектов. -Дисс.доктора хим. наук. М., 2006, 330 с.

107. Iwao Ida, Yoshikawa Н., Ishibashi Y., Gunji N. Trace element analysis by atomic spectrometry using chelating resin // ICP Inf. Newslett. 1990. - Vol. 16, №7.-P. 388.

108. Wetzel H., Patz R.H., Rotber R. Metallgehaltsbestimmung in wabrigen losungen durch rontgenfluoreszenzanalyse an lonenaustauschern // Chem. Techn. (GDR). 1991. - Vol. 43, № 9. - P. 347 - 350.

109. Blain S., Apprion В., Handel H. Preconcentration of trace metals, from seawater with the chelating resin Chelamine // Analitica Chimica Acta. 1993. -Vol. 272, № 1. -P.91 -97.

110. Horvath Z., Alimonti S.C., Petrucci F. On-line flowinjection analysis system for the preconcentration of trace metals on chelating ion-exchanges for ICP -AES determination // ICP Inf. Newslett. 1991. - Vol. 16. - № 10. - P. 594 -595.

111. Onofrei Т., Odochian L., Dulman V. Cu(II), Zn(II), Cd(II), Co(II) and Ni(II) sorbtion on p(benzyl cellulose)- 5-azo-8-hydroxyqiunoline. Thermogravimetric characterization. // Rev. Roum. Chim. - 1990. - Vol. 35, №5.-P. 595-599.

112. Евсеев A.B., Сухова Т.П. О возможности применения полифосфата целлюлозы для концентрирования металлов в пробах природных вод // Мониторинг фонового загрязнения природных сред. 1991. - № 7. - С. 247-250.

113. Пантелеев Г.П., Цизин Г.И., Формановский A.A. и др. Сорбционно-атомно-эмиссионное (с индуктивно-связанной плазмой) определение металлов в высокоминерализованных природных водах // Журн. аналит. химии. 1991. - Т. 46, № 2. - С.355 - 360.

114. Серегина И.Ф., Цизин Г.И., Шильников A.M., и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение металлов в водах // Журн. аналит. химии. 1993. - Т. 48, № 1. - С.166 - 175.

115. Цизин Г.И., Седых Э.М., Банных JI.H. и др. Проточное сорбционно-атомно-абсорбционное определение металлов в природных водах и растворах // Журн. аналит. химии. 1995. - Т.50, №. 1. - С. 166 - 175.

116. Кондратенюк Б.М., Малкова Д.Н. Определение условий концентрирования ионов Cd, Zn, РЬ, Си на хелатообразующем сорбенте сферон-оксин-1000 // Актуал. пробл. химии и биологии европ. севера России. Вып.1. Сыктывкар. - 1993. - С. 54 - 62.

117. Щербинина Н.И., Ишмиярова Г.Р., Каговец Я. И др. Комплексообразующие сорбенты на основе глицидилметакрилатных гелей с группами имидазолов для концентрирования микроэлементов // Журн. аналит. химии. 1989. - Т. 44. - № 4. - С. 615 - 619.

118. Chenglong Y., Xiaomei Y., Zhixia Z., et al. Flowinjection on-line preconcentration on CPPI and multielement determination for water samples using JCP-AES // JCP Jnf. Newslett. 1994. - Vol. 19, № 8. - P. 520 - 521.

119. Devi P. R., Gangaiah Т., Naidu G.R.K. Determination of trace metals in water by neutron activation analysis after preconcentration on a poly(acrylamidoxime) resin // Analitica Chimica Acta. 1991. - Vol. 249, № 2.-P. 533 -537.

120. Mahanti H.S. Concentration and spectrochemical determination of trace heavy metals in waste water // Reseach and Industry. 1990. - Vol. 35, № 2. -P. 124- 126.

121. Татьянкина Э.М. Сорбционно-атомно-эмиссионное определение микроэлементов в природных водах с использованием волокнистого сорбента Тиопан -13 // Журн. аналит. химии. 1993. - Т. 48, № 10. - С. 1664- 1667.

122. Андреева И.Ю. Влияние некоторых органических соединений на сорбционное извлечение тяжелых металлов при анализе вод // Вестник С.-Петербург, ун-та. Сер. 4. - 1994. - № 1. - С. 107-111.

123. Щербинина Н. И., Ишмиярова Г.Р., Никитина И.Е. и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение меди, никеля, цинка и хрома в сточных водах // Журн. аналит. химии. 1990. - Т. 45, № 4. - С. 766 - 771.

124. Седых Э.М., Мясоедова Г.В., Ишмиярова Г.Р., Касимова О.Г. Прямой анализ сорбента-концентрата в графитовой печи // Журн. аналит. химии. -1990. Т. 45, № 10. - С. 1895 - 1903.

125. Ишмиярова Г.Р., Щербинина Н.И., Седых Э.М. и др. Сорбционное концентрирование Си, Pb, Со, Ni, Cd из морской воды и их электротермическое атомно-абсорбционное определение в суспензии сорбента//Журн. аналит. химии. 1988. - Т. 43, № И. - С. 1981 - 1986.

126. Мясоедова Г.В., Швоева О.П., Антокольская И.И., Саввин С.Б. Концентрирование и разделение редких элементов на хелатообразующих сорбентах типа ПОЛИОРГС / Аналитическая химия редких элементов. / Под ред. А.Н. Ермакова. М.: Наука, 1988. - 248 с.

127. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Изд-во АН СССР, 1962. - 311 с.

128. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994. -267 с.

129. Тейлор Дж. Введение в теорию ошибок. М.: Мир, 1985. -С.88 - 105.

130. Inczedy J., Lengyel Т., Ure A.M. Compendium of Analytical Nomenclature. The Orange Book 3rd Edition. Blackwell Science, 1998 ISBN 0-632-05127-2.

131. Симакова O.E. Концентрирование и определение микроколичеств бериллия, скандия, иттрия полимерными комплексообразующими сорбентами с о-,о'-диокси-азо-функциональной аналитической группировкой: Автореф. дис. канд. хим. наук. М., 2004. - 24 с.

132. Королева Е.А. Концентрирование кобальта, никеля и кадмия полимерными хелатными сорбентами и их определение в абиотических и биологических объектах: Автореф. дис. канд. хим. наук. М., 2002. - 24 с.

133. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований.1. М.: Химия, 1964.-180 с.

134. Кузьмин Н.М., Золотов Ю.А. Концентрирование следов элементов. -М.: Наука, 1998.-268 с.

135. Басаргин Н.Н. Исследования в области корреляционных зависимостей и прогнозирования аналитических свойств органических фотометрических реагентов. // Дисс. .докт. хим. наук. М.: МГУ, 1975. - 242 с.

136. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. -М.: Мир, 1973.-360 с.

137. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. - 412 с.

138. Шлефер Г. Комплексообразование в растворах. М.: Химия, 1964. -304 с.

139. Гаммет JI. Основы физической химии. М.: Мир, 1972. - 534 с.

140. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г., Волченкова В.А. О корреляционной зависимости и прогнозировании аналитических свойств органических хелатных сорбентов и их комплексов с элементами // Докл. АН СССР. -1982. -Т. 265, №2. -С. 344 347.

141. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Наука, 1966. - 410 с.

142. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир. - 1990. - 277 с.

143. Irving Н., Williams K.J.P. // J. Chem. Soc. 1953. - P. 3192 - 3210.

144. Пятницкий И.В., Сухан B.B. Маскирование и демаскирование в аналитической химии. -М.: Наука, 1990. 222 с.

145. Карпов Ю.А. Методы пробоотбора и пробоподготовки. М.: Бином, 2003.-243с.